Моделирование структуры и спектральных характеристик жидкокристаллических гетеролигандных координационных соединений лантаноидов (III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Стрелков, Михаил Владимирович

• Стрелков, Михаил Владимирович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стрелков, Михаил Владимирович

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Методы квантовой химии, применяемые для прогнозирования структуры и свойств многоатомных молекул.

1.1.1. Метод молекулярной механики.

1.1.2. Полуэмпирические методы.

1.1.3. Метод Ab-initio.

1.1.4. Метод функционала плотности.

1.2. Методы расчёта свойств, строения и спектральных характеристик комплексов лантаноидов.

1.2.1. Расчёт геометрии комплексов лантаноидов.

1.2.2. Расчёт и интерпретация ИК —, ЯМР - спектров.

1.2.3. Подходы к расчёту энергетических переходов в комплексах лантаноидов.

1.2.3.1. Теории переноса энергии.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Экспериментальные методы исследования.

2.3. Квантово-химические методы расчёта.

ГЛАВА 3. РАСЧЁТ СТРУКТУРЫ И СПЕКТРАЛЬНЫХ

ХАРАКТЕРИСТИК ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ АДДУКТОВ ТРИС(Р-ДИКЕТОНАТОВ) ЛАНТАНОИДОВ (III) С ОСНОВАНИЯМИ ЛЬЮИСА.

3.1. Жидкокристаллические комплексы лантаноидов.

3.2. Выбор метода и расчёт жидкокристаллических комплексов лантаноидов.

3.2.1. Выбор метода расчёта геометрии координационного полиэдра.

3.2.2. Расчёт структуры и свойств жидкокристаллических комплексов лантаноидов.

3.2.2.1. Расчёт структуры лигандов.

3.2.2.2. Оптимизация геометрии молекул комплексов.

3.2.3. Расчёт спектральных характеристик молекул комплексов.

3.2.3.1. Использование данных метода ЭПР для подтверждения адекватности выбранных методов квантово-химических расчётов.

3.2.3.2. Сравнение экспериментальных и рассчитанных ИК-спектров жидкокристаллических аддуктов лантаноидов.

3.2.3.3. Сравнение экспериментальных и рассчитанных ЯМР 'Н спектров жидкокристаллических аддуктов лантаноидов.

3.2.4. Применение данных моделирования для оценки жк свойств комплексов лантаноидов

3.2.5. Применение данных моделирования для оценки оптических свойств комплексов лантаноидов.

3.3. Алгоритм расчёта структуры и свойств жидкокристаллических аддуктов лантаноидов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моделирование структуры и спектральных характеристик жидкокристаллических гетеролигандных координационных соединений лантаноидов (III)»

Непрерывно растущий интерес к области синтеза и исследования металлсодержащих жидких кристаллов (жк) обусловлен их уникальными физическими свойствами. Введение f-элементов в состав жидких кристаллов привело к созданию нового ряда металломезогенов с улучшенными магнитными и оптическими характеристиками. Координационные соединения лантаноидов с (3-дикетонатами, обладающие жидкокристаллическими свойствами, представляют большой интерес как с теоретической точки зрения, так и в связи с возможностью создания надмолекулярно-организованных магнито- и оптически-анизотропных материалов. Аддукты замещённых трис(р-дикетонатов) лантаноидов с основаниями Льюиса (2,2'-бипиридин, 1,10 фенантролин и их производные) в последнее время интенсивно исследуются, как компоненты устройств органической электроники: органических дисплеев, оптических усилителей, люминесцентных панелей, компонентов люминесцентных нанокомпозитных материалов. Перенос энергии возбуждения в этих соединениях на излучающий ион (эффект антенны), обеспечивают координированные с ионом лантаноида органические лиганды. Мезогенные аддукты лантаноидов, обладают повышенной эффективностью люминесценции, благодаря способности образовывать упорядоченные, малодефектные среды с равномерным распределением иона лантаноида, которые могут ориентироваться внешними электрическими и магнитными полями. При этом, информации о структуре мезогенных лантаноидов, крайне необходимой для предсказания их жк поведения и оценки магнитных и фотофизических характеристик нет. Наличие в молекулах жк аддуктов лантаноидов большого числа длинноцепочечных алкильных заместителей затрудняет получение монокристалла для проведения рентгеноструктурного анализа. Поэтому, поиск и использование адекватных квантово-химических методов моделирования структуры мезогенных аддуктов лантаноидов в настоящее время является важной и актуальной задачей.

Цель и задачи работы. Целью диссертационной работы являлось нахождение оптимального алгоритма расчёта строения и спектральных характеристик жк аддуктов трисф-дикетонатов) лантаноидов. Для достижения поставленной цели в процессе работы решались следующие задачи:

1) подбор модельных соединений, являющихся структурными аналогами жк аддуктов лантаноидов, для которых имеются данные о строении;

2) расчёт структуры жк аддуктов трис(Р-дикетонатов) лантаноидов с алкилзамещённым бипиридином; моделирование ИК-, ЯМР 'Н-, УФ-спектров этих комплексов квантово-химическими методами; оценка адекватности применённых методов для прогнозирования структуры и свойств лантанидомезогенов;

3) расчёт анизотропии геометрии молекул исследуемых соединений; установление влияния иона лантаноида и алкильного терминального заместителя в лигандах ф-дикетонах) на жк свойства комплексов;

4) оценка геометрии и молекулярного строения мезофаз образуемых лантанидомезогенами, анализ оптических свойств их композитов с полимерами.

Научная новизна работы. Впервые показана возможность комплексного теоретического исследования структуры, геометрических параметров и спектральных характеристик лантаноидсодержащих жидких кристаллов с использованием методов молекулярного моделирования.

Предложен алгоритм расчёта структуры и свойств жк аддуктов лантаноидов, дающий хорошую сходимость с экспериментальными данными.

Практическая значимость работы. Представленный алгоритм расчёта структуры и свойств жк аддуктов трисф-дикетонатов) лантаноидов с 5,5-дигептадецил-2,2'-бипиридином позволяет с' большой вероятностью предсказать жк и физико-химическое поведение лантанидомезогенов. Моделирование УФ-спектров комплексов лантаноидов позволяет до 6 проведения синтеза провести оценку оптических свойств и подобрать структуру аддукта, обеспечивающую максимальную эффективность люминесценции его композита с проводящими полимерами для световых панелей, OLED и т.п.

На защиту выносятся:

1) принцип выбора наиболее приемлемых методов квантово-химического расчёта структуры и спектральных свойств аддуктов лантаноидов;

2) результаты квантово-химических расчётов строения комплексов лантаноидов;

3) результаты квантово-химического исследования спектральных (ИК, ЯМР 'Н, УФ) характеристик жк комплексов лантаноидов;

4) выявленные закономерности влияния геометрических параметров комплексов на их мезогенные свойства;

5) примеры использования результатов моделирования для прогностической оценки оптических характеристик лантанидомезогенов.

Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007); XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007); VII научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра КГУ «Материалы и технологии XXI века» (Казань 2007); Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2007, 2008, 2009); XII Всероссийской конференции им. В.А. Фока по квантовой и вычислительной химии (Казань 2009); IV школе-семинаре молодых учёных «Квантовохимические расчёты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул» (Иваново 2009); научных сессиях КГТУ в 2007, 2008 годах.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 работ, в том числе 2 статьи в журналах, входящих в перечень ВАК РФ и 10 тезисов докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 125 страницах машинописного текста и содержит 36 рисунков и 23 таблицы. Диссертация состоит из введения, трёх глав, выводов и списка литературы из 140 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Стрелков, Михаил Владимирович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Показана возможность применения квантово-химического моделирования для определения структуры и целенаправленного синтеза комплексов лантаноидов с заданной функциональностью.

2. Предложен подход к расчёту строения сложных лантаноидсодержащих координационных соединений, основанный на использовании данных РСА модельных структур лигандов и комплексов лантаноидов. Апробирован ряд квантово-химических методов для расчёта геометрии координационного узла базовых соединений. Показано, что наилучшую сходимость с экспериментальными данными демонстрирует метод РВЕ.

3. Путём сравнения совокупности рассчитанных спектральных свойств и геометрических параметров жк аддуктов лантаноидов с экспериментальными данными (ИК-, ЯМР 'Н-спектроскопия и геометрические параметры найденные из спектров ЭПР) показана адекватность выбранных квантово-химических методов расчёта

4. Определены конфигурации хелатного узла и рассчитана анизотропия геометрии серии жк комплексов лантаноидов. Показано, что анизометрия комплексов не коррелирует с величиной ионного радиуса лантаноида, а при возрастании длины алкильного радикала в ряду аддуктов La(DDk3. п)зВруп наблюдается уменьшение анизометрии молекулы симбатное чёт-нечётной альтернации температур фазового перехода нематик — изотропная жидкость.

5. На основе данных о геометрии и спектральных свойствах предложены: схема молекулярной упаковки в смектических слоях образуемых лантаноидсодержащими мезогенами; способ оценки потенциальной эффективности использования некоторых структур комплексов лантаноидов в качестве эмиттеров для органических светодиодов (OLED).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стрелков, Михаил Владимирович, 2010 год

1. Буркерт, У. Молекулярная механика / У. Буркерт, Н. Эллинджер ; пер. с англ. М.: Мир, 1986. - 364 с.

2. Дашевский, В. Г. Конформационный анализ органических молекул / В. Г. Дашевский. М. : Химия, 1982. - 272 с.

3. Comba, P. Modeling of macrocyclic ligand complexes / P. Comba, B. Martin // macrocyclic chemistry: current trends and future perspectives. 2005. - P. 303325.

4. Hay, B. P. Estimating the Number of Bound Waters in Gd(III) Complexes Revisited. Improved Methods for the Prediction of q-Values / B. P. Hay, E. J. Werner, K. N. Raymond // Bioconjugate Chemistry, 2004. V. 15. - P. 14961502.

5. Comba, P. Molecular modeling of inorganic compounds / P. Comba, T. Hambley // VCH. 1995. - P. 240.

6. Киперт, Д. Неорганическая стереохимия / Д. Киперт. М. : Мир, 1985. — 280 с.

7. Плетнев, И. В. Метод молекулярной механики применительно к координационным соединениям: силовое поле на основе модели Гиллеспи-Киперта / И. В. Плетнев, В. Л. Мельников // Коорд. Хим. 1997. - № 23. С. 205-213.

8. Гайнуллина, Ф. К. Моделирование структуры жидкокристаллических комплексов меди (П) и лантаноидов (III) с основаниями Шиффа : дис. . канд. хим. наук / Ф.К. Гайнуллина. Казань, 2004. - 159 с.

9. Zimmer, M. Molecular mechanics, data and conformational analysis of first-row transition metal complexes in the Cambridge Structural Database / M. Zimmer // Coord. Chem. Rev. 2001. - P. 133-163.

10. Rogalewicz, F. Interaction of neutral and zwitterionic glycine with Zn2+ in gas phase: ab initio and SIBFA molecular mechanics calculations / F. Rogalewicz, G. Ohanessian G., N. Gresh // J. Сотр. Chem. 2000. - V. 21 (11). - P. 963973.

11. Konig, E. The nature of spin-state transitions in solid complexes of iron(II) and the interpretation of some associated phenomena / E. Konig, G. Ritter, S. K. Kulshreshtha // Chem. Rev. 1985. - V. 85. - P. 219-234.

12. Cini, R. Molecular orbital study of complexes of zinc(II) with imidazole and water molecules / R. Cini, D. G. Musaev, L. G. Marzilli, K. J. Morokuma // J. Mol. Struct. 1997. - V. 392. - P. 55-64.

13. Maseras, F. The IMOMM method opens the way for the accurate calculation of real transition metal complexes / F. Maseras // Chem. Communic. 2000. - P. 1821-1827.

14. Comba, P. Hybrid quantum mechanics/molecular mechanics studies of the active site of the blue copper proteins amicyanin and rusticyanin / P. Comba, A. Lledos, F. Maseras, R.Remenyi // Inorg. Chem. Acta. 2001. - V. 324. —P. 2126.

15. Чугреев, A. JI. Хим. Физика, 1997. Т. 16. - № 6. - С. 62.

16. Rocha G. В. Sparkle model for AMI calculation of lanthanide complexes: improved parameters for europium / G.B. Rocha, R.O. Freire, N.B. Jr. da Costa, G.F. De Sa, A.M. Simas // Inorg Chem. 2004. - V. 43. - № 7. - P. 2346-2354.

17. Freire R. O. Modeling lanthanide complexes: sparkle/AMl parameters for ytterbium (III) / R. O. Freire, G. B. Rocha, A. M. Simas // J. Comput. Chem. -2005.-V. 26.-№14.-P. 1524-1528.

18. Stewart, J. J. P. Optimization of parameters for semiempirical methods V: Modification of NDDO approximations and application to 70 elements / J. J. P. Stewart// J. Mol. Mod. -2007.- V. 13.-P. 1173-1213.

19. Zerner, M.C. Intel-mediate neglect of differential overlap calculations on the electronic spectra of transition metal complexes / M.C. Zerner // Metal-ligand interactions: structure and reactivity. Dordrecht, 1996. - P. 493-531.

20. Adam, K. R. Evaluation of the semiempirical PM3(tm) method for modeling high- and low-spin nickel(II) complexes of an extended series of tetraaza macrocycles / K. R. Adam, I. M. Atkinson, L. F. Lindoy // J. Mol. Struct. -1996.-V. 384.-P. 183-189.

21. Bosque, R. Performance of the semiempirical PM3 (tm) method in the geometry optimization of transition metal complexes / R. Bosque, F. Maseras // J. Сотр. Chem.-2000.-V. 21 (7).-P. 562-571.

22. Cundari, T.R. PM3(tm) Analysis of Transition-Metal Complexes / T. R. Cundari, J. Deng // J. Chem. Inf. Сотр. Sci. 1999. - V. 39. - P. 376-381.

23. Gomez-Lara, J. Molecular modeling of octahedral complex cations composed of Ni(II)(rac-Me6[14.aneN4)]2+ units and bidentate carboxylate ligands / J. Gomez-Lara, V. A. Basiuk, E. V. Basiuk // J. Mol. Struct. 2001. - V. 536. - P. 17-24.

24. Мак-Вини, P. Квантовая механика молекул / Р. Мак-Вини, Б. Сатклиф. М. : Наука, 1972.-380 с.

25. Ziesche, P. Pair density functional theory — a generalized density functional theory / P. Ziesche // Physics Lett. A. 1994. - V. 195. - P. 213-220.V

26. Roos, B.O. Ab initio methods in quantum chemistry / B.O. Roos. Chichester, 1987.-V. 2.-P. 339.

27. Purvis, G. D. A full coupled-cluster singles and doubles model: The inclusion of disconnected triples / G. D. Purvis, R. J. Bartlett // J. Chem. Phys. 1982. - V. 76. - P. 1910-1918.

28. Chiles, R. A. An efficient and accurate approximation to double substitution coupled cluster wavefunctions / R. A. Chiles, С. E. Dykstra // Chem. Phys. Lett. 1981. — V. 80. - P. 69-72.

29. Wilson, D. J. D. Ab initio structures and stabilities of doubly charged diatomic metal helides for the first row transition metals / D. J. D. Wilson, C. J. Marsden, E. I. von Nagy-Felsobuki // J. Phys. Chem. A. 2002. - V. 106. - P. 7348-7354.

30. Solomonik, V.G. Jahn-Teller Effect in VF3 / V. G. Solomonik, J. E. Boggs, J. F. Stanton // J. Phys. Chem. A. 1999. - V. 103. - P. 838-840.

31. Ruli'sek, L. Ab Initio calculations of CoY6-nXn.2+ complexes / L. Ruh'sek, Z. Havlas // J. Chem. Phys. 2000. - V. 112 (1). - P. 149-157.

32. Slater, J. C. Statistical Exchange-Correlation in the Self-Consistent Field / J. C. Slater // Adv. Quant. Chem. 1972. - V. 6. - P. 1-92.

33. Веселов, M. Г. Теория атома. Строение электронных оболочек / М. Г. Веселов, JI. Н. Лабзовский. М.: Наука, 1986. — 328 с.

34. Kohn, W. Self-Consistent Equations Including Exchange and Correlation Effects / W. Kohn, L. Sham//J. Phys. Rev. 1965. -V. 140. - P. 1133-1138.

35. Luo, Y. Density functional study of lanthanide complexes / Y. Luo, P. Selvama, Y. Ito, A. Endou, M. Kubo, A. Miyamoto // Journal of Organometallic Chemistry. 2003. - V. 679. - P. 84-92.

36. Liao, M.-S. A DFT/TDDFT study of lanthanide111 mono- and bis-porphyrin complexes / M.-S. Liao, J. D. Watts, M.-J. Huang // J. Phys. Chem. A. 2006. -V. 110. - № 48. - P. 13089-13098.

37. Luo, Y. Theoretical calculations on electronic structure and catalytic reaction of organo-f-element complexes / Y. Luo, P. Selvam, M. Koyama, M. Kubo, A. Miyamoto // Chemistry Letters. 2004. - V.33. - № 7. - P. 780-785.

38. Maron, L. DFT modeling of ligands in lanthanide chemistry / L. Maron, O. Eisenstein // New J. Chem. 2001. - V. 25. - P. 255-258.

39. Siegbahn, P. E. M. Quantum chemical studies of redox-active enzymes / P. E. M. Siegbahn // Faraday Discuss. 2003. - V. 124. - P. 289-296.

40. Freindorf, M. DFT Study of the Metal Coordination Center Domain of Fe(II)-Bleomycin / M. Freindorf, P. M. Kozlowski // J. Phys. Chem. A. 2001. -V. 105.-P. 7267-7272.

41. Rulisek, L. Using DFT methods for the prediction of the structure and energetics of metal-binding sites in metalloproteins / L. Rulisek, Z. Havlas // Int. J. Quant. Chem. 2003. - V. 91. - P. 504-510.

42. Arslan, H. Synthesis and Ab initio/DFT studies on 2-(4-methoxyphenyl)benzod.thiazole / H. Arslan, 6. Algiil // Int. J. Mol. Sci. 2007. -V. 8.-P. 760-776.

43. Alkorta, I. Review on DFT and ab initio Calculations of Scalar Coupling Constants /1. Alkorta, J. Elguero // Int. J. Mol. Sci. 2003. - V. 3. - P. 64-92.

44. Мельчакова, H. В. р-Дикетоны / H. В. Мельчакова, В. M. Пешкова. М. : Наука, 1986.-200 с.

45. Суглобов, Д.Н. Летучие органические и комплексные соединения f-элементов / Д. Н. Суглобов, Г. В. Сидоренко, Е. К. Легин. М. : Энергоатомиздат, 1987.-208 с.

46. Мартыненко, Л. И. Особенности комплексообразования редкоземельных элементов(Ш) / Л. И. Мартыненко // Успехи химии, 1991. Т. 60. - С. 1969-1998.

47. Gmelin Handbook of Inorganic chemistry. Berlin etc., 1984, Berlin, - V. D3. -P. 324.

48. Bunzli, J.-C. G. Trivalent lanthanide ions: versatile coordination centers with unique spectroscopic and magnetic properties / J.-C. G. Bunzli, N. Andre, M. Elhabiri, G. Muller, C. J. Piguet // J. Alloys Сотр. 2000. - V. 303-304. - P. 66-74.

49. G. Oczko, X-Ray analysis and excited state dynamics in a new class of lanthanide mixed chelates of the type LnPhb3 Phen (Ln = Sm, Eu, Gd, Tb) / G. Oczko, J. Legendziewicz, V.A. Trush, V.M. Amirkhanov // New J. Chem. -2003. № 27. - P. 948-956.

50. Watson, W. H. The crystal structure of tris(acetylacetonato)(l,10-phenanthroline) europium(III) / W. H. Watson, R. J. Williams, N. R. Stemple // J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. - V. 34. - P. 501-514.

51. Phillips, T. Crystal and molecular structure of diaquotris(acetylacetonato)lanthanum(III) / T. Phillips, D. E. Sands, W. F. Wagner//Inorg. Chem. 1968. - V. 7.-P. 2295-2301.

52. Cunningham, J.A. Crystal and molecular structure of ytterbium acetylacetonate monohydrate / J.A. Cunningham, D.E. Sands, W.F. Wangner, M.F. Richardson // Journal of Inorganic Chemistry. 1969. - V. 8. - P. 22-28.

53. Кузьмина, H. П. Строение и летучесть фенантролин-Р-дикетонатных комплексов РЗЭ / Н. П. Кузьмина, А. В. Миронов, А. Ю. Рогачев // Росссийский Химический Журнал. 2004. - Т. XLVIII. - № 1. - С. 15 - 33.

54. Koepke, J. The crystal structure of the light-harvesting complex II (B800-850) from Rhodospirillum molischianum / J. Koepke, X. Ни, C. Muenke // Structure. 1996. - V. 4. - № 5. - P. 581-597.

55. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange / A.D. Becke // J. Chem. Phys. 1993. - V. 98 - P. 5648-5652.

56. Lee, C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. B. -1988.-V. 37. P. 785-789.

57. Ditchfield, R. Self-consistent molecular orbital methods 9. Extended Gaussian-type basis for molecular-orbital studies of organic molecules / R. Ditchfield, W. J. Hehre, and J. A. Pople // J. Chem. Phys. 1971. - V. 54. - P. 724-733.

58. Hariharan, P.C. Influence of polarization functions on molecular-orbital hydrogenation energies / P.C. Hariharan, J.A. Pople // Theor. Chem. Acc.1973.-V. 28. —P. 213-222.

59. Hariharan, P.C. Accuracy of AH equilibrium geometries by single determinant molecular-orbital theory / P.C. Hariharan, J.A. Pople // Molecular Physics. —1974. y. 27. P.-209-214.

60. Gordon, M.S. The isomers of silacyclopropane / M.S. Gordon // Chemical Physics Letters 1980 - V. 76 - 163-168.

61. Chen, В. M. L. Redetermination of the structure of porphine / В. M. L. Chen, A. Tulinsky // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V. 94. - № 12. - PP. 4144-4151.

62. Свердлов, JI. M. Колебательные спектры многоатомных молекул / Л. М. Свердлов, М. А. Ковнер, Е. П. Крайнов. М.: Наука, 1970. - 560 с.

63. Бузник, В. М. Строение модифицированного политетрафторэтилена по данным DFT расчетов и спектроскопии ЯМР19Р / В. М. Бузник, С. П. Габуда, С. Г. Козлова, А. К. Цветников // Журнал структурной химии. -2003. Т. 44. - № 6. - С. 1152-1155.

64. Журко, Г. А. Конформационное состояние производных бензилиденанилина по данным неэмпирических расчетов и спектроскопии ЯМР / Г. А. Журко, В. В. Александрийский, В. А. Бурмистров // Журнал структурной химии! 2006. - Т. 47. - № 4. - С. 642-647.

65. Аминова, P. M. Квантовохимические методы вычисления констант ядерного магнитного экранирования / Р. М. Аминова // Химия и116компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. — 2002. — Т. 2. — №6.-С. 11-30.

66. Carlos, L. D. Lanthanide-containing light-emitting organic-inorganic hybrids: A bet on the future / L. D. Carlos, R. A. S. Ferreira, V. Z. Bermudez, S. J. L. Ribeiro // Adv. Mater. 2009. - V. 21. - P. 509-534.

67. Smith, D.Y. Optical absorption strength of defects in insulators / D.Y Smith, G.L. Dexter // Progress in Optics. 1972. - V 29. - P.165

68. Dexter, D. L. A theory of sensitized luminescence in solids / D. L. Dexter // J. Chem. Phys. 1953. -V. 21. -P. 836-850.

69. Forster, Т. H. Transfer Mechanisms of Electronic Excitation / Т. H. Forster // Discuss. Faraday Soc. 1959. - V. 27. - P. 7-17.

70. Judd, B. R. Optical Absorption Intensities of Rare-Earth Ions / B. R. Judd // Phys. Rev. -1962. -V. 127. P. 750-761.

71. Ofelt, G. S. Intensities of Crystal Spectra of Rare-Earth Ions / G. S. Ofelt // J. Chem. Phys. 1962. - V. 37. - P. 511-520.

72. Панова, Г. В. Пространственное строение четырехкоординационных хелатных соединений / Г. В. Панова, Н. К. Викулова, В. М. Потапова // Усп. химии. 1980. - Т. 49. - № 7. - С. 1235 - 247.

73. Галяметдинов, Ю. Г. Синтез жидкокристаллических аддуктов р-дикетонатов лантаноидов с некоторыми основаниями Льюиса / Ю. Г.

74. Галяметдинов, О. А. Туранова, Вен Ван, А. А. Князев, В. Хаазе // Доклады АН, химия. 2002. - V. 384, - № .2. - С. 206 - 209.

75. Laikov, D.N. Fast evalution of density-functional exachange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets / D. N. Laikov // Chem. Phys. Lett. 1997. - V. 281. - P. 151-156.

76. D.N. Laikov, PRIRODA, Electronic Structure Code, Version 6,2006.

77. Галяметдинов, Ю. Г. Синтез жидкокристаллических лантаноидов и двулучепреломления в магнитном поле / Ю. Г. Галяметдинов, Г. И. Иванова, А. В. Просвирин, О. Н. Кадкин // Изв. РАН. Сер. хим. 1994. - № 6.-С. 1003-1005.

78. Галяметдинов, Ю. Г. Жидкокристаллические комплексы некоторых лантаноидов с немезогенным Р-аминовинилкетоном / Ю. Г. Галяметдинов, О. А. Харитонова, О. Н. Кадкин, И. В. Овчинников // Изв. РАН. Сер. хим. -1994.-№9.-С. 685.

79. Maier, W. Eine einfache molekulare theorie des nematischen kristallinflussigen zustandes / W. Maier, A. Saupe // Zeitschrift fur Naturforschung A. 1958. - V. 13.-P. 564-566.

80. Gray, G.W. Trends in the nematic-isotropic liquid transition temperatures for the homologous series of 4-n-alkoxy- and 4-n-alkyl-4'-cyanobiphenyls / G.W. Gray, A. Mosley // J. Chem. Soc. Perkin Trans II. 1976. P.97.

81. Francl, M.M. Self-Consistent molecular orbital methods 23. A polarization-type basis set for 2nd-row elements / W.J. Pietro, W.J. Hehre, J.S. Binkley, D.J. DeFrees, J.A. Pople, M.S. Gordon // Journal of Chemical Physics. 1982. - V. 77.-P. 3654-3665.

82. Binning Jr., R.C. Compact contracted basis-sets for 3rd-row atoms GA-KR / R.C. Binning Jr., L.A. Curtiss // Journal of Computational Chemistry. - 1990 — V. 11.-P. 1206-1216.

83. Blaudeau, J.-P. Extension of Gaussian-2 (G2) theory to molecules containing third-row atoms К and Ca / J.-P. Blaudeau, M.P. McGrath, L.A. Curtiss, L. Radom // Journal of Chemical Physics. 1997. - V. 107. - 5016-5021.

84. Rassolov, V.A. 6-31G* basis set for atoms К through Zn / V.A. Rassolov, J.A. Pople, M.A. Ratner, T.L. Windus. // Journal of Chemical Physics. 1998. - V. 109.-P. 1223-1229.

85. Rassolov, V.A. 6-31G* basis set for third-row atoms / V.A. Rassolov, M.A. Ratner, J.A. Pople, P.C. Redfern, L.A. Curtiss // Journal of Computational Chemistry. 2001. - V. 22. - P. 976-984.

86. Perdew, J.P. Generalized gradient approximation made simple / J.P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof. // Phys. Rev. Lett. 1996. - V. 77. - P. 3865-3868.

87. Лайков, Д.Н. Развитие экономного подхода к расчету молекул методом функционала плотности, его применение к решению сложных химических задач : дис. . канд.физ.-мат. наук / Д.Н. Лайков. -М., 2000. 102с.

88. Laikov, D.N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules / D.N. Laikov // Chemical Physics Letters. -2005.-V. 416.-P. 116-120.

89. Hansen, F.E. Localized orbital/local origin method for calculation and analysis of NMR shieldings. Applications to 13C shielding tensors. / F.E. Hansen, T.D. Bouman // J.Chem.Phys. 1985. - V. 82. - P. 5035-5048.

90. Кузьмина, Н.П. / Н.П. Кузьмина, H.B. Чугаров, А.П. Писаревский, Л.И. Мартыненко // Координационня химия. 1997. - Т. 23. - № 6. - С. 450.

91. Christidis, Р. С. Tris(acetylacetonato)(l,10-phenanthroline)cerium(III) and Tris(acetylacetonato)(l,10-phenanthroline)praseodymium(III) / Р. С. Christidis,

92. A. Tossidis, D. G. Paschalidis, L. C. Tzavellas // Acta Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1998. -V. 54. - P. 1233-1240.

93. Urs, U. K. Low-temperature structure of a twinned crystal of tris(2,4-pentanedionato)(l,10-phenanthroline)-samarium(III) / U. K. Urs, K. Shalini, T. S. Cameron, S. A. Shivashankar, T. N. Guru Row // Acta Crystallographica E. -2001.-V. 57. P. 457-458.

94. Schmidt, W., Butter, E. (1968) Z.Chem., 8,117.

95. Erasmus, C. S. Crystal and molecular structure of tris (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato) aquodysprosium(III), Dy(thd)3H20 / C. S. Erasmus, C. A. Boeyens // Journal of Chemical Crystallography. 1971. - V. 1. - P. 83-91.

96. Bellusci, A. Synthesis and Luminescent Properties of Novel Lanthanide(in) Diketone Complexes with Nitrogen p,p'-Disubstituted Aromatic Ligands / A.121

97. Bellusci, G. Barberio, A. Crispini, M. Ghedini, M. La Deda, D. Pucci // Inorg.Chem. 2005. - V. 44. - P. 1818-1824.

98. Neelgund, G. M. Tris(acetylacetonato-20,0')(l,10-phenanthroline-2N,N')erbium(III) / G. M. Neelgund, S. A. Shivashankar, T. Narasimhamurthy, R. S. Rathore // Acta Crystallogr.,Sect.C:Cryst.Struct.Commun. 2007. - V. 63. -P. 74-79.

99. Дзюбенко, H. Г., Корытный E. Ф., Мартыненко JI. И., Асланов А. Л. // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 50. -№ 10. - С. 1471.

100. Ozturk S. The crystal structure of dibenzoylmethane, C15H1202 (enol form) / S. Ozturk, M. Akkurt, S. Die // Zeitschrift filer Kristallographie. 1997 - V. 11. -P. 212-217.

101. Hursthouse, M. B. Private communication to the Cambridge Structural Database / M. B. Hursthouse, M. E. Light. Cambridge CCDC, 2003.

102. Demus, D. Handbook of Liquid Crystals: Fundamentals / D. Demus, J.W. Goodby, G.W. Gray, H.W. Spiess, V. Vill Wienheim, Wiley-VCH, Vol.1, 1998,-914 p

103. Strelkov, M. V. Calculation of liquid-crystalline lanthanide complexes by quantum chemical methods / M. V. Strelkov, E. M. Lotfullina, V. I. Dzhabarov,

104. A. A. Knyazev, Yu. G. Galyametdinov // «12-th V.A. Fock meeting on quantum and computational chemistry». — Kazan. — 2009. — P. 15.

105. Knyazev, A. A. Liquid-crystalline ternary rare-earth complexes / A. A. Knyazev, Yu.G. Galyametdinov, B. Goderis, K. Driesen, C. Gorller-Walrand, K. Binnemans, T. Cardinaels // European Journal of Inorganic Chemistry. 2008. -№ 5, - P. 756-761

106. Джабаров, В. И. Синтез, фазовое поведение, магнитные и оптические свойства нематических аддуктов трис(р-дикетонатов) лантаноидов с основаниями Льюиса: дис. . канд. хим. наук: / В. И. Джабаров — Казань, 2009. 144 с.

107. Стрелков, М. В. Алгоритм расчёта структуры жидкокристаллических аддуктов лантаноидов квантово-химическими методами / М. В. Стрелков,

108. B. И. Джабаров, Э. М. Лотфуллина, А. А. Князев, Ю. Г. Галяметдинов //124

109. Тезисы докладов IV школы-семинара молодых ученых «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул». Иваново. - 2009. - С. 58-59.