Исследование процессов переноса энергии в мезогенном аддукте европия(III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Лапаев, Дмитрий Викторович

• Лапаев, Дмитрий Викторович
• кандидат физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Лапаев, Дмитрий Викторович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. Фотолюминесцентные материалы на основе координационных соединений лантаноидов(П1)

1.1. Введение

1.2. Электронная структура и энергетические уровни трехвалентных ионов лантаноидов

1.3. Излучательные переходы в трехвалентных ионах лантаноидов

1.4. Сенсибилизированная люминесценция трехвалентных ионов лантаноидов

1.4.1. Механизмы возбуждения трехвалентных ионов лантаноидов в координационных соединениях

1.4.2. Роль синглетного состояния лигандов

1.4.3. Роль триплетного состояния лигандов

1.4.4. Обсуждение механизмов возбуждения трехвалентных ионов лантаноидов в координационных соединениях

1.5. Фотофизические свойства координационных соединений европия(Ш) с Р-дикетонатными лигандами

1.5.1. Классификация [3-дикетонатных лигандов и типов комплексов

1.5.2. Механизм переноса энергии в (3-дикетонатных комплексах европия(Ш)

1.5.3. Влияние заместителей [3-дикетонатных лигандов на люминесцентные свойства иона Еи3+

1.6. Механизмы безызлучательной релаксации в координационных соединениях европия(Ш)

1.7. Жидкокристаллические системы

1.7.1. Основные понятия о жидкокристаллическом состоянии вещества

1.7.2. Металломезогены

1.7.3. Лантаноидосодержащие жидкие кристаллы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование процессов переноса энергии в мезогенном аддукте европия(III)»

3.2. Объекты исследования и техника эксперимента 60

3.3. Экспериментальные результаты 62

3.3.1. Спектры поглощения мезогенного аддукта Eu(DK)3bpy 17-17 62

3.3.2. Спектры люминесценции мезогенного аддукта Gd(DK)3bpyi7-i7 62

3.3.3. Спектр возбуждения люминесценции мезогенного аддукта Eu(DK)3bpyi7-i7 66

3.3.4. Люминесцентные свойства мезогенного аддукта Eu(DK)3bpyi7-i7 68

3.3.5. Химическая термостабильность и фотостабильность мезогенного аддукта Eu(DK)3bpyi7-i7 73

3.4. Моделирование релаксационных процессов в мезогенном аддукте Eu(DK)3bpyi7.i7 75

3.5. Обсуждение и заключение 79

Глава 4. Особенности межлигандного переноса энергии в мезогенном аддукте трисф-дикетоната) европия(Ш) 81

4.1. Введение 81

4.2. Объекты исследования и техника эксперимента 82

4.3. Результаты и обсуждение 84

4.3.1. Спектры поглощения bpyn-t7, Eu(DK)3bpy и Eu(DK)3bpyn-n 84

4.3.2. Спектры люминесценции соединений Gd(DK)3-2H20, Gd(DK)3bpy и Gd(DK)3bpyi7-i7 84

4.3.3. Спектры люминесценции соединений Eu(DK)3-2H20, Eu(DK)3bpy и Eu(DK)3bpyi7-t7 87

4.3.4. Особенности кинетики люминесценции соединений европия(Ш) и гадолиния(Ш) 89

4.3.5. Механизм возбуждения лиганда bpyi7-i7 в мезогенных аддуктах Eu(DK)3bpyn-i7 и Gd(DK)3bpyi7-i7 95

4.4. Заключение 98

ЗАКЛЮЧЕНИЕ 100

Литература 104

Список основных публикаций автора 120

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

Процессы переноса энергии в координационных соединениях лантаноидов(Ш) традиционно являются предметом активного изучения. Данный интерес в первую очередь вызван широкой областью применения. В химии, биологии и биомедицине комплексы лантаноидов используются в качестве люминесцентных зондов и меток [1-3]. В оптоэлектронике активно применяются в оптических коммуникационных устройствах [4], в качестве люминофоров для флуоресцентных источников света [5], лазерных материалов [6-7], ультрафиолетовых дозиметров [3], эмиттеров в органических светодиодах и цветных дисплеях [7-11].

Особенностью комплексов лантаноидов(Ш) является то, что в них световая энергия поглощается лигандным окружением, а излучается в виде спектральной линии центрального иона [6, 12-15]. В таком случае спектр люминесценции комплекса определяется преимущественно ионом металла, а все остальные параметры зависят от лигандов. Перспективность данного класса соединений как потенциальных материалов для устройств оптоэлектроники обусловлена рядом существенных причин. Лантаноиды излучают в гораздо более узком спектральном диапазоне (—10 нм) по сравнению с известными органическими материалами 100 нм). Путем подбора лантаноидов можно получить любой цвет излучения от синего до ближнего инфракрасного.

Среди лантаноидов одним из наиболее эффективных излучателей в красной области спектра является трехвалентный ион европия. В настоящее время известно огромное количество соединений европия(Ш) [11]. Развитие процесса люминесценции в комплексах европия(Ш) происходит в несколько стадий [12-15]. Лиганды, поглотив квант света, переходят сначала в возбужденное синглетное состояние, а затем, за счет быстрого процесса интеркомбинационной конверсии, - в триплетное. Если триплетный уровень лигандов расположен выше эмиссионного уровня иона Еи3+, то возможна миграция энергии к иону металла и излучение ее в спектре, характерном для иона Еи3+. Эффективность переноса энергии от лигандов на ион Еи3+ зависит от многих факторов: величины энергетического зазора между нижним триплетным уровнем лигандов и резонансным уровнем иона Еи3+, структурных особенностей лигандов, механизмов тушения и т.д.

Среди комплексов европия(Ш), используемых в качестве люминесцентных материалов, большой интерес со стороны исследователей вызвали аддукты трисф-дикетонатов) европия(Ш) с основаниями Льюиса. Они характеризуются интенсивной монохроматической люминесценцией [3, 16-26], однако обладают низкой фото- и термической стабильностью [27-30], что затрудняет их использование в качестве рабочих сред для оптоэлектроники. Поэтому в настоящее время исследования направлены на то, чтобы подобрать такое лигандное окружение, которое обеспечило бы эффективную передачу энергии наряду с высокой фото- и термической стабильностью комплекса. В этом аспекте перспективными материалами являются жидкокристаллические системы на основе аддуктов трис((3-дикетонатов) европия(Ш), сочетающие в себе свойства жидких кристаллов вместе с монохроматической люминесценцией иона Еи3+. Один из существующих подходов создания таких систем основан на добавлении Р-дикетонатных соединений европия(Ш) в жидкокристаллические полимеры [31] и жидкокристаллические матрицы [32]. Но в практическом плане эти разработки неперспективны по причинам неоднородности получаемого материала (как в нано-, так и в макромасштабе) и широкой дисперсии размеров кластеров. Другой подход заключается в получении р-дикетонатных комплексов европия(Ш), обладающих термотропными жидкокристаллическими свойствами. Известно лишь несколько успешных попыток получения мезогенных соединений европия(Ш) с Р-дикетонатными лигандами [33]. Однако полученные соединения при нагревании разлагались или обладали низкой термостабильностью. В группе профессора Ю.Г. Галяметдинова впервые были получены термостойкие мезогенные аддукты трис(р-дикетонатов) европия(Ш), жидкокристаллические свойства которым придавались за счет наличия длинных торцевых алкильных заместителей в лигандах [34, 35]. Важным свойством таких соединений является возможность получения на их основе оптической среды с равномерным и упорядоченным расположением молекул. Такая среда, вследствие пониженной степени самогашения, является перспективной для устройств оптоэлектроники: органических свето диодов, оптических усилителей, перестраиваемых лазеров, модуляторов, гибких полихромных дисплеев и т.д. В связи с эти данная диссертационная работа посвящена спектроскопическому исследованию в диапазоне температур 77-348 К фотофизических и фотохимических свойств нового термостойкого мезогенного аддукта трис(|3-дикетоната) европия(Ш), в котором в качестве основания Льюиса используется 5,5'-дигептадецил-2,2'-бипиридин. Основное внимание в данном исследовании направлено на выяснение роли 5,5'-дигептадецил-2,2'-бипиридина в процессах переноса энергии на ион Еи3+. Обычно в аддуктах трис((3-дикетонатов) европия(Ш) лиганды (р-дикетоны) выступают в качестве основного хромофора [3]. Роль оснований Льюиса (например, 2,2'-бипиридина) сводится, главным образом, к замещению молекул воды во внутренней координационной сфере Ей . Для изучения особенностей процессов переноса энергии в мезогенном аддукте трис(р-дикетоната) европия(Ш) проводятся дополнительные эксперименты по изучению фотофизических свойств тр и с (р - дикетоната) европия(Ш) и аддукта трис(Р-дикетоната) европия(Ш) с 2,2'-бипиридином. Для изучения фотофизических свойств лигандного окружения соединений европия(Ш) исследуются трис(Р-дикетонат) гадолиния(Ш), адцукт трисф-дикетоната) гадолиния(Ш) с 2,2'-бипиридином и мезогенный аддукт трис(р-дикетоната) гадолиния(Ш) с 5,5'-дигептадецил-2,2'-бипиридином.

Таким образом, исследование люминесцентных свойств нового термостойкого мезогенного аддукта трисф-дикетоната) европия(Ш), понимание закономерностей влияния различных структурных факторов на процессы переноса энергии в данном соединении являются актуальными и послужат основой для проведения целенаправленного синтеза термостабильных материалов с интенсивной монохроматической люминесценцией и высокой фотостабильностью для устройств оптоэлектроники.

Цель данной диссертационной работы заключается в спектроскопическом исследовании нового термостойкого мезогенного аддукта трис(р-дикетоната) европия(Ш), определении зависимости фотофизических и фотохимических свойств исследуемого комплекса от его молекулярной структуры, а также оценки перспективности использования данного соединения в качестве материала для оптоэлектронных устройств.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка авторской и цитируемой литературы, содержащей 136 наименований. Работа изложена на 121 странице, включая 25 рисунков и 3 таблицы.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Лапаев, Дмитрий Викторович

Основные выводы

1. Спектроскопическое исследование застеклованной пленки нового термостойкого мезогенного аддукта трис(Р-дикетоната) европия(Ш) показало, что образец при температуре 300 К наряду с интенсивной монохроматической люминесценцией характеризуется высокой фотостабильностыо, существенно превышающей фотостабильность известных в литературе немезогенных аддуктов трис(Р-дикетонатов) европия(Ш).

2. Исследование процессов релаксации в застеклованной пленке мезогенного аддукта трис(р-дикетоната) европия(Ш) показало, что релаксация иона Еи3+ с 5D0-ypOBffii в диапазоне температур 300-348 К осуществляется через состояние с переносом заряда.

3. Установлено, что в застеклованной пленке мезогенного аддукта тр и с ((3 - д икетоната) европия(Ш) лиганд 5,5'-дигептадецил-2,2'-бипиридин активно участвует в процессах переноса энергии на ион Ей . Возбуждение данного лиганда осуществляется путем межлигандного переноса энергии от поглощающего хромофора (р-дикетонатные лиганды). Межлигандный перенос возбуждения существенно снижает излучательные потери при переносе энергии от Р-дикетонатных лигандов на эмиссионный уровень иона Еи3+.

Благодарности

В заключение автор выражает огромную благодарность научному руководителю Лобкову Владимиру Сергеевичу за выбор темы и руководство диссертацией.

Автор выражает большую благодарность группе профессора Ю.Г. Галяметдинова (А.А. Князеву и В.И. Джабарову) за предоставленные образцы и плодотворное сотрудничество, которое способствовало выполнению данной работы.

Автор признателен А.М Шегеде за рецензирование диссертации, ценные замечания и пожелания, которые заметно улучшили текст данной работы.

Автор глубоко признателен чл.-корр. РАН профессору К.М. Салихову за полезные дискуссии, а также ценные замечания и советы по тексту диссертации.

Особую благодарность автор выражает В.Г. Никифорову за большую и неоценимую помощь в обсуждении полученных результатов и их теоретическом анализе.

Автор выражает благодарность Г.М. Сафиуллину, за помощь в создании оптического спектрометра, ценные советы и рекомендации при проведении экспериментальных исследований, а также И.Г. Галявиеву за написание программного обеспечения для спектрометра.

Автор глубоко благодарен всем сотрудникам лаборатории быстропротекающих процессов за поддержку и ценные советы при выполнении работ по теме диссертации.

Также хочу поблагодарить всех друзей, родных и близких за понимание, поддержку и терпение проявленные при написании диссертации.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В настоящее время многие ведущие лаборатории мира занимаются созданием и исследованием координационных соединений лантаноидов(Ш), являющихся перспективными материалами для создания новых устройств оптоэлектроники: органических светодиодов, оптических усилителей, перестраиваемых лазеров, гибких полихромных дисплеев и т.д. Одной из важных задач при создании люминесцентных материалов оптоэлектроники является выбор такого вещества, которое будет обладать наряду с интенсивной монохроматической люминесценцией высокой фото- и термической стабильностью.

В данной диссертационной работе было проведено спектроскопическое исследование нового мезогенного аддукта трисф-дикетоната) европия(Ш). Результаты проведенных исследований показали, что данное соединение обладает высокой химической термостабильностью, а полученная на его основе застеклованная пленка при температуре 300 К наряду с интенсивной монохроматической люминесценцией характеризуется высокой фотостабильность. В области температур 300-348 К наблюдается тушение

•2 I г люминесценции, что обусловлено релаксацией иона Ей с Do-уровня через состояние с ПЗ. По ряду показателей (высокие фото- и термостабильность) мезогенный аддукт Eu(DK)3bpyi7i7 значительно превосходит коммерчески доступные нежидкокристаллические Р-дикетонатные комплексы европия(Ш) и может быть использован в качестве эмиттера при изготовлении оптоэлектронных устройств. Интенсивная монохроматическая люминесценция данного соединения обусловлена эффективной передачей энергии от лигандов к иону Ей . Известно, что на эффективность переноса энергии сильно влияет величина релаксационных потерь. Эксперименты по изучению особенностей процессов переноса энергии в застеклованной пленке мезогенного аддукта трис(Р-дикетоната) европия(Ш) показали, что 5,5'-дигептадецил-2,2'-бипиридин в данном образце играет существенную роль в переносе энергии на ион Еи3+. Анализ экспериментальных данных позволил установить, что возбуждение 5,5'-дигептадецил-2,2'-бипиридина осуществляется через межлигандный перенос энергии от поглощающего хромофора (Р-дикетонатные лиганды). Необходимо отметить, что межлигандный перенос возбуждения существенно снижает излучательные потери при переносе энергии от лигандов DK на люминесцентный уровень иона Еи3+, что важно для практического использования. Вместе с тем, остается неясным механизм межлигандного переноса энергии. Возможно, что ключевую роль играют длинные торцевые алкильные цепочки, которые дополнительно упорядочивают молекулы в застеклованной пленке мезогенного аддукта трис(Р-дикетоната) европия(Ш). Это открывает возможность для эффективного переноса энергии между лигандами ближайших соседей. Таким образом, вопрос о влиянии упорядоченности среды на межлигандный перенос энергии и, соответственно, на люминесцентные свойства материалов остается открытым.

Полученные в работе результаты указывают на закономерности влияния различных структурных факторов на люминесцентные свойства мезогенных соединений европия(Ш), что явится существенным вкладом в разработку стратегии целенаправленного синтеза новых термостабильных материалов с интенсивной монохроматической люминесценцией и высокой фотостабильностью для устройств оптоэлектроники.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Лапаев, Дмитрий Викторович, 2009 год

1. Золин В.Ф. Редкоземельный зонд в химии и биологии /В.Ф.Золин, Л.Г.Коренева.- М.: Наука, 1983.- 335 с.

2. Synthesis and luminescence properties of some Eu(III) and Tb(III) chelate labels having 2,2':6',2"-terpyridine as an energy absorbing part /V.M.Mukkala, H.Takalo, P.Liitti, I.Hemmila //J. Alloys Сотр.- 1995.-V.225.- P.507-510.

3. Spectroscopic properties and design of highly luminescent lanthanide coordination complexes /G.F.de Sa, O.L.Malta, C.de Mello Donega et al. //Coord. Chem. Rev.- 2000.- V.196.- P.165-195.

4. Observation of 1.5 jam photoluminescence and electroluminescence from a holmium organic complex /F.X.Zang, W.L.Li, Z.R.Hong et al. //Appl. Phys. Lett.- 2004.- V.84.- P.5115-5117.

5. Ronda C.R. Phosphors For Lamps and Displays: An Applicational View /C.R.Ronda //J. Alloys Сотр.- 1995.- V.225.- P.534-538.

6. Деркачева Л.Д. Оптические квантовые генераторы на растворах редкоземельных хелатов /Л.Д.Деркачева, Г.В.Перегудов, А.И.Соколовская //УФН.- 1967.- Т.91, вып.2.- С.247-260.

7. Kido J. Organo Lanthanide Metal Complexes for Electroluminescent Materials /J.Kido, Y.Okamoto //Chem. Rev.- 2002.- V.102, № 6.-P.2347-2368.

8. Chen C.H. Metal chelates as emitting materials for organic electroluminescence /C.H.Chen, J.Shi //Coord. Chem. Rev.- 1998.- V.171.-P.161-174.

9. Luminescent materials and devices: lanthanide azatriphenylene complexes and electroluminescent charge transfer systems /B.H.Bakker, M.Goes, N.Hoebe et al. //Coord. Chem. Rev.- 2000.- V.208.- P.3-16.

10. Curry R.J. Electroluminescence of organolanthanide based organic light emitting diodes /RJ.Curry, W.P.Gillin //Curr. Opin. Solid State Mater. Sci.-2001.- V.5.- P.481-486.

11. Каткова M.A. Координационные соединения редкоземельных металлов с органическими лигандами для электролюминесцентных диодов /М.А.Каткова, А.Г.Вихтуновский, М.Н.Бочкарев //Усп. химии.-2005.- Т.74, № 12.- Р.1193-1215.

12. Crosby G.A. Intramolecular Energy Transfer in Rare Earth Chelates. Role of the Triplet State /G.A.Crosby, R.E.Whan, R.M.Alire //J. Chem. Phys.-1961.- V.34.- P.743-748.

13. Bhaumik M.L. Time-Resolved Spectroscopy of Europium Chelates /M.L.Bhaumik, L.J.Nugent //J. Chem. Phys.- 1965.- V.43.- P.1680-1687.

14. Внутри- и межмолекулярный перенос энергии возбуждения в комплексных соединениях редкоземельных элементов /А.Н.Севченко, В.В.Кузнецова, Р.А.Пуко и др. //Изв. АН СССР Сер. физ.- 1972.- Т.36, №5.- С.1013-1017.

15. A Systematic Study of the Photophysical Processes in Polydentate Triphenylene-Functionalized Eu3+, Tb3+, Nd3+, Yb3+, and Er3+ Complexes /S.I.Klink, L.Grave, D.N.Reinhoudt, F.C.J.M.van Veggel //J. Phys. Chem. A.-2000.- V.104.- P.5457-5468.

16. Kleinerman M. Exciton-Migration Processes in Crystalline Lanthanide Chelates. I. Triplet Exciton Migration in Lanthanide Chelates of 1,10-Phenathroline /M.Kleinerman, S.Choi //J. Chem. Phys.- 1968,- V.49, №90.- P.3901-3908.

17. Sato S. Relations between intramolecular energy transfer efficiencies and triplet state energies in rare earth (3-diketone chelates /S.Sato, M.Wada //Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1970.- V.43.- P. 1955-1962.

18. Dean C.R.S. Intermolecular energy transfer in crystalline (Ей, Gd)(btfa)4pip /C.R.S.Dean, T.M.Shepherd //Chem. Phys. Let.- 1975.- V.32, № 3.-P.480-482.

19. Examination of Photophysics in Rare Earth Chelates by Laser-Excited Luminescence /M.M.Watson, R.P.Zerger, J.T.Yardley, G.D.Stucky //Inorg. Chem.- 1975.- V.14.- P.2675-2680.

20. Structural and photophysical properties of europium (III) mixed complexes with P-diketonates and o-phenanthroline /J.-C.G.Btinzli, E.Moret, V.Foiret et al. //J. Alloys Сотр.- 1994.- V.207-208.- P.107-111.

21. Spectroscopic study of the inclusion compound of b-cyclodextrin and Tris(dibenzoylmethane)europium(III) dihydrate /H.F.Brito, C.A.A.Carvalho, O.L.Malta et al. //Spectrochim. Acta A.- 1999.- V.55.-P.2403-2410.

22. Synthesis and luminescent properties of supramolecules of P-diketonate of Eu(III) and crown ethers as ligands /M.C.F.C.Felinto, C.S.Tomiyama, H.F.Brito et al. //J. Solid State Chem.- 2003.- V.171.- P. 189-194.

23. Anhydrous tris(dibenzoylmethanido)(o-phenanthroline)europium(III), Eu(DBM)3(Phen). /M.O.Ahmed, J.-L.Liao, X.Chen et al. //Acta Cryst.-2003.- V.E59.- P.m29-m32.•л |

24. Synthesis and spectroscopic behavior of highly luminescent Eu -dibenzoylmethanate (DBM) complexes with sulfoxide ligands /E.Niyama, H.F.Brito, M.Cremon et al. //Spectrochim. Acta A.- 2005,- V.61.-P.2643-2649.

25. Synthesis and luminescent properties of novel lanthanide(III) beta-diketone complexes with nitrogen p,p'-disubstituted aromatic ligands /A.Bellusci, G.Barberio, A.Crispini et al. /Anorg. Chem.- 2005.- V.44.- P.1818-1825.

26. Binnemans K. RARE-EARTH BETA-DIKETONATES /K.Binnemans //Handbook on the physics and chemistry of rare earths /Edited by

27. Molecular UV dosimeters of lanthanide complex thin films: AFM as a function of ultraviolet exposure /C.G.Gameiro, C.A.Achete, R.A.Sima et al. //J. Alloys Сотр.- 2002,- V.344.- P.385-388.

28. Photoluminescent behaviors of several kinds of europium complexes doped in PMMA /Н.-G.Liu, Y.-I.Lee, S.Park et al. //J. Luminesc.- 2004.- V.110.-P.ll-16.

29. Photostability of a highly luminescent europium P-diketonate complex in imidazolium ionic liquids /P.Nockemann, E.Beurer, K.Driessen et al. //Chem. Commun.- 2005,- V.34.- P.4354-4356.

30. Different photoluminescent properties of binary and ternary europium chelates doped in PMMA /Н.-G.Liu, S.Park, K.Jang et al. //Mater. Chem. Phys.- 2003.- V.82.- P.84-92.

31. Binnemans K. Narrow band photoluminescence of europium-doped liquid crystals /К.Binnemans, D.Moors //J. Mater. Chem.- 2002.- V.12.-P.3374-3376.

32. Binnemans K. Lanthanide-Containing Liquid Crystals and Surfactants /K.Binnemans, C.Gorller-Walrand //Chem. Rev.- 2002.- V.102.-P.2303-2345.

33. Luminescent lanthanide complexes with liquid crystalline properties /Yu.G.Galyametdinov, L.V.Malykhina, W.Haase et al. //Liquid Crystals.2002.- V.29, №. 12.- P.1581-1584.

34. Князев А.А. Жидкокристаллический аддукт (3-дикетоната Eu(III) с 5,5'-ди(гептадецил)-2,2'-бипиридином /А.А.Князев, В.С.Лобков, Ю.Г.Галяметдинов //Изв. АН, сер.хим.- 2004.- № 4,- С.904-905.

35. Electrical Conductivity in Doped Polyacetylene /C.K.Chiang, C.R.Fincher, Jr. et al. //Phys. Rev. Lett.- 1977.- V.39.- P. 1098-1101.

36. Heeger AJ. Light emission from semiconducting polymers: Light-emitting diodes, light-emitting electrochemical cells, lasers and white light for the future /A.J.Heeger//Solid State Commun.- 1998.- V.107.- P.673-679.

37. Narrow Bandwidth Luminescence from Blends with Energy Transfer from Semiconducting Conjugated Polymers to Europium Complexes /M.D.McGehee, T.Bergstedt, C.Zhang et al. //Adv. Mater.- 1999.- V.ll, № 16.- P.1349-1354.

38. Кондон E. Теория атомных спектров /Е.Кондон, Г.Шортли.- М.: Изд-во иностр. лит., 1949.- 440 с.

39. Гайдук М.И. Спектры люминесценции европия /М.И.Гайдук, В.Ф.Золин, Л.С.Гайгерова.- М.: Наука, 1974,- 195 с.

40. Stein G. Energy gap law in the solvent isotope effect on radiationless transitions of rare earth ions /G.Stein, E.Wurzberg //J. Chem. Phys.- 1975.-V.62.- P.208-213.

41. Исследование хелатов европия с азометинами производными ароматических альдегидов и аспарагиновой кислоты /А.В.Душкин,

42. B.Ф.Золин, Л.Г.Коренева и др. //Координац. хим.- 1975.- Т.1.1. C.1533-1541.

43. Turro С. Lanthanide Ions as Luminescent Probes of Proteins and Nucleic Acids /C.Turro, P.K.-L.Fu, P.M.Bradley //Metal Ions in Biological Systems /Edited by H.Sigel.- M. Dekker: New York, 2003.- V.40, Ch. 9.- P.323-353.

44. Jorgensen C.K. Hypersensitive pseudoquadrupole transitions in lanthanides /C.K.Jorgensen, B.R.Judd//Mol. Phys.- 1964.- V.8.- P.281-290.

45. Whan R.E. Luminescence studies of rare earth complexes: Benzoylacetonate and dibenzoylmethide chelates /R.E.Whan, G.A.Crosby //J. Mol. Spectrosc.- 1962.- V.8.- P.315-327.

46. Weissman S.I. Intramolecular energy transfer, the fluorescence of complexes of europium /S.I.Weissmanm //J. Chem. Phys.- 1942.- V.10.-P.214-217.

47. Parker D. Getting excited about lanthanide complexation chemistry /D.Parker, J.A.G.Williams //J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1996.-P.3613-3628.

48. Tetraazatriphenylenes as Extremely Efficient Antenna Chromophores for Luminescent Lanthanide Ions /E.B.van der Tol, H.J.van Ramesdonk, J.W.Verhoeven et al. //Chem. Eur. J.- 1998.- V.4.- P.2315-2323.

49. Bathochromicity of Michlers ketone upon coordination with lanthanide(III)1. Л I

50. P-diketonates enables efficient sensitisation of Eu for luminescence under visible light excitation /M.H.V.Werts, M.A.Duin, J.W.Hofstraat, J.W.Verhoeven//Chem. Commun.- 1999,- P.799-800.

51. Fluorescein and eosin as sensitizing chromophores in near-infrared luminescent ytterbium(III), neodymium(III) and erbium(III) chelates /M.H.V.Werts, J.W.Hofstraat, F.A.J.Geurts, J.W.Verhoeven //Chem. Phys. Lett.- 1997.- V.276.- P. 196-201.

52. A Near-Infrared Luminescent Label Based on Yblll Ions and Its Application in a Fluoroimmunoassay /M.H.V.Werts, R.H.Woudenberg, P.G.Emmerink et al. //Angew. Chem. Intl. Ed.- 2000.- V.39. P.4542-4544.

53. Sabbatini N. Luminescent lanthanide complexes as photochemical supramolecular devices /N.Sabbatini, M.Guardigli, J.-M.Lehn //Coord. Chem. Rev.- 1993.- V.123.- P.201-228.

54. Biinzli J.-C.G. Complexes of lanthanoid salts with macrocyclic ligands. 41. photophysical properties of lanthanide dinuclear complexes with p-tertbutylcalix8.arene /J.-C.G.Bunzli, P.Froidevaux, J.M.Harrowfield //Inorg. Chem.- 1993.- V.32.-P.3306-3311.

55. Study on monolayers of metal complexes of calixarenes and their luminescence properties /R.Ludwig, H.Matsumoto, M.Takeshita et al. //Supramol. Chem.- 1995.- V.4.- P.319-327.

56. Pietraszkiewicz M. Lanthanide complexes of macrocyclic and macrobicyclic N-oxides; light-converting supramolecular devices /M.Pietraszkiewicz, J.Karpiuk, A.K.Rout //Pure Appl. Chem.- 1993.- V.65.-P.563-566.

57. Lanthanide complexes of encapsulating ligands luminescent devices at the molecular level /N.Sabbatini, M.Guardigli, I.Manet et al. //Pure Appl. Chem.- 1995.- V.67.- P.135-140.

58. Bunzli J.-C.G. Photophysical properties of lanthanide dinuclear complexes with p-nitro-calix8.arene /J.-C.G.Biinzli, F.Ihringer //Inorg. Chim. Acta.-1996.- V.246.- P.195-205.

59. Sharma P.K. Luminescence of Tm(III) ions in aqueous solution and organic matrices /P.K.Sharma, A.R.van Doom, A.G.J.Staring //J. Luminesc.- 1994.-V.62.- P.219-225.о i

60. Luminescence and quantum yields of Eu3+ mixed complexes with 1-phenyl-1,3-butanedione and 1,10-phenanthroline or 1,10-phenanthroline-N-oxide /S.A.Junior, F.V.de Almeida, G.F.de Sa, C.de Mello Donega //J. Luminesc.-1997.- V.72-74.- P.478-480.

61. Mesquita M.E. Spectroscopic studies of the Eu(III) and Gd(III) tris(3-aminopyridine-2-carboxylic acid) complexes /M.E.Mesquita, G.F.de Sa, O.L.Malta //J. Alloys Сотр.- 1997.- V.250.- P.417-421.

62. Emission Behavior of Lanthanoid Complexes in Monolayer Assemblies /D.J.Qian, H.Nakahara, K.Fukuda, K.-Z.Yang //Langmuir.- 1995.- V.ll.-P.4491-4494.1 I с

63. Berry M.T Temperature dependence of the Eu Do lifetime in europium Tris(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedinato) /M.T.Berry, P.S.May, H.J.Xu //Phys. Chem.- 1996.-V.2.-P.9216-1922.

64. Mukkala V.M. New 2,2'-bipyridine derivatives and their luminescence properties with europium(III) and terbium(III) Ions /V.M.Mukkala, J.Kankare //Helv. Chim. Acta.- 1992,- V.75.- P.1578-1592.

65. Buntinx G. Subpicosecond transient absorption analysis of the photophysics of 2,2-Bipyridine and 4,4-Bipyridine in Solution /G.Buntinx, R.Naskrecki, O.Poizat //J. Phys. Chem.- 1996.- V.100.- P.19380-19388.

66. Antenna effect in luminescent lanthanide cryptates: A photophysical study /В.Alpha, R.Ballardini, V.Balzani et al. //Photochem. Photobiol.-1990.-V.52.- P.299-306.

67. Kleinennan M. Energy Migration in Lanthanide Chelates /M.Kleinerman //J. Chem. Phys.- 1969.- Y.51.- P.2370-2381.

68. Forster T. Transfer mechanisms of electronic excitation /T.Forster //Discuss. Faraday Soc.- 1959.- V.27.- P.7-17.

69. Dexter D.L. A Theory of Sensitized Luminescence in Solids /D.L.Dexter //J. Chem. Phys.- 1953.- V.21.- P.836-850.

70. Bhaumik M.L. Studies on the Triplet-Triplet Energy Transfer to Rare Earth Chelates /M.L.Bhaumik, M.A.El-Sayed //J. Phys. Chem.- 1965.- V.69.-P.275-280.

71. Bhaumik M. Origin of the Molecular Phosphorescence in Some Europium Chelate Solutions /M.Bhaumik, L.Ferder, M.A.El-Sayed //J. Chem. Phys.-1965.- V.42.- P. 1843-1844.

72. Correlation between the lowest triplet state energy level of the ligand and lanthanide (III) luminescence quantum yield /M.Latva, H.Takalo, V.-M.Mukkala et al. //J. Luminesc.- 1997.- V.75.- P.149-169.

73. Sager W.F. Substituent effects on intramolecular energy transfer, I. Absorption and phosphorescence spectra of rare earth P-diketone chelates /W.F.Sager, N.Filipescu, F.A.Serafin //J. Phys. Chem.- 1965.- V.69.-P.1092-1100.

74. Filipescu N. Substituent Effects on Intramolecular Energy Transfer. II. Fluorescence Spectra of Europium and Terbium P-Diketone Chelates /N.Filipescu, W.F.Sager, F.A.Serafin //J. Phys. Chem.- 1964.- V.68.-P.3324-3346.

75. The effect of X-H oscillators on luminescence quenching in lanthanide complexes /A.Beeby, I.M.Clarkson, R.S.Dickins et al. //J. Chem. Soc. Perkin Trans.- 1999.- V.2.- P.493-503.

76. Voloshin A.I. Water enhances the luminescence intensity of beta-diketonates of trivalent samarium and terbium in toluene solutions /А.1.Voloshin, N.M.Shavaleev, V.P.Kazakov //J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 2000.- V. 134.- P. 111 -117.

77. Voloshin A.I. Water enhances quantum yield and lifetime of luminescence of europium(III) tris-beta-diketonates in concentrated toluene and acetonitrile solutions /А.I.Voloshin, N.M.Shavaleev, V.P.Kazakov //J. Luminesc.- 2001.- V.93.- P. 191-197.

78. Kropp J.L. Luminescence and Energy Transfer in Solutions of Rare-Earth Complexes. I. Enhancement of Fluorescence by Deuterium Substitution /J.L.Kropp, M.W.Windsor //J. Chem. Phys.- 1965.- V.42.- P.1599-1608.

79. Horrocks W. D. Lanthanide ion luminescence probes of the structure of biological macromolecules /W.D.Horrocks, Jr., D.R.Sudnick //Acc. Chem. Res.- 1981.- V.14.- P.384-392.

80. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry-Scope and Perspectives: Molecules, Supermolecules, and Molecular Devices /J.-M.Lehn //Angew. Chem. Int.

81. Ed. Engl.- 1990.- V.29.- P. 1304-1319. ^^

82. Nardi E. Temperature Dependence and Decay Times of Eu Emission Lines in Eu Dibenzoylmethane /E.Nardi, S.Yatsiv //J. Chem. Phys.- 1962.-V.37.- P.2333-2335.

83. Bhaumik M.L. Relaxation in Europium Chelates /M.L.Bhaumik //J. Chem. Phys.- 1964.-V.41.-P.574-575.

84. Stroboscopic Time-Resolved Spectroscopy /M.L.Bhaumik, G.L.Clark, J.Shell, L.Ferder //Rev. Sci. Instr.- 1965.- V.36.- P.37-40.

85. Dawson W. Internal-energy-transfer efficiencies in Eu3+ and Tb3+ chelates using excitation to selected ion levels /W.Dawson, J.Kropp, M.Windsor //J. Chem. Phys.- 1966.- V.45.- P.2410-2418.

86. Weber M.J. Multiphonon relaxation of rare-earth ions in yttrium orthoaluminate/M.J.Weber //Phys. Rev. В.- 1973.- V.8.- P.54-64.

87. Layne C.B. Multiphonon relaxation of rare-earth ions in oxide glasses /C.B.Layne, W.H.Lowdermilk, M.J.Weber //Phys. Rev. В.- 1977.- V.16.-P. 10-20.

88. An Y. Ligand-to-metal charge-transfer quenching of the Eu3+(5Dj) state in europium-doped tris(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)gadolinium (III) /Y.An, G.E.Schramm, M.T.Berry //J. Luminesc.- 2002.- V.97.- P.7-12.

89. Брискина Ч.М. О механизме сенсибилизации люминесценции ионов3"}" 3+

90. Ей и ТЬ органическими красителями /Ч.М.Брискина, В.Ф.Золин, М.А.Самохина//Опт. и спектр.- 1966.- Т.20.- С. 1081-1083.

91. Van Uitert L.G. Energy transfer between rare-earth ions /L.G.Van Uitert, L.F.Johnson//J. Chem. Phys.- 1966.- V.44.- P.3514-3522.

92. Kellendonk F. Luminescence and energy transfer in EUAI3B4O12 /F.Kellendonk, G.Blasse //J. Chem. Phys.- 1981.- V.75.- P.561-571.

93. Полосы переноса заряда в комплексах ионов редких земель с ароматическими кислотами /В.Л.Ермолаев, Н.А.Казанская, А.А.Петров, Ю.И.Херузе //Опт. и спектр.- 1970.- Т.28.- С.208-210.

94. Venchikov V.Ya. Processes of electron excitation energy conversion in europium tris-naphthoyltrifluoroacetonate /V.Ya.Venchikov, M.P.Tsvirko //J. Appl. Spectrosk.- 2001.- V.68, № 3.- P.473-479.

95. Emission quantum yield of a europium(III) tris-(3-diketonate complex bearing a 1,4-diaza-1,3-butadiene: Comparison with theoretical prediction /L.D.Carlos, J.A.Femandes, R.A.Sa Ferreira et al. //Chem. Phys. Lett.-2005.- V.413.- P.22-24.

96. Theoretical and experimental photophysical studies of the tris(4,4,4-trifluoro-1 -(1 -naphthy 1)-1,3 -butanedionate) (2,2' -bipiridy l)-europium(III) /S.P.Vila Nova, H.J.Batista, S.A.Jr. et al. //J. Luminesc.- 2006.- V.118.-P.83-90.

97. Struck C.W. Role of the charge-transfer states in feeding and thermally emptying the 5D states of Eu+3 in yttrium and lanthanum oxysulfides /C.W.Struck, W.H.Fonger //J. Luminesc.- 1970.- V.l.- P.456-469.

98. Luminescence and non-radiative processes in lanthanide squarate hydrates 1С.de Mello Donega., S.J.L.Ribeiro, R.R.Gon9alves, G.Blasse //J. Phys. Chem. Solids.- 1996.- V.ll.- P. 1727-1734.

99. Blasse G. The quenching of rare-earth ion luminescence in molecular and non-molecular solids /G.Blasse, N.Sabbatini //Mater. Chem. Phys.- 1987.-V.16.- P.237-252.

100. Struck C.W. Unified model of the temperature quenching of narrow-line and broad-band emissions /C.W.Struck, W.H.Fonger //J. Luminesc.- 1975.-V.10.-P.1-30.

101. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы /И.Г.Чистяков.- М.: Наука, 1966.128 с.

102. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы /С.Чандрасекар.- М.: Мир, 1980.334 с.109. де Жё В. Физические свойства жидкокристаллических веществ /В.де Жё.-М.: Мир, 1982.- 152 с.110. де Жен П. Физика жидких кристаллов /П.де Жен,- М.: Мир, 1977.- 400 с.

103. Жидкие кристаллы: /Под ред. С.И. Жданова.- М.: химия, 1979.- 328 с.

104. Галяметдинов Ю.Г. Жидкокристаллические комплексы некоторых переходных металлов с р-аминовинилкетоном /Ю.Г.Галяметдинов, Г.И.Иванова, И.В.Овчинников //ЖОХ.- 1991.- Т.61, вып.1.- С.234-237.

105. High-birefringence materials using metal-containing liquid crystals //D.W.Bruce, D.A.Dunmur, P.M.Maitlis et al. //J. Mater. Chem.- 1991.-V.I.- P.255-258.

106. Полищук А.П. Жидкокристаллические металлсодержащие фазы /А.П.Полищук, Т.В.Тимофеева //Усп. химии.- 1993.- Т.62, вып.4.-С.319-350.

107. Hudson SA. Calamitic metallomesogens: metal-containing liquid crystals with rod like shapes /S.A.Hudson, P.M.Maitlis //Chem. Rev.- 1993.- V.93.-P.861-885.

108. Serrano J.L. Metallomesogens: synthesis, properties and applications /J.L.Serrano.- Weinheim; New York; Basel; Cambridge; Tokyo: VCH, 1996.- 498 p.

109. Donnio B. Metallomesogens /B.Donnio, D.W.Bruce //Struct. Bond.- 1999.-V.95.- P. 193-247.

110. Молочко B.A. Жидкокристаллические комплексные соединения /В.А.Молочко, Н.С.Рукк //Коорд. химия,- 2000,- Т.26, № 11.1. C.803-822.

111. Молочко В.А. Мезоморфные комплексные соединения /В.А.Молочко, Н.С.Рукк //Коорд. химия.- 2000.- Т.26, № 12,- С.883-902.

112. Gimenez R. Metallomesogens: a promise or a fact? /R. Gimenez,

113. D.P.Lydon, J.L.Serrano //Curr. Opin. Solid State Mater. Sci.- 2002.- V.6.-P.527-535.

114. Thermotropic lanthanidomesogens /C.Piguet, J.C.G.Bunzli, B.Donnio, D.Guillon //Chem. Commun.- 2006.- P.3755-3768.

115. Driesen K. Temperature-driven luminescence switching of europium(III) in a glass dispersed liquid crystal film /K.Driesen, K.Binnemans //Liq. Cryst.-2004.- V.31.- P.601-605.

116. Синтез жидкокристаллических аддуктов (3-дикетонатов лантаноидов с некоторыми основаниями Льюиса /Ю.Г.Галяметдинов, О.А.Туранова, Вен Ван и др. //Доклады АН, химия.- 2002.- V.384, № 2.- С 206-209.

117. Polarized Luminescence from Aligned Samples of Nematogenic Lanthanide Complexes /Yu.G.Galyametdinov, A.A.Knyazev, V.I.Dzhabarov et al. //Advanced Materials.- 2008.- V.20.- P.252-257.

118. Double melting behavior of disk like complexes substituted by long chains. The substituend effect /K.Ohta, A.Ishii, I.Yamamoto, K.Matsuzaki //Mol. Cryst. Liq. Cryst.- 1985.- V.130.- P.249-263.

119. Electroluminescence in ruthenium(II) complexes /S.Bernhard, J.A.Barron, P.L.Houston et al. //J. Am. Chem. Soc.- 2002.- V.124.- P.13624-13628.

120. Зоркий П.М Структурное исследование жидких кристаллов /П.М.Зоркий, Т.В.Тимофеева, А.П.Полищук //Успехи химии.- 1989.-Т.58, № 12.- С.1971-2010.

121. Турро Н. Молекулярная фотохимия /Н.Турро.- М.: Мир, 1967.- 328 с.

122. Yuster P. Effects of Perturbations on Phosphorescence: Luminescence of Metal Organic Complexes /Р.Yuster, S.I.Weisman //J. Chem. Phys.- 1949.-V.17.- P.1182-1188.

123. Kirby A.F. Comparison of 7Fj<—5D0 emission spectra for Eu(III) in crystalline environments of octahedral, near-octahedral, and trigonal symmetry /A.F.Kirby, D.Foster, F.S.Richardson //Chem. Phys. Lett.- 1983.-V.95.- P.507-512.

124. Design of ligands to obtain lanthanide ion complexes displaying high quantum efficiencies of luminescence using the sparkle model /W.M.Faustino, G.B.Rocha, F.R.G.de Silva //J. Mol. Struct.- 2000.- V.527.-P.245-251.

125. Stanimirov S.S. Emission efficiency of diamine derivatives of tris4,4,4-trifluoro-l-(2-thienyl)-l,3-butanediono.europium /S.S. Stanimirov, G.B.Hadjichristov, I.K.Petkov //Spectrochim. Acta A: Mol. Biomol. Spectrosc.- 2007.- V.67, № 5.- P.1326-1332.

126. Influence of ligands on the photoluminescent properties of Eu3+ in europium P-diketonate/PMMA-doped systems /H.G.Liu, S.Park, K.W.Jang et al. //J. Luminesc.- 2004.- V.106.- P.47-55.

127. Experimental and theoretical emission quantum yield in the compound Eu(thenoyltrifluoroacetonate)3 2(dibenzyl sulfoxide) /O.L.Malta, H.F.Brito, J.F.S.Menezes et al. //Chem. Phys. Lett.- 1998.- V.282.- P.233-238.

128. Методы спектрального анализа /А.А.Бабушкин, П.А.Бажулин, Ф.А.Королев и др. /Под ред. В.Л.Левшина.- М.: МГУ, 1962.- 511 с.

129. Список основных публикаций автора

130. А1. Спектроскопическое исследование мезогенного аддукта европия (III) /Д.В. Лапаев, В.Г. Никифоров, А.А. Князев и др. //Жидкие кристаллы и их практическое использование.- 2007.- № 2(20).- С.92-100.

131. А2. Внутримолекулярный перенос энергии в мезогенном аддукте европия (III) /Д.ВЛапаев, В.Г.Никифоров, А.А.Князев и др. //Опт. и спектр.- 2008.-Т.104, № 6.- С.939-945.

132. A3. Особенности межлигандного переноса энергии в мезогенном аддукте европия (III) /Д.В.Лапаев, В.Г.Никифоров, Г.М.Сафиуллин и др. //Журнал структурной химии.- 2009.- Т.50, № 4.- С.802-808.

133. А4. Влияние длинных торцевых алкильных заместителей на процессы переноса энергии в мезогенном аддукте европия (III) /Д.В.Лапаев, В.Г.Никифоров, Г.М.Сафиуллин и др. //Ежегодник КФТИ.- 2009.- С.37-43.