Исследование, разработка и внедрение процесса подготовки к переработке стойких высокообводненных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Сергиенко, Николай Дмитриевич

• Сергиенко, Николай Дмитриевич
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сергиенко, Николай Дмитриевич

Специальность 05.17.07. - Химия и технология топлив и специальных продуктов)

Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук

Научный руководитель:

Канд.техн.наук, ст.научн.сотр. Ф.М.Хуторянский

Москва, Кириши

Оглавление

Введение.

Глава I. Литературный обзор. Водонефтяные эмульсии, их образование, стабилизация и способы разрушения.

1.1. Образование эмульсий, их классификация, физико-химические свойства.

1.2. Устойчивость эмульсий. Эмульгаторы и стабилизаторы эмульсий.

1.3. Способы разрушения эмульсий. Деэмульгаторы водонефтяных эмульсий.

1.4. Образование и разрушение стойких водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

Глава II. Исследования ловушечных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

2.1. Исследования состава и свойств эмульгаторов и механических примесей, выделенных из образцов ловушечных водонефтяных эмульсий очистных сооружений ООО "ПО "Киришинефтеоргсинтез".

2.2. Исследования влияния количества эмульгаторов, механических примесей и соотношения дисперсной фазы и дисперсионной среды на устойчивость водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

Глава Ш.Разработка композиции ПАВ - эффективного деэмульгатора для разрушения стойких ловушечных водонефтяных эмульсий и удаления из них механических примесей.

3.1. Лабораторные исследования эффективности разрушения стойких ловушечных водонефтяных эмульсий при применении различных деэмульгаторов.

3.2. Оптимизация состава композиции: неионогенное ПАВ + смачиватель - эффективного деэмульгатора для разрушения стойких ловушечных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

Глава IV. Разработка и внедрение технологии и оборудования процесса подготовки к переработке стойких ловушечных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей. ф 4.1. Лабораторные и опытно-промышленные исследования по технологии обезвоживания стойких ловушечных водонефтяных эмульсий и удаления из них механических примесей.

4.1.1 Исследования на лабораторном стенде по деэмульсации стойкой ловушечной водонефтяной эмульсии.

4.1.2 Обследования и опытные пробеги по разрушению стойких ловушечных водонефтяных эмульсий на промышленной электрообессоливающей установке ЭЛОУ

ООО "ПО"Киришинефтеоргсинтез".

4.2. Разработка и внедрение на основе типовой электрообессоливающей установки ЭЛОУ-2 ООО "ПО "Киришинефтеоргсинтез" процесса комбинированной подготовки к переработке стойких ловушечных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

4.3. Экономическая эффективность внедрения в ООО "ПО "Киришинефтеоргсинтез" новой технологии, оборудования и деэмульгатора для подготовки к переработке стойких ловушечных водонефтяных эмульсий.

4.3.1. Экономический эффект от внедрения на ЭЛОУ-2 нового процесса подготовки к переработке стойких ловушечных водонефтяных эмульсий.

4.3.2. Ожидаемый экономический эффект от внедрения нового деэмульгатора отечественного производства взамен импортного деэмульгатора М-109.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование, разработка и внедрение процесса подготовки к переработке стойких высокообводненных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей»

Одними из основных источников потерь нефти и нефтепродуктов в процессе переработки на НПЗ являются сырьевые резервуары во время периодического дренажа из них отстоявшейся воды и механических примесей, аварийные разливы и протечки на технологических линиях, а также дренажная вода с установок подготовки нефти (ЭЛОУ) и очистки светлых нефтепродуктов. Попадая в промышленную канализацию, эти продукты смешиваются с водой, обогащаются механическими примесями и, неоднократно перекачиваясь насосами, образуют чрезвычайно устойчивые водонефтяные эмульсии - так называемые ловушечные нефти.

При подготовке к переработке нефтей на НПЗ образуются до ~ 1 % лову-шечных водонефтяных эмульсий, собираемых на очистных сооружениях в нефтеловушках и содержащих значительное количество (до 60-80%) заэмульгиро-ванной воды и до 10 % механических примесей. В табл. 1.1 приведена характеристика ловушечных водонефтяных эмульсий ряда НПЗ, перерабатывающих различные по качеству нефти с применением различного «набора» технологических установок.

Высокое содержание механических примесей в ловушечных водонефтяных эмульсиях вызвано попаданием в систему заводской канализации механических примесей из нефти, из свежей и оборотной воды, с территории предприятия и технологических установок, вследствие коррозии оборудования, пыли (из воздуха), попавшей в оборотную воду на градирнях.

Попадая в канализацию, механические примеси обволакиваются нефтепродуктами, часть их выпадает в виде нефтешламов в нефтеловушках, другая часть остается в ловушечном нефтепродукте и способствует образованию стойких водонефтяных ловушечных эмульсий [1,2].

Как показывают исследования, ловушечные водонефтяные эмульсии очень стойкие и существенно отличаются от обычных водонефтяных эмульсий [3], хотя в них присутствуют и глобулы воды относительно большого размера

Таблица 1.1

Характеристика ловушечных водонефтяных эмульсий ряда НПЗ и их использование. п/п Нефтеперерабатывающий завод Кол-во ло-вуш.эмульсии на объем перерабатываемой нефти,% Плотность, кг/м" Фракционный состав Содержание Способ подготовки к переработке Как используется

НК, °С Выкипает до 300°С, % об. Воды, % об. Хлоридов, мг/дм° Мех. примесей, % масс.

1. ОАО «Новокуйбышевский НПЗ» 0,8 840-890 47-97 46-63 1,5-76 до 160 0,3-1,26 термоотстой в резервуарах вовлекается в сырую нефть на АВТ и УЗК

2 ОАО «НАФТАН» 0,5 850-900 68 71 1,5-20 7 0,04 термоотстой в резервуарах вовлекается в мазут

3 ОАО «Херсонский НПЗ» 0,65 880 124 46 25 134 0,6 термоотстой в резервуарах вовлекается в мазут

4 ЗАО «Рязанская НПК» 0,77 840-860 10-45 2 ? термоотстой в резервуарах частично перерабатывается на отдельной установке, частично вовлекается в мазут

5 ОАО «Новоуфимский НПЗ» 1,0 851 до 45 до 3,0 смешение с газойлем (5%),термоотстой перерабатывается на отдельной AT,частично вовлекается в мазут б ОАО «Ангарская нефтехимическая компания» 0,7 862 3,460,2 0,04-3,3 термоотстой в резервуарах перерабатывается на отдельной установке

7 ОАО «Московский НПЗ» 1,2 860 11-45 0,03-0,8 термоотстой в резервуарах вовлекается в сырую нефть перед элоу

8 ООО ПО «Киришинеф-теоргсинтез»*' 0,6 855-952 60 40 1,5-74 до 870 0,38-2,04 первичный термоотстой в разделочных резервуарах. Подготовка на отдельно стоящей модернизированной элоу*4) вовлекается в сырую нефть перед ЭЛОУ-АТ-1

Примечания: С учетом вовлечения в состав^оперативной ловушечной водонефтяной эмульсии до 15 % об. застаревшей водонефтяной эмульсии (верхний слой шламонакопптелей). **) После внедрения представленного в настоящей диссертационной работе процесса подготовки к переработке стойких высокообводненных водонефтяных эмульсии с повышенным содержанием механических примесей. несколько десятков микрон), тем не менее, они не коалесцируют в течение длительного времени. Пройдя до очистных сооружений длинный путь по цепочке технологических установок, собранный ловушечный продукт, содержащий значительное количество воды и механических примесей, уже не может быть квалифицированно использован без тщательной подготовки к переработке: обезвоживания и удаления механических примесей.

От того, насколько полно и оперативно образующиеся ловушечные водо-нефтяные эмульсии будут вовлекаться в переработку, зависит и уровень потерь, и степень загрязнения окружающей среды.

Подготовка и переработка стойких ловушечных водонефтяных эмульсий вызывает большие трудности и осуществляется на каждом заводе по-разному, с учетом имеющихся условий и возможностей.

Наиболее распространен термохимический метод обезвоживания, заключающийся в длительном отстое (до 120 часов) эмульсий в разделочных резервуарах, в ряде случаев предварительно разбавленных светлыми фракциями, иногда с использованием различных реагентов (кальцинированная сода, щелочь, деэмульгатор). При использовании этого простого, но малоэффективного метода, ловушечная эмульсия разрушается неполностью. Образующийся в резервуарах промежуточный слой, содержащий до 60-90% об. воды и до 2% масс, механических примесей, приходится сбрасывать в шламонакопители, нефтяные амбары и т.п., где эмульсия при хранении еще больше стабилизируется («стареет»), обводняется и обогащается механическими примесями.

Остаточная обводненность получаемого нефтепродукта (верхний слой разделочного резервуара) обычно составляет ~2% об., а содержание механических примесей - превышает 0,5 % масс., что вызывает значительные осложнения в дальнейшем его использовании путем совместной переработки с сырой нефтью на ЭЛОУ-АТ или индивидуальной перегонки с получением компонентов бензина, дизтоплива и мазута, а в ряде случаев переработка ловушечного продукта такого качества является попросту недопустимой [4].

Практикуемое же на ряде заводов вовлечение ловушечной нефти в котельное топливо (мазут) значительно снижает качество последнего, а кроме того, закачка ловушечной нефти в котельное топливо обесценивает её, так как содержание светлых в ней достигает 40 - 70 %.

Применяемый на ряде НПЗ метод механического сепарирования с помощью трехфазных сепараторов и центрифуг - малопроизводителен и весьма дорог, поэтому используется, в основном, для обезвоживания нефтешламов.

Таким образом, разработка эффективного способа подготовки к переработке стойких ловушечных водонефтяных эмульсий с целью их более полного и квалифицированного вовлечения в переработку является актуальной.

Цель настоящей работы.

1. Исследование причин высокой устойчивости ловушечных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей, условий их формирования и эффективных методов разрушения.

2. Разработка композиции поверхностно активных веществ - эффективного деэмульгатора для разрушения стойких водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

3. Разработка технологической схемы, оборудования и параметров процесса подготовки к переработке стойких ловушечных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

Научная новизна.

Впервые исследован состав и свойства эмульгаторов и механических примесей, выделенных из ловушечных водонефтяных эмульсий, образующихся в ООО «ПО «Киришинефтеоргсинтез» на разных технологических стадиях: оперативная ловушечная эмульсия и верхний слой шламонакопителей (застаревшая водонефтяная эмульсия).

Изучены условия формирования ловушечных водонефтяных эмульсий и их устойчивость в зависимости от содержания в них воды, эмульгаторов и механических примесей, участвующих в формировании бронирующих оболочек капель диспергированной в нефти воды.

Разработан принцип подбора поверхностно активных веществ в составе композиций деэмульгатора для эффективного выделения воды й механических примесей из стойких ловушечных водонефтяных эмульсий, основанный на функциональности ПАВ (деэмульсаторы, каплеобразователи и смачиватели).

Разработана композиция неионогенного ПАВ (НПАВ) и смачивателя, позволяющая эффективно разрушать стойкие водонефтяные эмульсии с повышенным содержанием механических примесей. Способ подготовки к переработке стойких ловушечных водонефтяных эмульсий с применением данной композиции оформлен в виде заявки на получение патента.

Впервые разрушение стойких ловушечных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей предложено осуществлять путем их комбинированной обработки: в электрополе оригинальной конфигурации и последующим термоотстоем, с применением специальных деэмульга-торов и промывкой водой на многоступенчатой электрообессоливающей установке (ЭЛОУ). Отдельные элементы технологии и оборудования процесса защищены авторскими свидетельствами, в том числе ряд из них - с участием автора диссертационной работы (подана заявка на получение патента).

Практическая значимость и реализация в промышленности.

На основании результатов исследований, выполненных в настоящей работе, разработан и внедрен на основе оборудования типовой установки ЭЛОУ-10/6 (с шаровыми электродегидраторами) оригинальный процесс подготовки к переработке стойких высокообводненных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

Подобраны оптимальные параметры технологического режима процесса.

Внедрение процесса в ООО «ПО «Киришинефтеоргсинтез» позволило:

- осуществить более полное обезвоживание ловушечного нефтепродукта и удаление из него механических примесей, обеспечившее возможность полного вовлечения ловушечного нефтепродукта в переработку вместе с нефтью. Это позволило исключить практиковавшуюся на заводе подкачку ловушечного нефтепродукта в товарный мазут и, в результате, привело к более квалифицированному и экономически целесообразному использованию потенциала светлых фракций нефти.

- уменьшить количество хранящейся в шламонакопителях застаревшей ловушечной водонефтяной эмульсии за счет ее вовлечения в подготовку вместе с оперативной ловушечной водонефтяной эмульсией на модернизированной ЭЛОУ что, в свою очередь, привело к снижению загрязнения воздушного бассейна и снижению безвозвратных потерь нефти и нефтепродуктов.

Годовой экономический эффект (2004г.) от внедрения процесса только за счет вовлечения в переработку высокообводненных стойких застарелых лову-шечных водонефтяных эмульсий прошлых лет, являющихся технологическими отходами (из прудов дополнительного отстоя и шламонакопителей (15023 тонн)), составил сорок восемь миллионов пятьсот тридцать семь тысяч девятьсот пятьдесят рублей.

Разработанный процесс рекомендован для внедрения и на других НПЗ. На основании опыта внедрения процесса в ООО «ПО «Киришинефтеоргсинтез» специалистами ОАО «ВНИИ НП» был подготовлен регламент для модернизации выводимых из эксплуатации типовых ЭЛОУ с шаровыми и вертикальными электродегидраторами, а также для проектирования новых установок примени-тельных к условиям Ачинского, Чимкенского и Лисичанского НПЗ.

На защиту выносятся:

- Результаты исследований ловушечных водонефтяных эмульсий с высоким содержанием механических примесей, состава и свойств эмульгаторов и механических примесей, условий формирования эмульсий и их разрушения.

- Принцип подбора композиции поверхностно активных веществ - эффективного деэмульгатора для разрушения стойких ловушечных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей, а также оптимальный состав композиции деэмульгатора.

- Технологическая схема, оборудование и параметры процесса подготовки к переработке стойких водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

Апробация работы.

Основные результаты, работы докладывались на 4-ой и 5-ой международных конференциях «Нефтепереработка и нефтехимия» (г. Санкт-Петербург, 2004 и 2005 г.г.)

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 5 статей, 2 тезиса докладов, подготовлены 2 заявки на получение патентов.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и приложения. Работа изложена на 174 страницах, включает 32 рисунка, 23 таблицы. Список литературы содержит 139 наименований.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Сергиенко, Николай Дмитриевич

Выводы.

1 .Исследованы состав и свойства эмульгаторов и механических примесей, выделенных из образцов двух видов ловушечных водонефтяных эмульсий очистных сооружений ООО "ПО"Киришинефтеоргсинтез": «оперативной» - из нефтеловушек и застаревших - из шламонакопителей, а также из сырой нефти, поступающей на завод на переработку.

2.Установлено, что в формирование ловушечных водонефтяных эмульсий вовлекается более высокая доля эмульгаторов из их общего количества, чем при формировании водных эмульсий сырой нефти. Этот фактор, более высокая дисперсность эмульсии и образование множественной эмульсии, а также отличия в составе механических примесей, являются основными причинами значительно более высокой (по сравнению с сырыми нефтями) устойчивости образующихся на НПЗ ловушечных водонефтяных эмульсий.

3.Исследовано влияние количества эмульгаторов, механических примесей и соотношения дисперсной фазы и дисперсионной среды на устойчивость ловушечных водонефтяных эмульсий.

Методом регрессионного анализа экспериментальных данных установлено, что главенствующими являются эмульгаторы и механические примеси. Установлено, что соотношение их вкладов в стабилизацию эмульсии составляет усреднённо от 60 : 40 до 75 : 25, что позволило сформулировать основной принцип подбора поверхностно-активных веществ в составе композиции деэмульгатора для эффективного разрушения стойких водонефтяных ловушечных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

4.Установлено, что при фиксированном содержании механических примесей и эмульгаторов увеличение обводнённости приводит к снижению агрегативной устойчивости эмульсии, что делает целесообразным применение дополнительной водной промывки ловушечной водонефтяной эмульсии в процессе её подготовки.

5.Впервые установлено, что механические примеси, накапливаясь на поверхности, приводят не только к стабилизации крупных капель воды, но и к росту доли высокодисперсной части глобул воды, которые являются наиболее трудноизвлекаемыми из ловушечной водонефтяной эмульсии.

6.Установлено, что механизм удаления из ловушечной водонефтяной эмульсии механический примесей и воды взаимосвязан: более полное удаление механических примесей с поверхности раздела в водную фазу приводит, в свою очередь, к облегчению коалесценции капель воды, снижению агрегативной устойчивости эмульсии и более полному выделению капель воды.

7.Изучено влияние индивидуальных ПАВ различной природы и функционального назначения (деэмульсаторы и каплеобразователи, смачиватели) и их композиций в различных соотношениях на эффективность выделения воды и механических примесей из стойких ловушечных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей.

Установлен синергетический эффект при использовании неионогенного ПАВ и смачивателя. Наибольшую эффективность показала композиция, в которой в качестве неионогенного ПАВ использовалась оксиэтилированная алкилфенолформальдегидная смола, а в качестве смачивателя -октаглицериды алкилянтарных кислот - НООССН (Сп Н2п) СНгСООН (где п = 8-12) в соотношении: 75/25 -Н50/40.

8.На модельных ловушечных эмульсиях, отличающихся содержанием воды и мехпримесей, выполнена оптимизация состава композиции разработанного деэмульгатора (НПАВ + смачиватель). Методом математического анализа определено оптимальное соотношение НПАВ и смачивателя СВ-104п в композиции деэмульгатора, равное 60:40.

Эффективность оптимальной композиции деэмульгатора проверена при разрушении реального образца стойкой ловушечной водонефтяной эмульсии из разделочных резервуаров очистных сооружений

ООО "ПО"Киришинефтеоргсинтез" в сравнении с традиционными деэмульгаторами и лучшим зарубежным образцами. Показана высокая эффективность разработанного деэмульгатора, аналогичная зарубежному.

9.Разработан и внедрён на основе типовой трехступенчатой установки ЭЛОУ -10/6 (с шаровыми электродегидраторами) новый процесс комбинированной обработки стойких ловушечных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей, заключающийся в их обработке специальным деэмульгатором, а затем в электрополе оригинальной конфигурации и термохимическом отстое с последующей двухступенчатой промывкой и обработкой в электродегидраторах со стабилизацией электрического режима за счет рециркуляции части подготовленного нефтепродукта.

Ю.Годовой экономический эффект от промышленного применения нового процесса в ООО "ПО"Киришинефтеоргсинтез", позволившего в 2004 году вовлечь в подготовку совместного с «оперативной» ловушечной водонефтяной эмульсией 15023 тонны высокообводненных стойких застаревших водонефтяных эмульсий прошлых лет составил 48537,95 тыс. руб.

Ожидаемый годовой экономический эффект от внедрения в ООО "ПО"Киришинефтеоргсинтез" нового разработанного деэмульгатора составит 820 тыс. руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сергиенко, Николай Дмитриевич, 2005 год

1. Карелин Я.А., Попова И.А., Евсеева Л.А., Евсеева О.Я. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. М.: Стройиздат, 1982. 148 с.

2. Соркин Л.Г. Особенности переработки сернистых нефтей и охрана окружающей среды. М.: Химия, 1975. 296 с.

3. Позднышев Т.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. М.: Недра, 1982. -224 с.

4. Левченко Д.Н., Бергштейн Н.В., Николаева Н.М. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях. М.: Химия, 1985.-168 с.

5. Клейтон В. Эмульсии, их теории и технические применения. М.: Химия, Издатинлит. 1950. -679 с.

6. Тонкопгуров Б.П., Серб-Сербина Н.Н., Смирнова A.M. Основы химического деэмульгирования нефтей. Сборник под ред. П.А. Ребиндера. М.: Гостоптехиздат, 1976.

7. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. Избранные труды. М.: Наука, 1978.

8. Ребиндер П.А., Таубман А.Б. Колл. жур.: т. XXXII, вып.З, 1970. -С.359

9. Левченко Д.Н., Бергштейн Н.В., Худякова А.Д., Николаева Н.М. Эмульсии нефтей с водой и методы ее разрушения. М.: Химия, 1967.-200с.

10. Петров А. А. Реагенты-деэмульгаторы для обезвоживания и обессоливания нефтей. Куйбышевское книжн. изд., 1965. С.22-23.

11. Пелевин Л.А., Позднышев Т.Н., Максуров Р.И. О классификации и оценке эффективности методов подготовки нефти. //Нефтяное хозяйство. 1975, №3. -С.40

12. Петров А.А. Смирнов Ю.С. Химическое деэмульгирование как основной процесс промысловой подготовки нефти. //Нефтепромысловое дело. 1977, №1. -С.29-31.

13. Воюцкий С.С., Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1964. -511 с.

14. Фигуровский Н.А. Седиментометрический анализ. Изд. АН СССР, 1948.

15. Николаева Н.М., Орлов JI.H., Хоц М.С. Зависимость эффективности деэмульгаторов от дисперсности нефтяной эмульсии. //Химия и технология топлив и масел. 1981, №6. С.49-50.

16. Позднышев Г.Н., Емков А.А., Плахута Г.Н. Применение коллоидно-химических методов для разработки синергетических смесей неионогенных и анионоактивных ПАВ при разрушении нефтяных эмульсий. Тр. ВНИИСПТнефть. вып. XIII, Уфа, 1975. -С.98-106

17. Ребиндер П.А., Таубман А.Б. Замечания к вопросу об агрегативной устойчивости дисперсных систем. //Коллоидный журнал. 1961, т.23, №3. -С.359-361.

18. Дерягин Б.В., Гутон Ю.В. Термодинамическое рассмотрение равновесия и устойчивости свободной пленки, содержащей два летучих компонента. //Коллоидный журнал. 1968, т.ЗО, №1. -С. 19-30.

19. Дерягин Б.В., Мартынов Г.А., Гутон Ю.В. Термодинамика и устойчивость свободных пленок. //Коллоидный журнал. 1965, 2.27, №3. -С.357-364.

20. Ребиндер П.А., Серб-Сербина Н.Н. //ЖФХ, 1931, 2. -С.760

21. Векстрем Е.К., Ребиндер П.А. //ЖФХ, 1930, 2. С.760

22. Ребиндер П.А., Трапезников А.А. //ДАН СССР, 1938, 18, №7. -С.421

23. Трапезников А.А. в сб. «Вязкость жидкостей и коллоидных растворов», Изд. АН СССР, 1941.

24. Witherspoon P.A. Vortrage d/ Wissentschaftl. Tagung fur Erdol-bergbau, Budapest, 1962, vol.11, 493/73, Budapest.

25. Дерягин Б.В. //Коллоидный журнал, 1940, 6. -C.291.

26. Neumann H.J. Erdol und Khole, NT-10, 776-779 (1965)

27. Banckroft. J Phys. Chem., 19. 275. 1915.

28. Кремлев Л.Я., Куйбина Н.И. //Коллоидный журнал. 1954, 16, № 5. -С.358.

29. Дворецкая P.M. //Коллоидный журнал. 1954, 16, № 4. -С.246.

30. Таубман А.Б., Корецкий А.Ф. //ДАН СССР, 1958, 120, №1. -С. 126.

31. Беньковский В.Г. //Коллоидный журнал. 1951, 15, №1, 3.

32. Морданенко В.П., Беньковский В.Г. О методике выделения и исследования природных эмульгаторов воды и нефти. //Химия и технология топлив и масел. 1965, №7. -С.41-45.

33. Серб-Сербская Н.Н., Смирнова A.M. Физико-химические основы деэмульгирования нефтей. М. Л.: Гостоптехиздат, 1946. -С.51.

34. Тонкошуров Б.П., Серб-Сербская Н.Н., Смирнова A.M. Основы химического деэмульгирования нефтей. под. ред. П.А. Ребиндера. М. Л.: Гостоптехиздат, 1946. -С.69.

35. Петров А.А., Позднышев Г.Н. К вопросу выделения и изучения свойств тяжелой асфальтено-смолистой части нефти. Труды СоюздорНИИ, вып.6, Балашиха Моск. обл., 1970. -С. 107.

36. Петров А.А., Позднышев Г.Н. Коллоидные стабилизаторы нефтяных эмульсий. Тр. Гипровостокнефти. вып. XIII, М.: Недра, 1971. -С.З.

37. Позднышев Г.Н., Мансуров Р.И., Новиков К.Г. и др. Качественная оценка основного типа стабилизатора нефтяных эмульсий. Труды ВНИИСПТнефть, Уфа: 1973, вып. XI. -С.235.

38. Петров А.А., Позднышев Г.Н., Новиков К.Г. и др. Коллоидные стабилизаторы нефтяных эмульсий. //Нефтяное хозяйство. 1974,№1.-С.50.

39. Э9.МамлютоваМ.З., Липанович Р.Н. Изучение природных эмульгаторов девонских нефтей. Труды III всесоюзного совещания по применению поверхностно-активных веществ в нефтяной промышленности. ВНИИОЭНГ. М.: 1966. -С.203-209.

40. Орлов Л.Н., Левченко Д.Н. Выделение из нефти коллоиднодиспергированных веществ эмульгаторов центрифугированием. //Химия и технология топлив и масел. 1971, №4. -С. 15-21.

41. Позднышев Г.Н., Мансуров Р.И., Ахсанов P.P. Устройство для выделения природных стабилизаторов нефтяных эмульсий. //Нефтяное хозяйство. 1976. №4, -С. 53-56.

42. Ребиндер П.А., Филатова М.А., Никитина С.А., Таубман А.Б. Деэмульгирующее действие поверхностно-активных веществ и структурно-механические свойства их адсорбционных слоев. Докл. АН СССР, 140, 874, 1961.

43. Таубман А.Б., Корецкий А.Ф. Стабилизация эмульсий твердыми эмульгаторами. ДАН СССР, 1958, 120, 1. 126.

44. Левченко Д.Н., Худякова А.Д., Ратич Л.И. Выделение и исследование эмульгаторов нефтяных эмульсий. Химия и технология топлив и масел. № 10, 1970. -С.21-25.

45. Моисейков С.Ф. и др. Влияние органических соединений пластовых вод на устойчивость водонефтяных эмульсий. В кн.: Труды УкрГипроНИИнефть, 1976, вып. 19. -С.54.

46. Straggner J.E. Effect of pH Interfacial Films and Stability of Grunde Oil-Water Emulsions. Journ. of Petr. Techn., 1968, March, p.303-312.

47. Баранов В.Я., Серикова JI.A. Природные эмульгаторы нефтяных эмульсий. Нефть и газ. Баку, № 5, 1968. -С.50.

48. Беньковский В.Г., Пилявская А.А. Природные эмульгаторы концентрированных нефтяных эмульсий. //Коллоидный журнал, 1951, т. 13, №6. -С.401-407.

49. Гобжила А.Г. Исследование природных эмульгаторов воды в нефти в связи с обоснованием эффективных деэмульгаторов нефтяных эмульсий. Коллоидный журнал, 1962, №6, т. XXIV. -С.451-458.

50. Петров А.А., Позднышев Г.Н., Борисов С.И. Структура асфальтено-смолистых веществ нефти и их эмульгирующие свойства. Тр. Гипровостокнефти, вып. XIII, М.: Недра, 1971. -С.12.

51. Neumann H.J. Erdol-Erdgas Leitscheift. 1967. №1. p.7-11.

52. Watermann L.C. Grude Desalting: Why and How. Hydrocarbon Processing. 1965. v.44. №2. p.133-138.

53. Петров А.А. Обессоливание и обезвоживание нефтей. Куйбышевское книжн. изд. 1959.

54. Тронов В.П. Разрушение эмульсий при добыче нефти. М.: Недра, 1974.

55. Тронов В.П. Промысловая подготовка нефти за рубежом. М.:Недра, 1983.

56. Казьмин Г.Н., Гвоздецкий Л.А., Касаткин В.А., Семенов Б.С. Нефтеперерабатывающие заводы США. М.: Гостоптехиздат. 1962.

57. Ванников Н.В. Сбор и первичная обработка нефти и газа на промыслах за рубежом. М.: ГОСНИТИ. 1962.

58. Тропов В.П., Грайфер В.И. Обезвоживание и обессоливание нефти. Казань. Тат. изд. 1974. -271 с.

59. Чефраков К.А. Электрообезвоживание и электрообессоливание нефтей. М.: Гостоптехиздат. 1948.

60. Логинов В.И. Обезвоживание и обессоливание нефти. М.:Химия.1979.-216 с.

61. Бергштейн. Н.В., Хуторянский Ф.М., Левченко Д.Н. Совершенствование процесса обессоливания нефти на ЭЛОУ НПЗ. //Химия и технология топлив и масел. 1983, №1. -С.8-14.

62. Левченко Д.Н., Бергштейн Н.В., Пинковский Я.И. Обессоливание нефти на нефтеперерабатывающих заводах. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1973. -50 с.

63. Панченков Г.М., Цабек Л.Х. Поведение эмульсий во внешнем электрическом поле. М.: Химия, 1969.

64. Броунштейн Б.Н., Шевяков М.Д. Исследование нефтяных эмульсий в электрическом поле высокочастотного искрового генератора. Сб. трудов государственного института прикладной химии, вып.40. Л.: Госхимиздат. 1960.

65. Беньковский В.Г. Неустойчивость капли, взвешенной в углеводородной среде, находящейся в электрополе. Химия и технология топлив и масел. 1964. №2.

66. Берникел. Процесс обработки нефтей. Патент США 14/IV. 1914.

67. Борисов С.И., Петров А.А. Стабилизация нефтяных эмульсий при их интенсивном перемешивании с реагентом. //Нефтепромысловое дело. 1975. № Ю. -С. 34-38.

68. Николаева Н.М., Мавлютова М.З., Сафин А.З. Зависимость эффективности ряда неионогенных ПАВ от типа растворителя и концентрации раствора. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1981. №3. -С.41-42.

69. Петров А.А. Основы химического деэмульгирования нефтей. Сб. трудов Гипровостокнефти. Куйбышев.: 1974. вып. XXII. -С.З.

70. Смирнов Ю.С., Петров А.А. Синергетический эффект деэмульгирующего действия смеси деэмульгаторов катионоактивного АНП-2 и неионогенных блоксополимеров окисей этилена и пропилена. Сб. трудов Гипровостокнефти. М.: Недра, 1971. вып. XIII. -С.201-206.

71. Позднышев Г.Н., Зарипов А.Г., Емков А.А. и др. Исследование технологии обессоливания нефти при циклической дозировке полиэлектролитной композиции УДП-1. //Нефтепромысловое дело. 1977. №2.-С.З 1-33.

72. Гошкин В.П. Принципы выбора реагентов в системе первичной переработки нефти: Дисс. канд. хим. наук. С.-Петербург, ВНИИнефтехим, ООО «ПО КИНЕФ», 2002. -324 с.

73. Хуторянский Ф.М., Захаров Л.Н., Орлов Л.Н. и др. Деэмульгаторы для обессоливания нефтей. Спрос. Предложение. Новый деэмульгатор отечественного производства «Геркулес 1017». Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. 2000. №4. -С. 15-16.

74. Хуторянский Ф.М., Сомов В.Е., Гошкин В.П. и др. Разработка и внедрение нефтерастворимого деэмульгатора «Геркулес 1017». Сб. научных трудов ООО «ПО Киришинефтеоргсинтез» и ООО НИФ «ИНЖЕНЕР-СЕРВИС ВНИИНП». М.: ЦНИИТЭнефтехим. 2005. -С.3-5.

75. Галяутдинов А.А., Басимова Р.А., Рахимов Х.Х. и др. Новые деэмульгаторы для обезвоживания и обессоливания нефти. Нефтепереработка и нефтехимия. 2003. № 10. -С.73-75.

76. Nazarov I.G. Reagents-demulsifiers for oil dehydration and demineralization. Процессы нефтепереработки и нефтехимии. 2004. №1. -С.50-56.

77. Позднышев Г.Н., Шмелев М.В. Разрушение стойких нефтяных эмульсий. Нефтяное хозяйство. 1977. №2. -С.51-54.

78. Шмелёв М.В. Разрушение стойких нефтяных эмульсий. //Нефтяное хозяйство. 1972. №2. -С.51-54.

79. Петров А.А., Сабо JI.B. Обезвоживание, обессоливание тяжелых нефтей и ловушечных эмульсий на установках с роторно-дисковыми контакторами. Труды Гипровостокнефти. -М.: Недра, вып.Х. 1967.1. С.127-138.

80. Перевалов В.Г., Алексеева В.А. Очистка сточных вод нефтепромыслов. М.: Недра, 1969.

81. Удовенко В.Г. О подготовке ловушечной нефти. //Нефтепромысловое дело. 1975. №6. -С.30-33.

82. Петров А.А., Борисов С.И. О допустимых пределах смешения сероводород- и железосодержащих водонефтяных эмульсий при промысловой подготовке нефти.//Нефтяное хозяйство. 1979.№11.-С.37-40.

83. Хабибулина Р.К., Петров А.А. Потенциальные стабилизаторы эмульсий нефтей Чечено-Ингушетии. //Химия и технология топлив и масел. 1974. №6. -С.23-27.

84. Левченко Д.Н., Хуторянский Ф.М., Малышков Ю.П. и др. Исследование действия различных деэмульгаторов на ловушечные нефтяные эмульсии. Тр. ВНИИНП. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1982. вып.41. -С.63.

85. Хуторянский Ф.М., Малышков Ю.П., Левченко Д.Н. и др. Подбор эффективных деэмульгаторов для обезвоживания ловушечных водонефтяных эмульсий. Тр. ВНИИНП. М.: ЦДИИТЭнефтехим. 1987. вып.53. -С. 15-23.

86. Малышков Ю.П., Макальская Е.Н. Применение композиции ПАВ для выделения механических примесей из ловушечных водонефтяных эмульсий. Тр. ВНИИНП. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1987. вып.53. -С.23-27.

87. А.С. № 1121829 СССР МКИ2 с. 10. Способ подготовки к переработке ловушечных нефтей./Д.Н. Левченко, Н.В. Бергштейн, Ф.М. Хуторянский.

88. А.С. № 1324282 СССР МКИ2 с. 10. Состав для подготовки ловушечных нефтей./ Хуторянский Ф.М., Малышков Ю.П., Левченко Д.Н. и др.

89. Кузора Н.Е. Подготовка ловушечного нефтепродукта к переработке. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1999. №12. -С. 14-19.

90. Сайфуллин Н.Р., Махов А.Ф., Файзуллин В.Б. и др. Практика переработки жидких нефтешламов в ОАО «Новоуфимский НПЗ». //Нефтепереработка и нефтехимия. 1998. №3. -С.46-49.

91. Кузора Н.Е., Турова А.В., Щербаченко С.Ю. и др. Исследование влияния разбавителей и реагентов на устойчивость нефтеловушечных эмульсий. //Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. № 5. -С. 21-29.

92. СафиеваР.З. Физикохимия нефти. М.: Химия. 1998. -448 с.

93. Середа А.Т., Ратуш B.C. Новая схема подготовки ловушечных эмульсий на НПЗ. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1974. №3. -С.1-3.

94. Волков В.Н. и др. Образование мостиков в жидкости, помещенной в электрическое поле. //Изв. АН СССР «Энергия и транспорт». 1973. №3. -С.139-145.

95. ЮО.Гильдин Л.Г., Вольнян А.Е. Структурообразование дисперсных систем в электрическом поле. //Успехи химии. 1968. т.37. -С.130-143.

96. А.С. 1212466 СССР М. кл. В01Д17/06. Электродегидратор./ Качан Я.М., Латинов В.Х., Неупокоев М.С. и др.

97. Джуварлы И.М., Климова Н.В., Мелипова Т.А. Исследование электрического метода обезвоживания нефтяных эмульсий импульсным напряжением. //Докл. АН АзССР. 1952. т.8. №4. -С.37-48.

98. ЮЗ.Ахмадеев М.Х. и др. Электродегидратор с вращающимся электрическим полем. //Нефтепромысловое дело. М.: ВНИИОЭНГ. 1974. №6. -С.29-31.

99. Бильданов М.М., Самигуллин Ф.М., Швецов В.Н. Влияние свойств материала изоляции на процесс дегидратации эмульсии в электродегидраторах с изолированным электродом. Ученые записи КГПИ. Казань, 1976. вып. 158. -С.125-139.

100. Степаненко А.Н, Папко В.В. и др. Влияние напряженности поля при обезвоживании нефтей с использованием изолированного электрода. //Нефтепромысловое дело. 1981. №8. -С.40-42.

101. Юб.Скрипник Е.И. и др. //Нефтяное хозяйство. 1963. №7.

102. А.С. №1214136, Гилязов А.А. и др. «Установка подготовки товарной нефти». Бюл. изобр., №8, 1986.

103. Способ переработки эмульсии водонефтяного промежуточного слоя. Пат. 2177025, Россия, Сахабутдинов Р.З. и др. Заявка № 99124331/04, Заявл. 19.11.99, опубл. 20.12.01 г.

104. Ю9.Аль-Обайди А.Ш. и др. Изучение влияния механико-акустического воздействия на реологические характеристики высоковязких нефтей. Наука и технология углеводородов. 2003. №3. -С.24-27.

105. Ю.Шибаева О.Н. Разработка способов разрушения водных эмульсий высоковязких нефтей. Диссертация на соискание ученой степени канд. техн. наук. Казань. 2004.

106. Способ обезвоживания нефти. Семкина и др. Патент 2067492, Россия, заявка № 93056733/26, заявл. 23.12.93 г., опубл. 10.10.96 г. Бюл. № 28.

107. Способ обезвоживания нефти. Газимов М.Г. и др. Патент Россия, заявка № 96113911/25, заявл. 04.07.96 г., опубл. 10.02.98 г. Бюл. №4.

108. Способ обезвоживания водонефтяной эмульсии. Белее П.Р. и др. Патент 2152817, Россия, заявка № 99124158/12, заявл. 15.11.99 г., опубл. 20.07.2000 г. Бюл. №20.

109. Устройство для обработки водонефтяной эмульсии. Иванов Д.Ю. и др. Патент 2164436, заявка № 99119959/12, заявл. 17.09.99 г., опубл. 27.03.2001 г.

110. Бергштейн Н.В. Устройство для разрушения эмульсий. А.С. 613770 СССР, 1975.

111. Отчет: Разрушение ловушечных эмульсий в дискретно-динамическом режиме методом дестабилизации по технологии «Телос», ОАО «Московский НПЗ», М. 2004 г.

112. Способ обезвоживания водонефтяной эмульсии. Генкин B.C. и др. Пат. 21676932. Россия, заявка № 2000117509/12, заявл. 05.07.2000 г., опубл. 27.05.2001 г.

113. Шепелев И.И. и др. Интенсификация процесса разрушения нефтяных и водномаслянных эмульсий с использованием электроимпульсного воздействия. Тезисы докладов IV Межд. Конф. «Химия нефти и газа», секция С, -С.420-422.

114. Шепелев И.И. и др. Повышение эффективности процесса разрушения нефтяных и водномаслянных эмульсий. //Нефтепереработка и нефтехимия. М.: 2001, №8, -С.14-17.

115. Radio wave-based process oil from sludge at Texas site. Oil and Gas Journal, Dec., 2, 1996.

116. Exxon Mobil finds multiple uses. Oil and Gas Journal, 98, №45, 2000, p. 6062

117. K.R. Albinson. Microwave Emulsion Treatment Improves Performance and Profitability. World Refining, January/February, 2001.

118. K.R. Albinson, W. Chalmers, M.G. Aguano, D.C. Caffrey. Eliminating emulsion. Hydrocarbon engineering, V6, №3, 2001.

119. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1973. -832 с.

120. Хуторянский Ф.М., Малышков Ю.П., Воронина Н.А., Сергиенко Н.Д. О причинах высокой устойчивости ловушечных водонефтяных эмульсий НПЗ. Сборник научных трудов ООО «ПО КИНЕФ» и ООО НИФ «ИНЖЕНЕР-СЕРВИС ВНИИНП», М.: ЦНИИТЭнефтехим. 2005 г.1. С.161-169.

121. Петров А.А., Позднышев Т.Н., Борисов С.И. Методика выделения природных стабилизаторов нефтяных эмульсий. //Нефтяное хозяйство. — 1971. -№10. -С.52-56.

122. ГОСТ 6370-83 Нефть, нефтепродукты и присадки. Метод определения механических примесей. Издательство стандартов, Москва, 1986 г.

123. Хуторянский Ф.М., Орлов Л.Н., Захаров Л.Н. и др. Методология оценки эффективности деэмульгаторов водонефтяных эмульсий в лабораторныхи промышленных условиях. Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. 2003 г., №4. -С. 11-13.

124. Гершуни С.Ш. Модернизация электродов и пути повышения эффективности их использования. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1986 г.

125. Гершуни С.Ш., Хуторянский Ф.М., Баннов П.Г., Сомов В.Е., Мамров А.Н. Аппарат для разрушения водонефтяной эмульсии в электрическом поле. А.С. № 1578887.

126. Хуторянский Ф.М., Сергиенко Н.Д., Сомов В.Е. и др. Способ подготовки к переработке стойких ловушечных водонефтяных эмульсий. Заявка о выдаче патента № 2005117255 от 06.06.05 г.

127. Хуторянский Ф.М., Тупицын Н.Н., Лелюхин А.И., Малышков А.П. Стенд для исследования деэмульсации нефтяной эмульсии. /А.С. 1658723 РФ. 1991 г.