Разработка и внедрение высокоэффективного деэмульгатора на основе оксиэтилированных алкилфенолформальдегидных смол тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Малзрыкова, Елизавета Владимировна

• Малзрыкова, Елизавета Владимировна
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Малзрыкова, Елизавета Владимировна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

Введение

Глава 1. Современные ПАВ-деэмульгаторы для разрушения водонефтяных

эмульсий (аналитический обзор)

1.1. Водонефтяные эмульсии, их образование, стабилизация и способы разрушения

1.1.1. Образование водонефтяных эмульсий и их классификация

1.1.2. Устойчивость водонефтяных эмульсий. Эмульгаторы и 16 стабилизаторы водонефтяных эмульсий

1.1.3. Способы разрушения водонефтяных эмульсий

1.2. Роль деэмульгатора в процессе разрушения водонефтяных эмульсий. Механизм действия деэмульгатора. Требования, предъявляемые к деэмульгаторам

1.3. Деэмульгаторы, применяемые в процессе обезвоживания и обессоливания нефтей на ЭЛОУ НПЗ (типы деэмульгаторов, их физико-химическая характеристика)

1.3.1. Деэмульгаторы блоксополимерного типа на основе оксидов алкиленов

1.3.2. Деэмульгаторы алкилфенольного типа

1.3.3. Деэмульгаторы на основе полиаминов

1.3.4. Деэмульгаторы уретанового типа или модифицированные диизоцианатами

1.3.5. Деэмульгаторы на основе гиперразветвленных полимеров

1.3.6. Композиционные деэмульгаторы

1.4. Основные критерии оценки и выбора деэмульгаторов

1.5. Заключение и постановка задач диссертационной работы

Глава 2. Методы исследований и аппаратурное оформление

2.1. Методы оценки эффективности деэмульгаторов водонефтяных

эмульсий в лабораторных и промышленных условиях

2.1.1. Оценка эффективности деэмульгаторов в статических условиях при термохимическом разрушении водонефтяных эмульсий

2.1.2. Оценка эффективности деэмульгаторов при обессоливании нефтей на лабораторном стенде (пилотной ЭЛОУ)

2.1.3. Опытно-промышленные испытания на ЭЛОУ НПЗ

2.2. Определение поверхностного натяжения ПАВ-деэмульгаторов на границе раздела жидкость/жидкость

2.3. Пилотная установка для синтеза оксиалкилированных продуктов

2.4. Методы анализа синтезированных ПАВ-деэмульгаторов

2.4.1. Методика определения числа относительной растворимости (ЧОР) или гидрофильно-липофильного баланса НПАВ

2.4.2. Методика определения массовой доли общей щелочности

2.4.4. Определение молекулярно-массового распределения

2.4.5. Метод инфракрасной спектроскопии (ИК-Фурье)

Глава 3. Разработка оксиэтилированного алкилфенолформальдегидного

деэмульгатора

3.1. Основные закономерности конденсации алкилфенолов с формальдегидом

3.2. Механизм и способ получения оксиэтилированного алкилфенолформальдегидного деэмульгатора

3.2.1.Исследования процесса конденсации ал кил фенол а с формальдегидом

3.2.2.Исследования оксиэтилирования конденсированной алкилфенолформальдегидной смолы

3.3. Исследование поверхностно-активных свойств синтезированных ПАВ-деэмульгаторов

З.4.-—Исследование—взаимосвязи—деэмульгирующей—эффективности—

синтезированных ПАВ с их составом, строением и поверхностно-активными свойствами

3.5. Выводы по главе 3

Глава 4. Разработка и внедрение универсального композиционного

деэмульгатора

4.1. Разработка композиционного деэмульгатора

4.2. Лабораторные исследования эффективности разрушения водонефтяных эмульсий различных нефтей при применении деэмульгатора «Геркулес 1603С»

4.3. Опытно-промышленные испытания деэмульгатора "Геркулес 1603С" при обессоливании различных нефтей на блоках ЭЛОУ

установок первичной переработки нефти ряда НПЗ

4.3.1.Опытно-промышленные испытания деэмульгатора «Геркулес 1603С» при обессоливании нефти на блоке ЭЛОУ

установки ЭЛОУ-АВТ-6 ОАО «Уфимский НПЗ»

4.3.2.0пытно-промышленные испытания деэмульгатора "Геркулес 1603 С» при обессоливании нефти на блоке ЭЛОУ установки

ЭЛОУ-АВТ-4 ОАО «Газпром нефтехим Салават»

4.3.3.Опытно-промышленные испытания деэмульгатора "Геркулес 1603С» при обессоливании нефти на блоке ЭЛОУ установки ЭЛОУ-АВТ-3 ОАО «Уфанефтехим»

4.4. Выводы по главе 4

Общие выводы

Литература

Принятые в тексте сокращения

Приложения

1. Акт внедрения ООО «КОЛТЕК ИНТЕРНЕШНЛ»

2. Письмо ОАО «Газпром нефтехим Салават» № 031 -7593 от

12.03.13 г. (внедрение деэмульгатора «Геркулес 1603 С»

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и внедрение высокоэффективного деэмульгатора на основе оксиэтилированных алкилфенолформальдегидных смол»

ВВЕДЕНИЕ

Нефтяная промышленность - одна из самых развивающихся и инновационных сфер в мире, где постоянно разрабатываются новые методы и технологии.

В настоящее время в нефтяной промышленности применяют различные химические реагенты, которые позволяют решать ряд проблем, связанных с увеличением нефтеотдачи пластов, торможением коррозии, разрушением водонефтяных эмульсий и др.

Немаловажное значение среди процессов, обеспечивающих улучшение технико-экономических показателей и качества нефтепродуктов, занимает подготовка нефти к переработке, заключающаяся в очистке нефти от вредных примесей до технологически обоснованных норм.

Степень очистки углеводородного сырья (нефти, газового конденсата) от исходных загрязнений - воды, солей, механических примесей - существенно влияет на его переработку, эксплуатационные характеристики и экологическую безопасность [1 - 6]. Высокая степень очистки гарантирует снижение коррозии оборудования, уменьшение зольности продуктов переработки нефти и более эффективную работу вторичных термических и каталитических процессов. Для достижения максимальной очистки в технологических процессах подготовки сырья на промыслах и при глубоком обезвоживании и обессоливании на блоках электрообессоливающих установок (ЭЛОУ) нефтеперерабатывающих заводов (НПЗ) необходимо наряду с модернизацией технологических процессов и оборудования применение эффективных деэмульгаторов [2, 5, 7].

Актуальность работы.

Подготовка нефти к переработке, осуществляемая на НПЗ на электрообессоливающих установках (ЭЛОУ) путем глубокого обезвоживания и обессоливания нефти с применением ПАВ-деэмульгаторов, в последние годы сталкивается с рядом трудностей, в частности, увеличением доли вовлекаемых в переработку тяжелых высоковязких эмульсионных нефтей, требующих

применение специальных технологических решений для разрушения стойких водонефтяных эмульсий.

Одним из решений этой сложной проблемы является создание высокоэффективного, универсального для различных нефтей реагента, обладающего высокой деэмульгирующей активностью.

На ЭЛОУ НПЗ применение высокоэффективных деэмульгаторов в сочетании с действием электрополя позволяет снизить содержание хлористых солей и воды до требуемого в современных условиях переработки нефти уровня: остаточного содержания хлоридов - до 3 мг/дм и воды - не более 0,1% [5]. Переработка такой хорошо подготовленной нефти на AT и АВТ обеспечивает снижение коррозии, солеотложений, что приводит к увеличению срока службы технологического оборудования, уменьшению затрат на его ремонт, обеспечению требуемого качества нефтепродуктов [1,2,5].

Одним из эффективных направлений в разработке деэмульгаторов комплексного действия является компаундирование поверхностно-активных веществ (ПАВ) различного строения, позволяющее при наличии определенного набора исходных компонентов получить составы с различными свойствами [9]. Этот путь позволяет улучшить основные свойства деэмульгаторов и расширить их функциональное действие при добыче, транспортировке и подготовке на ЭЛОУ НПЗ различных типов нефтей.

Цель и основные задачи работы.

Цель настоящей работы заключалась в разработке и внедрении эффективного, универсального деэмульгатора на основе оксиэтилированных алкилфенолформальдегидных смол для глубокого обессоливания нефти на ЭЛОУ НПЗ.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Обобщить современные представления о механизме действия и составе деэмульгаторов, о наиболее перспективных типах и химической природе базовых компонентов активной основы деэмульгаторов

2. Исходя из анализа научно-технической и патентной литературы, разработать условия получения и оптимизации технологии синтеза деэмульгатора на основе оксиэтилированных алкилфенолфор-мальдегидных смол;

3. Исследовать взаимосвязь деэмульгирующей эффективности и поверхностно-активных свойств синтезированных ПАВ с их составом, строением и создать на этой основе композицию эффективного «универсального» деэмульгатора для разрушения стойких водонефтяных эмульсий на ЭЛОУ НПЗ;

4. Наработать опытные партии нового деэмульгатора и провести опытно-промышленные испытания для оценки эффективности разработанного деэмульгатора в сравнении с импортными и отечественными реагентами, применяющимися на блоках ЭЛОУ ряда НПЗ России и СНГ при глубоком обессоливании различных нефтей.

Объект исследования.

Объектом диссертационного исследования являются ПАВ-деэмульгаторы для разрушения водонефтяных эмульсий на ЭЛОУ НПЗ. Предмет исследования.

Предметом исследования является научно-обоснованная разработка эффективного, универсального деэмульгатора на основе оксиэтилированных алкилфенолформальдегидных смол. Научная новизна.

1. Экспериментально установлено, что оксиэтилированные в оптимальных условиях алкилфенолоформальдегидные смолы проявляют высокую деэмульгирующую активность по отношению к водонефтяным эмульсиям различных нефтей, поступающих на российские НПЗ. Найдены оптимальные условия синтеза алкилфенолформальдегидных смол и их оксиэтилирования.

2. Показано, что наибольшей поверхностной активностью и деэмульгирующей эффективностью обладают образцы ОЭАФФС со средней степенью

конденсации ш=4 и средней степенью оксиэтилирования п=8-10. Установлена взаимосвязь между поверхностно-активными свойствами деэмульгатора и строением гидрофобной и гидрофильной составляющей молекулы синтезированных деэмульгаторов. Установлена прямая зависимость между работой адсорбции и деэмульгирующей эффективностью.

3. С использованием принципа функциональности на основе синтезированных ПАВ разработан эффективный универсальный композиционный деэмульгатор для разрушения водонефтяных эмульсий различных нефтей.

Практическая ценность и реализация в промышленности.

Разработанный на основе исследований настоящей работы высокоэффективный универсальный деэмульгатор «Геркулес 1603С» рекомендован к опытно-промышленным испытаниям на блоках ЭЛОУ ряда НПЗ: ОАО «Уфимский НПЗ», ОАО «Новокуйбышевский НПЗ», ОАО «Газпромнефтехим Салават», ОАО «Уфанефтехим», ООО "ЛУКОЙЛ-Ухтанефтепереработка" и ОАО «Куйбышевский НПЗ».

Опытно-промышленные испытания проведены на блоках ЭЛОУ установки ЭЛОУ-АВТ-6 ОАО «Уфимский НПЗ». и установки ЭЛОУ-АВТ-4 ОАО «Газпромнефтехим Салават»:

- испытания деэмульгатора «Геркулес 1603С» на блоке ЭЛОУ установки ЭЛОУ АВТ-6 ОАО «Уфимского НПЗ» показали, что его применение при расходе 5 г/т (расход применяемого деэмульгатора «ЛАРСОЛ» - 9-10 г/т) обеспечивает требуемый уровень подготовки нефтей до остаточного содержания воды - в среднем 0,24 % масс, и хлоридов - в среднем 3,0 мг/дм . Усредненные значения содержания нефтепродукта в соленых стоках с установки за время фиксированного пробега изменялись от 130 до 283 мг/дм3 (норма не более 500

л

мг/дм ).

испытания деэмульгатора «Геркулес 1603С» на блоке ЭЛОУ установки ЭЛОУ АВТ-4 ОАО «Газпромнефтехим Салават» показали, что при значительно

более низком его расходе, чем деэмульгатора «Синтерол» (3,0 г/т против 9,8 г/т) достигается требуемое глубокое обессоливание нефти (2,7 мг/дм3), при остаточном содержании воды в нефти 0,14% об. Усредненное значение содержания нефтепродукта в сточных водах ЭЛОУ значительно ниже при применении деэмульгатора "Геркулес 1603С" по сравнению с деэмульгатором

о л

"Синтерол" и составляло 394 мг/дм против 938 мг/дм .

Разработаны и утверждены технические условия и технологический регламент на производство деэмульгатора «Геркулес 1603С»

Деэмульгатор «Геркулес 1603С» производится в промышленном масштабе по Техническим условиям ТУ 38.401-58-2955-01, на него имеются оформленные в установленном порядке: Заключение о допуске при производстве реактивного топлива и гигиеническое заключение Минздрава РФ.

Промышленное применение деэмульгатора «Геркулес 1603С» осуществляется на ОАО «Уфимском НПЗ» с 2010г., ОАО «Газпромнефтехим Салават», ОАО «ТАНЕКО» с 2011г, ОАО «Уфанефтехим» с 2012 г. На защиту выносятся:

> Результаты исследований по разработке оптимальных условий синтеза оксиэтилированных алкилфенолформальдегидных смол и подтверждение эффективности таких реагентов в качестве деэмульгаторов.

> Результаты лабораторных и опытно-промышленных испытаний нового универсального деэмульгатора «Геркулес 1603 С».

Апробация работы.

1. Основные результаты диссертационной работы докладывались на 7-ми международных научно-практических конференциях: II Международный промышленно-экономический ФОРУМ «Стратегия объединения: Решение актуальных задач нефтегазового и нефтехимического комплексов на современном этапе» (г. Москва, 21-22 мая 2009 г); V Международная научно-техническая конференция «Глубокая переработка нефтяных дисперсных систем» (РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, г. Москва,

2009 г.); III Российская конференция «Актуальные проблемы нефтехимии» (г. Звенигород, 2009 г.); VI Международная научно-техническая конференция «Глубокая переработка нефтяных дисперсных систем» (РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, г. Москва, 2011 г.); IX Всероссийская научно-техническая конференция «Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России» (РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, г. Москва, 2012 г.); XIII Международная научно-практическая конференция ЮТЕСН-ЕМЕГЮУ «Новые процессы, технологии и материалы нефтяной отрасли XXI века» (РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, г. Москва, 20-21 ноября 2012г.), Международная научно-практическая конференция "НЕФТЕГАЗОПЕРЕРАБОТКА-2013" (г. Уфа, 22 мая 2013 г.). Публикации.

По теме диссертации опубликованы 3 статьи и в том числе 2 статьи в журналах из перечня рекомендованных ВАК Минобрнауки РФ и 7 тезисов докладов, подготовлена заявка на получение патента.

Структура и объем диссертационной работы.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы, списка сокращений и приложений.

Работа изложена на 155 страницах, содержит 17 таблиц, 30 рисунков. Список использованных литературных источников содержит 239 наименований.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Малзрыкова, Елизавета Владимировна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На основе изононилфенола и других алкилфенолов синтезирован ассортимент алкилфенолоформальдегидных смол резольного и новолачного типов в присутствии растворителя и без него.

Установлено, что все образцы синтезированных новолачных смол представляют собой смеси линейных структур с различной степенью конденсации, а образцы резольных смол - смесь линейных и разветвленных олигомеров. Оксиэтилированием синтезированных смол получены неионогенные ПАВ с различной молекулярной массой гидрофобной части и различным содержанием полиэтиленгликолевых цепей.

2. Исследованы поверхностно-активные и деэмульгирующие свойства образцов ПАВ. Установлено, что образцы ОЭАФФС в ряду соединений со средней степенью конденсации ш^, ш=8 и ш=10 проявляют высокие поверхностно-активные свойства и могут потенциально быть эффективными деэмульгаторами водонефтяных эмульсий.

3. На основании результатов исследований поверхностно-активных и деэмульгирующих свойств синтезированных ПАВ-деэмульгаторов разработан деэмульгатор оптимизированного состава, представляющий собой оксиэтилированную алкилфенолформальдегидную смолу со средней степенью конденсации т=4 и степенью оксиэтилирования п=10 превосходящий по всем исследуемым параметрам другие образцы ОЭАФФС.

Установлены оптимальные условия технологии синтеза деэмульгатора алкилфенольного типа, отобранного в качестве активной основы нового композиционного «универсального» деэмульгатора для разрушения водонефтяных эмульсий на ЭЛОУ НПЗ.

4. С использованием принципа функциональности разработан и исследован эффективный композиционный универсальный деэмульгатор («Геркулес 1603 С») для разрушения в условиях электрополя водонефтяных эмульсий различных нефтей. Установлено, что он обладает высокой деэмульгирующей эффективностью, обеспечивая коалесценцию мелких капель воды, что очень важно для разрушения стабильных эмульсий высокоэмульсионных нефтей.

5. На ЭЛОУ ряда НПЗ проведены опытно-промышленные испытания деэмульгатора "Геркулес 1603 С", показавшие его высокую эффективность при относительно низких дозировках. Полномасштабное промышленное применение разработанного деэмульгатора «Геркулес 1603 С» осуществляется на ЭЛОУ 5-ти НПЗ (ОАО «Уфанефтехим», ОАО «Уфимский НПЗ», ОАО «Новоил», ОАО «Газпромнефтехим Салават», ОАО «Танеко»), обеспечивая глубокое обезвоживание и обессоливание нефтей различной природы и качества.

6. Производство деэмульгатора "Геркулес 1603 С" осуществляется ООО "КОЛТЕК ИНТЕРНЕШНЛ" (в г. Сафоново, Смоленская область) в соответствии с техническими условиями ТУ 38.401-58-2955-01. Имеются оформленные в установленном порядке допуск к его применению на установках ЭЛОУ-АТ (АВТ) НПЗ при производстве реактивного топлива, паспорт безопасности и гигиенический сертификат.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Малзрыкова, Елизавета Владимировна, 2013 год

Список литературы

1. Бергштейн Н.В., Хуторянский Ф.М., Левченко Д.Н. Совершенствование процесса обессоливания нефти на НПЗ. //Химия и технология топлив и масел, - 1983. №1.-С. 8-14.

2. Левченко Д.Н., Бергштейн Н.В., Николаева Н.М. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях. - М.: Химия, 1985. -168с.

3. Хуторянский Ф.М., Залищевский Г.Д., Гошкин В.П., Захаров Г.Н. Техническая и экономическая целесообразность повторного использования воды в процессе подготовки нефти на ЭЛОУ//Нефтепереработка и нефтехимия. - 2000. - №6. - С. 15-20.

4. Луговской А.И., Логинов С.А., Мусиенко А.Г., Хуторянский Ф.М., Орлов Л.Н., Михалев А.Г. Химико-технологическая защита от коррозии оборудования установки ЭЛОУ—АВТ-4//Химия и технология топлив и масел. - 2000. - №5. С. 17-20.

5. Хуторянский Ф. М., Сомов В. Е. Современное состояние, пути совершенствования и технического перевооружения процесса глубокого обезвоживания и обессоливания нефти. // Нефтепереработка и нефтехимия, -2010. №12.-С. 3-12.

6. Кузора И.Е., Елшин А.И., Войтик B.C., Чижев В.Б. Влияние глубины обессоливания на степень удаления металлов из нефти. // Нефтепереработка и нефтехимия - М.: 1996. №10. С. 19-21.

7. Климова Л.З. Получение, исследование свойств и применение новых деэмульгаторов водонефтяных эмульсий: дис. на соиск. уч. степ. канд. тех. наук - М., 2002. - 206 с.

8. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. - М.: Недра, 1982. - 224с.

9. Хуторянский Ф.М. Разработка и внедрение высокоэффективных технологий подготовки нефти на электрообессоливающих установках НПЗ. //Дисс. доктора техн. наук. - М.: ОАО ВНИИНП, 2008г. - 362 с.

10. Хуторянский Ф.М. Обезвоживание и обессоливание нефти. Химическая энциклопедия. - М.: Научи, изд. Большая российская энциклопедия, 1992, т.З.-С. 608-610.

11. Левченко Д.Н., Бергштейн Н.В., Худякова А.Д., Николаева Н.М. Эмульсии нефти с водой и методы их разрушения. М.: Химия, 1967, 200с.

12. Клейтон В. Эмульсии, их теории и технические применения. - М.: Химия, Издатинлит, 1950. - 679с.

13. Ребиндер П.А., Таубман А.Б. Замечания к вопросу об агрегативной устойчивости дисперсных систем. //Коллоидный журнал, - 1961. т.23. №3. -С.359-361.

14. Воюцкий С.С. О проблеме устойчивости коллоидных систем и её изложении в курсах коллоидной химии. //Коллоидный журнал. - 1961. №3. T.XXIII. - С.353-358.

15

16

17

18

19

20

21.

22.

23,

24,

25,

26,

27.

28,

29,

30,

31.

32,

33,

34,

35.

36,

37.

38.

Тонкошуров Б.П., Серб-Сербина H.H., Смирнова A.M. Основы химического деэмульгирования нефтей. Сборник под ред. П.А. Ребиндера. - М.: Гостоптехиздат, 1946. - 69с.

Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. Избранные труды. М.: Наука, 1978. - 368с.

Ребиндер П.А., Таубман А.Б. //Коллоидный журнал, - 1970. т. XXXII. вып.З. - С.359.

Ребиндер П.А., Поспелова К.А. Современные представления об образовании и разрушении эмульсий. // Вступительная статья к книге

B.Клейтона "Эмульсии, их теории и технические применения". - М.гХимия, Издатинлит, 1950. - 679с.

Пелевин Л.А., Позднышев Г.Н., Мансуров Р.И. О классификации и оценке эффективности методов подготовки нефти. //Нефтяное хозяйство, - 1975. №3. -

C.40.

Петров A.A. Смирнов Ю.С. Химическое деэмульгирование как основной процесс промысловой подготовки нефти. //Нефтепромысловое дело, - 1977. №1. - С.29-31.

Хуторянский Ф.М., Малышков Ю.П., Воронина H.A. и др. О причинах высокой устойчивости ловушечных водонефтяных эмульсий НПЗ. //Сб. научн. тр. ООО "ПО "Киришинефтеоргсинтез" и ООО НИФ «ИНЖЕНЕР-СЕРВИС ВНИИНП». - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2005. - С.161-169. Сергиенко Н.Д. Исследование, разработка и внедрение процесса подготовки к переработке стойких высокообводненных водонефтяных эмульсий с повышенным содержанием механических примесей. //Дисс. канд. техн. наук. - М.: ВНИИ НП, 2005. - 154с.

Хуторянский Ф.М. Подготовка к переработке стойких высокообводненных ловушечных эмульсий НПЗ. - СПб.: ХИМИЗДАТ. - 2006. - 152 е., ил. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1964. - 511с. Watermann L.C. Grude Desalting: Why and How. //Hydrocarbon Processing, 1965. v.44. №2. -P. 133-138.

Фигуровский H.A. Седиментометрический анализ. - M.: Изд. АН СССР, 1948.-172с.

Mac Ritchie F. //Nature. 1967. 215. 5100. 1150-00

Neumann H.J. //Erdöl und Khole. 1965. NT-10, - P.776-779.

Thile H., Boldol K. //Erdöl Zeits. 1961. №4. - P.77.

Loyd D., Mager D. //Jour, of the Inst of Petroleum. 1964. №4. - P. 98.

Neumann H.J. //Erdöl und Khole. 1969. 22. №6. - P. 323.

Таубман А.Б., Нестерова М.П.//Успехи коллоидной химии. - M.: Наука,

1997.- 296с.

Verway Е. //Trans Favaday Sec.. 1940. №35. - Р.192 .

Koelmans H., Overbeeck J. //Disc. Faraday Sec.. 1954. 18. 52. 192.

Albers W., Overbeeck J. //Colloud. Sei. 1959. vol. 14. 510-518.

Blair C. //Chem. and Ind.. 1960. 14. 538-544.

Ребиндер П.А., Серб-Сербина H.H. //Ж.Ф.Х.. 1931. 2. - C.760.

Мышкин E.A. //Нефт.хоз. 1969. №12. - С. 19-23.

39

40

41

42

43

44

45

46

47,

48,

49,

50,

51,

52,

53,

54.

55,

56,

57,

58,

59,

60.

61,

62.

Курбанов У.Ш. //Докл. АН СССР. 1968. 179(4). 915-917. Neumann H.I. //Erdöl und Khole-Erdgas-Prtrochem. 1964. 17. - P.346-348. Gewers C.W. //The Journal of Canadian Petroleum. 1968. vol.7. №2. - P.85-90. Мойсейков С.Ф., Ракинцева B.E. В кн. "Газокондеисаты и иефти". -Ашхабад. 1968. - С.349-353.

Серикова JI.A. //Нефтепереработка и нефтехимия, - 1971. №2. - С. 1-3. Баранов В.Я., Серикова JI.A. //Изв. выс. учеб. зав. Нефть и газ. - 1968. №5. -С.59-62.

Гобжила А.Г. //Изв. выс. учеб. зав.(Баку). Нефть и газ. т.5. - 1962. №5. -С.69-73.

Дерягин Б.В., Гутон Ю.В. Термодинамическое рассмотрение равновесия и устойчивости свободной пленки, содержащей два летучих компонента. //Коллоидный журнал, - 1968. т.30. №1. - С. 19-30.

Дерягин Б.В., Мартынов Г.А., Гутон Ю.В. Термодинамика и устойчивость свободных пленок. //Коллоидный журнал, - 1965. т.27. №3. - С.357-364. Векстрем Е.К., Ребиндер П.А. //ЖФХ., - 1930. №2. - С.760. Левченко Д.Н. Научно-технические основы химического деэмульгирования нефтей и синтез эффективных деэмульгаторов. / Автореферат на соиск. уч. степени д.х.н. - М.: ВНИИНП, 1972. - 46с.

Ребиндер П.А., Трапезников A.A. //ДАН СССР, - 1938. №7. - С.421. Трапезников A.A. в сб. «Вязкость жидкостей и коллоидных растворов», -М.: Изд. АН СССР. 1941.

Witherspoon P.A.. Vortrage d/ Wissentschaftl. Tagung fur Erdol-bergbau, Budapest. 1962. vol.11. 493/73.

Дерягин Б.В. //Коллоидный журнал, - 1940. №6. - С.291. Banckroft. //J Phys. Chem., - 1915. №19. - P.275.

Кремлев Л.Я., Куйбина Н.И. //Коллоидный журнал, - 1954. 16. № 5. - С.358. Дворецкая P.M. //Коллоидный журнал, - 1954. 16. № 4. - С.246. Таубман А.Б., Корецкий А.Ф. О роли структурно-механического фактора в устойчивости эмульсий. //Коллоидный журнал, - 1958. т.20. №5. - С.676-677. Корецкий А.Ф., Самойлов Ю.М., Глаголева Г.М. О типе и устойчивости эмульсий, образованных твёрдыми эмульгаторами. // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. хим. наук. - 1976. т.З. №7. - С. 153-155.

Корецкий А.Ф., Таубман А.Б. Об эмульгирующем действии высокодисперсных твердых тел. // Докл. АН СССР. - 1959. т. 124. №2. -С.358-361.

Корецкий А.Ф., Таубман А.Б. О дисперсности и устойчивости эмульсий, стабилизированных твердыми эмульгаторами. // Докл. ATI СССР. - 1961. т. 140. №5. - С. 1128-1131.

Корецкий А.Ф., Глаголева Г.М. К механизму образования природных нефтяных эмульсий. //Коллоидный журнал, - 1970, т.32. №4. - С.625-627. Липович Р.И., Мавлютова М.З. Алексеева С.Г. Выделение и исследование природных эмульгаторов башкирских нефтей. // Нефтепромысловое дело, -1967. №5. - С.33-36.

63

64

65

66

67

68

69.

70.

71

72.

73,

74.

75.

76,

77.

78,

Махонин Г.М., Петров A.A., Борисов С.Н. Поверхностно-активные компоненты стабилизаторов нефтяных эмульсий. // Химия и технология топлив и масел, - 1979. №12. - С.38-41.

Мамлеев P.A., Мавлютова М.З., Комарова Н.М. Исследование условий формирования стойких эмульий с повышением содержанием механических примесей. //Нефтепромысловое дело, - 1980. №10. - С.37-39. Рождественский Д.А., Пугачёва JI.A. О гидрофильно-липофильном балансе ПАВ. //Масложировая промышленность. - 1965. №6. - С.17-20. Зонтаг X., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем. Л.: Химия. 1973. - 149с.

Ребиндер П.А., Филатова М.А., Никитина С.А., Таубман А.Б. Деэмульгирующее действие поверхностно-активных веществ и структурно-механические свойства их адсорбционных слоев. //Докл. АН СССР. 1961. 140. -С.874.

Беньковский В.Г. //Коллоидный журнал, - 1951. 15. №1. - С.З. Марданенко В.П., Беньковский В.Г. О методике выделения и исследования природных эмульгаторов воды и нефти. //Химия и технология топлив и масел, - 1965. №7.-С.41-45.

Серб-Сербина H.H., Смирнова A.M. Физико-химические основы деэмульгирования нефтей. - М. Л.: Гостоптехиздат, 1946. - 51с. Петров A.A., Позднышев Г.Н. К вопросу выделения и изучения свойств тяжелой асфальтено-смолистой части нефти. //Труды СоюздорНИИ. Вып.6. Балашиха Моск. обл. 1970. - С. 107.

Петров A.A., Позднышев Г.Н. Коллоидные стабилизаторы нефтяных эмульсий. //Тр. Гипровостокнефти. - М.: Недра, вып. XIII. 1971. - С.3-8. Позднышев Г.Н., Мансуров Р.И., Новиков К.Г. и др. Качественная оценка основного типа 1 стабилизатора нефтяных эмульсий. // Труды ВНИИСПТнефть, Уфа.: - 1973. Вып. XI. - С.235.

Петров A.A., Позднышев Г.Н., Новиков К.Г. и др. Коллоидные стабилизаторы нефтяных эмульсий. //Нефтяное хозяйство, - 1974. №1. -С.50.

Позднышев Г.Н., Мансуров Р.И., Ахсанов P.P. Устройство для выделения природных стабилизаторов нефтяных эмульсий. //Нефтяное хозяйство, -1976. №4. - С.53-56.

Позднышев Г.Н., Петров A.A. Природные стабилизаторы и устойчивость нефтяных эмульсий. // Тр. ТатНИПИнефти. Вып. XIX. Куйбышев.: 1971. -С.214.

Позднышев Г.Н., Мансуров Р.И., Ручнина P.M. и др. Природные стабилизаторы и устойчивость промысловых эмульсий нефтей Ромашкинского месторождения. //Труды ВНИИСПТнефть. Уфа.: 1975. вып. XV. - С.72-76.

Орлов Л.Н., Левченко Д.Н. Выделение из нефти коллоидно-диспергированных веществ эмульгаторов центрифугированием. //Химия и технология топлив и масел, - 1971. №4. - С. 15-21.

79

80

81

82

83

84

85

86

87,

88,

89

90

91

92,

93.

94,

95,

96.

Левченко Д.Н., Худякова А.Д., Ратич Л.И. Выделение и исследование эмульгаторов нефтяных эмульсий. //Химия и технология топлив и масел, -1970. № 10.-С.21-25.

Левченко Д.Н., Булатников В.В. Смачивающая способность деэмульгаторов нефтяных эмульсий. //Нефтепереработка и нефтехимия, - 1972. №5. - С.IIIS

Мавлютова М.З., Липович Р.И. Изучение природных эмульгаторов девонских нефтей. Тр. III Всес. совещ. по прим. поверхн.-акт. вещ. в нефт. пром. М.: ВНИИОЭНГ, 1966. - С.203-209.

Коллоидная химия нефти и нефтепродуктов: Сборник материалов, посвященных научной деятельности проф. Г.И. Фукса - М.: Техника ООО «ТУМА ГРУПП», 2001. - 96с.

Фукс Г.И. Коллоидная химия нефти и нефтепродуктов. - М.: Знание, 1984. -64с.

Фукс Г.И. Олеофильные дисперсные системы // Успехи коллоидной химии. - Выпуск 2. /Под ред. Ф.Д. Овчаренко. - Киев, Наукова думка, 1983. - с. 211.

Баранов В.Я., Серикова Л.А. Природные эмульгаторы нефтяных эмульсий. //Нефть и газ, - 1968. Баку. № 5. - С.50.

Беньковский В.Г., Пилявская A.A. Природные эмульгаторы концентрированных нефтяных эмульсий. //Коллоидный журнал, - 1951. т. 13. №6. -С.401-407.

Гобжила А.Г. Исследование природных эмульгаторов воды в нефти в связи с обоснованием эффективных деэмульгаторов нефтяных эмульсий. //Коллоидный журнал, - 1962. т. XXIV. №6. - С.451-458. Петров A.A., Позднышев Г.Н., Борисов С.И. Структура асфальтено-смолистых веществ нефти и их эмульгирующие свойства. //Тр. Гипровостокнефти. вып. XIII. М.: Недра, 1971. - С. 12.

Таубман А.Б., Корецкий А.Ф. Стабилизация эмульсий твердыми эмульгаторами. //ДАН СССР, 1958. 120. №1. - С. 126.

Кессель И.Б. Исследование влияния некоторых технологических факторов на глубину очистки нефти от хлоридов и др. загрязнений. /Дисс. канд. техн. наук. - Москва.: ВНИИНП, 1980. - 165 с.

Петров A.A. Реагенты-деэмульгаторы для обезвоживания и обессоливания нефтей. //Куйбышев.: Куйбышевское книжн. изд., 1965. - 143с. Петров A.A. Обессоливание и обезвоживание нефтей. //Куйбышев.: Куйбышевское книжн. изд., 1959. - 83с.

Тронов В.П. Разрушение эмульсий при добыче нефти. М.: Недра, 1974. -272с.

Казьмин Г.И., Гвоздецкий Л.А., Касаткин В.А. и др. Нефтеперерабатывающие заводы США. М.: Гостоптехиздат, 1962. - 333с. Тронов В.П. Промысловая подготовка нефти за рубежом. М.:Недра, 1983. -224с.

Ванников Н.В. Сбор и первичная обработка нефти и газа на промыслах за рубежом. М.: ГОСНИТИ, 1962. - 234с.

97.

98.

99.

100

101

102

103

104

105

106

107

108

109

110

111

112

Тронов В.П., Грайфер В.И. Обезвоживание и обессоливание нефти. Казань.: Тат. изд., 1974. - 175с.

Чефранов К.А. Электрообезвоживание и электрообессоливание нефтей. М.: Гостоптехиздат, 1948. - 102с.

Логинов В.И. Обезвоживание и обессоливание нефти. М.: Химия, 1979. -216с.

Левченко Д.Н., Бергштейн Н.В., Пинковский Я.И. Обессоливание нефти на нефтеперерабатывающих заводах. Тем. обз. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1973. -50с.

Панченков Г.М., Цабек Л.Х. Поведение эмульсий во внешнем электрическом поле. М.: Химия, 1969. - 190с.

Беньковский В.Г. Неустойчивость капли, взвешенной в углеводородной среде, находящейся в электрополе. //Химия и технология топлив и масел, -1964. №2.-с. 27-29.

Броунштейн Б.Н., Шевяков М.Д. Исследование нефтяных эмульсий в электрическом поле высокочастотного искрового генератора. //Сб. тр. гос. инст. прикл. хим. Вып.40. Л.: Госхимиздат, 1960.

Патент №26671 (Россия). Процесс обработки сырой нефти./ Беркган Л.Ф. Опубл. 1913г.

Патент №1093098 (США). / Барникель B.C. от 14. 04. 1914г. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Физико-химические свойства. -М.: Мир, 1996.-319с.

Николаева Н.М., Мавлютова М.З., Сафин А.З. Зависимость эффективности ряда неионогенных ПАВ от типа растворителя и концентрации раствора. //Нефтепереработка и нефтехимия, - 1981. №3. - С.41-42. Петров A.A. Основы химического деэмульгирования нефтей. //Сб. трудов Гипровостокнефти. Куйбышев.: 1974. вып. XXII. С.З.

Смирнов Ю.С., Петров A.A. Синергетический эффект деэмульгирующего действия смеси деэмульгаторов катионоактивного АНП-2 и неионогенных блоксополимеров окисей этилена и пропилена. //Сб. трудов Гипровостокнефти. М.: Недра, 1971. вып. XIII. С.201-206.

Конорышкина И.Ю., Цуцкарева Н.В. Разработка эффективных деэмульги-рующих композиций на основе ПАВ отечественного производства для подготовки нефти легкого типа. //Тр. конф. хим.-техн. фак. Пермь.: Издательство Пермского гос. техн. универс. 2000. С.78-82. Хуторянский Ф.М., Захаров Л.Н., Орлов Л.Н. и др. Деэмульгаторы для обессоливания нефтей. Спрос. Предложение. Новый деэмульгатор отечественного производства - «Геркулес 1017». //Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний, - 2000. №4. - С. 15-16.

Хуторянский Ф.М., Михалев А.Г., Школьников В.М. Подбор эффективных композиций нефтерастворимых деэмульгаторов для разрушения промысловых водонефтяных эмульсий IV горизонта Анастасиевско-Троицкой залежи ОАО «РоснефтьКраснодар нефтегаз». //Сб. научн.

113

114

115

116

117

118

119

120,

121

122,

123,

124,

125,

126,

127,

128,

129,

тр. по результ. НИОКР за 2002 г. ОАО «HIC Роснефть». М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2003. С.99-104

Галяутдинов A.A., Басимова P.A., Рахимов Х.Х. и др. Новые деэмульгаторы для обезвоживания и обессоливания нефти. //Нефтепереработка и нефтехимия. 2003. № 10. С.73-75.

Тронов В.П. Разрушение водно-нефтяных эмульсий под воздействием ПАВ. //Химия и технология топлив и масел. 1982. №12. С.24-26. Хуторянский Ф.М., Потапочкина И.И., Антоненко Т.А. и др. Геркулес 1603. Новый нефтерастворимый деэмульгатор отечественного производства. // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний, - 2003. №3. - С. 11-14. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества. Л.: Химия, 1981. 304с Байков Н.М., Позднфшев Г.Н., Мансуров Р.И. Сбор и промысловая подготовка нефти, газа и воды. М.: Недра, 1981.-261 с. Николаева Н.М., Орлов Л.Н., Хоц М.С. Зависимость эффективности деэмульгаторов от дисперсности нефтяной эмульсии. //Химия и технология топлив и масел, - 1981. №6. - С.49-50.

Хуторянский Ф.М., Захаров Л.Н., Орлов Л.Н. и др. Деэмульгаторы для обессоливания нефтей. Спрос. Предложение. Новый деэмульгатор отечественного производства - «Геркулес 1017». //Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний, - 2000. №4. - С.15-16.

Тудрий Г.А., Юдина Т.В., Тузова В.Б., Варнавская O.A., Стрельник Д.Ю., Лебедев H.A. // Нефтепромысловое дело, - 1995. №2-3. - С. 6-8. Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа. Материалы 2-ой научно-практической конференции. 24-27 сентября 2001г. / Под ред. Кувшинова В.А. - Томск: STT, 2001. - 166с.

Шехтер Ю.Н., Крейн С.Э., Тетерипа Л.Н. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества. - М.: Химия, 1978. - 304 с. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. -М.: Химия, 1982.-748с.

Патент 2071498 (РФ). Состав для обезвоживания и обессоливания нефти. / Шуверов В.М. и др. Опубл. 10.01.1997г.

Патент 667152 (ФРГ). Способ обезвоживания нефти. / Либольд Г. И др. Опубл. 05.06.1979г.

ТУ 6-14-614-76 «Дипроксамин 157 - 100%». ОАО «Казаньоргсинтез».

Солодов В.А. Полиэфиры многоатомных спиртов и разработка деэмульгирующих составов на их основе.// Автореферат дисс. канд. техн. наук. Казань.: КГТУ, 2007. - 24 с.

Патент 4384977 (США) Полиалкилоксиалканы в качестве деэмульгаторов. / R. Duke . Опубл. 24.05.1983г.

Вахбрейт А.З. Синтез и исследование деэмульгаторов водно-нефтяных эмульсий на основе фенилендиамина. // Дисс. канд. тех. наук — Казань, 1983г.

130. A.C. № 870403 (СССР) Блоксополимеры окисей этилена и пропилена, обладающие деэмульгирующей способностью. / Кузьмин К.И. Опубл. 09.01.1980г. Бюл. №37.

131. Патент 3207612 (ФРГ) Новые производные полиэфиров, применяемые в качестве деэмульгаторов./ Seibert К. Опубл. 08.09.1983г.

132. Патент 3134549 (ФРГ) Способ получения и применения полиакиленоксидов./Diery Н. Опубл. 10.03.1983г.

133. Патент 4321146 (США) Разрушение битумных эмульсий с помощью высокомолекулярных полиолов, содержащих оксиэтильные группы. / MeCoy D. Опубл. 23.03.1982г.

134. Патент 4321147 (США) Разрушение битумных эмульсий с помощью высокомолекулярных полиолов, содержащих оксиэтильные оксипропильные группы. / MeCoy D. Опубл. 23.03.1982г.

135. Патент 3136298 (ФРГ) Кватернизованные полимеры полиоксиалкиленполиолов, способ их получения и применения. / R. Boehm, M.Hille. Опубл. 23.03. 1983г.

136. Levcenko D. N., Nikolaeva N. М., V Intern. Kongreß für grenzflächenaktive Stoffe, Barselona, 1968, 2, 349.

137. Патент 3491835 (США) Recovering, desalting and transporting heavy crude oils. / Gagle D.W. Опубл. 27.01.1970г.

138. A.C. №410074 (СССР) Способ обезвоживания и обессоливания нефти. /

Городнов В.П. и др. Опубл. 05.01.1974г.

139. Патент 2184129 (РФ). Состав для разрушения стойких водонефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от АСПО / H.A. Лебедев [и др.]; заявитель и патентообладатель ОАО «НИИнефтепромхим». - № 2001104122/04; заявл. 15.02.2001; опубл. 27.06.2002.

140. Патент 2043389 (РФ). Способ получения деэмульгатора для разрушения водонефтяной эмульсии. / H.A. Лебедев [и др.]; заявитель и патентообладатель ОАО «НИИнефтепромхим». - № 5067683/04; заявл. 09.09.1992; опубл. 10.09.1995.

141. Патент 2037511 (РФ). Способ получения деэмульгатора для разрушения водонефтяных эмульсий. / H.A. Лебедев [и др.]; заявитель и патентообладатель ОАО «НИИнефтепромхим». - № 5067677/04; заявл. 09.09.1992; опубл. 19.06.1995.

142. Патент 1225492 (ФРГ). Способ расслаивания эмульсий типа «вода в масле» / 3. Билленштайн [и др.]; заявитель и патентообладатель «ХЕХСТ, АГ». - № 3506054/23-04; заявл. 27.10.1982; опубл. 15.04.1986.

143. Патент 1540255 (СССР). Состав для обезвоживания нефти / Т.М. Николаева [и др.]; заявитель и патентообладатель Пермский государственный научно-

исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности. - № 4337949/04; заявл. 07.12.1987; опубл. 10.04.2000.

144. Патент 2037511 (РФ) Способ получения деэмульгатора для разрушения водонефтяных эмульсий. / H.A. Лебедев [и др.]; заявитель и патентообладатель ОАО «НИИнефтепромхим». - № 5067677/04; заявл. 09.09.1992; опубл. 19.06.1995.

145. Патент 2185400 (РФ). Состав для разрушения водонефтяных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от АСПО и коррозии / O.A. Варнавская [и др.]; заявитель и патентообладатель ОАО «НИИнефтепромхим». - № 2001104105/04; заявл. 15.02.2001; опубл. 20.07.2002.

146. Патент 1236747 (СССР). Способ обезвоживания и обессоливания нефти. / А.Г. Петров [и др.]; заявитель и патентообладатель Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт по нефтепромысловой химии. - № 3562451/04; заявл. 23.03.1983; опубл. 10.04.1996.

147. Патент 2179994 (РФ). Способ получения деэмульгатора для разрушения водонефтяных эмульсий. / О.В. Угрюмов [и др.]; заявитель и патентообладатель ОАО «НИИнефтепромхим». - № 2000132427/04; заявл. 26.12.2000; опубл. 27.02.2002.

148. Елпидинский A.A. Многофункциональные реагенты для нефтепромыслов на основе алкилфенолоформальдегидных смол: дис. на соиск. уч. степ, канд. тех. наук / A.A. Елпидинский - Казань, 2007. - 157 с.

149. Фегтле, Ф. Химия комплексов "гость-хозяин". Синтез, структуры и применения / Ф.Фегтле, Э.Вебер.; пер. с. англ. - М.: Мир, 1988г. - 511 с.

150. Кабирова Л.А. Композиционный деэмульгатор на основе алкилфенола для разрушения устойчивых нефтяных эмульсий. // Автореферат канд. техн. наук. - Казань: КГТУ, 2000. - 18 с.

151. Гречухина A.A., Елпидинский A.A., Петрова Л.М., Дияров И.Н. Способ синтеза фенолформальдегидных смол для получения оксиэтилированных продуктов на их основе. // Технология нефти и газа, - 2006. - №6. - с. 14 — 20.

152. Patent № 4098717 (US). Process of demulsificfation oxyalkylated cyclic phenolaldehyde resins. / Buriks, Rudolf S., Fauke, Allen R., Mange, Franklin E. Опубл. 4.07.78.

153. Labbe C. // Rereue de l'Inst. Francaus du Petrole. - 1956. - №5. - с. 584-598.

154. Заявка 3223692 (ФРГ), кл. С08 lj 8/38, опубл. 1983г.

155. Патент 4089803 (США). Demulsification of surfactant-petroleum-water flood emulsions. / D. Bessler; заявитель и патентообладатель Petrolite Corp. - № 19760713707; Опубл. 16.05.1978г.

156. Патент 4183820 (США). Use of demulsifying mixtures for breaking petroleum emulsions. / Hoffmann G. и др.; заявитель и патентообладатель GoldSchmidt AG ТН. - № 19780932816; Опубл. 15.01.1980г.

157. Патент 683634 (ФРГ). Способ обезвоживания нефти. / Мор Р. И др.; заявитель и патентообладатель БАСФ АГ. - № 2159071/23-04; Опубл. 30.08.79г.

158. Патент 4387028 (США). Use of quaternized polyalkylene polyamines as demulsifiers. / Basil F; заявитель и патентообладатель DOW CHEMICAL Co. -№ 19810326238; Опубл. 07.06.1983г.

159. Фахретдинов П.С. Функциональнозамещенные Ы[поли(алкиленокси) карбонилметил] аммониевые соединения. Синтез, свойства и применение в нефтяной промышленности: дис. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук / П.С. Фахретдинов - Казань, 1997г. - 290с.

160. Патент 4384977 (US). Polyalkyloxyamines as demulsifying agents. / Roy B. Duke и др.; заявитель и патентообладатель Marathon OIL Co. - № 272454; Опубл. 24.05. 1983.

161. Патент 2507613 (Франция) B01D17/04. Polyalkyloxyamines en qualite d'agents de desemulsionnement. / Roy B. Duke и др.; заявитель и патентообладатель Marathon OIL Co.; Опубл. 17.12. 1982.

162. Патент 4448708 (US). Use of quaternized polyamidoamines as demulsifiers. / George R. Killat, Jerry R. Conklin; заявитель и патентообладатель DOW Chemical Company; Опубл. 15.05.1984.

163. Патент 4568737 (US). Dense star polymers and dendrimers. / Tomalia Donald, Dewald James; заявитель а патентообладатель DOW Chemical Company; Опубл. 04.02.1986.

164. A.C. №1495358 (US). /Асфаган И.И., Хоффман H. и др. // Бюл. - 1997. -№25.

165. Патент 1913465 (ФРГ). Способ получения полиуретановых предполимеров, стабильных при хранении. / Gibir-Ramland А.; заявитель и патентообладатель NAPHTACHIMIE SA. Опубл. 02.10.1969г.

166. А.С. №1007389 (СССР). Полиуретан в качестве деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания нефтей и способ его получения. /Смирнов Ю.С. и др. Опубл. 1983г., бюллетень №11.

167. Патент 3699051 (US). Composition for breaking petroleum emulsions. / Sampson Ronald G.; заявитель и патентообладатель NALCO Chemical Co.; Опубл. 17.10.1972.

168. Патент 3594393 (US). Polyuretanes as demulsifiers. / Berikans Rudolf S., Mange Franklin E., Quinlan Patrick M.; заявитель и патентообладатель Petrolite Corp.; Опубл. 20.07. 1971.

169. Патент 2117389 (Франция). Sepsration des emulsions eau-petrole. / Oppenlaender Knut, Buettner Egon, Liebold Gert; Опубл. 08.06. 1972.

170

171

172

173

174

175

176,

177,

178,

179,

180,

181,

182.

183.

Патент 1642825 (ФРГ). Verfahren zum Trennen wäßriger Emulsionen organischer Flössigkeiten. / Wolf Werner, Ruchlak Kasimir, Metzger Hermmann; Опубл. 24.02.1972.

Лужецкий A.B. Синтез и исследование свойств деэмульгаторов олигоуретанового типа: дис. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук / A.B. Лужецкий - Казань, 2010 г. - 146 с.

Патент 2385345 (DE). Гиперразветвленные полимеры в качестве деэмульгаторов для разрушения водонефтяных эмульсий. / Брухманн Б. и др.; заявитель и патентообладатель БАСФ АГ. Опубл. 02.02.2006г.

J.M.S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., C37(3)

Башкирцева Н.Ю. Композиционные деэмульгаторы для подготовки нефти. Автореферат Дисс. канд. техн. наук. Казань, КГТУ. 1996. 16с.

Патент 2071498 (РФ). Состав для обезвоживания и обессоливания нефти. Шуверов В.М. и др. Опубл. 10.01.1997г.

Патент 4209422 (США). Multicomponent demulsifier, method of using the same and hydrocarbon containing the same. / Ryer J., Zimmerman A. // Опубл. 24.06.1980 г.

Патент 2019555 (РФ). /Лебедев H.A., Юдина Т.В., Янов А.И., Парфиненко И.А.//Бюл.- 1994. -№17.

Патент 2076135 (РФ). Состав для обезвоживания и обессоливания нефти. / Орехов А.И. // Опубл. - 1997г. - Бюл. №35

Патент 2186827 (РФ). Состав для обезвоживания и обессоливания нефти. / Мугтабаров Ф.К. и др. / заявитель и патентообладатель Когалымский завод химреагентов. //Опубл. 10.03.2002г.

Патент 2305124 (РФ). Состав для обезвоживания и обессоливания нефти. / Губайдулин Ф.Р., Сахабутдинов Р.З. и др. / заявитель и патентообладатель ОАО «Татнефть» им. В.Д. Шашина. // Опубл. 27.08.2007.

Патент 2036952 (РФ). Состав для обезвоживания и обессоливания нефти. / Таврин А.Е., Зотова A.M. и др. / заявитель и патентообладатель Товарищество с ограниченной ответственностью "Сатурн". // Опубл. 09.06.1995.

Патент 2011253598 (US). Composition and method for breaking water in oil emulsions. / Mcdaniel Cato Russell, Kuklenz Karl, Ginsel Kurt. / заявитель и патентообладатель Gen Electric. // Опубл. 20.10.2011.

Патент 2011184075 (US). Demulsifier compositions and methods for separating emulsions using the same. / Benjamin Falk, Kaiman Koczo, Monjit Phukan, Antonio Palumbo, Anubhav Saxena. / заявитель и патентообладатель Momentive Perfomance Materials Inc. // Опубл. 28.07.2011.

184

185

186

187

188

189

190

191

192

193

194

195,

196

197

198

Патент 2367682 (РФ). Состав для глубокого обезвоживания и обессоливания водонефтяныхэмульсий. / Пантелеева А. Р. И др. / заявитель и патентообладатель ОАО «НАПОР». // Опубл. 20.09.2009.

Хуторянский Ф.М., Левченко Д.Н., Николаева Н.М. и др. Зависимость эффективности деэмульгаторов типа Дипроксамин от числа ГЛБ. //Химия и технология топлив и масел, - 1981. №6. - С.50-51.

Хуторянский Ф.М. Макальская E.H., Захаров Л.Н. Исследование гидрофольно-липофильного баланса ПАВ - деэмульгаторов типа Оксафор. //Сб.науч. тр. ВНИИ НП. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1982. Вып. 41.

Хуторянский Ф.М., Левченко Д.Н., Николаева ILM. О взаимосвязи деэмульгирующей эффективности ПАВ с величиной их гидрофильно-липофильного баланса. //Тр. VIII Всес. конф. по колл. хим. и физ.-хим. механике. Ташкент.: 1983.

Шенфельд Н. Неионогенные моющие средства. М.: Химия, 1965. 170с.

Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий в технологических процессах подготовки нефти. Дисс. докт. техн. наук. М.: 1984.372с.

Петров А.А, Позднышев Т.Н. Физико-химические основы процесса обезвоживания нефти и очистки сточных вод. - М.: Недра, 1971. — 221с. Позднышев Г.Н., Емков A.A., Плахута Г.Н. Применение коллоидно-химических методов для разработки синергетических смесей неионогенных и анионактивных ПАВ при разрушении нефтяных эмульсий. //Тр. ВНИИ СПТ нефти. Уфа.: 1975. Вып. XIII. - С.98-106.

A.C. №1324282 (СССР). Состав для подготовки ловушечных эмульсий. / Хуторянский Ф.М. и др. // Заявл. 19.06.85. (Непубликуемое).

Патент 2318865 (РФ). Способ подготовки к переработке стойких ловушечных водонефтяных эмульсий. / Хуторянский Ф.М. и др. // Опубл. 10.03.2008.

Мышкин Е.А. Исследование механизма действия деэмульгаторов. // Нефтяное хозяйство, - 1966. №5 - с. 55-58.

Бабалян Г.А. Вопросы механизма нефтеотдачи. - Баку. Азнефтеиздат, 1956. - 196 с.

Бабалян Г.А., Кравченко И.И., Рудаков Р.В., Мархасин И.Л. Физико-химические основы применения ПАВ при разработке нефтяных пластов. — М.: Гостоптехиздат, 1962. - 283с.

Ребиндер П.А., Бабалян Г.А., Кравченко И.И. Применение ПАВ в нефтяной промышленности. Тр. - М.: Гостоптехиздат, 1963. - 391с.

Розер И. Бутылочные тесты для испытания и выбора деэмульгаторов. // Техническая информация. / БАСФ АГ. - Германия: Людвигсхафен, 1994. -21с.

199. Головацкий Е.А., Антонова Е.А. //Нефтепромысловое дело. - 1996. - №1. С. 5-9.

200. Пергунов Л.П., Тронов В.П., Исмагилов И.Х., Ширеев А.И. // Нефтяное хозяйство, - 1999. - №7. - с. 45-46.

201. Хуторянский Ф.М., Орлов Л.Н., Захаров Л.Н. и др. Методология оценки эффективности деэмульгаторов водонефтяных эмульсий в лабораторных и промышленных условиях //Сб. научных ООО ПО «Киришинефтеоргсинтез» и ООО НИФ «ИНЖЕНЕР-СЕРВИС ВНИИНП», М.: - ЦНИИТЭНефтехим, 2005. - С.101-107.

202. A.C. 613770 (СССР). Устройство для разрушения водонефтяной эмульсии. Бергштейн Н.В., Булатников В.В., Левченко Д.Н. и др. Заявл. 12.12.75. Опубл. 05.07.78. Бюл. №25.

203. A.C. 1662607 (Россия). Устройство для разрушения водонефтяной эмульсии. Хуторянский Ф.М., Захаров Л.Н., Тупицын И.Н. Заявл. 26.06.89. Опубл. 12.03.91. Б.И. №26.

204. Хуторянский Ф.М., Левченко Д.Н., Алексеев О.В. и др. Сравнительная оценка эффективности деэмульгаторов для обессоливания нефти. //Сб. научн. тр. ВНИИ НП. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1987, вып. 53. С.5-15.

205. Сомов В.Е., Хуторянский Ф.М., Залищевский Г.Д. и др. Сравнительные опытно-промышленные испытания деэмульгаторов ряда зарубежных и отечественных фирм на блоке ЭЛОУ установки ЭЛОУ-АВТ-2 ООО "ПО "Киришинефтеоргсинтез". // Сб. научн. тр. ООО "ПО "Киришинефтеоргсинтез" и ООО НИФ "ИНЖЕНЕР-СЕРВИС ВНИИПН", М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2005. С. 108-115.

206. Хуторянский Ф.М., Залищевский Г.Д., Варшавский О.М. и др. Результаты отборочных опытно-промышленных испытаний на установке ЭЛОУ-2 ООО "ПО "Киришинефтеоргсинтез" эффективности деэмульгаторов ведущих мировых фирм. // Тез. докл. III Бакинской межд. Мамедалиевской нефтехимической конф. 5-8 окт. 1998. С. 183.

207. A.C. 1658723 (СССР). Стенд для исследования деэмульсации нефтяной эмульсии. Хуторянский Ф.М., Тупицын И.Н., Лелюхин А.И. и др. Заявл. 26.06.89. (Непубликуемое).

208. Практикум по курсу «Физическая и коллоидная химия» / В.Я. Баранов, В.А. Любименко. - М.: ФГУП «Нефть и газ», РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2007. - 68 с.

209. Greenwald H.L., Brown G.L., Fineman M.N. // Anal. Chem. - 1956. - № 28, с. 1693.

210. ГОСТ Р ИСО 4327-94. Вещества поверхностно-активные неионогенные. Полиоксиалкильные производные. Определение гидроксильного числа. Метод этерификации фталевым ангидридом.

211. Методика определения массовой доли общей и солевой щелочности в продуктах производства простых полиэфиров. /Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических смол. - 1982. - 5с.

212. Milicevic В., Helv. Chim. Acta 45, 2. - 1962.

213. Lange H., Fette, Seifen, Anstrichmittel 70, 748. - 1968.

214. ru.wikipedia.org./ Высокоэффективная жидкостная хроматография.

215. www.asilent.com. Высокоэффективная жидкостная хроматография.

216. Бабушкин A.A., Бажулин П.А., Королев Ф.А., Левшин Л.В., Прокофьев В.К., Стриганов А.Р. Методы спектрального анализа. - М.: МГУ, 1962. -508с.

217. Кноп А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе. - М.: Химия, 1983.-С.

218. Шабаров Ю.С. Органическая химия. - М.: Химия, 1996. - Часть 2. - С. 586595, 646-649, 755-768.

219. Пат 2185400 РФ, МКИ C10G33/04. Состав для разрушения водонефтя- ных эмульсий и защиты нефтепромыслового оборудования от АСПО и коррозии / O.A. Варнавская [и др.]; заявитель и патентообладатель ОАО «НИИ-нефтепромхим». - № 2001104105/04; заявл. 15.02.2001; опубл. 20.07.2002.

220. Патент 406365 СССР, 1973 г.

221. Пат 2179994 РФ, МКИ C10G33/04. Способ получения деэмульгатора для разрушения водонефтяных эмульсий. / О.В. Угрюмов [и др.]; заявитель и патентообладатель ОАО «НИИнефтепромхим». - № 2000132427/04; заявл. 26.12.2000; опубл. 27.02.2002.

222. Пат 403198 СССР, МКИ C10G33/04. Способ разрушения нефтяной эмульсии / К. Оппенлендер [и др.]; заявитель и патентообладатель «Бадише Анилин-унд Сода-Фабрик, АГ». - № 1625076/23-4; заявл. 23.03.1971; опубл. 19.10.1973.

223. Patent No 4098717 US. Process of demulsification employing oxyalkylated cyclic phenol-aldehyde resins. / Buriks, Rudolf S., Fauke, Allen R., Mange, Franklin E. - №780886; from 4.07.78.

224. Малзрыкова E.B., Хуторянский Ф.М., Капустин B.M., Антонеико Т.А. Разработка высокоэффективного деэмульгатора на основе оксиэтилированных алкилфенолформальдегидных смол для подготовки нефти на ЭЛОУ НПЗ. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2011. №11. С. 311.

225. Петров A.A. Применение поверхностно-активных веществ в нефтяной промышленности // Тр. Первого всесоюзного совещания по применению поверхностно-активных веществ в нефтяной промышленности и их производство.: Гостоптехиздат, 1961. - с. 112.

226. Солодов В.А. Полиэфиры многоатомных спиртов и разработка деэмульгирующих составов на их основе // Дисс. на соиск. уч. степ. канд. тех. наук - Казань, 2007. - 136 с.

227. Фахретдинов П.С. Функциональнозамещенные N- [поли(алкиленокси)-карбонилметил]аммониевые соединения. Синтез, свойства и применение в нефтяной промышленности // Дисс. канд. хим. наук - Казань, 1997. - 290с.

228. Малзрыкова Е. В., Хуторянский Ф.М., Капустин В.М., Антоненко Т.А. Исследование войств оксиэтилированных алкилфенолформаль-дегидных смол в качестве активной основы композиционного деэмульгатора «Геркулес 1603С». // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний, -2012. №3. С. 19-23.

229. Абрамзон A.A., Боброва J1.E., Зайченко Л.П. и др. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества. - Л.: Химия, 1984 - 392 с.

230. Гошкин В.П. Принципы выбора реагентов в системе первичной переработки нефти. // Дисс. канд. хим. наук. С.-Петербург, ВНИИнефтехим, ООО "ПО"Киришинефтеоргсинтез"", 2002. 324 с. (Для служебного пользования).

231. Хуторянский Ф.М., Сомов В.Е., Гошкин В.П. и др. Разработка и внедрение нефтерастворимого деэмульгатора «Геркулес 1017». //Сб. научн. тр. ООО "ПО Киришинефтеоргсинтез" и ООО НИФ "ИНЖЕНЕР-СЕРВИС ВНИИНП". М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2005. С.116-145.

232. Малзрыкова Е.В., Хуторянский Ф.М., Капустин В.М., Цветков А.Л. Современные отечественные нефтерастворимые экологически чистые деэмульгаторы «Геркулес». Разработка, опыт применения на ЭЛОУ НПЗ. // Материалы II Международного промышленно-экономического ФОРУМА «Стратегия объединения». Решение актуальных задач нефтегазового и нефтехимического комплексов на современном этапе, М., 21-22 мая 2009г., с. 106-107.

233. Малзрыкова Е.В., Хуторянский Ф.М., Капустин В.М., Ергина Е.В. Обзор методов оценки эффективности деэмульгаторов водонефтяных эмульсий. // Сб. тезисов Ш-ей Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии», г. Звенигород, с 27 по 30 октября 2009г., с. 108-109.

234. Малзрыкова Е.В., Хуторянский Ф.М., Цветков А.Л., Антоненко Т.А., Капустин В.М. Оптимизация технологии синтеза деэмульгатора «Геркулес 1603». // Материалы V международной научно-технической конференции «Глубокая переработка нефтяных дисперсных систем»», г. Москва, 11 декабря 2009г, с. 57-58.

235. Малзрыкова Е.В, Хуторянский Ф.М., Капустин В.М., Антоненко Т.А. Разработка композиционного деэмульгатора «Геркулес 1603 С». // Материалы VI международной научно-технической конференции «Глубокая переработка нефтяных дисперсных систем»», г. Москва, 16 декабря 2011 г, с. 25- 26.

236. Малзрыкова Е.В., Хуторянский Ф.М., Цветков А.Л., Антоненко Т.А., Капустин В.М. Модернизация деэмульгатора «Геркулес 1603». // Экологический вестник России, №8, 2010 г., С. 20-22.

237. Малзрыкова Е.В., Хуторянский Ф.М, Капустин В.М. Новый композиционный деэмульгатор «Геркулес 1603 С». // Материалы IX Всероссийской научно-технической конференции, г. Москва, 30 января -1 февраля 2012 г. С.28-29.

238. Малзрыкова Е. В., Хуторянский Ф.М., Капустин В.М. Универсальный деэмульгатор для глубокого обессоливания нефти на ЭЛОУ НПЗ «Геркулес 1603С». // Материалы XIII Международной научно-практической конференции ЮТЕСН-ЕЫЕЯСУ «Новые процессы, технологии и материалы XXI века в нефтяной отрасли»., г.Москва, 20-21 ноября 2012г., эл. сборник.

239. Хуторянский Ф.М., Малзрыкова Е.В., Анджаев С.С. Новые композиционные деэмульгаторы для подготовки к переработке нефтей на ЭЛОУ НПЗ (разработка и внедрение). // Материалы Международной научно-практической конференции "НЕФТЕГАЗОПЕРЕРАБОТКА-2013",

г. Уфа, 22 мая 2013 г.

ПРИНЯТЫЕ В ТЕКСТЕ СОКРАЩЕНИЯ

АВТ - атмосферно-вакуумная трубчатка AT - атмосферная трубчатка АФФС - алкилфенолформальдегидная смола БСК - бензолсульфокислота

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография

ГЛБ - гидрофильно-липофильный баланс

ГЧ - гидроксильное число

ДАФ - диалкилфенол

ИПП - изоцианатные предполимеры

ККМ - критическая концентрация мицелообразования

KT - катализатор

МАФ - моноалкилфенол

ММ - молекулярная масса

ММР - молекулярно-массовое распределение

НПАВ - неионогенное поверхностно-активное вещество

НПЗ - нефтеперерабатывающий завод

не - новолачная смола

н\д - нет данных

ОЖК - оксиэтилированные жирные кислоты

ОЭАФФС - оксиэтилированная алкилфенолформальдегидная

ПАВ - поверхностно-активное вещество

ПДК - предельно-допустимая концентрация

ПУ - полиуретановые

ПЭ - полиэфиры

ПЭГ - полиоксиэтиленгликоли

рс - резольная смола

ТДИ - толуилендиизоцианат

Тп -температура помутнения (посветления)

УМЭ - ультрамикроэмульсии

ЧАС - четвертичные аммониевые соли

ЧОР - число относительной растворимости

ЭЛОУ - электрообессоливающая установка