Исследование адсорбированного кислорода на поверхности поликристаллического и нанодисперсного золота тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Стадниченко, Андрей Иванович

• Стадниченко, Андрей Иванович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стадниченко, Андрей Иванович

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Реакции окисления на золотых катализаторах.

2.2. Исследование реакций окисления, структуры активных центров на реальных золотых катализаторах.

2.3. Эффект размера наночастиц золота на их каталитические свойства.

2.4. Эффект носителя (взаимодействие золото-носитель).

2.5. Исследование кислородных форм модельных катализаторах.

2.5.1. Исследование кислорода на поверхности золота, нанесенного на на бескислородные носители.

2.6. Исследование кислородных форм и процессов окисления на массивных образцах золота.

2.6.1. Исходные образцы с точки зрения чистоты золота.

2.6.2. Эффект температуры и давления кислорода.

2.6.3. Физико-химические свойства адсорбированного кислорода на поверхности массивного золота.

2.6.4. Исследование реакционной способности на массивных образцах.

2.6.5. Применение методов активации кислорода.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование адсорбированного кислорода на поверхности поликристаллического и нанодисперсного золота»

Для реакций полного и парциального каталитического окисления широко используются металлы группы 16 (в основном, серебро и медь) в качестве активного компонента катализаторов. Золото в этом ряду долгое время не использовалось, так как считалось неактивным и не сорбирующим кислород на поверхности. Однако в последнее время надежно показано, что высокодисперсное золото, нанесенное на оксиды переходных металлов, обладает уникально высокой каталитической активностью в целом ряде реакций парциального и полного окисления. Область исследования и разработки золотых катализаторов бурно развивается. Активность золотых катализаторов показана для большого ряда реакций, в том числе и для промышленно-важных. За период активных исследований золотых систем установлены различные свойства и характеристики катализаторов, такие как размер частиц, тип и пористая структура носителя, способ приготовления и процессы активации, необходимые для высокой каталитической активности. В области этих исследований опубликовано уже более 1000 статей и их количество стремительно растет.

Несмотря на большой поток информации, посвященной различным аспектам исследования золотых катализаторов до сих пор нет четкого понимания причин столь высокой активности. Как полагают, существование аномально высокой каталитической активности наноразмерного золота связано с несколькими причинами, в том числе и со снижением потенциального барьера диссоциации молекулярного кислорода с образованием адсорбированного кислорода на поверхности золота. Природа связи, структурное и энергетическое состояние адсорбированного кислорода на поверхности золота, его реакционная способность до сих пор надежно не установлены, в первую очередь, из-за невозможности эффективного применения современных спектральных методов анализа поверхности, таких как РФЭС, УФЭС, ДМЭ, ЭОС, и других, к исследованию кислородных форм на высокодисперсных нанесенных катализаторах. Подобные исследования на реальных каталитических системах практически невозможны, так как интенсивный сигнал от кислорода оксидного носителя не позволяет исследовать кислород, связанный с золотом.

Для того чтобы детально исследовать природу связи кислорода на поверхности золота с применением спектральных методов необходимо, во-первых, использование массивных образцов (монокристаллы, поликристаллические пластины и фольги, порошки и т.д.).

Подобные исследования позволили бы получить первичную информацию о природе взаимодействия кислорода с золотом, что послужило бы фундаментом для дальнейших исследований. Однако молекулярный кислород Ог проявляет инертные адсорбционные свойства при взаимодействии с массивными образцами золота, в связи с чем совершенно необходимо применять эффективную активацию непосредственно молекулярного кислорода 4

О2, либо найти обходные пути за счет использования определенных агрессивных газов и реакционных смесей, дающих адсорбированный кислород при их взаимодействии с золотом. Далее, с решением этой задачи совершенно естественно встает другая конкретная фундаментальная задача: исследование природы кислородных форм на поверхности золота и установление механизма взаимодействия с СО, Нг и другими газами с помощью комплекса методов фотоэлектронной спектроскопии, термодесорбции, кинетических измерений, математического моделирования и т.д. В отличие от других металлов для золота существует крайне мало данных о подобных исследованиях, а информация, приводимая в литературе, носит отрывочный и противоречивый характер.

Для получения комплексной информации обо всех стадиях окисления необходимо подобрать и отработать методики, позволяющие эффективно получать на поверхности массивных золотых образцов различные покрытия кислорода - от субмонослойных до сверхмонослойных, а также получать глубокое окисление золота вплоть до нескольких десятков слоев оксида. В данном исследовании использовалось два подхода для получения адсорбированного кислорода на поверхности массивной поликристаллической фольги золота. Первый подход - его можно назвать «физическим» - связан с возбуждением газовой фазы О2 микроволновым или радиочастотным разрядом, а также с термической генерацией атомарного потока кислорода для его непосредственного взаимодействия с образцом. Нет сомнения, что «физический подход» позволяет адсорбировать кислород на поверхности золота и, соответственно, изучать его свойства. Однако, наиболее интересны именно химические пути образования адсорбированного кислорода на поверхности золота. Поэтому исключительно важным представляется второй «химический» подход, который связан с воздействием активных реакционных сред и смесей, а именно: использование N02, или смесей N0+02, и СО+О2 в избытке кислорода при низкой температуре и высоком давлении.

Таким образом, цель данной работы состояла в систематическом изучении с помощью комплекса методов фотоэлектронной спектроскопии и термодесорбции адсорбционных форм кислорода на поверхности золота, их физико-химической природы и реакционной способности по отношению к СО.

Можно полагать, что данное исследование является основой для дальнейшего изучения поверхностных кислородных форм на наноразмерном золоте в системах Аи/МеОх , поскольку получение сведений в данном аспекте было бы весьма актуально и представляло бы большой интерес для специалистов, работающих как в области окислительного гетерогенного катализа, так и физикохимии поверхности.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Катализ», Стадниченко, Андрей Иванович

6. ВЫВОДЫ

1. Экспериментально подобран комплекс методов активации кислорода газовой фазы

02, позволяющий получать адсорбционные слои кислорода в широком интервале покрытий и исследовать окисление поверхности массивного золота в различных режимах

125 окислительного воздействия. С применением методов РФЭС и ТПД были детально изучены все стадии процесса воздействия кислорода на чистую поверхность поликристаллической фольги вплоть до образования нанометровых оксидных пленок.

2. Установлено, что на начальных этапах воздействия атомарного потока кислорода на поверхность поликристаллического золота происходит образование слоя адсорбированного атомарного кислорода с максимальным покрытием 0тах = 0.5 ML. При увеличении заполнения поверхности кислородом адсорбционный слой переходит в двумерную пленку оксида золота толщиной 3Á со стехиометрией, близкой к Au02, устойчивой до Тдес = 508 К. Показано наличие двух различных (неэквивалентных) состояний кислорода: адсорбированный на поверхности и локализованный в приповерхностном слое. Предполагается, что образование двумерного оксида проходит через этап образования адсорбционного слоя с последующей структурной перестройкой и внедрением кислорода в приповерхностный слой.

Определена реакционная способность кислорода в составе двумерного оксида по отношению к СО (% = 10'2). Установлено, что кислород в составе двумерного оксида взаимодействует с СО в 250 раз активнее, чем с Н2. Полученные данные о реакционной способности адсорбированного кислорода могут служить объяснением высокой активности и селективности золотых катализаторов в реакции селективного дожигания СО в избытках водорода.

3. Установлено, что при окислении поверхности массивного золота при помощи кислорода, активированного в газовой фазе микроволновым или радиочастотным разрядом, происходит интенсивное формирование наноструктурированной оксидной пленки, состоящей из частиц Аи20з и металлических частиц со слоем двумерного оксида Au02 на их поверхности. Наноструктурирование приводит к увеличению термостабильности оксидной пленки (Тдес=550 К) и существенному падению реакционной способности по отношению к

СО(х= lffMo"5).

Установлено, что при формировании наноструктурированного оксида золота происходит стабилизация сверхстехиометрического кислорода, обладающего молекулярными свойствами. Показано, что плазменное воздействие при увеличении температуры фольги золота стимулирует образование кислорода, локализованного в приповерхностной области и растворенного в объеме металла.

4. Установлено, что применение газовых смесей N0+02 и С0+02 приводит к образованию на поверхности адсорбированного молекулярного кислорода по механизму прямого взаимодействия СО или N0 с 02, Показано, что кислород, полученный при использовании газовых смесей, является легкосвязанным и десорбируется до 470 К.

При воздействии N02 получен атомарный кислород в составе смешанного адсорбционного слоя с N0^, обладающий наиболее низкой термической устойчивостью из всех полученных адсорбционных форм кислорода. Предложена структура смешанного адсорбционного слоя и различные пути его образования при воздействии N02.

5. Показано, что при исследовании наночастиц золота, нанесенных на инертные углеродные пленки, наблюдается адсорбция кислорода непосредственно из газовой фазы 02, что прямо указывает на снижение энергии активации адсорбции 02 при переходе к наноразмерным частицам золота. Установлено, что образования атомарных форм кислорода на поверхности наночастиц золота не происходит. Во всех случаях на наночастицах золота стабилизируются молекулярные формы кислорода. Показано, что молекулярные формы кислорода, адсорбированные на поверхности наночастиц золота, обладают крайне низкой реакционной способностью в окислении СО (% = 10"8).

5. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. В данной работе с применением комплекса физико-химических методов (РФЭС, ФЭС на СИ, ТПД, СТМ) впервые было проведено целенаправленное систематическое исследование процессов окисления поверхности массивно золота. На первом этапе работы были подобраны методики активации кислорода, необходимые для изучения процессов окисления поверхности массивного золота от начальных этапов при адсорбции долей монослоя кислорода до этапов максимального окисления с формированием толстых слоев оксида золота АигОз Показана принципиальная возможность использования газовых смесей различного состава для генерации на поверхности массивного золота адсорбированных слоев, как исходных газов, так и кислорода.

Установлено, что использование потоков атомарного кислорода позволяет эффективно окислять поверхность золота. Использование данной методики активации кислорода позволяет получать покрытия адсорбированного кислорода от 0,1 МЬ до 2 МЬ. При этом формирования трехмерных структур оксида золота не происходит. Дальнейшее увеличение покрытий кислорода и более глубокого окисления поверхности при использовании методики с применением атомизованного кислорода не происходит. Воздействие атомарных потоков кислорода является наиболее мягкой из всех примененных физических методик активации, однако относительная простота использования и высокая степень воспроизводимости получаемых покрытий по кислороду делают эту методику одной из лучших при исследовании начальных этапов окисления поверхностей.

Использование активации кислорода в газовой фазе при помощи микроволнового разряда (М\У) позволяет получать сверхмонослойные покрытия кислорода при комнатной температуре уже после 2-5 минут воздействия на поверхность. При этом происходит образование трехмерных частиц оксида золота А112О3. Также наблюдается стабилизация на поверхности дополнительных состояний кислорода, не входящих в стехиометрию оксида. Однако толщина окисляемого слоя при использовании данной методики активации не превышает 10 А.

Показано, что при использовании активации кислорода в газовой фазе при помощи высокочастотного (ВЧ) разряда происходит наиболее полное окисление поверхности поликристаллической золотой поверхности. Данная методика активации кислорода является наиболее эффективной при образовании толстых оксидных пленок. Окисление эффективно проходит как при комнатной температуре, При использовании ВЧ- разряда, как и при использовании активации, на поверхности золота происходит формирование трехмерных частиц оксида золота. Максимальная глубина окисляемого слоя в данном случае превышает 60 А.

Использование газовых смесей различного состава, а также активных кислородгенерирующих газов позволяет получать на поверхности золота, как адсорбированные исходные газы, так и хемосорбированный кислород. Покрытие по кислороду при данных методиках активации не превышает 1 ML. Окисления золотой фольги с формированием оксида не происходит. Использование газовых смесей состава NO+O2 и СО+О2 позволяет максимально приблизиться к условиям, реализующимся в реальных условиях каталитических реакций. Кроме того, в отличие от озона Ог газовые смеси не столь опасны в использовании и их легко можно приготовить непосредственно в камере спектрометра.

2. При помощи воздействия атомизованного кислорода был детально исследован начальный этап окисления поверхности поликристаллической золотой фольги. Было установлено, что на самых начальных этапах окисления происходит адсорбция атомарного кислорода на поверхности золота (покрытие по кислороду 0,1 - 0,5 ML). При этом образуется одно состояние кислорода на поверхности (ai), характеризуемое Есв (Oís) = 529,3 эВ. На данном этапе разрыва связей Au-Au, равно как и внедрения кислорода в приповерхностные слои не происходит. В спектрах Au4f наблюдаются малые изменения - уменьшение электронной плотности в районе состояния pi с Есв (Au4f) = 83,6 эВ (состояние атомов на поверхности) и ее увеличение в районе состояния Рз с Есв (Au4f) = 84,5 эВ, что соответствует образованию положительного заряда на атомах золота поверхностного слоя.

Увеличение времени воздействия атомарного потока приводит к увеличению покрытия по кислороду. При покрытии по кислороду ~ 0,6-0,8 ML наблюдается начало второй стадии окисления верхнего слоя атомов золота с образованием окисленного состояния Р4 с Есв (Au4f) = 85,5 эВ, которое сопровождается процессом внедрениякислорода в слой между первым и вторым рядами атомов золота. Этому кислороду соответствует состояние а2, характеризующееся в спектрах РФЭС Есв (Oís) = 530,0 эВ. Так как состояния ai и а2 близки по энергиям связи, то в спектрах РФЭС они, зачастую, не разрешаются, Экспериментальное наблюдение образования кислорода в приповерхностном слое наблюдается как сдвиг положения интегральной линии Oís в сторону больших энергий связи от 529,3 до 529,6 эВ. При воздействии атомарного потока в течение 60-180 минут происходит завершение формирование слоя двумерного оксида золота aso (aso = щ +a2) и дальнейшее окисление поверхности не происходит. При этом количество кислорода на поверхности (ai) и в приповерхностном слое (а2) сравниваются между собой и в сумме дают покрытие по кислороду 2 ML.

Данные РФЭС исследования дают надежное обоснование тому, что окончательно сформированная пленка двумерного оксида золота состоит из 1 слоя атомов золота и двух слоев атомов кислорода, находящихся над и под слоем золота. Экспериментально определенная из РФЭС стехиометрия двумерного оксида равна AuOi,e, что несколько меньше, чем по предложенной теоретической модели, в рамках которой стехиометрия должна иметь состав AuCh. Отклонение связано, скорее всего, с тем, что в качестве образца использрвалась поликристаллическая поверхность а на гладкая монокристаллическая. Толщина оксидного слоя, рассчитанная из изменения интенсивности сигналов в спектрах РФЭС, составляет ~ 3 Л. Данный слой двумерного оксида стабилен и разрушается с десорбцией кислорода Ог при Тдес = 508 К. При десорбции происходит удаление кислорода с поверхности за счет непосредственной рекомбинации атомов поверхностного кислорода всостояние он, при этом его убыль компенсируется за счет выхода на поверхность кислорода из приповерхностного слоя (а{).

Исследование реакционной способности кислорода в составе двумерного оксида золота aso показало, что кислород этого типа весьма эффективно окисляет СО уже при комнатной температуре. Реакционная способность кислорода с двумерном оксиде при Т = 300 К составляет % = 0,01. Исследование взаимодействия с другими газами (этилен, водород) показало, что данное состояние кислорода обладает селективностью в реакции окисления. Так, реакционная способность по отношению к этилену Т = 300 К составила % = 0,0025, по отношению к водороду - % = 0,0001. Таким образом, показано, что кислород в составе двумерного оксида окисляет СО в 250 раз активнее, чем Нг,. Полученные данные о реакционной способности адсорбированного кислорода что может служить объяснением высокой активности золотых катализаторов в реакции дожигания СО в избытках водорода.

3. При помощи активации кислорода высокочастотным (ВЧ) и микроволновым (MW) разрядами было исследовано более глубокое окисление золота. Минимальное покрытие, образующиеся при такой активации, составляет 2,0 ML, что говорит о хорошем соответствии по покрытиям, получаемым при помощи атомизованного потока кислорода. Исследования, выполненные при помощи фотоэлектронной спектроскопии с применением СИ в центре коллективного пользования BESSY (Германия) позволили установить, что при воздействии активированного микроволновой активацией кислорода получается только одно состояние окисленного золота (Р4). Оно характеризуется величиной ECB(Au4f) = 85,6 эВ. С помощью микроволнового разряда возможно более глубокое окисление поверхности золота с образованием частиц трехмерного оксида. Максимальное покрытие, получаемое при помощи данной методики, составляет порядка 20 ML кислорода или 60Á оксидного слоя.

Применение метода СТМ показало, что получаемый ВЧ- разрядом оксидный слой состоит из наночастиц оксида золота А112О3 структурированных между собой в виде многослойных пластинчатых частиц. Наблюдаемый в спектрах РФЭС кислород находится в нескольких различных состояниях. Основные из них - это кислород в составе двумерного оксида золота aso [ai с Есв (Ois) = 529,3 эВ и а2 с Есв (Ois) = 530,0 эВ] и кислород аох в составе трехмерного оксида золота А112О3 [аох с Есв (Ois) = 530,3 эВ]. Кроме того, в составе пленки наноструктурированного оксида стабилизируется несколько дополнительных состояний кислорода, имеющих молекулярную природу. Данные состояния характеризуются Есв (Ois) = 531,7 эВ и Есв (Ois) = 535,5 эВ. Незначительная по интенсивности компонента металла, наблюдаемая даже при самых интенсивных окислениях поверхности, относится к металлическим образованиям, находящимся внутри частиц оксида. Их окисление пассивируется слоем двумерного оксида золота, окружающего их. Вследствие малых размеров и локализации внутри «кокона» оксидной пленки данные металлические частицы проявляют кластерные свойства, приводящие к сдвигу положения отвечающей им линии Au4f в сторону меньших энергий связи (ECB(Au4f) = 83,6 эВ).

Исследование наноструктурированного оксидной пленки золота методом ТПД показало, показало ее повышенную термостабильностью по отношению к двумерному оксиду. Десорбция кислорода с поверхности наблюдается при Тдес = 550 К. Рассчитанная энергия активации десорбции составила Еа = 100,85 кДж/моль. Исследование реакционной способности наноструктурированного оксида золота показало, что оксид реагирует с СО при комнатной температуре. Однако его максимальная реакционная способность, равная % = 8x10"4, тем не менее, существенно ниже, чем у двумерного оксида. При этом на начальных этапах взаимодействия с СО реакционная способность еще ниже почти на порядок и составляет % = 5x10"5. Это объясняется тем, что для протекания реакции окисления СО необходимо образование на поверхности островков металлического золота, однако поверхность оксида Аи20з «пассивируется» вследствие стабилизации в предельно окисленном состоянии и образование зародышей металлического золота может лимитировать весь процесс разложения оксида.

4. Проведение экспериментов по окислению поверхности массивного золота в ВЧ разряде при повышенных температурах 500-530 К позволило получать малые покрытия кислорода порядка 0,1-0,2 ML без образования толстой пленки оксида. В этом случае на поверхности присутствует кислород в нескольких формах - ai с Есв (Ois) = 529,3 эВ, аох с Есв (Ois) = 530,3 эВ и аз с Есв (Ois) = 531,7 эВ. Анализ всех данных позволяет предположить образование наночастиц оксида золота, окклюдированных в приповерхностных слоях поликристаллического золота вследствие реструктуризации золота в процессе воздействия кислородной плазмы при повышенной температуре. Данные оксидные частицы, окруженные металлическим золотом, показывают повышенную термостабильность Тдес = 570-620 К по сравнению с наноструктурированными пленками оксида золота -. Проведение окисления поверхности при повышенных температурах также привело к образованию большого количества диффузионного кислорода, растворенного в глубине массивного металла (глубина более 50 Â). Десорбция диффузионного кислорода наблюдается при нагреве до 800 К. Высокотемпературное воздействие плазмы также стимулирует формирование поверхности с большой степенью дефектности и стабилизацию на ней молекулярного кислорода.

5. Было проведено исследование окисления поверхности массивного золота молекулярным кислородом 02 при высоких давлениях и температурах. Было установлено, что молекулярный кислород не сорбируется на поверхности, появление следов кислорода наблюдалось лишь при наличии на поверхности примесей железа. Таким образом, данный результат подтверждает данные, приводимые в литературе [118,123,127]. Данные, приводимые [113,120] следует считать неточными.

В ходе экспериментов было установлено, что СО и 02 не адсорбируются на массивном золоте при комнатных температурах, в отличие от NO, для которого наблюдается недиссоциотивная адсорбция на поверхности. NO адсорбируется на поверхности с образованием покрытия 1 ML. Окисления золота при этом не наблюдается.

Использование газовых смесей состава N0+02 и С0+02 позволило получить на поверхности золота адсорбированный кислород, не относящийся к исходным газам. Данный кислород характеризуется Есв (Ois) = 531,5 эВ и является молекулярным кислородом. Весь объем экспериментальных данных позволяет сделать выводы о реализации в случае газовых смесей механизма действия предадсорбированных состояний, с образованием * промежуточных частиц-ассоциатов состава [NO3] и [СО3] . Полученные данные подтверждают возможность прямого взаимодействия СО и 02 на золоте даже в отсутствии оксидного носителя, хотя эффективность может быть существенно ниже.

Использование N02 позволило получить на поверхности золота наряду с адсорбированным слоем NOw значительное количество атомарного кислорода (~ 0,2-0,4 ML). Данный кислород характеризуется Есв (Ois) = 530,0 эВ и соответствует атомарному кислороду в приповерхностном слое золота (форма а2). Стабилизация данного состояния кислорода осуществляется вследствие присутствия адсорбированного на поверхности слоя NOaac, который заменяет форму кислорода оп-О, необходимую для стабилизации кислорода а2-0 приповерхностном слое. В данном случае, при образовании атомарного кислорода наблюдается переход поверхностных атомов золота из состояния pi с Есв (Au4f) = 83,6 эВ в состояние рз с Есв (Аи40 = 84,5 эВ, вследствие приобретения положительного заряда. Столь низкое значение энергии связи для окисленного золота наблюдается из-за донирования электронной плотности от молекул N0 к частично ионизованным под воздействием кислорода 0С2-О атомам золота поверхностного слоя. Дальнейшего окисления поверхности золота не происходит.

Для всех полученных из газовых смесей форм кислорода на поверхности золота термостабильность не превышает 400 К. Не исключено, что данные легкосвязанные формы могут быть активны в катализе как интермедиаты реакций окисления на золотых катализаторах.

6. Исследование окисления золотых наночастиц, нанесенных на бескислородный носитель, показало, что на наночастицах золота возможна адсорбция кислорода как атомизованного кислорода, так и непосредственно при воздействии Ог газовой фазы. Однако и в том и в другом случае наблюдается образование адсорбированного на поверхности золотых частиц кислорода в молекулярной форме (Есв(ОЬ) = 531,0 - 533,0 эВ). Стабилизации форм кислорода в виде атомарного хемосорбированного кислорода, кислорода в составе двумерного оксида или кислорода в составе трехмерного оксида не наблюдается. Тестирование реакционной способности показало, что молекулярные формы кислорода крайне низкоактивны в реакции непосредственного окисления СО -% = 5><10"8.

Таким образом, установлено, что переход от массивного золота к наночастицам позволяет сорбировать на поверхности наночастиц кислород из газовой фазы, однако стабилизирующиеся молекулярные форма кислорода не являются активными в реакции окисления СО.

Поэтому для обеспечения высокой активности золотых систем необходимо создание условий для воспроизводимого образования атомарных реакционноспособных форм кислорода в составе двумерного или трехмерного оксидов золота. Роль наноразмерности золотых катализаторов может заключаться в том, чтобы снизить активационные барьеры адсорбции и диссоциации молекул 02 на низкокординированных атомах кластеров золота, чтобы обеспечить нелимитирующий подток атомарного кислорода. На оксидных носителях переменной валентности этот подток может осуществляться путем спилловера кислорода от носителя к частицам золота.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стадниченко, Андрей Иванович, 2007 год

1. В. Hammer, J. К. Norskov, Why gold is the noblest of all the metals. // Nature. 1995 - Vol. 376. -Pp. 238-240.

2. M. Haruta, N. Yamada, T. Kobayashi, S. Iijima, Gold Catalysts Prepared by Coprecipitation for Low-Temperature Oxidation of Hydrogen and of Carbon Monoxide. II Journal of Catalysis. 1989. -Vol. 115.-Pp. 301-309.

3. M. Haruta, S. Tsubota, T. Kobayashi, H. Kageyama, M.J. Genet, B. Delmon, Low-Temperature Oxidation of CO over Gold Supported on Ti02, a-Fe203, and C03O4. // Journal of Catalysis. -1993.-Vol. 144.-Pp. 175-192.

4. M. Haruta, M. Daté, Advances in the catalysis of Au nanoparticles // Applied Catalysis A: General. 2001. - Vol. 222.-Pp. 427-437.

5. F. Boccuzzi, A. Chiorino, M. Manzoli, D. Andreeva, T. Tabakova, L. Ilieva, V. Iadakiev, Gold, silver and copper catalysts supported on Ti02 for pure hydrogen production // Catalysis Today. -2002.-Vol. 75.-Pp. 169-175.

6. M.A.P. Dekkers, M.J. Lippits and B.E. Nieuwenhuys, CO adsorption and oxidation on Au/Ti02 // Catalysis Letters. 1998. - Vol. 56. - Pp. 195-197.

7. G.C. Bond, D. T. Thompson, Catalysis by gold. // Catalysis Review Science and Engineering. -1999. - Vol. 41. - No. 3-4. - Pp. 319-388.

8. F. Boccuzzi, A. Chiorino, FTIR study of CO oxidation on Au/Ti02 at 90 К and room temperature. An insight into the nature of the reaction centers // Journal of Physical Chemistry. B. 2000. - Vol. 104.-Pp. 5414-5416.

9. J.L. Margitfalvi, A. Fasi, M. Hegedus, F. Lonyi, S. Gobolos, N. Bogdanchikova, Au/MgO catalysts modified with ascorbic acid for low temperature CO oxidation // Catalysis Today. 2002. -Vol. 72.-Pp. 157-169.

10. D.A. Bulushev, I. Yuranov, E.I. Suvorova, P.A. Buffat, L. Kiwi-Minsker, Highly dispersed gold on activated carbon fibers for low-temperature CO oxidation // Journal of Catalysis. 2004. - Vol. 224.-Pp. 8-17.

11. N. Lopez, T. V. W. Janssens, B.S. Clause, Y. Xu, M. Mavrikakis, T. Bligaard and J.K. Norskov, On the origin of the catalytic activity of gold nanoparticles for low-temperature CO oxidation // Journal of Catalysis. 2004. - Vol. 223. - Pp. 232-235.

12. S. Golunski, R. Rajaram, N. Hodge, G.J. Hutchings, C.J. Kiely, Low-temperature redox activity in co-precipitated catalysts: a comparison between gold and platinum-group metals // Catalysis Today. 2002. - Vol. 72. - Pp. 107-113.

13. O.K. Bethke, H.H. Kung, Selective CO oxidation in a hydrogen-rich stream over Au/y-Al203 catalysts. // Appl. Catalysis A. 2000, - Vol. 194-195. - Vol. 43. - Pp. 43-53.

14. R.J.H. Grisel, B.E. Nieuwenhuys, A comparative study of the oxidation of CO and CH4 over Au/M0x/A1203 catalysts // Catalysis Today. 2001. - Vol. 64. - Pp. 69-81.

15. R.J.H. Grisel, B.E. Nieuwenhuys, Selective Oxidation of CO, over Supported Au Catalysts // Journal of Catalysis. 2001. - Vol. 199. - Pp. 48-59.

16. D. Andreeva, R. Nedialkova, L. llieva, V. Abrashev, Nanosize gold-ceria catalysts promoted by vanadia for complete benzene oxidation // Applied Catalysis A: General. 2003. - Vol. 246. - Pp. 29-38.

17. T. Hayashi, K. Tanaka, M. Haruta, Selective Vapor-Phase Epoxidation of Propylene over Au/Ti02Catalysts in the Presence of Oxygen and Hydrogen. // Journal of Catalysis. 1998. - Vol. 178.-Pp. 566-574.

18. C. Qi, T. Akita, M. Okumura, M. Haruta, Epoxidation of propylene over gold catalysts supported on non-porous silica. // Applied Catalysis A: General. 2001. - Vol. 218. - Pp. 81-89.

19. A.K. Sinha, S. Seelan, S. Tsubota andM. Haruta, Catalysis by gold nanoparticles: epoxidation of propene // Topics in Catalysis. 2004. - Vol. 29. - No. 3-4 - Pp. 95-102.

20. H.M. Ajo, V.A. Bondzie, C.T. Campbell, Propene adsorption on gold particles on Ti02(l 10). // Catalysis Letters. 2002. - Vol. 78. - No. 1-4. - Pp. 359-368.

21. T.A. Nijhuis, B.J. Huizinga, M. Makkee, J.A. Moulijn, Direct epoxidation of propene using gold dispersed on TS-1 and other titanium-containing supports. Il Ind. Eng. Chem. Res. 1999. - Vol. 38.-Pp. 884-891.

22. Y. Tanaka, T. Utaka, R. Kikuchi, K. Sasaki, K. Eguchi, Water gas shift reaction over Cu-based mixed oxides for CO removal from the reformed fuels. // Applied Catalysis A: General. 2003. -Vol. 242.-Pp. 287-295.

23. H. Sakurai, A. Ueda, T. Kobayashi, M. Haruta, Low-temperature water-gas shift reaction over gold deposited on Ti02 // J. Chem Soc. Chem. Commun. 1997. - Pp. 271-272.

24. D. Andreeva, V. Idakiev, T. Tabakova, A. Andreev, Low-Temperature Water-Gas Shift Reaction over Au/a-Fe203. II Journal of Catalysis. 1996. - Vol. 158. - Pp. 354-355.

25. H. Sakurai, M. Haruta, Carbon dioxide and carbon monoxide hydrogénation over gold supported on titanium, iron and zinc oxides. // Applied Catalysis A: General. 1995. - Vol. 127. -Pp. 93-105.

26. D. Andreeva, V. Idakiev, T. Tabakova, A. Andreev, R. Giovanoli, Low-temperature water-gas shift reaction on Au/a-Fe203 catalyst. HJounal of Catalysis. 1996. - Vol. 134. - Pp. 275-283.

27. Q. Fu, A. Weber, M. Flytzani-Stephanopoulos, Nanostructured Au-Ce02 catalysts for low-temperature water-gas shift // Catalysis Letters. 2001. -Vol. 77.-No. 1-3.-Pp. 87-95.

28. X. Deng, C.M. Friend, Selective oxidation of styrene on an oxygen-covered Au(l 11). U J ACS Communications. 2005. -Vol. 127.-Pp. 17178-17179.

29. M.A. Centeno, M. Paulis, M. Montes, J.A. Odrizola, Catalytic combustion of volatile organic compounds on Au/Ce02 /AI2O3 and A11/AI2O3 catalysts. // Allpied Catalysis A: General. 2002. -Vol. 234.-Pp. 65-78.

30. S. Scire, S. Minico, C. Crisafulli, C. Satriano, A. Pistone, Catalytic combustion of volatile organic compounds on gold/cerium oxide catalysts. II Applied Catalysis B: Environmental. 2003. -Vol. 40.-Pp. 43-49.

31. S. Y. Lai, Y. Qiu, S. Wang, Effects of the structure of ceria on the activity of gold/ceria catalysts for the oxidation of carbon monoxide and benzene. // Journal of Catalysis. 2006. - Vol. 237. -Pp. 303-313.

32. G. Lu, D. Ji, G. Qian, Y. Qi, X. Wang, J. Suo, Gold nanoparticles in mesoporous materials showing catalytic selective oxidation cyclohexane using oxygen. II Applied Catalysis A: General. -2005.-Vol. 280.-Pp. 175-180.

33. A.C. Gluhoi, N. Bogdanchikova, B.E. Nieuwenhuys, Alkali (earth)-doped A11/AI2O3 catalysts for the total oxidation of propene. // Journal of Catalysis. 2005. - Vol. 232. - Pp. 96-101.

34. M. Haruta, Size- and support-dependency in the catalysis of gold. // Catalysis Today. 1997. -Vol. 36.-Pp. 153-166.

35. C. Bianehi, F. Porta, L. Prati, M. Rossi, Selective liquid phase oxidation using gold catalysts. // Topics in Catalysis. 2000. - Vol. 13. - Pp. 231-236.

36. S. Biella, M. Rossi, Gas phase oxidation of alcohols to aldehydes or ketones catalysed by supported gold. // Chemical Communication. 2003. - Pp. 378-379.

37. G. Li, D.I. Enache, J. Edwards, A.F. Carley, D. W Knight and G.J. Hutchings, Solvent-free oxidation of benzyl alcohol with oxygen using zeolite-supported Au and Au-Pd catalysts. // Catalysis Letters. 2006. - Vol. 110. - No. 1-2. - Pp. 7-13.

38. L. Pasquato, F. Rancan, P. Scrimin, F. Mancin, C. Frigeri, N-MethylimidazoIe-functionalized gold nanoparticles as catalysts for cleavage of a carboxylic acid ester. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 2000. - Pp. 2253-2254.

39. A2M.W. Roberts, Evidence for the role of surface transients and precursor states in determining molecular pathways in surface reactions. // Applied Surface Science. 1985. - Vol. 52. -No. 1-2. -Pp.133-140.

40. J. Jia, K. Haraki, J.N. Kondo, K. Domen, K. Tamaru, Infrared study of CO adsorption and oxidation over Au/Al203 catalyst at 150 K. // J. Phis. Chem. B. 2000. - Vol. 105. - Pp. 30173022.

41. D.L. Lahr, S. T. Ceyer, Catalyzed CO Oxidation at 70 K on an Extended Au/Ni Surface Alloy. // J. Am. Chem. Soc.; (Communication). 2006. - Vol. 128(6). - Pp. 1800-1801.

42. A.C. Krauth, G.H. Bernstein andE.E. Wolf, Novel microfabricated Pd-Au/SiOz bimetallic model catalysts for the hydrogenation of 1,3-butadiene. // Catalysis Letters. 1997. - Vol. 45. - Pp. 177186.

43. J.H. Liu, A.Q. Wang, Y.S. Chi, H.P. Lin andC.Y. Mou, Synergistic Effect in an Au-Ag Alloy Nanocatalyst: CO Oxidation. // The Journal of Physical Chemistry B Letters. 2005. - Vol. 109. -Pp. 40-43.

44. A.Q. Wang, C.M. Chang, C.Y. Mou, Evolution of catalytic activity of Au Ag bimetallic nanoparticles on mesoporous support for CO oxidation. I/Journal of Physical Chemistry B. -2005.-Vol. 109.-Pp. 18860-18867.

45. A.Q. Wang, Y.P. Hsieh, Y.F. Chen, C. Y. Mou, Au-Ag alloy nanoparticle as catalyst for CO oxidation: Effect of Si/Al ratio of mesoporous support. II Journal of Catalysis. 2006. - Vol. 237. -Pp. 197-206.

46. S. Rojluechai, S. Chavadej, J. W. Schwank, V. Meeyoo, Activity of Ethylene Epoxidation over High Surface Area Alumina Support Au-Ag Catalysts. I/Journal of Chemical Engineering of Japan. 2006. - Vol. 39. - No. 3. - Pp. 321-326.

47. P. Claus, Heterogeneously catalysed hydrogenation using gold catalysts. II Applied Catalysis A: General. 2005. - Vol. 291. - Pp. 222-229.

48. E.Y. Ko, E.D. Park, H.C. Lee, K. W. Seo, D. Lee, S. Kim, A comparative study of catalysts for the preferential CO oxidation in excess hydrogen. // Catalysis Today. 2006. - Vol. 116. - Pp. 377— 383.

49. U. Heiz, A. Sanchez, S. Abbet, W.D. Schneider, The reactivity of gold and platinum metals in their cluster phase. // The European Physical Journal D. 1999. - Vol. 9. - Pp. 35-39.

50. M.J. Kahlich, H.A. Gasteiger, R.J. Behm, Kinetics of the selective low-temperature oxidation of CO in H2-rich gas over Au/a-Fe203. // Journal of Catalysis. 1999. - Vol. 182. - Pp. 430-140.

51. M. Haruta, Novel catalysis of gold deposited on metal oxides. // Catal. Surveys of Japan. -1997.-Vol. 1.-Pp. 61-73.

52. J.N. Lin, J.H. Chen, C.Y. Hsiao, Y.M. Kang, B.Z. Wan, Gold supported on surface acidity modified Y-type and iron/Y-type zeolite for CO oxidation. II Applied Catalysis B: Environmental. -2002.-Vol. 36.-Pp. 19-29.

53. B.K. Chang, B. W. Jang, S.Dai, S.H. Over bury, Transient studies of the mechanisms of CO oxidation over Au/Ti02 using time-resolved FTIR spectroscopy and product analysis. II Journal of Catalysis. 2005. - Vol. 236. - Pp. 392-400.

54. M.M. Schubert, A. Venugopal, M.J. Kahlich, V. Plzak, R.J. Behm, Influence of H2O and C02 on the selective CO oxidation in H2-rich gases over Au/a-Fe203. // Journal of Catalysis. 2004. - Vol. 222.-Pp. 32-40.

55. C.H. Kim, L.T. Thompson, Deactivation of Au/CeOx water gas shift catalysts. II Journal of Catalysis. 2005. - Vol. 230. - Pp. 66-74.

56. S.T. Daniells, A.R. Overweg, M. Makkee, J. A. Moulijn, The mechanism of low-temperature CO oxidation with Au/Fe203 catalysts: a combined Mossbauer, FT-IR, and TAP reactor study. // Journal of Catalysis. 2005. - Vol. 230. - Pp. 52-65.

57. M.A. Debeila, R.P.K. Wells, J. A. Anderson, Influence of water and pretreatment conditions on CO oxidation over Au/Ti02-In203 catalysts. // Journal of Catalysis. 2006. - Vol. 239. - Pp. 162172.

58. J.T. Calla, R.J. Davis, Oxygen-exchange reactions during CO oxidation over titania- and alumina-supported Au nanoparticles. II Journal of Catalysis. 2006. - Vol. 241. - Pp. 407-416.

59. N.J. Ossipoff N. W. Cant, Adsorption and reactivity during low temperature oxidation of carbon monoxide on Au/Ti02 catalysts studied by rapid response mass spectrometry. // Topics in Catalysis. 1999. - Vol. 8. - Pp. 161-169.

60. S. Minico, S. Scire, C. Crisafulli, R. Maggiore, S. Galvagno, Catalytic combustion of volatile organic compounds on gold/iron oxide catalysts. // Applied Catalysis B: Environmental. 2000. -Vol. 28.-Pp. 245-251.

61. M. Haruta, Nanoparticulate gold catalysts for low-temperature CO oxidation. // Journal of New Materials for Electrochemical Systems 7. 2004. - Pp. 163-172.

62. M. Okumura, Y. Kitagawa, M. Haruta, K. Yamaguchi, The interaction of neutral and charged Au clusters with 02, CO and H2. II Applied Catalysis A: General. 2005. - Vol. 291. - Pp. 37-44.

63. V. Valden, S. Pak, X. Lai, D. W. Goodman, Structure Sensitivity of CO Oxidation over Model Au/Ti02 Catalysts. // Catalysis Letters. 1998. - Vol. 56. - Pp. 7-10.

64. V. Valden, X. Lai, D. W. Goodman, Onset of Catalytic Activity of Gold Clusters on Titania with the Appearance of Nonmetallic Properties. 11 Science. 1998. - Vol. 281. - Pp. 1647-1650.

65. C. Lemire, R. Meyer, Sh.K Shaihutdinov, H.J. Freund, CO adsorption on oxide supported gold: from small clusters to monolayer islands and three-dimentional nanoparticles. // Surface Science. -2004.-Vol. 552.-Pp. 27-34.

66. C. Lemire, R. Meyer, Sh.K. Shaihutdinov, H.J. Freund, Do quantum size effects control CO adsorption on gold nanoparticles? // Angewandte Chemie International Edition. -2004. Vol. 43. -Pp.118-121.

67. J. Jia, J.N. Kondo, K. Domen, K. Tamaru, Infrared study of CO adsorption and oxidation over Au/A1203 catalyst at 150 K. //Journal of Physical Chemistry В.- 2001. Vol. 105. - Pp. 30173022.

68. Т. Ban, Т. Visartde Bocarme ,В.Е. Nieuwenhuys and N. Kruse, СО Oxidation on Gold Surfaces Studied on the Atomic Scale // Catalysis Letters. 2001. - Vol. 74. - No. 3^1. - Pp. 127-131.

69. K. Y. Ho, K.L. Yeung, Effects of ozone pretreatment on the performance of Au/Ti02 catalyst for CO oxidation reaction. II Journal of Catalysis. 2006. - Vol. 242. - Pp. 131-141.

70. A.M. Visco, F. Neri, G. Neri, A. Donato, C. Milone, S. Galvagno, X-ray photoelectron spectroscopy of Au/Fe203 catalysts. I I Phis. Chem. Chem. Phis. 1999. - Vol. 1. - Pp. 2869-2873.

71. P. Bera, M.S. Hegde, Caracterisation and catalytic properties of combustion syntezed Au/Ce02 catalysts. // Catalysis Letters.- 2002. Vol. 79. - No. 1 -4. - Pp. 75-81.

72. Q. Fu, H. Saltsburg, M. Flytzani-Stephanopoulos, Active nonmetallic Au and Pt species in ceria-based Water-Gas Shifts catalysts. // Science Reports. 2003. - Vol. 301. - Pp. 935-938.

73. S. Minico, S. Scire, C. Crisafulli, A.M. Visco, S. Galvagno, FT-IR study of Au/Fe203 catalysts for CO oxidation at low temperatures. // Catalysis Letters. 1997. - Vol. 47. - Pp. 273-276.

74. A.K. Tripathi, V.S. Kamble, N.M. Gupta, Microcalorimetry, adsorption and reaction studies of CO, 02 and C0+02 over Au/Fe203, Fe203 and polycrystalline gold catalysts. II Journal of Catalysis. 1999. - Vol. 187. - Pp. 332-342.

75. S. Arrii, F. Мог fin, A.J. Renouprez, J.L. Rousset, Oxidation of CO on gold supported catalysts prepared by laser vaporization: Direct evidence of support contribution. // Journal of American Chemical Society. 2004. - Vol. 126. - Pp. 1199-1205.

76. M. Gasior, B. Grzybowska, K. Samson, M. Ruszel, J. Haber, Oxidation of CO and C3 hydrocarbons on gold dispersed on oxide supports. // Catalysis Today. 2004. - Vol. 91-92. - Pp. 131-135.

77. A. Wolf, F. Schuth, A systematic study of the synthesis conditions for the preparation of highly active gold catalysts. // Applied Catalysis A: General. 2002. - Vol. 226. - Pp. 1-13.

78. M. Okumura, S. Nakamura, S. Tsubota, T. Nakamura, M. Azuma, M. Haruta, Chemical vapor deposition of gold on Al203,Si02,and Ti02 for the oxidation of CO and of H2. // Catalysis Letters. -1998.-Vol. 51.-Pp. 53-58.

79. M. Okumura, S. Tsubota, M. Haruta, Preparation of supported gold catalysts by gas-phase grafting of gold acethylacetonate for low-temperature oxidation of CO and of H2. II Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2003. - Vol. 199. - Pp. 73-84.

80. Z.P. Liu, X.Q. Gong, J. Kohanoff, C. Sanchez, P. Hu, Catalytic role of metal oxides in gold-based catalysts: A first principles study of CO oxidation on Ti02 supported Au. // Physical Reviw Letters. 2003. - Vol. 91. - No. 26. - Pp. 2661021-2661024.

81. Y.S. Chi ,H.P. Lin,C. Y. Mou, CO oxidation over gold nanocatalyst confined in mesoporous silica. // Applied Catalysis A: General. 2005. - Vol. 284. - Pp. 199-206.

82. D. Wang, Z. Hao, D. Cheng, X. Shi,C. Hu, Influence of pretreatment conditions on low-temperature CO oxidation over Au/M0x/Al203 catalysts. II Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. 2003. - Vol. 200. - Pp. 229-238.

83. X. Zhang, H. Wang, B.Q. Xu, Remarkable nanosize effect of zirconia in AU/Z1O2 catalyst for CO oxidation. II Journal of Physical Chemistry B. 2005. - Vol. 109. - Pp. 9678-9683.

84. Q. Fu, A. Weber, M. Flytzani-Stephanopoulos, Nanostructured Au-Ce02 catalysts for low-temperature water-gas shift. // Catalysis Letters. 2001. - Vol.77. - No. 1-3. - Pp. 87-95.

85. S. Tsubota, T. Nakamura, K. Tanaka, M. Haruta, Effect of calcination temperature on the catalytic activity of Au colloids mechanically mixed with Ti02 powder for CO oxidation. // Catalysis Letters. 1998, - Vol. 56. - Pp. 131-135.

86. M. Okumura, J.M. Coronado, J. Soria, M. Haruta, J.C. Conesa, EPR study of CO and O2 interaction with supported Au catalysts. // Journal of Catalysis. 2001. - Vol. 203. - Pp. 168-174.

87. G.H. Takaoka, T. Hamano, K. Fukushima, J. Matsuo, I. Yamada, Preparation and catalytic activity of nano-scale Au islands supported on Ti02. // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B.- 1997.- Vol. 121.-Pp. 503-506.

88. H. Hovel, Th. Becker, A. Bettc, B. Reihl, M. Tschudy, E.J. Williams, Crisalline structure and orientation of gold clusters grown in performed nanometer-size pits. // Applied Surface Science. -1997.-Vol. 115.-Pp. 124-127.

89. D.C. Lim, I. Lopez-Salido, R. Dietsche, M. Bubek, Y.D. Kim, Oxidation of Au nanoparticles on HOPG using atomic oxygen, // Surface Science. 2006. - Vol. 600. - Pp. 507-513.

90. Y.J. Zhu, A. Schnieders, J.D. Alexander, T.P. Beebe, Jr., Pit-templated synthesis and oxygen adsorption properties of gold nanostructures on highly oriented pyrolytic graphite. // Langmuir. -2002. Vol. 18. - Pp. 5728-5733.

91. P. Jensen, X. Blase, P. Ordejon, First principles study of gold adsorption and diffusion on graphite // Surface science. 2004. - Vol. 564. - Pp. 173-178.

92. J. Hu ,J. Shi ,S. Li, Y. Qin ,Z.X. Guo, Y. Song, D. Zhu, Eficient method to functionalize carbon nanotubes with thiol groups and fabricate gold nanocomposites. // Chemical Physics Letters. -2005. Vol. 401. - Pp. 352-356.

93. Y. Zhang, S. Asahina, S. Yoshihara, T. Shirakashi, Oxygen reduction on Au nanoparticle deposited boron-doped diamond films. // Electrochimica Acta. 2003. - Vol. 48. - Pp. 741-747.

94. J. Kim, Z. Dohnalek, B.D. Kay, Cryogenic CO2 formation on oxidized gold clusters synthesized via reactive layer assisted deposition // Journal of American Chemical Society. 2005. - Vol. 127. -Pp. 14592-14593.

95. M. Okada, W.A. Dino, S. Ogura, M. Wilde, K. Fukutani, T. Kasai, Reactive gold thin films grown on iridium. // Applied Surface Science. 2005. - Vol. 246. - Pp. 68-71.

96. W. Zhao, J.J. Xu, C.G. Shi, H.Y. Chen, Fabrication, characterization and application of gold nano-structured film. // Electrochemistry Communications. 2006. - Vol. 8. - Pp. 773-778.

97. M.A. Chesters, G.A. Somorjai, The chemisorption of oxygen, wate and selected hydrocarbons on the (111) and stepped gold surfaces. // Surface Scince. 1975. - Vol. 52. - Pp. 21-28.

98. J. Chevrier, L. Huang, P. Zeppenfeld, G. Comsa, Characterisation by scaning tunneling microscopy of the oxygen induced restructing of Au(l 11).// Surface Scince. 1996. - Vol. 355. -Pp. 1-12.

99. A". Deng, B.K Min, A. Guloy, C.M. Friend, Enhancement of O2 dissociation on Au(l 11) by adsorbed oxygen: Implications for oxidation catalysis. // Joural of American Chemical Society. -2005. Vol. 127. - Pp. 9267-9270.

100. N.B. Bazhutin, G.K. Boreskov, V.I. Savchenko, Adsorption of molecular and atomic oxygen on gold. // Reaction Kinetics Catalysis Letters. 1979. - Vol. 10. - No. 4 - Pp. 337-340.

101. C. Linsmeier, J. Wanner, Reactions of oxygen atoms and molecules with Au, Be and W surfaces. // Surface Science. 2000. - Vol. 454-456. - Pp. 305-309.

102. R.R. Ford, J. Pritchard, Chemisorption of oxygen on gold. 11 Chemical Communication. 1968 -Pp. 362-363.

103. N.D.S. Canning, D. Outka and R.J. Madix, The adsorption of oxygen on gold. // Surface Science. 1984. - Vol. 141. - Pp. 240-254.

104. D.D. Eley, P.B. Moore, Adsorption of oxygen on gold. // Surface Scince. 1978. - Vol. 76. -Pp. L599-L602.

105. L. Huang, P. Zeppenfeld, J. Chevrier, G. Comsa, Surface morfology of Au (111) after exposure to oxygen at hight temperature and pressure. // Surface Scince. 1996. - Vol. 352-354. - Pp. 285-289.

106. Y. Uchida, X. Bao, K. Weiss, R. Schlogl, Oxygen-induced restructuring of Au(l 11) observed by reflection electron microscopy. // Surface science. 1998. - Vol. 401. - Pp. 469-475.

107. C.P. Vinod, J.W. Niemantsverdriet Hans, B.E. Nieuwenhuys, Interaction of small molecules with Au(310): Decomposition of NO. II Applied Catalysis A: General. 2005. - Vol. 291. - Pp. 93-97.

108. J.M. Gootfried, K.J. Schmidt, S.L.M. Schroeder, K Christmann, Spontaneous and electron-induced adsorption of oxygen on Au(l 10)-(1 2). 11 Surface Science. 2002. - Vol. 511. - Pp. 65-82.

109. J.M. Gootfried, KJ. Schmidt, S.L.M. Schroeder, K. Christmann, Oxygen chemisorption on Au(l 10)-(1><2) I. Thermal desorption measurements. // Surface Science. 2003. - Vol. 525. -Pp. 184-196.

110. J.M. Gootfried, KJ. Schmidt, S.L.M. Schroeder, K. Christmann, Oxygen chemisorption on Au(l 10)-(1><2) II. Spectroscopic and reactive thermal desorptionmeasurements. // Surface Science. 2003. - Vol. 525. - Pp. 197-206.

111. J.M. Gootfried, K.J. Schmidt, S.L.M. Schroeder, K. Christmann, Adsorption of carbon monoxide on Au(l 10)-(1 *2). // Surface Science. 2003. - Vol. 536. - Pp. 206-224.

112. N. Saliba, D.H. Parker, B.E. Koel, Adsorption of oxygen on Au(l 11) by exposure to ozone. 11

113. Surface science. 1998. - Vol. 410. - Pp. 270-282.

114. T. Dickinson, A.F. Povey, P.M.A. Sherwood, X-Ray photoelectron spectroscopic studies of oxide films on platinum and gold electrodes. // JCS Faraday Transacions I. 1975. - Vol. 71. -Pp. 298-311.

115. K. Juodkazias, J. Juodkazyte, V Jasulaitiene, A. Lukinskas, B. Sebeka, XPS studies on the gold oxide surface layer formation // Electrochemical Communications. 2000. - Vol. -. - Pp. 503507.

116. H. Tsai, E. Hu, K. Perng, M. Chen, J.-C. Wu, Y.-S. Chang, Instability of gold oxide Au203. // Surface Science Letters. 2003. - Vol. 537. - Pp. L447-L450.

117. D.A. Outka, R.J. Madix, The oxidation of carbon monoxide on the Au(l 10) surface. // Surface Science. -1987. Vol. 179. - Pp. 351-360.

118. J. M. Gottfried, K. Christmann, Oxidation of carbon monoxide over Au(l 10)-(1 x2). // Surface Science. 2004. - Vol. 566-568. - Pp. 1112-1117.

119. S.M. McClure, T.S. Kim, J.D. Stiehl, P.L. Tanaka, C.B. Mullins, Adsorption and reaction of nitric oxide with atomic oxygen covered Au(l 11).// Journal of Physical Chemistry B. 2004. -Vol. 108.-Pp. 17952-17958.

120. A/. Boronin, S.V. Koscheev, K.T. Murzakhmetov, V.I. Avdeev, G.M. Zhidomirov, Associative oxygen species on the oxidized silver surface formed under 02 microwave excitation. // Applied Surface Science. 2000. - Vol. 165. - No. 1. - Pp. 9-14.

121. A.I. Boronin, A.I. Stadnichenko, E.M. Pazhetnov, S.V. Koscheev, Application of XPS to study adsorption of activated oxygen on Au surface. // Abstracts. EuropaCat-VI, Innsbruck, Austria, -2003.-Pp. 168.

122. D.Y. Zemlyanov, A. Nagy, R. Schlogl, The reaction of silver with N0/02 // Applied Surface Science. 1998. - Vol. 133. - No. 3.-Pp. 171-183.

123. A. F. Carley, M. W. Roberts and Song Yan, The influence of pre-oxidation on the adsorption of CO at A Zn(0001) surface: Characterisation of a weakly chemisorbed species by XPS and UPS. II Applied Surface Science. 1990. - Vol. 40. - Pp. 289-293.

124. К.Н. Choi, B.Y. Coh, HI. Lee, Properties of adsorbed oxygen on Au/SiC^. // Catalysis Today. -1998.-Vol. 44.-Pp. 205-213.

125. D.C. Skelton, H. Wang, R.G. Tobin, D.K. Lambert, C.L. DiMaggio, G.B. Fisher, Suppression of Nitrogen Oxide Dissociation by Gold on Pt(335). // J. Phis. Chem. B. 2001. - Vol. 105. - Pp. 204-209.

126. A.K. Tripathi, V.S. Kamble, N.M. Gupta, Microcalorimetry, adsorption and reaction studies of CO, O2, and CO+O2 over Аи/РегОз, Ре203 and polycrystalline gold catalysts // Journal of Catalysis. 1999. - Vol. 187. - Pp. 332-342.

127. G. Mul, A. Zwijnenburg, B. Linden, M. Makkee, J.A. Moulijn, Stability and Selectivity of Au/Ti02 and Au/Ti02/Si02 Catalysts in Propene Epoxidation: An in Situ FT-IR Study. // Journal of Catalysis. 2001. - Vol. 201. - Pp. 128-137.

128. A. Einstein, Uber einen die erzeugung und verwandlung des lichtes betreffenden heuristischen gesichtspunkt. // Annalen der Physik. 1905. - Vol. 17. - Pp. 132-148.

129. К. Зигбан, К. Нордлинг, А. Фальман и др., Электронная спектроскопия. -Москва, Мир, -1971.

130. Методы анализа поверхности. / Под ред. А. Зандерны, Москва, Мир, - 1979.

131. X.U. Миначев, Г.В. Антошин, Е.С. Шпиро, Фотоэлектронная спектроскопия и ее применение в катализе. Москва, Наука, -1981.

132. Анализ поверхности методами Оже и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. / Под ред. Д. Бриггса и М. Сиха, - Москва, Мир, - 1987.

133. Я. Фелдман, Д. Майер, Основы анализа поверхности и тонких пленок. Москва, Мир, -1989.

134. Д. Вудраф, Т. Делчар, Современные методы исследования поверхности. Москва, Мир, -1989.

135. В. И. Нефедов, В. Т. Черепин, Физические методы исследования поверхности твердых тел. Москва, Наука, - 1983.

136. J.F. Watts, An Introduction to Surface Analysis by Electron Spectroscopy // Oxford University Press. Royal microscopical society. 1990. - Pp. 1-81.

137. JI.H. Мазалов, Рентгеноэлектронная спектроскопия и ее применение в химии // Сорос, образ, ж. 2000. - Т. 6. - N 4. - С. 37-44.

138. О.М. Канунникова, Ф.З. Гильмутдинов, В.И. Кожевников, В.А. Трапезников, Методы фотоэлектронных исследований. Ижевск. - 1995.

139. T.L. Barr, Advances in the application of x-ray photoelectron-spectroscopy (ESCA). 1. Foundation and established methods. // Critical Reviews in Analytical Chemistry. 1991. - Vol. 22.-No. 1-2.-Pp. 115-181.

140. А. И. Воронин, Фотоэлектронная спектроскопия в исследовании катализа на металлах: дис. докт. хим. наук. / Институт катализа СО РАН. 2002.

141. C.D. Wagner, W.M. Riggs, L.E. Davis, J.F. Moulder and G.E. Muilenberg, Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy. Perkin - Elmer, - Eden Prairie, - MN, - 1979.

142. N. Martensson, A. Nilsson, On the origin of core- level binding energy shifts. // Journal of Electron Spectriscopy & Related Phenomena. 1995. - Vol. 75. - Pp. 209-223.

143. J.F. Moulder, W.F. Stickle, P.E. Sobol, K.D. Bomben, Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy. Perkin - Elmer, - Eden Prairie, - MN, - 1992.

144. В.И. Нефедов, Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. Справочник. Москва, Химия, - 1984.

145. М.Р. Seah and W.A. Dench, Quantitative electron spectroscopy of surfaces: a standard data base for electron inelastic mean free paths in solids. // Surface and Interface Analysis. 1979. -Vol. 1. - No. l.-Pp. 2-11.

146. D. Spanjaard, C. Guilot, M.-C. Desjonqueres et al. Surface core level spectroscopy of transition metals: a new tool for the determination of their surface structure. // Surface Science Reports. 1985. - Vol. 5. -No. 1-2. - Pp. 1-85.

147. J.H. Scofield, Hartree-Slater subshell photoionization cross-sections at 1254 and 1487 eV. // Journal of Electron Spectroscopy & Related Phenomena. 1976. - Vol. 8. - Pp. 129-137.

148. S. Tougaard, C. Jansson, Comparison of validity and consistency of methods for quantitative XPS peak analysis // Surface and Interface Analysis. 1993. - Vol. 20. - No. 13, - Pp. 10131046.

149. A. Zagorenko, P. Beccat, Y. Huiban, J. Lynch, Accuracy of the correction for a hydrocarbon contamination layer in routine quantitative XPS analysis of oxygen-inert samples. // Surface and Interface Analysis. 1995. - Vol. 23. -No. 3. - Pp. 180-1842.

150. H.L.L. Watton, A.G. Fitzgerald, P. A. Moir, Composition of thin surface-layers obtained by X-ray photoelectron-spectroscopy. II Surface and Interface Analysis. 1991, - Vol. 17, -No. 6, -Pp. 320-324.

151. A.M. Воронин, Исследование механизмов каталитического окисления окиси углерода кислородом и окисью азота на иридии и платине методами фотоэлектронной спектроскопии и термодесорбции : дисс. канд. хим. наук. / Институт катализа СО РАН, 1983.

152. J.T. Jates, Т.Е. Madey, N.E. Erickson, ESC A study of fractional monolayer quantities of chemisorbed gases on tungsten. // Chem. Phys. Lett., 1973. - Vol. 19, - No. 4. - Pp. 487- 492.

153. M. Matloob, M.Roberts, Electron spectroscopic study of nitric oxide adsorbed on copper. // Physica scripta. 1977. - Vol. 16. - Pp. 420-424.

154. С. Jansson, S. Tougaard, G. Beamson et all, Intercomparison of algorithms for background correction in XPS. // Surface and Interface Analysis 1995. - Vol. 23. - No. 7-8. - Pp. 484494.

155. P.M.A. Sherwood, Curve-fitting in surface-analysis and the effect of background inclusion in the fitting process. // J. of Vac. Sci. and Technol. A-Vacuum Surfaces And Films. 1996. - Vol. 14.-Pp. 1424-1432.

156. I.S. Tilinin, A. Jablonski, W.S.M. Werner, Quantitative surface-analysis by Auger and X-ray photoelectron-spectroscopy. // Progress in Surface Science. 1996. - Vol. 52. - No. 4. - Pp. 193-335.

157. W.S.M. Werner, Influence of multiple elastic and inelastic-scattering on photoelectron line-shape. // Phys. Rev. B-Condensed Matter. 1995. - Vol. 52. - No. 4. - Pp. 2964-2975.

158. M.P. Seah, Quantitative AES and XPS: convergence between theory and experimental databases. // Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena. 1999. - Vol. 100. -No. 1-3.-Pp. 55-73.

159. P. Redhead, Thermal desorption of gases. // Vacuum. 1962. - Vol. 12. - Pp. 203-211.

160. F. Tompkins, Chemisorption of gases on metals. Academic press, - 1978.

161. Р.И. Квон, Механизм образования и состояние углеродных отложений на платине при взаимодействии этилена с поверхностью граней Pt(100) и Pt(l 10): Дисс. канд. хим. наук. / Институт катализа 1998.

162. D.A. Shirley, High-resolution X-ray Photoemission spectrum of the valence band of gold // Physical Review B. 1972. - Vol. 5. - Pp. 4709-4714.

163. D.E. Eastman, F.J. Himpsel, J.F. van der Veen, Photoemission study of surface core level shifts and their application. // Phys. Rev. B. 1982. -Vol. 20. - No. 3. -Pp. 609-618.

164. P.H. Citrin, G.K. Wertheim, Y. Baer, Core-Level Binding Energy and Density of States from the Surface Atoms of Gold. // Phys. Rev. Lett. 1978. - Vol. 41. - Pp. 1425.

165. W.F. Egelhoff, Core-level binding-energy shifts at surfaces and in solids. // Surface Science Reports. 1987. - Vol. 6 - Pp. 253-415.

166. E. lrissou, M.C. Denis, M. Chaker, D. Guay, Gold oxide thin film grown by pulsed laser deposition in an 02 atmosphere // Thin Solid Films. 2005. - Vol. 472.- Pp. 49-57.

167. A. JI. Вишневский, Автоколебания скорости реакции окисления оксида углерода на платине: дис. канд. хим. наук. / Институт катализа СО РАН, 1989.

168. N. В. Bazhutin, G.K. Boreskov, VI. Savchenko, Adsorption of molecular and atomic oxygen on gold // Raction Kinet. Catal. Lett. 1979. - Vol. 10. - No. 4. - Pp. 337-340.

169. Смоликов М.Д, Состояние платины и распределение ее дисперсных частиц в поровой структуре AI2O3 катализаторариформинга : дисс. канд. хим. наук. / Институт катализа СО РАН,-1982.

170. А.В. Мыгилявцев, Математическое моделирование элементарных физико-химических процессов на поверхности твердых тел: Метод трансфер-матрицы: Дис. д-ра хим. наук. /Кызыл, -1997.

171. R.W. McCabe andL. D. Schmidt, Adsorption of Н2 and CO on clean and oxidized (110) Pt. // Surface Science. 1976. - Vol. 60. - Pp.85-98.

172. V.I. Bukhtiyarov, M. Havecker, V.V. Kaichev, A. Knop-Gericke, R.W. Mayer, R. Schlogl, X-ray absorption and photoemission studies of the active oxygen for ethylene epoxidation over silver // Catalysis Letters. 2001. -Vol. 74. -No. 3-4. - Pp. 121-125.

173. R.A. Van Santen, H.P.C.E. Kuipers, The mechanism of Ethylene Epoxidation II Adv. Cat. -1987.-Vol. 35.-No. l.-Pp. 265-321.

174. VI. Bukhtiyarov, A. I. Boronin and V. I. Savchenko, Stages in the Modification of a Silver Surface for Catalysis of the Partial Oxidation of Ethylene : I. Action of Oxygen. II Journal of Catalysis. 1994. - Vol. 150. - Pp. 262-267.

175. R. Van Hardeveld, F. Hartog, The statistics of surface atoms and surface sites on metal crystals. // Surface Science. -1969. Vol. 15. - Pp. 189-230.

176. C.M Kim; H.S. Jeong; E. H. Kim, NEXAFS and XPS characterization of molecular oxygen adsorbed on Ni( 100) at 80 K. // Surface science. 2000, - Vol. 459. - No.1 -2. - Pp. L457-L461.

177. J.M.Gottfried, N. Elghobashi, S.L.M. Schroeder, K. Christmann, Oxidation of gold by oxygen-ion sputtering // Surface Science. 2003. -Vol. 523. - Pp. 89-102.

178. M. Bowker and R.J. Madix, XPS, UPS and thermal desorption Studies of the reactions of formaldehyde and formic acid with the Cu(l 10) surface. // Surface Science. 1980. - Vol. 102. -Pp. 542-551.

179. Ghijsen J., Tjeng L.H., van Elp J. et al., Electronic structure of Cu20 and CuO. // Phys. Rev. B. 1988.-Vol. 38.-No. 16.-Pp. 11322-11330.

180. Mariot J.-M., Barnole V, Hague C. F. et al, Local electronic structure of Cu20, CuO and УВа2Сиз07-б // Z Phys. В Condensed Matter. - 1989. - Vol. 75. - Pp. 1 - 9.

181. D.E. Starr, S.K. Shaikhutdinov and H.J. Freund, Gold supported on oxide surfaces:environmental effects as studied by STM. // Topics in Catalysis. 2005. - Vol. 36. - No. 1-4. - Pp.33.41.

182. Z.-P. Liu, P. Ни and A. Alavi, The Catalytic Role of Gold in Gold-Based Catalysts: A Density Functional Theory Study on the CO Oxidation on Gold. // J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124.-Pp.14770

183. E.M. Пажетнов, С.В. Кощеев, A.M. Воронин, Механизм образования и структура моноатомных пленок углерода при разложении этилена на поверхности Pt(l 11) по данным РФЭС. // Кинетика и катализ. 2003. - Т. 44. - № 3. - С. 1 -7.

184. S.B. Sant, K.S. Gill, R.EBurrell, The nature of chemical species in novel antimicrobial silver films deposited by magnetron sputtering // Philosophical Magazine A. 2002. - Vol. 82. - No. 6. -Pp. 1115-1136.