Исследование методом фотоэлектронной спектроскопии металлических и окисленных наночастиц серебра и палладия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Кибис, Лидия Сергеевна

• Кибис, Лидия Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кибис, Лидия Сергеевна

I. Введение.

II. Литературный обзор.

11.1. Оксиды серебра и палладия, полученные методами препаративной химии.

11.2. Термодинамические особенности окисления поверхностей серебра и палладия.

11.3. Исследование кислородных форм, образующихся при окислении массивных поверхностей серебра и палладия.

5.7. Серебро.

II.3.1.1. Окисление поверхности серебра молекулярным кислородом при высоком давлении и температуре.

П.3.1.2. Окисление поверхности серебра атомарным кислородом и активными газовыми смесями.

II.3.1.3. Окисление поверхности серебра с использованием активированного кислорода.

II.3.2. Палладий.

11.3.2.1. Окисление поверхности палладия молекулярным кислородом при высоком давлении и температуре.

11.3.2.2. Окисление поверхности палладия газовыми смесями, атомарным и активированным кислородом.

11.4. Металлические и окисленные наночастицы серебра и палладия, нанесенные на инертные подложки.

11.4.1. Получение металлических и окисленных наночастиц серебра.

11.4.2. Получение металлических и окисленных наночастиц палладия.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Кибис, Лидия Сергеевна

VI. Выводы

1. Были разработаны и применены методы синтеза наночастиц различного размера и степени окисленности, основанные на термическом и плазменном распылении в атмосфере инертного газа или кислорода непосредственно в камере подготовки фотоэлектронного спектрометра.

2. Показано, что при низкотемпературном окислении поликристаллической поверхности серебра плазменным разрядом в кислороде образуется оксид серебра А§20, содержащий ионные связи А§-0 и соединения типа Ag-Ox, х>1, содержащие молекулярные формы кислорода. Воздействие активированного кислорода на массивный палладий приводит к образованию оксидных наночастиц РсЮ и соединений, близких к оксиду РсЮг. Молекулярные формы кислорода не были обнаружены.

3. Впервые осуществлен синтез наночастиц серебра термическим распылением в атмосфере кислорода при высоком давлении. Установлено, что мелкие частицы металлического серебра (< 3 нм) являются монокристаллическими, устойчивыми к окислению и способными к стабилизации на их поверхности молекулярных форм кислорода, содержащих связи,типа О-О, а при наличии примеси СО - связи С-О.

4. Изучен процесс окисления наночастиц серебра в зависимости от размеров. При увеличении размеров происходит глубокое окисление частиц с образованием оксидных соединений типа Ag20, AgO и Agз04, представляющих собой агломераты с высокой поверхностью межблочных границ. На поверхности таких дефектных оксидных структур серебра дополнительно стабилизируется молекулярный кислород. Квантово-химические расчеты методом функционала плотности (БРТ) подтверждают, что на окисленной дефектной поверхности серебра возможна стабилизация молекулярных форм кислорода. Установлено, что как молекулярный, так и атомарный кислород в составе оксидных структур такого типа обладают высокой реакционной способностью по отношению к СО при комнатной температуре (х~0.05).

5. Впервые получены окисленные наночастицы палладия, содержащие состояния Рс12+ и Рс14+ в составе смешанного оксида хРсЮ-уРсЮг- Полученные соединения стабильны до 400 К, а их реакционная способность по отношению к СО на порядок превышает реакционную способность наночастиц РсЮ.

6. Нанесение наночастиц серебра на поверхность оксида церия приводит к образованию совместных соединений типа AgxCel.x02-s. Увеличение покрытия серебра приводит к формированию оксидных состояний Ag20, AgO и Agз04, как и для невзаимодействующих подложек, однако реакционная способность в этом случае оказалась существенно ниже вследствие влияния Се02. При нанесении палладия на поверхность Се02 в атмосфере кислорода образуются наночастицы РёО, в то время как в среде аргона происходит образование совместных соединений типа РсіхСеі.х02-8- Спектроскопические характеристики этих соединений полностью совпадают со спектрами реальных катализаторов РсІ/СеСЬ, обладающих высокой активностью в реакции низкотемпературного окисления СО.

V. Заключение

Исследования систем кислород/серебро и кислород/палладий активно ведутся в течение длительного времени, начиная с 50-х годов прошлого века, и резко усилились с начала 70-х годов, в связи с применением поверхностно-чувствительных физических методов исследования. Основной акцент был сделан на изучение начальных этапов окисления металлов и состояний адсорбированного кислорода. В этом случае исследование кислородных форм ограничивается, как правило, соотношением О/Ме = 0.5. Однако с 2000-х годов началось интенсивное исследование структур с высокой степенью окисленности [225]. Так например, согласно работе Сан и др. [225], взаимодействие тонких оксидных пленок, нанесенных на подложку, с кислородом газовой фазы при1 достаточно высоких давлениях (2x103 Па) и низких температурах (450 К) приводит к образованию структур с высоким содержанием кислорода, превышающим стехиометрическое соотношение О/Ме. В данных структурах кислород является менее прочносвязанным и более реакционноспособным. Таким образом, в условиях реального каталитического процесса возможно пересыщение поверхности кластеров и тонких пленок активного компонента кислородом с образованием сверхстехиометрического кислорода, обладающего большей активностью в сравнении с регулярными оксидными структурами.

В данной работе были использованы новые подходы, позволяющие получить и исследовать окисленные структуры с высоким содержанием кислорода при низкой температуре. Основным методом был метод плазменного окисления с использованием источников высокочастотного или микроволнового разряда. Подобный разряд в кислороде приводит к образованию так называемой «холодной плазмы», которая характеризуется высокой температурой электронов и низкой температурой ионов. При этом эта система не является термодинамически равновесной и плазменный разряд при давлении 5 паскалей эквивалентен воздействию кислорода Ог при давлении^ измеряемом в мегапаскалях [67].

Для окисления металлических фольг серебра и палладия были применены микроволновый и высокочастотный разряд в кислороде при низкой температуре. Следует отметить, что, несмотря на то, что подобная плазменная методика для. окисления массивных образцов описана в литературе, в данной работе она была несколько модифицирована, что позволило сократить время воздействие плазменного разряда до нескольких минут. Уменьшение времени воздействия, плазмы позволяет эффективно окислять поверхность И при этом уменьшить вероятность влияния таких процессов как спекание или диффузия, а также избегать образования примесей на поверхности за счет распыления материала стенок камеры, в которой происходит эксперимент.

При плазменном окислении серебра происходит образование как атомарных, так и молекулярных форм кислорода. При этом разряд при небольшом повышении температуры (до 400 К) приводит преимущественно к образованию молекулярных форм кислорода. Что, по-видимому, связано с тем, что плазменный разряд способствует разупорядочению поверхности серебра с образованием мелких частиц, которые более склонны к образованию молекулярных форм кислорода. В то же время нельзя исключить, что происходит образование совместных структур, содержащих атомарные и молекулярные формы кислорода. Теоретические расчеты методом DET показали, что при адсорбции кислорода на дефектной поверхности кластера серебра, насыщенного атомарным кислородом, более энергетически выгодным является процесс образования ассоциированной- молекулярной формы кислорода. Спектры валентной зоны в широком диапазоне (до 40 эВ), полученные с использованием синхротронного излучения показывают присутствие характеристик МОЛекуЛЯрНОГО КИСЛОрОДа. При ЭТОМ!теоретически ПОЛучеННЫе СПеКТрЫ ПЛОТНОСТИ СОСТОЯНИЯ' (DOS) валентной зоны хорошо согласуются с экспериментальными данными: Для палладиевой фольги окисленной плазменным разрядом'не было зафиксировано дополнительного, сверхстехиометрического кислорода. Основным продуктом окисления являлся оксид. PdO. Однако- прецизионный; анализ спектров Pd3d позволил выделить компоненту в спектрах, свидетельствующую об образовании палладия в высокой ^степени окисления Pd4+. Увеличение времени плазменного воздействие приводило к росту интенсивности данной компоненты. С использованием данных РЭМ, отражающих неоднородности поверхности палладиевой фольги после воздействия плазмы,.было« сделано предположение о стабилизации структур палладия в высокой степени окисления по границам кристаллитов оксида PdO.

Были отработаны новые методики получения окисленных кластеров металлов непосредственно в атхмосфере: кислорода. Ранее в литературе- работы, в основном, выполнялись на металлических кластерах: металлов сихпоследующем окислением, что не позволяло добиться высокого соотношения О/Ме в кластерах и могло приводить к спеканию частиц. Те же работы, в которых были получены окисленные наночастицы металлов в атмосфере кислорода и тонкие оксидные пленки, не были направлены на изучение каталитических свойств окисленных наночастиц, а ограничивались их оптическими* и антибактерицидными характеристиками. В данной работе впервые было проведено комплексное исследование свойств окисленных наночастиц серебра и палладия как активных компонентов катализаторов.

При взаимодействии металлических наночастиц серебра с кислородом при низкой температуре не удалось избежать образования карбонатных форм, четко зафиксированных в спектрах углерода. При этом наблюдается различное поведение карбонатных форм при увеличении температуры для крупных и мелких частиц серебра. Для мелких частиц характерно разложение карбонатных структур с образованием ассоциированных, молекулярных форм кислорода, и наблюдается рост элементарного углерода на поверхности. Для крупных частиц разложение карбонатов происходит с образованием атомарного кислорода в составе тонких оксидных пленок Ag20Surf при полном удалении углерода с поверхности.

Получение окисленных наночастиц серебра в кислороде термическим распылением в потоке кислорода показало, что существует критический размер частиц (порядка 3-5 нм) при котором наблюдается переход от молекулярных форм кислорода к атомарным. Мелкие частицы серебра являются монокристалличными и не содержат протяженных дефектов, что, по-видимому, затрудняет вероятность диссоциации молекулярного кислорода на поверхности частиц. Крупные частицы состоят из микроблоков, содержащих большое количество дефектов упаковки. Наличие дефектов облегчает диссоциацию с образованием атомарных форм кислорода.

Применение плазменного распыления материала металлического (серебряного, палладиевого) электрода в атмосфере кислорода позволило получить структуры серебра с высоким содержанием кислорода по стехиометрии близкие к структурам типа Agз04. Стоит отметить, что подобные окисленные наночастицы серебра с высоким содержанием кислорода были получены впервые. Их термическая стабильности и реакционная способность по отношению к СО и этилену также были изучены впервые. Исследования показали, что формы типа Agз04 и AgO характеризуются низкой термической стабильностью (до 400К-425 К) и высокой реакционной способностью по отношению к СО. Величина % составляет порядка 0.01. Взаимодействие с этиленом протекает менее эффективно за счет образования карбонатных форм, что приводит к торможению реакции.

В работе были впервые получены окисленные наночастицы палладия, содержащие палладий в степени окисления +4. Его спектроскопические характеристики свидетельствуют о наличии двух неэквивалентных состояний палладия Р<12+ и Рс14+ и одного состояния кислорода, что позволяет предположить образование соединения типа Рс^Оз представляющего собой смешанный оксид РсЮ и РсЮг по аналогии с работой Панина и др. [40], где было синтезировано соединение палладия, в котором присутствуют состояния палладия как в степени окисления 2+ так и 4+. При увеличении температуры палладий 4+ переходит в палладий 2+. Реакционная способность кислорода в составе полученного соединения палладия по отношению к СО высока (%=0.001). При этом сначала происходит л i л восстановление палладия 4+ до палладия 2+, а затем переход Рс1 —> Ра . Исследование взаимодействия окисленных палладиевых наночастиц с СО при нескольких температурах позволило определить энергию активации реакции взаимодействия ~ 25 кДж/моль.

Для приготовления модельных катализаторов Ме/СеОг была отработана методика синтеза непосредственно в камере спектрометра. Тонкая пленка оксида церия была получена термическим нагревом пленки нитрата церия на поверхности танталовой фольги. Приготовленный оксид церия характеризуется высоким содержанием церия +3. Исследование системы Рё/СеОг показало, что нанесение частиц палладия на оксид церия в атмосфере кислорода приводит к мгновенному окислению церия 3+ до 4+ и образованию на его поверхности оксида палладия РсЮ. При продолжительном напылении кластеров палладия происходит образование структур палладия типа Рс^Оз не связанных с оксидом церия. При нанесении частиц палладия на оксид церия в среде, содержащей инертный газ аргон и небольшое количество кислорода, наблюдается формирование фазы взаимодействия Рс1хСе02-5, спектроскопические характеристики которой практически полностью совпадают со спектрами реальных катализаторов РсУСеОг, обладающих высокой активностью в реакции окисления СО. Таким образом, интерпретация в ряде работ активного состояния палладий-цериевых катализаторов как оксид палладия РсЮг не подтверждается.

Для серебра, нанесенного на оксид церия, по-видимому, также происходит образование фазы взаимодействия. При этом спектроскопические характеристики линии А§3с1 практически совпадают с металлическим серебром. Вывод об образовании фазы взаимодействия может быть сделан только с использованием Оже-линии спектра на основе анализа Оже-параметра. При продолжительном напылении частиц серебра на поверхность оксида церия происходит образование оксида серебра в высокой степени окисления, однако его спектроскопические характеристики также отличаются от спектров частиц, нанесенных на танталовую фольгу, а реакционная способность существенно снижается.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кибис, Лидия Сергеевна, 2011 год

1. van Santen, R.A., Kuipers, Н.Р.С.Е. The mechanism of Ethylene Epoxidation // Adv. Catal. -1987. V. 35. - N. 1. - P. 265-321.

2. Leisenberger,-F.P., Koller, G., Sock, M., Sumev, S., Ramsey, M.G., Netzer, F.P., Klotzer, В., Hayek, K. Surface and subsurface oxygen on Pd(l 11) // Surf. Sci. 2000. - V. 445. - N. 2-3. - Pi 380-393.

3. Zheng, G., Altman, E.I. The oxidation mechanism of Pd(100) // Surf. Sci. 2002. - V. 504. - P. 253-270.

4. Han, J., Zemlyanov, D.Y., Ribeiro, F.H. Interaction of 02 with Pd single crystals in the range l-150Torr: Oxygen dissolution and reaction // Surf. Sci. 2006. - V. 600. - P: 2752-2761.

5. Bielmann, M., Schwaller, P., P.Ruffieux, O.Groning, L.Schlapbach, P.Groning AgO investigated by photoelectron spectroscopy: Evidence for mixed valence // Phys. Rev. B. 2002. -V. 65. - N. 23. - P. 235431-235436.

6. Boronin, A.I., Koscheev, S.V., Murzakhmetov, K.T., Avdeev, V.I., Zhidomirov, G.M. Associative oxygen species on the oxidized silver surface formed under O2 microwave excitation // Appl. Surf. Sci. 2000. - V. 165. - N. 1. - P. 9-14.

7. Bowker, M. Plasma-induced oxidation of Ag(l 10)'// Surf. Sci. 1985. - V. 155. - N. 2-3. - P. L276-L280.

8. Waterhouse, G.I.N., Bowmaker, G.A., Metson, J.B. Oxidation of polycrystalline silver foil by reaction with ozone // Appl. Sur.Sci. 2001. - V. 183. -N. 3-4. - P. 191-204.

9. Bare, S.R., Griffiths, K., Lennard, W.N., Tang^ H.T. Generation of atomic oxygen on Ag(l 11) and Ag(l 10) using N02: a TPD, LEED, HREELS, XPS and NRA study // Surf. Sci. -1995. V. 342. -N. 1-3. - P. 185-198.

10. Zemlyanov, D.Y., Nagy, A., Schlogl, R. The reaction of silver with NO/O2 // Appl. Sur.Sci. -1998.-V. 133. N. 3. - P. 171-183.

11. Heiz, U., Schneider, W.-D. Physical chemistry of supported clusters. Invited Review. // Metal clusters at surfaces: structure, quantum properties, physical chemistry / Eds. KH Meiwes-Broer. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, 2000. - P. 237-273.

12. Welch, С., Compton, R. The use of nanoparticles in electroanalysis: a review // Anal. Bioanal. Chem. 2006. - V. 384. -N. 3. - P. 601-619.

13. Sun, Y., Xia, Y. Shape-Controlled Synthesis of Gold and Silver Nanoparticles // Science. -2002. V. 298. - N. 5601. - P. 2176-2179.

14. Chen, C., Wang, L., Yu, H., Wang, J., Zhou, J., Tan, Q., Deng, L. Morphology-controlled synthesis of silver nanostructures via a seed catalysis process // Nanotechnology. 2007. - V. 18. -N. 11.-P. 115612-115620.

15. De, Т.К., Maitra, A. Solution behaviour of Aerosol ОТ in non-polar solvents // Adv. Colloid Interface Sci. 1995. - V. 59. - P. 95-193.

16. Twigg, G.H. The catalytic oxidation of ethylene // Trans. Farad. Soc. 1946. - V. 42. - N. 1.- P. 284-290.

17. Voge, H.H., Adams, C.R. Catalytic Oxidation of Olefins // Adv. Catal. 1967. - V. 17. - N. l.-P. 151-221.

18. Зимаков, П.В. Проблема избирательности при каталитическом окислении этилена в окись этилена//Успехи химии. 1959. - V. 28. -N. 11. - Р. 1343-1352.

19. Темкин, М.И., Кулькова, Н.В. Проблемы кинетики и катализа. М.: Наука, 1985. - Т. 19.-е. 73-83.

20. Хасин, А.В. Механизм и кинетика окисления этилена на серебре // Кинетика и Катализ. 1993. - V. 34. - N. 1. - Р. 42-53.

21. Barteau, М.А., Madix, R.L. The surface reactivity of silver: Oxidation reaction. // Chemical Physics of Solid and Heterogeneous Catalysis, vol. 4, Eds. D.A. King and P. Woodruff. Elsevier, Amsterdam, 1982. P. 95-142

22. Некрасов, Б.Н. Основы общей химии. М.: Химия, 1973. - Т.2.- 650 с.

23. Werner, A., Hochheimer, H.D. High-pressure x-ray study of C112O and Ag20 // Phys. Rev. B.- 1982. V. 25. - N. 1. - P. 5929-5934.

24. Кабалкина, C.C., Попова, C.B., Серебряная, H.P., Верещагин, Л.Ф. О новой модификации Ag20 со слоистой структурой // Доклады АН СССР -1963. V. 152. - N. 4. - Р. 853-854.

25. Kaspar, Т.С., Droubay, Т., Chambers, S.A., Bagus, P.S. Spectroscopic Evidence for Ag(III) in Highly Oxidized Silver Films by X-ray Photoelectron Spectroscopy // J. Phys. Chem. C. 2010. -V. 114. -N. 49. - P. 21562-21571.

26. Schön, G. ESCA Studies of Ag, Ag20 and AgO // Acta. Chem. Scand. 1973. - V. 27. - N. 7. - P. 2623-2633.

27. Waterhouse, G.I.N., Metson, J.B., Bowmaker, G.A. Synthesis, vibrational spectra and thermal stability of Ag304 and related Ag708X Salts // Polyhedron 2007. - V. 26. - N. 13. - P. 3310-3322.

28. Robin, M.B., Andres, K., Geballe, T.H., Kuebler, N. A., McWhan, D.B. Metallic Conductivity and Superconductivity in Some Silver Clathrate Salts // Phys. Rev. Lett 1966. - V. 17.-N. 17.-P. 917-919.

29. Gossard, A.C., Hindermann, D.K., Robin, M.B., Kuebler, N.A., Geballe, T.H. Nuclear Magnetic Resonance and Superconductivity in the Clathrate SaltAg708]+HF2 // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V. 89. - N. 26. - P. 7121-7123.

30. Wong, C.H., Lu, T.H., Chen, C.N., Lee, T.J. A precise redetermination of the crystal structure of Ag7NOu //J. Inorg. Nucl. Chem. 1972. - V. 34. -N. 10. - P. 3253-3257.

31. Kim, K.S., Gossmann, A.F., Winograd, N. X-ray photoelectron spectroscopic studies of palladium oxides and the palladium-oxygen electrode // Anal. Chem. 1974. - V. 46. - N. 2. - P. 197-200.

32. Bolzan, A.E., Arvia, A.J. The electrochemical behaviour of hydrous palladium oxide layers formed at high positive potentials in different electrolyte solutions // J. Electroanalyt. Chem. 1992. -V. 322.-N. 1-2.-P. 247-265.

33. Zhang, A.J., Gaur, M., Birss, V.l. Growth of thin, hydrous oxide films at Pd electrodes // J. Electroanal. Chem. 1995. - V. 389. - N. 1-2. - P. 149-159.

34. Hoare, J.P. Oxygen Overvoltage on Bright Palladium in Acid Solutions // J Electrochem. Soc. 1965.-V. 112.-N. 11.-P. 1129-1133.

35. Panin, R.V., Khasanova, N.R., Abakumov, A.M., Antipov, E.V., Van Tendeloo, G., Schnelle, W. Synthesis and crystal structure of the palladium oxides NaPd304, Na2Pd03 and K3Pd204 // J. Solid State Chem. 2007. - V. 180. - N. 5. - P. 1566-1574.

36. Panin, R.V., Khasanova, N.R., Bougerol, C., Schnelle, W., Van Tendeloo, G., Antipov, E.V. Ordering of Pd2+ and Pd4+ in the Mixed-Valent Palladate KPd203 // Inorg. Chem. 2010. - V. 49. -N.4.-P. 1295-1297.

37. Tjeng, L.H., Meinders, M.B.J., van Elp, J., Ghijsen, J., Sawatzky, G.A., Johnson, R.L. Electronic structure of Ag20 // Phys. Rev. B. 1990. - V. 41. - N. 5. - P. 3190-3199.

38. Fleisch, Т.Н., Mains, G.J. Photoreduction and Reoxidation of Platinum Oxide and Palladium Oxide Surfaces // J. Phys. Chem. 1986. - V. 90. - N. 21. - P. 5317-5320.

39. Pillo, Т., Zimmermann, R., Steiner, P., Hufner, S. The electronic structure of PdO found by photoemission (UPS and XPS) and inverse photoemission (BIS) // J. Phys: Condens. Matter. -1997.-V. 9. P. 3987-3999.

40. Структурная база данных неорганических материалов. Inorganic Crystal Structure Database. Режим доступа: http://elib.catalysis.ru/icsd/

41. Boreskov, G.K., Savchenko, V.I. Surface phases and their role in adsorption and catalysis on metals // 7th Intern. Congress on Catalysis. Tokyo, 1980. - V.l. - A-46.

42. Савченко, В.И., Боресков, Г.К., Калинкин, A.B., Саланов, А.Н. О состоянии кислорода на поверхности металлов и каталитической активности в реакции окисления окиси углерода // Кинетика и Катализ. 1983. - V. 24. - N. 5. - Р. 1154-1161.

43. Савченко, В.И. Исследование хемосорбции кислорода и реакции окисления окиси углерода на металлах // Успехи химии. 1986. - V. 55. - N. 3. - Р. 462-476.

44. Боресков, Г.К. Гетерогенный катализ. М.: Наука, 1986. - 304 с.

45. Stampfl, С. Surface processes and phase transitions from ab initio atomistic thermodynamics and statistical mechanics // Catal. Today. 2005. - V. 105. - N. 1. - P. 17-35.

46. C.I.Carlisle, T.Fujimoto, W.S.Sim, D.A.King Atomic imaging of the transition between oxygen chemisorption and oxide film growth on Ag(l 11) // Surf. Sci. 2000. - V. 470. - N. 1-2. - P. 15-31.

47. Todorova, M., Li, W.-X., Ganduglia-Pirovano, M.V., Stampfl, C., K.Reuter, Scheffler, M. Role of Subsurface Oxygen in Oxide Formation at Transition Metal Surfaces // Phys. Rev. Lett -2002. V. 89. -N. 9. - P. 096103-096107.

48. Li, W.-X., Stampfl, C., Scheffler, M. Insights into the function of silver as an oxidation catalyst by ab initio atomistic thermodynamics // Phys. Rev. B. 2003. - V. 68. - N. 16. - P. 165412-165427.

49. Li, W.-X., Stampfl, C., Scheffler, M. Why is a Noble Metal Catalytically Active? The Role of the O-Ag Interaction in the Function of Silver as an Oxidation Catalyst // Phys. Rev. Lett 2003. - V. 90. -N. 25. - P. 256102-256106.

50. Rehren, C., Isaac, G., Schlogl, R., Ertl, G. Surface and subsurface products of the interaction of 02 with Ag under catalytic conditions // Catal. Lett -1991. V. 11. - N. 3. - P. 253-265.

51. Rehren, C., Muhler, M.,,Bao, X., Schlogl, R., Ertl, G. The Interaction of Silver with Oxygen: An Investigation with Thermal Desorption and Photoelectron Spectroscopy // Z. Phys. Chem. -1991.-V. 174.-N. l.-P. 11-52.

52. Pettinger, B., Bao, X., Wilcock, I.C., Muhler, M., Ertl, G. Surface-enhanced Raman scattering from surface and subsurface oxygen species at microscopically well-defined Ag surfaces // Phys. Rev. Lett 1994. - V. 72. - N. 10. - P. 1561-1564.

53. Deng, J., Xu, X., Wang, J., Liao, Y., Hong, B. In situ surface Raman spectroscopy studies of oxygen adsorbed on electrolytic silver // Catal. Lett 1995. - V. 32. - N. 1-2. - P. 159-170.

54. Waterhouse, G.I.N., Bowmaker, G.A., Metson, J.B; Influence of catalyst morphology on the performance of electrolyticsilver catalysts for the partial oxidation of methanol to formaldehyde // Appl. Catal. A 2004. - V. 266. - N. 1. - P. 257-273.

55. Ren, L., Dai, W., Yang, X., Cao, Y., Xie, Z., Fan, K. Transformation of Various Oxygen Species on the Surface of Electrolytic Silver Characterized by in Situ Raman Spectroscopy // Chin. J. Catal. 2006. - V. 27. - N. 2. - P. 115-118.

56. Oakes, D.B., Krech, R.H., Upschulte, B.L:, Caledonia, G.E. Oxidation of Polycrystalline Silver Films by-Hyperthermal Oxygen-Atoms // J. Appl. Phys. 1995. - V. 77. - N. 5. - P. 21662172.

57. Zheludkevich, M.L., Gusakov, A.G., Voropaev, A.G., Vecher, A.A., Kozyrski, E.N., Raspopov, S.A. Oxidation of silver by atomic oxygen // Oxid. Met. 2004. - V. 61. - N. 1-2. - P. 39-48.

58. Li, L., Yang, J.C. Oxide Structures formed on Silver Single Crystals due to Hyperthermal Atomic Oxygen Exposure. // MRS Proceedings. 2002. - V. 751. - P. Z3.37.

59. Li, L., Yang, J.C., Minton, T.K. Morphological Changes at a Silver Surface Resulting from Exposure to Hyperthermal Atomic Oxygen // J. Phys. Chem. C. 2007. - V. 111. - N. 18. - P. 67636771.

60. Suzuki, R.O., Ogawa, T., Ono, K. Use of ozone to prepare silver oxides // J. Am. Ceram. Soc. 1999. - V. 82. - N. 8. - P. 2033-2038.

61. Jayadevan, K.P., Kumar, N.V., Mallya, R.M., Jacob, K.T. Use of metastable, dissociated and charged gas species in synthesis: a low pressure analogue of the high pressure technique // J. Mater. Sci. 2000. - V. 35. - N. 10. - P. 2429-2434.

62. Standke, B., Jansen, M. Darstellung und Kristallstruktur von Ag304 // J. Solid State Chem. -1987. V. 67. - N. 2. - P. 278-284.

63. Fischer, P., Jansen, M. On the Intergrowth of the Silver-Oxides Ag2o3 and Ag3o4 // Acta Chem. Scand. -1991. V. 45. - N. 8. - P. 816-819.

64. Lutzenkirchen-Hecht, D., Strehblow, H.H. The anodic oxidation of silver in 1 M NaOH: electrochemistry, ex situ XPS and in situ X-ray absorption spectroscopy // Surf. Interface Anal. -2006. V. 38. - N. 4. - P. 686-690.

65. Lutzenkirchen-Hecht, D., Strehblow, H.H. Anodic silver (II) oxides investigated by combined electrochemistry, ex situ XPS and in situ X-ray absorption spectroscopy // Surf. Interface Anal. 2009. - V. 41. - N. 10. - P. 820-829.

66. Naddaf, M., Bhoraskar, V.N., Mandale, A.B., Sainkar, S.R., Bhoraskar, S.V. Characterization of atomic oxygen from an ECR plasma source // Plasma Sources Sei. Technol. -2002.-V. 11.-N. 4.-P. 361-367.

67. Стадниченко А.И, Сорокин A.M., Воронин А.И. Исследованиенаноструктурированных пленок оксида меди СиО методами РФЭС, УФЭС и СТМ // Журн. структур, химии. 2008. - V. 49. - Р. 341-347.

68. Conrad, Н., Ertl, G., Kuppers, J., Latta, E.E. Interaction of NO and 02 with Pd(l 11) surfaces. II // Surf. Sei. 1977. - V. 65. - N. 1. - P. 245-260.

69. Ketteier, G., Ogletree, D.F., Bluhm, H., Liu, HJ., Hebenstreit, E.L.D., Salmeron, M. In situ spectroscopic study of the oxidation and reduction of Pd(l 11) // J. Am. Chem. Soc. 2005. - V. 127.-N. 51.-P. 18269-18273.

70. Han, J., Zemlyanov, D.Y., Ribeiro, F.H. Interaction of 02 with Pd single crystals in the range 1-150Torr: Surface morphology transformations // Surf. Sei. 2006. - V. 600. -N. 13. - P. 2730-2744.

71. Kan, H.H., Weaver, J.F. Mechanism of PdO thin film formation during the oxidation of Pd(l 11) // Surf. Sci. 2009. - V. 603. - N. 17. - P. 2671-2682.

72. Wang, J., Yun, Y., Altman, E.I. The plasma oxidation of Pd(100) // Surf. Sci. 2007. - V. 601.-N. 16.-P. 3497-3505.

73. Banse, B.A., Koel, B.E. Interaction of oxygen with Pd(l 11): High effective 02 pressure conditions by using nitrogen dioxide // Surf. Sci. 1990. - V. 232. - N. 3. - P. 275-285.

74. Zheng, G., Altman, E.I. The oxidation of Pd(l 11) // Surf. Sci. 2000. - V. 462. - N. 1-3. - P. 151-168.

75. Lundgren, E., Kresse, G., Klein, C., Borg, M., Andersen, J.N., Santis, M.D., Gauthier, Y., Konvicka, C., Schmid, M., Varga, P. Two-Dimensional Oxide on Pd(l 11)// Phys. Rev. Lett -2002. V. 88. -N. 24. - P. 246103-246107.

76. Kan, H.H., Shumbera, R.B., Weaver, J.F. Adsorption and abstraction of oxygen atoms on Pd(l 1 1): Characterization of the precursor to PdO formation // Surf. Sci. 2008. - V. 602. -N. 7. -P. 1337-1346.

77. Kan, H.H., Weaver, J.F. A PdO( 101) thin film grown on Pd( 111) in ultrahigh vacuum // -Surf. Sci. Lett. 2008: - V. 602. -N. 9. - P. L53-L57.

78. Bolzan, A.E., Chialvo, A.C., Arvia, A.J. Fast faradaic processes observed during the potentiodynamic polarization of polycrystalline palladium in acid electrolyte // J. Electroanal. Chem. Interfac. Electrochem. 1984. - V. 179. - N. 1-2. - P. 71-82.

79. Guimaraes, A.L., Dieguez, L.C., Schmal, M. Surface Sites of Pd/Ce02/A1203 Catalysts in the Partial Oxidation of Propane // J. Phys. Chem. B. 2003. - V. 107. - N. 18. - P. 4311 -4319.

80. Wang, F., Lu, G.X. Ln(x)Pd(y)Ti(l-x-y)0(6) Catalysts: Formation of Oxygen Vacancy and Identification of the Active Site for CO Oxidation // J. Phys. Chem. C. 2009. - V. 113. - N. 10. - P. 4161-4167.

81. Li, Y.M., Somorjai, G.A. Nanoscale Advances in Catalysis and Energy Applications // NanoLetters. 2010. - V. 10. - N. 7. - P. 2289-2295.

82. Choi, C.L., Alivisatos, A.P. From Artificial Atoms to Nanocrystal Molecules: Preparation and Properties of More Complex Nanostructures. // Annu. Rev. Phys. Chem. 2010. - V. 61. -P. 369-389.

83. Hamilton, J.F., Logel, P.C. Nucleation and growth of Ag and Pd on amorphous carbon by vapor deposition // Thin Solid Films. 1973. - V. 16. - N. 1. - P. 49-63.

84. Wertheim, G.K., DiCenzo, S.B. Cluster growth and core-electron binding energies in supported metal clusters // Phys. Rev. B. 1988. - V. 37. - N. 2. - P. 844-847.

85. Bukhtiyarov, V.I., Carley, A.F., Dollard, L.A., Roberts, M.W. XPS study of oxygen adsorption on supported silver: effect of particle size // Surf. Sci. 1997. - V. 381. - N. 2-3; - P. L605-L608.

86. Bukhtiyarov, V.I., Kaichev, V.V. The combined application of XPS and TPD to study of oxygen adsorption on graphite-supported silver clusters // Ji Mol. Catal. A" 2000. - V. 158. - N. 1. -P. 167-172.

87. Wang, J.-H., Dai, W.-L., Deng, J.-F., Wei, X.-M., Cao, Y.-M., Zhai, R.-S. Interaction of oxygen with silver surface at high temperature // Appl. Surf Sci. 1998. - V. 126. - N. 1-2. - P. 148152.

88. Campbell, C.T., Paffett, M.T. The interactions of 02, CO and C02 with Ag(l 10) // Surf. Sci. 1984. - V. 143. - N. 2-3. - P. 517-535.

89. Lim, D.C., Lopez-Salido, I., Kim, Y.D. Size selectivity for СО-oxidation of Ag ". nanoparticles on highly ordered pyrolytic graphite (HOPG) // Surf. Sci. 2005. - V. 598. - N. 1-3. -P. 96-103.

90. Jeong, S.H., Lim, D.C., Boo, J.-H., Lee, S.B., Hwang, H.N., Hwang, C.C., Kim, Y.D. Interaction of silver with oxygen on sputtered pyrolytic graphite // Appl. Catal. A. 2007. - V. 320. -N. 1. - P. 152-158.

91. Al-Kuhaili, M.F. Characterization of thin films produced by the thermal evaporation of silver oxide // J. Phys. D: Appl Phys. 2007. - V. 40. - N. 9. - P. 2847-2853.

92. Campbell, C.T. Atomic and molecular oxygen adsorption on Ag(l 11)// Surf. Sci. 1985. -V. 157. -N. 1. - P. 43-60.

93. Schmidt, M., Cahuzac, P., Brechignac, C., Cheng, H.-P. The stability of free and oxidized silver clusters // J. Chem. Phys. 2003. - V. 118. - N. 24. - P. 10956-10962.

94. Schmidt, M., Masson, A., Brechignac, C. Oxygen and Silver Clusters: Transition from Chemisorption to Oxidation // Phys. Rev. Lett 2003. - V. 91. - N. 24. - P. 243401-243405.

95. Socaciu, L.D., Hagen, J., Le Roux, J., Popolan, D., Bernhardt, T.M., Woste, L., Vajda, S. Strongly cluster size dependent reaction behavior of CO with 0"~ on free silver cluster anions // J. Chem. Phys. 2004. - V. 120. - N. 5. - P. 2078-2081.

96. Sun, X.L., Hong, R.J., Hou, H.H., Fan, Z.X., Shao, J.D. Thickness dependence of structure and optical properties of silver films deposited by magnetron sputtering // Thin Solid Films. 2007. - V. 515. - N. 17. - P. 6962-6966.

97. Zuo, J. Deposition of Ag nanostructures on Ti02 thin films by RF magnetron sputtering // App. Surf. Sci. -2010. V. 256. -N. 23. - P. 7096-7101.

98. Sant, S.B., Gill, K.S., Burrell, R.E. Morphology of novel antimicrobial silver films deposited by magnetron sputtering // Scr. Mater. 1999. - V. 41. - N. 12. - P. 1333-1339.

99. Sant, S.B., Gill, K.S., Burrell, R.E. Novel duplex antimicrobial silver films deposited by magnetron sputtering // Philos. Mag. Lett. 2000. - V. 80. - N. 4. - P. 249-256.

100. Sant, S.B., Gill, K.S., Burrell, R.E. The nature of chemical species in novel antimicrobial silver films deposited by magnetron sputtering // Philos. Mag. A 2002. - V. 82. - N. 6. - P. 11151136.

101. Sant, S.B., Gill, K.S., Burrell, R.E. Nanostructure, dissolution and morphology characteristics of microcidal silver films deposited by magnetron sputtering // Acta Biomater. -2007.-V.3.-N. 3.-P. 341-350.

102. Sant, S.B., Weir, D.G., Burrell, R.E. The presence of silver-oxygen complex species and the resistivity of biocidal silver films deposited by magnetron sputtering // Scr. Mater. 2009. - V. 61. -N. 9.-P. 907-910.

103. Taylor, P.L., Omotoso, O., Wiskel, J.B., Mitlin, D., Burrell, R.E. Impact of heat on nanocrystalline silver dressings: Part II: Physical properties // Biomaterials. 2005. - V. 26. - N. 35. - P. 7230-7240.

104. Li, W.-X., Stampfl, C., Scheffler, M. Subsurface oxygen and surface oxide formation at Ag(l 11).A density-functional theory investigation // Phys. Rev. B. 2003. - V. 67. - P. 045408045424.

105. Avdeev, V.I., Zhidomirov, G.M. Ethylene and oxygen species adsorbed on a defect oxidized surface Ag(l 1 1): Theoretical analysis by DFT method // Surf. Sci. 2001. - V. 492. - N. 1-2. - P. 137-151.

106. Snyders, R., Wautelet, M., Gouttebaron, R., Dauchot, J.P:, Hecq, M. Experimental and theoretical studies of the DC reactive magnetron sputtering deposition of silver oxide thin films // Surf. Coat. Technol. 2003. - V. 174-175. - P. 1282-1286.

107. Pierson, J.F., Wiederkehr, D., Billard, A. Reactive magnetron sputtering of copper, silver, and gold // Thin Solid Films. 2005. - V. 478. - N. 1-2. - P. 196-205.

108. Pierson, J.F., Rousselot, C. Stability of reactively sputtered silver oxide films // Surf. Coat. Technol. 2005. - V. 200; - N. 1-4. - P. 276-279.

109. Abe, Y., Hasegawa, T., Kawamura, M:, Sasaki, K. Characterization of Ag oxide thin films prepared by reactive RF sputtering // Vacuum. 2004. - V. 76. - N. 1. - P. 1-6.

110. Kaspar, T.C., Droubay, T.C., Chambers, S.A. Atomic oxygen flux determined by mixed-phase Ag/Ag20 deposition // Thin Solid Films. 2010. - V. 519. - N. 2. - P. 635-640.

111. Rivers, S.B., Bernhardt, G., Wright, M.W., Frankel, D.J., Steeves, M.M., Lad, R.J. Structure, conductivity, and optical absorption of Ag2.xO films // Thin Solid Films. 2007. - V. 515. - N. 24. -P. 8684-8688.

112. Arai, T., Shima, T., Nakano, T., Tominaga, J. Thermally-induced optical property changes of sputtered PdOx films // Thin Solid Films. 2007. - V. 515. - N. 11. - P. 4774-4777.

113. Xu, C., Goodman, D.W. Morphology and local electronic structure of metal particles on metal oxide surfaces: a scanning tunneling microscopic and scanning tunneling spectroscopic study // Chem. Phys. Lett 1996. - V. 263. - N. 1-2. - P. 13-18.

114. Rainer, D.R., Koranne, M., Vesecky, S.M., Goodman, D.W. CO + 02 and CO + NO Reactions over Pd/Al203 Catalysts // J. Phys. Chem. B: 1997. - V. 101. - N. 50. - P. 10769-10774.

115. Worz, A.S., Judai, K., Abbet, S., Heiz, U. Cluster Size-Dependent Mechanisms of the CO + NO Reaction on Small Pdn (n <= 30) Clusters on Oxide Surfaces // J. Am. Chem. Soc. 2003: - V. 125. - N. 26. - ¥l 7964-7970.

116. Tsud, N., Veltruska, K., Matolin, V. Pd Interaction with Reduced Thin-Film Alumina: XPS and ISS Study // J. Catal. 200 K - V. 204. - N. 2. - P. 372-377.

117. Jirka, I., Plsek, J., Sutara, F., Matolin,- V., Chab, V., Prince, K.C. Interaction of CO with Palladium Supported on Oxidized Tungsten // J. Phys. Chem. B. 2006. - V. 110. - N. 47. - P. 23837-23844.

118. Tait, S.L., Ngo, L.T., Yu, Q.M., Fain, S.C., Campbell, C.T. Growth and sintering of Pd clusters on alpha-Al203(0001) // J. Chem. Phys. 2005. - V. 122. - N. 6. - P. 064712-064721.

119. Penner, S., Bera, P., Pedersen, S., Ngo, L.T., Harris, J.J.W., Campbell, C.T. Interactions of 02 with Pd Nanoparticles on-Al203 (0001) at Low and liigh 02 Pressures // J. Phys. Chem. B. -2006. V. 110. - N. 48. - P. 24577.

120. Kasper, N., Stierle, A., Nolte, P., Jin-Phillipp, Y., Wagner, T., de Oteyza, D.G., Dosch, H. In situ oxidation study of MgO(lOO) supported Pd nanoparticles // Surf. Sci. 2006. - V. 600. - N. 14.- P. 2860-2867.

121. Lai, X., Clair, T.P.S., Valden, M., Goodman, D.W. Scanning tunneling microscopy studies of metal clusters supported on Ti02 (110): Morphology and electronic structure // Prog. Surf. Sci. -1998. V. 59. - N. 1-4. - P. 25-52.

122. Kaden, W.E., Kunkel, W.A., Kane, M.D., Roberts, F.S., Anderson, S.L. Size-Dependent Oxygen Activation Efficiency over Pd-n/Ti02(l 10) for the CO Oxidation Reaction // J. Am. Chem. Soc. -2010.-V. 132.-N. 38. -P. 13097-13099.

123. Xu, X., Goodman, D.W. An infrared and kinetic study of carbon monoxide oxidation on model silica-supported palladium catalysts from 10-9 to 15 Torr // J. Phys. Chem. 1993. - V. 97. -N. 29.-P. 7711-7718.

124. Xu, X., Szanyi, J., Xu, Q., Goodman, D.W. Structural and catalytic properties of model silica- supported palladium catalysts: a comparison to single crystal surfaces // Catal. Today. 1994. -V.21.-N. l.-P. 57-69.

125. Graoui, H., Giorgio, S., Henry, C.R. Shape variations of Pd particles under oxygen adsorption // Surf. Sei. 1998. - V. 417. - N. 2-3. - P. 350-360.

126. Lee, Y.T., Lee, J.M., Kim, Y.J., Joe, J.H., Lee, W. Hydrogen gas sensing properties of PdO thin films with nano-sized cracks //Nanotechnology. 2010. - V. 21. - N. 16. - P. 165503-165508.

127. Masek, K., Nemsak, S., Matolin, V. Structure of Pd/tungsten oxide epitaxial system // Vacuum. 2008. - V. 82. - N. 2. - P. 274-277.

128. Abbet, S., Ferrari, A.M., Giordano, L., Pacchioni, G., Häkkinen, H., Landman, U., Heiz, U. Pdl/Mg0(100): a model system in nanocatalysis // Surf. Sei. 2002. - V. 514. - N. 1-3. - P. 249255.

129. Wu, T.P., Kaden, W.E., Kunkel, W.A., Anderson, S.L. Size-dependent oxidation of Pdn (n <= 13) on alumina/NiAl(l 10): Correlation with Pd core level binding energies // Surf. Sei. 2009. -V. 603.-N. 17.-P. 2764-2770.

130. Min, B.K., Santra, A.K., Goodman, D.W. Understanding silica-supported metal catalysts: Pd/silica as a case study // Catal. Today. 2003. - V. 85. - N. 2-4. - P. 113-124.

131. Jirka, I., Plsek, J., Vondracek, M., Sutara, F., Matolin, V., Chab, V., Prince, K.C. Interaction of ethylene with palladium clusters supported on oxidised tungsten foil // Surf. Sei. 2007. - V. 601. -N. 14.-P. 3114-3124.

132. Ozensoy, E., Min, B.K., Santra, A.K., Goodman, D.W. CO Dissociation at Elevated Pressures on Supported Pd Nanoclusters // J. Phys. Chem. B. 2004. - V. 108. - N. 14. - P. 43514357.

133. Abbet, S., Heiz, U., Häkkinen, H., Landman, U. CO Oxidation on a Single Pd Atom Supported on Magnesia // Phys. Rev. Lett 2001. - V. 86. - N. 26. - P. 5950-5953.

134. Pal, M., Sasaki, T., Koshizaki, N. Preparation of Pd/Ti02 nanocomposite by magnetron sputtering // Scr. Mater. 2001. - V. 44. - N. 8-9. - P. 1817-1820.

135. Hansen, K.H., Worren, Т., Stempel, S., Lagsgaard, E., Baumer, M., Freund, H.J., Besenbacher, F., Stensgaard, I. Palladium Nanocrystals on AI2O3: Structure and Adhesion Energy // Phys. Rev. Lett 1999. - V. 83. - N. 20. - P. 4120-4123.

136. Meusel, I., Hoffmann, J., Hartmann, J., Heemeier, M., Bäumer, M., Libuda, J., Freund, H.J. The interaction of oxygen with alumina-supported palladium particles // Catal. Lett 2001. - V. 71. -N. l.-P. 5-13.

137. Rainer, D.R., Yesecky, S;M., Koranne, M., Oh, W.S., Goodman, D.W. The CO+NO Reaction over Pd: A Combined Study Using Single-Crystal, Planar-Model-Supported, and High-Surface-Area Pd/A1203Catalysts // J. Catal. 1997. - V. 167. - N. 1. - P: 234-241.

138. Cai, Y.Q., Bradshaw, A.M., Guo, Q., Goodman, D.W. The size dependence of the electronic structure of Pd clusters supported on Al203/Re(0001) // Surf. Sei. 1998. - V. 399. - N. 2-3. - P. L357-L363.

139. Ozensoy, E., Wayne Goodman, D. Vibrational spectroscopic studies on CO adsorption, NO adsorption CO + NO reaction on Pd model catalysts // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. - V. 6. - N. 14.-P. 3765-3778.

140. Бриггса, Д., Сиха, М.П. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. М.: Мир.- 1987. - с. 600

141. Moulder, J.F., Stickle, W.F., Sobol, P.E., Bomben, K.D. Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy. Perkin, Elmer Corporation, Minnesota.- 1992. 261 c.

142. Yen, J.J., Lindau, I. Atomic subshell photoionization cross sections and asymmetry parameters: 1<Z<103 //At. DataNucl. Data Tables. 1985. - V. 32. -N. 1. - P. 1-155.

143. Зигбан, К., Нордлинг, К., Фальман, А. Электронная спектроскопия. М.: Мир, 1971. -496 с.

144. Вудраф, Д., Делчар, Т. Современные методы исследования поверхности. М.: Мир, 1989.-Т. 564.-564 с.

145. Spanjaard, D., Guillot, C., Desjonqueres, M.-C., Treglia, G., Lecante, J. Surface core level spectroscopy of transition metals: A new tool for the determination of their surface structure. // Surf. Sci. Reports. 1985. - V. 5. - N. 1-2. - P. 1-85.

146. Мелвин-Хьюз, Э.А. Физическая химия. / под. ред. Герасимова Я.И. М.: Издательство иностранной литературы, 1962. - 520 с.

147. Barrie, A., Christensen, N.E. High-resolution x-ray photoemission spectra of silver // Phys. Rev. B. 1976. - V. 14. - N. 6. - P. 2442-2447.

148. Eickmans, J., Goldmann, A., Otto, A. Photoemission study of oxygen adsorbed on coldly deposited silver films // Surf. Sci. 1983. - V. 127. - N. 1. - P. 153-164.

149. Schmeisser, D., Jacobi, K. The interaction of oxygen with silver clusters and surfaces // Surf. Sci. 1985. - V. 156. -N. 2. - P. 911-919.

150. Strydom, C.A., van Vuuren, C.P.J. The thermal decomposition of cerium(III) nitrate // J. Therm. Anal. Calorim. 1987. - V. 32. - N. 1. - P. 157-160.

151. Грицан, Н.П. Квантовая химия: учеб. пособие. — Н.: НГУ, 2001. — Т.1. - 144 с.

152. Becke, A.D. Completely numerical calculations on diatomic molecules in the local-density approximation // Phys. Rev. A 1986. - V. 33. - N. 4. - P. 2786 - 2788.

153. Becke, A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange // J. Chem. Phys. 1993. - V. 98. -N. 7. - P. 5648-5652.

154. Lee, C., Yang, W., Parr, R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density // Phys. Rev. B. 1988. - V. 37. - N. 2. - P. 785-789.

155. Hoflund, G.B., Hazos, Z.F., Salaita, G.N. Surface characterization study of Ag, AgO, and Ag20 using x-ray photoelectron spectroscopy-and electron energy-loss spectroscopy // Phys. Rev. B. 2000. - V. 62. - N. 16. - P. 11126-11133.

156. Bukhtiyarov, V.I., Kondratenko, V.A., Boronin, A.I. Features of the interaction of a CO + 02 mixture with silver under high pressure // Surf. Sci. Lett. 1993. - V. 293. - N. 1-2. - P. L826-L829.

157. Zemlyanov, D.Y., Savinova, E., Scheybal, A., Doblhofer, K., Schlogl; R. XPS observation of OH groups incorporated in an Ag(l 11) electrode // Surf. Sci. 1998-. - V. 418. - N. 2. - P. 441456.

158. Gaarenstroom, S.W., Winograd, N. Initial and final state effects in the ESCA spectra of cadmium and silver oxides // J. Chem. Phys. 1977. - V. 67. - N. 8. - P. 3500-3506.

159. Joyner, R, W., Roberts, M. W. A study of the adsorption of oxygen on silver at high pressure by electron spectroscopy // Chem. Phys. Lett 1979. - V. 60. - N. 3. - P. 459-462.

160. Casey, E.J., Moroz, W.J. On the formation of'Ag203* on silver electrodes // Can. J. Chem -1965. V. 43. - N. 5. - P. 1199-1214.

161. Savio, L., Giallombardo, C., Vattuone, L., Kokalj, A., Rocca, M. Tuning the Stoichiometry of Surface Oxide Phases by Step Morphology: Ag(511) versus Ag(210) // Phys. Rev. Lett 2008. -V. 101.-N. 26.-P. 266103-266107.

162. Tibbetts, G.G., Burkstrand, J.M. Electronic properties of adsorbed layers of nitrogen, oxygen, and sulfur on silver (111)//Phys. Rev. B. 1977.-V. 16.-N. 4. - P. 1536-1541.

163. Prince, K.C., Bradshaw, A.M. Valence level photoelectron spectroscopy of the oxygen and carbonate species on silver (110) // Surf. Sci. 1983. - V. 126. - N. 1-3. - P. 49-57.

164. Avdeev, V.I., Boronin, A.I., S.V.Koscheev, G.M.Zhidomirov Quasimolecular stable forms of oxygen on silver surface. Theoretical analysis by the density functional theory method // J. Mol. Catal. A. 2000. - V. 154. - N. 1-2. - P. 257-270.

165. Barteau, M.A., Madix, R.J. A photoelectron spectroscopic investigation of the interaction' between H20 and oxygen on Ag(l 10) // Surf. Sci. 1980. - V. 140. ^ N. 1'. - P.* 108-122.

166. Wachs, I.E., Kelemen, S.R. The interaction of ethylene with surface carbonate and hydroxide intermediates on silver//J! Catal. -1981. V. 71. - N. 1. - Pi 78-87.

167. Backx, C., Moolhuysen, J., Geenen, P., Santen, R.A.V. // J Catal. 1981. - V. 72. - P.364.

168. Tsybulya, S.V., Kryukova, G.N., Goncharova, S.N., Shmakov, A.N., Balzhinimaev, B.S. Study of the Real Structure of Silver Supported Catalysts of Different Dispersity // J. Catal. 1995. -V. 154,-N. 2.-P. 194-200.

169. Grant, R.B., Lambert, R.M. A single crystal study of the silver-catalysed selective.oxidation and totaLoxidation of ethylene // J. Catal. 1985. - V. 92. -N. 2. - P. 364-375.

170. Bukhtiyarov, V.I., Boronin, A.I., Prosvirin, I.P., Savchenko, I.V. Stages in the Modification of a Silver Surface for Catalysis of the Partial Oxidation of Ethylene II. Action of the Reaction Medium // J. Catal. 1994. - V. 150. - N. 2. - P. 268-273.

171. Otto, K., Haack, L.P., Vries, J.E.d. Identification of two types of oxidized palladium on y-alumina by X-ray photoelectron spectroscopy // Appl. Catal. B. 1992. - V. 1. -N. 1. - P. 1-12.

172. Doniacht, S., Sunjic, M. Many-electron singularity in-x-ray photoemission and x-ray line spectra from metals // J. Phys. C.: Solid State Phys. 1970. - V. 3. -N. 2. - P. 285-291.

173. Wertheim G.K., Citrin P. H. Fermi Surface Excitations in X-Ray Photoemission Line Shapes from Metals // Topics in Applied Physics / Ed. M. Cardona and L. Ley. Heidelberg, Germany: Springer, 1978. -V. 26; - P. 197-236.

174. Park, K.T., Simmons, G.W., Klier, K. Oxygen-induced surface core-level shift and angle-resolved X-ray photoemission spectroscopy of c(2 x 2)0/Pd(100) // Surf. Sci. 1996. - V. 367. - N. 3. - P. 307-320.

175. Barr, T.L. An ESCA study of the termination of the passivation of elemental metals // J. Phys. Chem. 1978.-V. 82.-N. 16.-P. 1801-1810.

176. Peuckert, M. XPS Study on Surface and Bulk Palladium Oxide, Its Thermal Stability, and a Comparison with Other Noble Metal Oxides // J. Phys. Chem. 1985. - V. 89. -N. 12. - P. 24812486.

177. Titkov, A.I., Salanov, A.N., Koscheev, S.Y., Boronin, A.I. Mechanisms of Pd(l 10) surface reconstruction and oxidation: XPS, LEED and TDS study // Surf. Sci. 2006. - V. 600. -N. 18." - P. 4119-4125.

178. Titkov, A.I., Salanov, A.N., Koscheev, S.Y., Boronin, A.I. Oxygen interaction with Pd(l 10): surface oxide formation // Phys. Low-Dimen. Struct. 2006. - V. 2. - P. 107-118.

179. Mucalo, M.R., Cooney, R.P., Metson, J.B. Platinum and palladium hydrosols: characterisation by X-ray photoelectron spectroscopy and transmission electron microscopy // Colloids Surf. -1991. V. 60. - P. 175-197.

180. Mucalo, M.R., Bullen, C.R. Electric arc generated (Bredig) palladium nanoparticles: Surface analysis by X-ray photoelectron spectroscopy for samples prepared at different pH // J. Mat. Sci. Lett. 2001. - V. 20. -N. 20. - P. 1853-1856.

181. Domashevskaya, E.P., Ryabtsev, S.V., Turishchev, S.Y., Kashkarov, V.M., Yurakov, Y.A., Chuvenkova, O.A., Shchukarev, A.V. XPS and XANES studies of SnOx nanolayers // J. Struct. Chem. 2008. - V. 49. - N. 1. - P. 80-91.

182. Титков, А.И. Исследование реконструкции и окисления поверхностных слоев палладия, индуцированных хемосорбцией 02 и реакцией С0+02: Дис. канд. хим. наук: 02.00.15. / А.И. Титков. Институт Катализа СО РАН. Н., 2006. - 162 с.

183. Salanov, A.N., Titkov, A.I., Bibin, V.N. Mechanisms of Oxygen Adsorption and Desorption on Polycrystalline Palladium // Kinet. Catal. 2006. - V. 47. - N. 3. - P. 438-446.

184. Stadnichenko, A.I., Koshcheev, S.Y., Boronin, A.I. Oxidation of the Polycrystalline Gold Foil Surface and XPS Study of Oxygen States in Oxide Layers // Moscow University Chemistry Bulletin. 2007. - V. 62. -N. 6. - P. 343-349.

185. Boronin, A.I., Koscheev, S.V., Murzakhmetov, K.T., Avdeev, V.I., Zhidomirov, G.M. Associative oxygen species on the oxidized silver surface formed under 02 microwave excitation // Appl. Surf. Sci. 2000. - V. 165.-N. l.-P. 9-14.

186. Mason, M.G. Electronic structure of supported small metal clusters // Phys.,Rev. B. 1983. -V. 27.-N. l.-P. 748-762.

187. Barteau, M.A., Madix, R.J. Photoelectron spectra of adsorbed carbonates // J. Electron Spectros. Relat. Phenom. 1983. - V. 31. -N. 2. - P. 101-108.

188. Bowker, M., Barteau, M.A., Madix, R.J. Oxygen induced adsorption and reaction of H2, H20, CO and C02 on single crystal Ag(l 10) // Surf. Sci. 1980. - V. 92. - N. 2-3. - P. 528-548.

189. Bukhtiyarov, V.I., Boronin, A.I., Savchenko, V.I. Stages in the Modification-of a Silver Surface for Catalysis of the Partial Oxidation of Ethylene I. Action of Oxygen // J. Catal. 1994. -V. 150. -N. 2.-P. 262.

190. Fisher, G.B., Sexton, B.A. Identification of an Adsorbed Hydroxyl Species on the Pt(l 11) Surface // Phys. Rev. Lett. 1980. - V. 44. - N. 10. - P. 683-686.

191. Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии: пер. с англ./ Под ред. Д. Бриггса, М.П. С их а,- М.: Мир, 1987. 600с.

192. Waterhouse, G.I.N., Bowmaker, G.A., Metson, J.B. Interaction of a polycrystalline silver powder with ozone // Surf. Interface Anal. 2002. - V. 33. - N. 5. - P. 401-409.

193. Стадниченко, А.И. Исследование адсорбированного кислорода на поверхности поликристаллического и нанодисперсного золота: Дис. канд. хим. наук: 02.00.15. / А.И. Стадниченко. Институт Катализа СО РАН. Н., 2007. - 142 с.

194. Гуляев, Р.В. Взаимодействие палладия с поверхностью церий-содержащих носителей и роль поверхностных фаз в низкотемпературном окислении СО: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.15. / Гуляев, Р.В. Институт Катализа СО РАН. -Н., 2010. 153 с.

195. Kaushik, V.K. XPS core level spectra and Auger parameters for some silver compounds // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. 1991. - V. 56. - N. 3. - P. 273-277.

196. Sun, Y.N., Qin, Z.H., Lewandowski, M., Carrasco, E., Sterrer, M., Shaikhutdinov, S., Freund, H.J. Monolayer iron oxide film on platinum promotes low temperature CO oxidation // J. Catal. 2009. - V. 266. - N. 2. - P. 359-368.