Влияние физико-химических свойств растворов деэмульгаторов на эффективность обезвоживания нефти тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Семихин, Дмитрий Витальевич

• Семихин, Дмитрий Витальевич
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Семихин, Дмитрий Витальевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. УСТОЙЧИВОСТЬ ЭМУЛЬСИЙ И ПРОБЛЕМА ДЕЭМУЛЬГИРОВАНИЯ.

1.1. Эмульсии и влияние структурно - механического барьера на их устойчивость.

1.2. мицеллообразующая и эмульгирующая способность ПАВ.

1.2.1. Физико-химические свойства ПАВ.

1.2.2. Связь эмульгирующей способности ПАВ с их растворимостью. ч

1.3. водонефтяные эмульсии и проблема их разрушения.

1.3.1. Водонефтяные эмульсии и их устойчивость.

1.3.2. Факторы, влияющие на удельный расход деэмульгаторов.

1.3.3. Физико-химические свойства деэмульгаторов. Синергизм действия в смесях деэмульгаторов.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования.

2.1.1. Водонефтяные эмульсии.

2.1.2. Исследованные деэмульгаторы.

2.2. Методика определения эффективности деэмульгаторов по скорости разрушения эмульсий.

2.2.1. Методика разрушения водонефтяных эмульсий на промыслах.

2.2.2. Методика определения скорости разрушения искусственных водонефтяных эмульсий.

2.3. Методы определения физико-химических свойств деэмульгаторов.

2.3.1. Определение растворимости деэмулъгаторов.

2.3.2. Измерение межфазного натяжения растворов деэмулъгаторов.

2.4. Методика измерения диэлектрических свойств деэмулъгаторов.

2.4.1. Методика оценки межмолекулярных взаимодействий в многокомпонентных жидкостях по поглощению электромагнитной энергии в СВЧобласти.

2.4.2. Методика определения диэлектрических параметров деэмулъгаторов в диапазоне частот 10кГц - 50МГц.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ РАСТВОРОВ ДЕЭМУЛЪГАТОРОВ И ИХ СИНЕРГЕТИЧЕСКИХ КОМПОЗИЦИЙ.

3.1. Растворимость деэмульгаторов.

3.1.1. Введение систематизации деэмулъгаторов по их растворимости в воде и гексане.

3.1.2. Связь растворимости деэмулъгаторов с механизмом их деэмулъгирующего действия.

3.2. Влияние на эффективность деэмульгатора способа ввода его в эмульсию.

3.2.1. Ввод реагентов в виде 50% товарной формы и 5% растворов в углеводородном растворителе.

3.2.2. Моделирование промыслового ввода деэмулъгаторов.

3.3. Исследование товарных форм деэмульгаторов по величине их диэлектрических потерь в диапазоне частот менее 20 МГц.

3.4. Исследование влияния природы растворителя на эффективность товарных форм деэмульгаторов.

3.4.1. Исследование влияния растворителя на эффективность товарной формы деэмульгатора на примере ДПА.

3.4.2. Исследование влияния растворителя на эффективность товарных форм деэмулъгаторов на примере реагентов КетеИх.

3.5. Разработка принципов получения композиционных деэмульгаторов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние физико-химических свойств растворов деэмульгаторов на эффективность обезвоживания нефти»

Используемые в настоящее время методы нефтедобычи привели к Ч тому, что вместе с нефтью добывается до 90% воды, образующей с ней стойкие водонефтяные эмульсии, стабилизированные природными ПАВ и смолами. Из-за высокой стабильности таких эмульсий их разрушения удается достичь только с помощью деэмульгаторов. Расход деэмульгатора определяется необходимостью получения товарной нефти с содержанием воды менее 0,2%, при более высокой обводненности стоимость нефти на мировом рынке снижается, а при 1% нефть считается некондиционной. Так как стоимость деэмульгаторов достаточно велика (1,5 - 2,5 тыс. долларов за тонну), то проблема снижения их расхода за счет повышения эффективности весьма актуальна.

Решения данной проблемы можно добиться двумя способами.

Первый, химико-технологический, заключается в разработке методов синтеза новых реагентов с деэмульгирующей способностью. Уровень таких разработок у целого ряда фирм достиг вполне удовлетворительного уровня. Например, у английской фирмы ICI, почти столетие занимающейся производством деэмульгаторов, имеется в распоряжении уже несколько сотен таких реагентов. Однако в большинстве случаев информация о механизме их действия практически отсутствует.

Более глубокого обезвоживания нефти при низком расходе можно добиться при использовании композиционных деэмульгаторов из нескольких химических соединений при условии, что между этими соединениями проявляется синергетический эффект. В разработке таких синергетических композиционных деэмульгаторов и заключается второй способ повышения их эффективности. Однако научные основы этого к способа повышения эффективности деэмульгаторов до сих пор не разработаны.

О недостаточном уровне научных основ разработок деэмульгаторов говорит и отсутствие систематических исследований влияния на эффективность деэмульгаторов природы растворителя их товарных форм, в виде которых они поставляются на промысел, представляющих собой 30% -65% растворы в том или ином растворителе. Несмотря на то, что имеется большое число работ о влиянии природы растворителя на скорость физико-химических процессов, данные о возможной связи эффективности деэмульгаторов с составом их товарных форм в литературе практически отсутствуют. Более того, тип используемого растворителя в большинстве работ по данным реагентам даже не указывается. Недостаточное внимание уделяется и рассмотрению способа ввода деэмульгатора в эмульсию в условиях промысловой подготовки нефти.

Из вышесказанного следует необходимость проведения фундаментальных исследований принципов, определяющих механизм действия и эффективность деэмульгаторов. Лишь после такого исследования возможно решение проблемы оптимизации их состава и условий процесса деэмульгирования (способа ввода, температуры, интенсивности перемешивания и т.д.).

В данной работе использован ряд положений, достоверность которых, согласно известным литературным данным, представляется обоснованной.

Прежде всего, полагается, что устойчивость обратных эмульсий (вода в нефти) определяется природой межфазных слоев (пленок) из природных эмульгаторов и механизмом их действия, предотвращающим коалесценцию капелек. Структурированность межфазных пленок обеспечивает их вязкость, эластичность, упругость, т.е. структурно-механический фактор устойчивости.

Следовательно, эффективность деэмульгаторов должна определяться механизмом их действия, направленного на изменение свойств межфазных слоев или их разрушение. При этом деэмульгаторы, способствующие разрушению обратных водонефтяных эмульсий, можно классифицировать по механизму их действия:

1. Реагенты, обладающие более высокой поверхностной активностью, но меньшей способностью к образованию межфазных структурированных слоев, чем природные эмульгаторы. Такие реагенты должны снижать межфазное натяжение а на границе раздела вода-нефть, не обладать способностью образовывать мицеллы в водной и нефтяной фазе и, соответственно, не обладать способностью к образованию структур на границе раздела фаз.

2. Реагенты, обладающие способностью стабилизировать прямые эмульсии (м/в). При введении в водонефтяную эмульсию (в/м) реагента, являющегося стабилизатором эмульсий противоположного типа (м/в) наблюдается обращение фаз эмульсии. Добавление реагента будет приводить к снижению а на границе раздела вода-нефть вплоть до обращения фаз. Для таких регентов характерны более высокое сродство к водной фазе, чем к органической, и способность к образованию мицелл в водной фазе.

3. Реагенты, обладающие способностью к образованию коацерватной фазы в виде критической эмульсии и экстракции природных эмульгаторов нефти. Происходящее в результате этого обеднение нефти природными эмульгаторами будет приводить к разрушению структурированных межфазных слоев и увеличению межфазного натяжения на границе раздела нефть-вода. При деэмульгировании прямых эмульсий (м/в) некоторым аналогом этого механизма является химическое взаимодействие деэмульгатора с эмульгатором с образованием нерастворимых соединений. Например, при взаимодействии эмульгатора олеата натрия с СаС12 образуется нерастворимый олеат кальция и эмульсия м/в разрушается.

Следует отметить, что механизмы действия деэмульгаторов по первому и второму типу достаточно хорошо известны и описаны в литературе. Для установления корреляции между физико-химическими свойствами деэмульгаторов и эффективностью процесса деэмульгирования по данным механизмам, как правило, используется только способность снижать межфазное натяжение. В большинстве работ используется изменение межфазного натяжения водных растворов деэмульгаторов на границе с воздухом или углеводородом (нефтью). В ряде работ обращается внимание на реологические свойства межфазных адсорбционных слоев.

Механизм действия деэмульгаторов по третьему типу при обезвоживании нефти в литературе практически не обсуждался. Его возможность в данной работе предполагается на основании того, что лучшие импортные деэмульгаторы являются композиционными и в условиях эксплуатации способны образовывать критические эмульсии. В состав их товарных форм входят один или несколько блоксополимеров с молярной массой порядка 1500 г/моль - 20000 г/моль, содержащих блоки разной полярности и обладающих ограниченной растворимостью в нефтяной и водной фазах эмульсии, а также два органических растворителя, имеющих оптимальное сродство к блокам разной полярности. При введении такой композиции в углеводородную фазу (нефть) может наблюдаться явление коацервации, т.е. образование капель жидкой фазы, обогащенной полимером. Образующиеся коацерватные капли в маточном углеводородном растворе могут иметь микрогетерогенную структуру. В центре капли будет находиться полярная микрофаза, содержащая полярный органический растворитель, обогащенный блоками полярной природы. Внешний слой капли будет состоять из неполярной микрофазы, содержащей неполярный органический растворитель, обогащенный блоками менее полярной природы. Очень чувствительным к процессу образования коацерватных капель должна быть величина оптической плотности углеводородных растворов реагентов, по измерению которой можно проследить зависимость данного процесса от различных факторов, например, состава деэмульгатора, температуры и концентрации его растворов, способа приготовления этих растворов.

Эффективность деэмульгирования будет определяться эффективностью экстракции дифильных молекул природных эмульгаторов из нефти коацерватной фазой деэмульгатора. Эта способность должна зависеть от природы блоксополимера (соотношения полярных и неполярных блоков) и его содержания в товарной форме, природы органических растворителей и соотношения их количеств и может быть оценена по результатам изучения диэлектрических свойств композиций (товарных форм различных регентов и их смесей). Качественная оценка эффективности разрушения межфазных структурированных слоев на границе раздела вода-нефть за счет экстракции природных эмульгаторов возможна по изменению межфазного натяжения.

Таким образом, для доказательства возможности механизма деэмульгирования третьего типа и выявления его влияния на эффективность деэмульгаторов необходимо исследование более широкого круга параметров и явлений, установление корреляций между физико-химическими свойствами растворов деэмульгаторов и эффективностью процесса деэмульгирования.

В связи с этим, целью данной работы явилось: изучение влияния физико-химических свойств растворов деэмульгаторов на эффективность разрушения эмульсий воды в нефти; изучение механизма действия деэмульгаторов, оптимизация состава их товарных форм, условий применения и разработка научных основ получения синергетических композиций.

Достижение указанной цели связано с решением следующих задач: 1. Теоретическое и экспериментальное обоснование эффективности действия деэмульгаторов в области температур и концентраций, соответствующей выделению коацерватной фазы деэмульгатора с образованием критических эмульсий. Разработка модельных представлений о механизме деэмульгирующего действия, включающего экстракцию природных эмульгаторов, стабилизирующих эмульсию воды в нефти.

2. Определение физико-химических свойств, оптимального состава и условий применения товарных форм деэмульгаторов.

3. Разработка методики изучения диэлектрических свойств растворов деэмульгаторов и ее применение для решения проблем оптимизации состава товарных форм деэмульгаторов и регистрации эффектов синергизма деэмульгирующего действия в их смесях.

Научная новизна работы:

1. Предложена классификация деэмульгаторов по их растворимости и механизму деэмульгирующего действия, позволяющая прогнозировать их пригодность для различного способа ввода и температурного режима подготовки нефти.

2. Установлено, что наиболее высокая деэмульгирующая способность характерна для реагентов, способных образовывать критические эмульсии в водной или углеводородной фазах водонефтяной эмульсии в температурном диапазоне подготовки нефти (10°С-50°С) и минимальных концентрациях (С < 100 мг/л). Предложена модель механизма деэмульгирующего действия, включающая экстракцию природных эмульгаторов каплями критической эмульсии.

3. Впервые применен индуктивный диэлектрический метод, в котором диэлектрические потери жидкостей находятся в вихревых электрических полях индуктивных Ь-ячеек, для определения диэлектрических свойств товарных форм деэмульгаторов и их смесей. Предложен способ оптимизации состава товарных форм деэмульгаторов и получения их синергетических композиций по результатам диэлектрических исследований.

Практическая значимость работы.

Предложен способ повышения эффективности действия деэмульгаторов, основанный на оптимизации температуры ввода, расхода деэмульгатора и концентрации активной части в товарной форме в соответствии с условиями образования критической эмульсии. Предложен способ разработки инновационных высокоэффективных композиций деэмульгаторов для разрушения водонефтяных эмульсий.

Структура работы. Основные результаты получены на основе большого количества экспериментального материала и, соответственно, для композиционного построения работы использовалась классическая схема: литературный обзор, экспериментальная часть, результаты и их обсуждение, основные выводы.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Семихин, Дмитрий Витальевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Проведены систематические исследования эффективности промышленных деэмульгаторов, использующихся для разрушения эмульсии воды в нефти. Предложена их классификация по растворимости в водной и углеводородной фазе и механизму действия. Показано, что наиболее высокая деэмульгирующая способность характерна для реагентов, образующих критические эмульсии.

2. Изучено влияние состава товарной формы деэмульгатора, способа и температуры ее ввода на эффективность деэмульгирующего действия. Показано, что максимальной эффективности разрушения водонефтяных эмульсий соответствуют расход реагента, состав товарной формы и температура ввода, обеспечивающие образование критических эмульсий деэмульгатора в водной или нефтяной фазах эмульсии.

3. Предложен механизм деэмульгирования, обусловленный экстракцией природных эмульгаторов нефти каплями критической эмульсии, благодаря которому деэмульгаторы, способные образовывать такие критические эмульсии в воде и углеводороде, обладают более высокой эффективностью.

4. Выявлена взаимосвязь диэлектрических параметров товарных форм деэмульгаторов с их способностью образовывать критические эмульсии в растворах.

5. Предложен способ оптимизации свойств товарных форм деэмульгаторов и получения их синергетических композиций по результатам диэлектрических исследований.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Семихин, Дмитрий Витальевич, 2004 год

1. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. - М.: Мир, 1979. - 568 с.

2. Ребиндер П.А. Избранные труды. Поверхностные явления в дисперсных системах. М.: Наука, 1978. - 368 с.

3. Hartley G.S. Solutions of Paraffin-Chain Salts. Paris.: Hermann. 1936, - P.32-43.

4. Шинода К., Накагава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностно-активные вещества. М.: Мир. 1966, - 320 с.

5. Anacker E.W. Micelle Formation of Cationic Surfactants in Aqueous Media. / Cationic Surfactants. Jungerman E., ed. N.Y.: Marcel Dekker, 1970. -P.203-288.

6. Non-Ionic Surfactants. Schick M.J., ed. N.Y.: Marsel Dekker. 1970, - 1085 p.

7. Ekwall P. Composition, Properties and Structures of Liquid Crystalline Phases in Systems of Amphiphilic Compounds. // Adv. Liq. Cryst. 1975. - V. 1. - P. 1142.

8. Solution Chemistry of Surfactants. Mittal K.L., ed. N.Y.: Plenum Press, 1978- 1979.-V.l-2.

9. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. M.: Мир. 1980. -597 с.

10. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества: свойства и применение. -Л.: Химия. 1981.-304с.

11. Surfactants in Solution. // Mittal K.L., Lindman В., ed. N.Y.: Plenum Press, 1984.-V.l-2.

12. Микроэмульсии. Структура и динамика. / Под ред. Фриберга С.Е. и Ботореля П. М.: Мир. 1990. - 320 с.

13. Friberg S.E. Applications of Amphiphilic Association Structures. // Adv. Colloid and Interface Sci. 1990. - V.32. N.2-3. - P. 167-182.

14. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. JI.: Химия, 1992. - 280 с.

15. Мукерджи П.Л., Миттел К. JI. Широкий мир мицелл. // Мицелло-образование, солюбилизация и микроэмульсии. М.: Мир, 1980. - С. 11-31.

16. Musels K.J., Mukerjee P. National Standard Reference Data System Compilation of CMC. N.Y.: Plenum Press, 1969.

17. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества: Справочник / А.А.Абрамзон, Л.Е.Боброва, Л.П.Зайченко и др.; под ред. А.А.Абрамзона и Е.Д.Щукина. Л.: Химия, 1984. - 392 с.

18. Рохленко А.А., Трушкина Т.С. Абрамзон А.А., Сироткин А.К. Электронно-микроскопическое исследование мицеллярных растворов ПАВ в воде и октане. // Коллоидный журнал. 1987. - Т.49. - № 1. - С. 192-196.

19. Muller N. Temperature Dependence of Critical Micelle Concentrations and Heat Capacities of Micellization for Ionic Surfactants. // Langmuir. 1993. - V.9. -N.7. -P.96-100.

20. Sams P.J., Wyn-Jones E., Rassing J. Anion Associate Equilibria and Micelle Formation. // Chem. Phys. Letters. 1972. - V.13. - P.233-237.

21. Rassing J., Sams P.J., Wyn-Jones E. Kinetics of Micellization from Ultrasonic Relaxation Studies. // J. Chem. Soc., 1974. - V.70. - N.7. - P.1247-1258.

22. Lindman В., Wennerstrom H. Structure and Dynamics of Micelles and Microemulsions. / Solution Behaviour of Surfactants: Theoretical and Applied Aspects. Mittal K.L. and Fendler E.I., ed. N.Y.: Plenum Press, 1982. - V.l. -P.3-27.

23. Русанов А.И. Полиморфизм мицелл. // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.В.Менделеева. 1989. - Т.34. - № 2. - С. 174-181.

24. Русанов А.И. Термодинамика мицеллярных растворов. // Успехи коллоидной химии и физико-химической механики. 1992. - С.54-60.

25. Маркина З.Н. и др. Коллоидный журнал. 1977. - т 39. - №3. - С. 513-519.

26. Гермашева И.И., Бочаров В.В., Гаевой Г.М., Вережников В.Н., и др. Температура начала мицеллообразования некоторых поверхностно-активных веществ (ПАВ) (точка Крафта). // Журнал прикладной химии. -1980. Т.53. - № 9. - С. 1969-1975.

27. Sowada R. Uber den Krafft-Punkt inogenen Tenside. // Chem. Technik. (Leipzig). 1985.-B.37.-N.il. - S.470-472.

28. Lange H., Schwuger MJ. Mizellbindung und Krafft-Punkte in der homologen Reihe der Natrium-n-alkylsulfate einschlie lieh der ungeradzahligen Glieder. // Kolloid-Zeitschrift und Zeit schrift für Polymere. 1968. - B.223. - N.2.1. S.145-149.

29. Hato M., Tahaka M., Suda Y. CMC of Alkylsulphates. // J. Colloid and Interface Sei. 1979. - V.72. -N.3. - P.458-464.

30. Гермашева И.И., Панаева C.A., Вережников B.H., Волков Ю.М. О влиянии структуры поверхностно-активных веществ на некоторые параметры точки Крафта. // Коллоидный журнал. 1983. - Т.45. - № 1. - С.154-158.

31. Elworthy Р.Н., Florence А.Т., Macfarlane C.B. Solubilization by Surface Active Agents and its Applications in Chemistry and the Biological Sciences. L.: Charman and Hall. 1968.

32. Цикурина H.H., Маркина 3.H., Чирова Г.А., Ребиндер П.А. Исследование солюбилизации углеводородов различной природы в водных растворах биологически активного полуколлоида холата натрия. // Коллоидный журнал. - 1968. - Т.ЗО. - № 2. - С.292-298.

33. Костова Н.З., Маркина З.Н., Ребиндер П.А., Кузьмина А.Е. Влияние растворения углеводородов на мицеллообразование в водных растворах мыл при различных температурах. // Коллоидный журнал. 1971. - Т.ЗЗ. -№ 1. - С.75-85.

34. Rosen M.J. Surfactants and Interfacial Phenomena. N.Y.: J.Wiley. 1978. -304 p.

35. Некипелова Т.Д. Влияние природы ПАВ на положение молекул 6-R-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинонов в мицеллах. // Известия АН (Россия). Сер. хим. 1994.-№5.-С.948-951.

36. Белых П.Д., Абрамзон A.A. Связь солюбилизации органических веществ с их мольным объемом. // Коллоидный журнал. 1976. - Т.48. - № 5.1. С.856-861.

37. Elworthy P.H., Florence A.T., Macfarlane C.B. Solubilization by Surface Active Agents and its Applications in Chemistry and the Biological Sciences. L.: Charman and Hall, 1968.

38. Mukerjee P. Solubilization in Aqueous Micellar Systems. / Solution Chemistryof Surfactants. K.L.Mittal, ed. N.Y.-L.: Plenum Press, 1978. - V.l. - P.153-175.

39. Shinistky M., Dianoux A.A., Gitler C., Weber G. Microviscosity and Order in the Hydrocarbon Region of Micelles and Membranes Determined with Fluorescent Probes. I. Synthetic Micelles. // Biochemistry. 1971. - V. 10. -N.ll. -P.2106-2113.

40. Zachariasse K.A. Intramolecular Excimer Formation with Diarylalkanes as a Microfluidity Probe for Sodium Dodecyl Sulphate Micelles. // Chem. Phys.1.tters. 1978. - V.57. -N.3. - P.429-432.

41. Emert J., Behrens S., Goldenberg H. Intramolecular Excimer-Formig Probes of Aqueous Micelles. // J. Am. Chem. Soc. 1979. - V.l01. - N.3. - P.771-772.

42. Grakenberg T., Lindman B. S-NMR of Micellar Solutions. // J. Colloid and Interface Sci. 1973. - V.44. - N.l. - P. 184-186.

43. Menger F.M. On the Structure of Micelles. // Accounts Chem. Res. 1979. -V.12. -N.4. - P.247-265.0 44. Frank H.S. Covalency in the Hydrogen Bond and the Properties of Water and1.e. // Proc. Roy. Soc. (London) 1958. - V.A.247. - P.481-492.

44. Clifford J., Pethica B.A. Properties of Micellar Solutions. Part 3. Spin Lattice Relaxation Times of Water Protons in Solutions of Sodium Alkyl Sulphates. // Trans. Faraday Soc. 1965. - V.61. - Part 1. - P. 182-189.

45. Walker T. The Influence of Surface Active Agents on the Structure of Water. // J. Colloid and Interface Sci. 1973. - V.45. - N.2. - P.372-377.

46. Frank F., Ravenhill J., Egelstaff P. A., Page D.J. Motions of Water Molecules in Dilute Aqueous Solutions of Tertiary Butyl Alcohol. A Neutron Scattering Study of Hydrophobic Hydration. // Proc. Roy. Soc. 1970. - V.A.319. - P. 189208.

47. Shinoda К. "Iceberg" Formation and Solubility. // J. Phys. Chem. 1977. -V.81. - N.13. - P.1300-1302.

48. Фриберг С., Лянь Ю.-Ч. Неводные микроэмульсии. / Микроэмульсии. Структура и динамика. М.: Мир, 1990. - С.120-137.

49. Mukerjee P. The Nature of the Association Equilibria and Hydrophobic Bonding in Aqueous Solutions of Association Colloids. // Advan. Colloid and Interface Sci. 1967. - V.l. -N.3. - P.243-275.

50. Маркина 3.H., Бовкун О.П., Левин B.B., Ребиндер П.А. О роли энтропийных и энтальпийных изменений при мицеллообразовании и солюбилизации в системах вода ПАВ. // Коллоидный журнал. - 1973. -Т.35. - № 5. - С.881-886.

51. Маркина З.Н. О гидрофобных взаимодействиях в водных растворах поверхностно-активных веществ. // Успехи коллоидн. химии. М.: Наука, 1973. - С.239-248.

52. O'Connor С. J., Lomax T.D., Ramage R.E. Exploitation of Reversed Micelles as Membrane Mimetic Reagents. // Advan. Colloid and Interface Sci. 1984. -V.20. - P.21-97.

53. Кертес A.C. Агрегирование ПАВ в углеводородах. Несовместимость концепции критической концентрации мицеллообразования с экспериментальными данными. / Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. М.: Мир. - 1980. - С.214-223.

54. Muller N., Birkmann R.H. Investigation of micelle Structure by Fluorene Magnetic Resonance. I. Sodium 10,10,10-Trifluorocaprate and Related Compounds.// J. Phys. Chem. 1967. - V.71. -N.4. -P.957-962.

55. Айке Х.Ф. Мицеллы в неполярных средах. / Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии. М.: Мир, 1980. - С.200-213.

56. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Д.: Химия, 1984. 368с.

57. Friberg S.E., Blute I. Stability of Hydrophobic Foams. // Langmuir. 1986. -N.2. - P. 659-664.

58. Friberg S.E., Solans С. Surfactant Association Structures and the Stability of Emulsions and Foams // Langmuir. 1986. - V.2. -N.2. - P. 121-126.

59. Friberg S.E. Applications of Amphiphilic Association. // Fdv. Coll. Int. Sci. -1990.-N32.-P. 167-182.

60. Ross S., Nisbioka G.The relation of Foam Behavior to phase separations in polymer solutions. // Colloid Sci. 1977. - V.255. - P. 560-565.

61. Manev E.D., Sazdanova S.V., Wasan D.T. Multilayered Structuring in Foam and Emulsion Films. //Год. Софийского университета. Хим. Фак. 1982. -Т.76. - с. 49-64.

62. Ямпольская Г.П., Левачев С.Н., Измайлова В.Н. Роль жидкокристаллического состояния в стабилизации симметричных пленок. // Вестник МГУ. Сер. 2, Химия. 1989. - Т. 30. - №1., - С.110-111.

63. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение нефтяных эмульсий. М.: Недра, 1982.-221с.

64. Химический энциклопедический словарь, Москва, «Советская энциклопедия», 1983,-С.261

65. Лутошкин Г.С. Сбор и подготовка нефти, газа, и воды. М.: Недра, 1983. -224с.

66. Тронов В.П. Промысловая подготовка нефти. М.: Недра, 1977. - 271с.

67. Смирнов Ю.С. Применение деэмульгаторов для подготовки нефти на промыслах. М.: ВНИИОЭНГ, 1987. -45с.

68. Федоринцев Т.И. и др. Технологии подготовки нефти с применением отечественных деэмульгаторов для месторождений Западной Сибири. РД 39-014807-335-88Р. Тюмень: СибНИИНП, 1988. 75с.

69. Разработка нефтяных месторождений: В 4т. / Акад. естеств. наук. нефт. компания ЮКОС "АО "Юганскнефтегаз" НПФ "Нефтегазсервис": Под ред. Н. И. Хисамутдинова, Г.З. Ибрагимова // Сбор и подготовка промысловой продукции. М.: ВНИИОЭНГ, 1994. -Т. 3. 149 с.

70. Смирнов Ю.С., Мелошенко Н.Т. Химическое деэмульгирование нефти как основа ее промысловой подготовки //Нефтяное хозяйство. 1989. - №8. —1. С. 46-50.

71. Еремин И.Н. Интенсификация обезвоживания нефтяных эмульсий. Автореф. дисс. канд. техн. наук. Уфа, Ротапринт ВНИИСПТнефти. 1985.

72. Сомов В.Е., Залищевский Г.Д. и др. Деэмульгирующие композиции для обезвоживания и обессоливания водонефтяных эмульсий. Патент РФ №98100984 //Б.И.- 1998. -№ 1.

73. Сомов В.Е., Залищевский Г.Д. и др. Состав для обезвоживания и обессоливания нефтяных эмульсий. Патент РФ №100986. // Б.И. 1998. -№1.

74. Лесничий В.Ф., Баженов В.П. и др. Способ обезвоживания нефти Патент РФ №2125081. // Б.И. 1997. - №5.

75. Орехов А.И., Габдулханова А.З. и др. Состав для обезвоживания и обессоливания нефти. Патент РФ №97100210. // Б.И. 1997. - №1.

76. Гудрий Г.А., Рябинина Н.И. и др. Патент РФ №98103494. Состав для обезвоживания и обессоливания нефти, обладающий также свойствами ингибитора общей и микробиологической коррозии. // Б.И. 1998. - № 3.

77. Шакирзянов Р.Г., Хлебников В.Н., Садриев З.Х и др. Состав для разрушения водонефтяных эмульсий, ингибирующий асфальто-смоло-парафиновые отложения/ Патент РФ №97101936. //Б.И. 1997. - №2.

78. Гурвич Л.М., Шерстнев Н.М. Многофункциональные композиции ПАВ в технологических операциях нефтедобычи. М.: ВНИИОЭНГ, 1994. 226с.

79. Левченко Д.М., Бергштейн Н.В., Николаева Н.М. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях. М.: Химия, 1985.- 167 с.

80. Соколов А.Г., Шабаев Е.Ф., Владимиров Ю.Д. Современное состояние и пути совершенствования предварительного обезвоживания нефти // Обзорная инф. ВНИИОЭНГ, сер. Нефтепромысловое дело. 1984. -Выпуск 12 (84). - 56 с.

81. Buhidma A. and Pal R. Flow Measurement of Two-phase Oil-in-water Emulsions using Wedge Meters and Segmental Orifice Meters // Chem. Eng. J. -1996. -№63.-P. 59-64.

82. Pal R. Techniques for Measuring Composition (Oil and Water Content) of Emulsions // Colloids & Surfaces. 1994. - N 84. - P. 141-193.

83. Смирнов Ю.С., Петров A.A. Синергетический эффект деэмульгирующего действия смеси деэмульгаторов катионоактивных АНП-2 и неионогенных блоксополимеров окисей этилена и пропилена. Тр. Гипровостокнефти, вып. XIII, М.: Недра, 1971. - С. 201-206

84. Мирошниченко Е.В., Шабалина Т.П., Гаврилова Е.Ю. и др. Свойства и деэмульгирующая активность //Труды СибНИИНП, Тюмень, 1984. С. 2030.

85. Башкирцева Н.Ю. Композиционные деэмульгаторы для подготовки нефти: Автореферат дис. канд. тех. наук. Казань, 1996. - 17 с.

86. Кабирова Л.А. Композиционный деэмульгатор на основе алкилфенола для разрушения устойчивых нефтяных эмульсий: Автореферат дис. канд. тех. наук. Казань, 2000. - 18 с.

87. Климова Л.З. Получение, исследование свойств и применение новых деэмульгаторов водонефтяных эмульсий: Автореферат дис. канд. тех. наук. Москва, 2002. - 20 с.

88. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1975. 512с.

89. Поверхностно-активные вещества. Справочник / под ред. А.А. Абрамзона. Л.: Химия, 1979.-380с.

90. Практикум по коллоидной химии латексов и поверхностно-активных вещест! (под редакцией Неймана Р.Э. ). М.: Высшая школа. 1972. С. 176.

91. Амелина Е.А., Долинный А.И., Измайлова В.Н. Методические разработки i спецпрактикуму по коллоидной химии. М.: МГУ. 1981. С. 59.

92. Смит Я., Вейн X. Ферриты. М.: Иностранная литература, 1962. 504 с.

93. Шур A.M. "Высокомолекулярные соединения", 3-е изд., М.: Высшая школа, 1981. 520с.

94. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства чистых жидкостей. -М: Высшая школа, 1972.-412с.

95. Семихина Л.П. Разработка индуктивного метода измерения диэлектрических параметров жидкостей. // Вестник ТюмГУ. 2002. - С. 94-100.

96. Семихина Л.П. Способ определения диэлектрических параметров воды и ее растворов в низкочастотной области с помощью L-ячейки. Патент РФ. № 2234102. // БИПМ. №6. 2004.

97. Семихин Д.В., Семихина Л.П., Перекупка А.Г. Подбор деэмульгаторов с учетом температурного режима подготовки нефти. //Нефтяное хозяйство -2003.- №9. С. 25-27.

98. Семихин Д.В., Семихина Л.П., Перекупка А. Г., Анкудинова A.B. Методы получения высокоэффективных деэмульгаторов, / Сборник тезисов докладов международной научно-технической конференции "Нефть и газ Западной Сибири". Тюмень. 1996. - С. 129-130.

99. Семихин Д.В., Семихина Л.П., Применение индуктивного диэлектрического метода для исследования деэмульгаторов. // Вестник ТюмГУ, 2002. С.100-105.

100. Семихин Д.В., Семихина Л.П., Перекупка А.Г. Способы повышения активности деэмульгаторов и ингибиторов коррозии. / Сборник тезисов докладов международной научно-технической конференции "Нефть и газ Западной Сибири". Тюмень. 1996. - С.130-131.

101. Семихин Д.В., Семихина Л.П., Перекупка А.Г. Повышение эффективности ингибиторов коррозии. // Нефтяное хозяйство. Москва. 2003. - №1. -С.25-27.