Исследование комплексообразования ионов галлия и вольфрама в оксиднохлоридных расплавах методами ИК и электронной спектроскопии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Михалева, Маргарита Викторовна

• Михалева, Маргарита Викторовна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Михалева, Маргарита Викторовна

Введение.

Глава 1. Экспериментальная техника и методы регистрации инфракрасных и электронных спектров высокотемпературных расплавов.

1.1. Методы регистрации ИК-спектров высокотемпературных расплавов.

1.2. Метод ИК спектроскопии испускания. Феноменология метода.

1.3. Экспериментальная установка для регистрации ИК-спектров испускания расплавов.

1.4. Регистрация ИК-спектров испускания расплавов на высокотемпературной двухлучевой спектральной установке.

1.5. Методы регистрации электронных спектров поглощения высокотемпературных расплавов.

1.6. Метод отражательно-абсорбционной электронной спектроскопии (ОАЭС). Феноменология метода.

1.7. Спектральная установка для регистрации электронных спектров поглощения расплавов методом ОАЭС.

Глава 2. Электронные спектры поглощения растворов молекулярного хлора в расплавленных хлоридах щелочных металлов.

2.1. Литературные данные по строению и спектральным характеристикам растворов молекулярного хлора.

2.2. Особенности регистрации электронных спектров поглощения растворов молекулярного хлора.

2.3. Электронные спектры поглощения молекулярного хлора в расплавах NaCl - KCl, 2CsCl - NaCl, CsCl.

Глава 3. Комплексообразование растворов GaC^ и вагОз в расплавленных смесях галогенидов щелочных металлов.

3.1 Литературный обзор по строению галлийсодержащих галогенидных и оксидногалогенидных расплавов.

3.2. Электронные спектры поглощения растворов GaCb и Ga203 в хлоридно-фторидных расплавах.

Глава 4. ИК- и электронные спектры оксидногалогенидных расплавов, содержащих ионы вольфрама, различных степеней окисления.

4.1. Литературный обзор по строению и спектральным свойствам оксидных, галогенидных и оксидногалогенидных соединений вольфрама.

4.2. ИК-спектры галогенидных и оксидногалогенидных вольфрамсодержащих растворов в твердом и расплавленном состоянии.

4.2.1.Приготовление галогенидных электролитов и твёрдых растворов хлоридов вольфрама с разным соотношением OAV.

4.2.2. ИК-спектры поглощения вольфрамсодержащих твёрдых плавов.

4.2.3. ИК-спектры испускания галогенидных и оксидногалогенидных расплавов, содержащих ионы W(IV), \¥(У) и (VI).

4.3. Электронные спектры поглощения галогенидных и оксидногалогенидных расплавов содержащих ионы \¥(У) и

4.3.1. Электронные спектры поглощения систем С8С1-С82\\/ХЛ6 с отношением ОА¥= 0.

4.3.2. Электронные спектры поглощения систем С8С1-(№С1)-С82\\^С1б-\\Юз с отношением 0/Ш=1.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование комплексообразования ионов галлия и вольфрама в оксиднохлоридных расплавах методами ИК и электронной спектроскопии»

Актуальность темы. Высокотемпературные солевые расплавы представляют большой интерес при разработке новых методов рафинирования и получения изделий из вольфрама. Несмотря на детальное изучение процессов электровосстановления ионов вольфрама из галогенидных и оксидногалогенидных расплавов остается много нерешенных вопросов, связанных с определением валентных форм вольфрама и строения его комплексных группировок в расплавленных средах. Такие же проблемы возникают при рассмотрении растворов хлоридных и оксидных соединений галлия в расплавленных хлоридах щелочных металлов. Разработка технологий переработки ядерных материалов, содержащих галлий, требует знания строения и свойств растворов его соединений в расплавленных хлоридах щелочных металлов. Свой вклад в изучение процессов комплексообразования ионов галлия и вольфрама в оксиднохлоридных расплавах вносят методы отражательно-абсорбционной электронной спектроскопии (ОАЭС) и ИК спектроскопии испускания. Необходимо отметить, что солевые расплавы, содержащие комплексные ионы галлия, поглощают свет в УФ-области и не могут быть измерены классическим методом электронной спектроскопии поглощения из-за сильного рассеяния света стенками оптических ячеек. В примененном методе ОАЭС, в котором рассеяние света происходит только на одной границе раздела расплав-подложка, рассеяние света сведено к минимуму. Это создает условия регистрации электронных спектров соединений р- элементов, имеющих свои полосы поглощения в УФ- области.

При исследовании электронных спектров р- и й- элементов в расплавленных хлоридах щелочных металлов приходится неизбежно сталкиваться с продуктами реакции обменного разложения 2С1" + О2 —» 20 " + СЬ, в результате которой ионы поливалентных металлов выступают акцепторами ионов кислорода, а молекулярный хлор растворяется в хлоридных расплавах. Эти процессы приводят к образованию в хлоридных расплавах оксохлоридных комплексных группировок ионов галлия, вольфрама и растворов молекулярного хлора. Для решения проблемы определения продуктов этих реакций были использованы методы ОАЭС и ИК спектроскопии испускания.

Цель работы. Методами электронной спектроскопии изучить продукты реакции обменного разложения с участием ионов галлия в расплавленных хлоридах щелочных металлов. Установить тип и симметрию структурных единиц, которые образуют ионы галлия и молекулярный хлор в расплавленных галогенидах щелочных металлов.

Измерить ИК- и электронные спектры комплексных группировок ионов вольфрама различных степеней окисления в оксиднохлоридных расплавах при различных отношениях ионов кислорода к ионам вольфрама. Из спектральных данных определить координационные числа, состав координационной сферы и симметрию комплексных группировок ионов вольфрама в расплавленных оксиднохлоридных средах.

Научная новизна. Получены спектральные характеристики комплексных группировок ионов галлия, четырех, пяти и шестивалентных ионов вольфрама в оксиднохлоридных расплавах и растворов молекулярного хлора в расплавленных хлоридах щелочных металлов.

Показано, что молекулярный хлор растворим в хлоридах щелочных металлов в виде двух ионных изомеров CI3" (D^h и C^v) и в молекулярной форме Cl2 (Doch)- Из спектральных данных установлены координационные числа, состав координационной сферы и симметрия комплексных группировок ионов галлия и вольфрама в хлоридных и оксиднохлоридных расплавах. Найдено, что в расплавленных хлоридах щелочных металлов состав координационной сферы комплексных группировок ионов вольфрама зависит от отношения ионов кислорода к ионам вольфрама.

Практическая значимость работы. ИК- и электронные спектры хлоридных и оксиднохлоридных расплавов, содержащих ионы галлия и вольфрама, являются новыми данными, которые дополняют известные физико-химические характеристики этих систем. Полученные сведения по составу, координационному числу и симметрии комплексных группировок ионов галлия и вольфрама в расплавленных хлоридных средах найдут применение при объяснении их физико-химических и транспортных свойств. Информация о микроструктуре расплавов составит основу для построения и проверки моделей изученных ионных расплавов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Михалева, Маргарита Викторовна

Основные результаты и выводы:

1. Из УФ - электронных спектров поглощения растворов молекулярного хлора в расплавах NaCl-KCl, 2CsCl-NaCl и CsCl установлено образование в растворах изомерных группировок СЬ" с симметрией Doch и Сод,. По мере увеличения концентрации хлора в хлоридных расплавах, последний начинает растворяться в молекулярной форме.

2. Найдено, что батохромное смещение полос поглощения растворов хлора в зависимости от катионного состава в ряду расплавов NaCl-КС1 —>2CsCl-NaCl —> CsCl, обусловлено уменьшением взаимодействия между атомами хлора в ионных группировках С1з", что приводит к увеличению расстояний Rci-ci в изомерах С1з".

3. Получены электронные спектры поглощения растворов GaCb и Оа^Оз в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах щелочных металлов. Из спектральных данных найдено, что основными структурными единицами растворов являются комплексные группировки Gar4" (С1, л

F) симметрии Та и GaOr3 " симметрии C3v.

4. Из спектральных данных установлено, что в расплаве CSCI-CS2WCI6 при отношении 0/W=0 существуют комплексные группировки четырёхвалентного вольфрама - WC162" с симметрией Оь-Оксихлоридные комплексы пятивалентного вольфрама - WOCI5 " с симметрией C4v появляются в результате окислительной реакции W (IV) с примесным кислородом.

5. Найдено, что в хлоридных расплавах с отношением ОЛ¥= 1 присутствуют двуядерные комплексные группировки [Ш2ОС1ю]4" с симметрией Б4ь и одноцентровые - [\\ЮС15]2" с симметрией С4у. Во всех исследованных хлоридных расплавах присутствуют анионы \\Ю4 " с симметрией С^.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Михалева, Маргарита Викторовна, 2012 год

1. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. Текст., М.: Высшая школа, 1980, 328 с.

2. Пастухов Э.А., Ватолин H.A., Лисин В.Л., Денисов В.М., Кочин C.B. Дифракционные исследования строения высокотемпературных расплавов. Текст. Екатеринбург, 2003, 353 с.

3. Строение расплавленных солей. Текст. Под редакцией д.х.н. Е.А. Укше.- М.: Мир, 1966, 431 с.

4. Антонов Б.Д., Сакулин В.А., Зорихин Л.Г. Журнал структурной химии. Текст., 1978, Т. 19, С.91-95.

5. Zarzycki 1. "Non crystalline Solids". Текст., Trans Confirence in Alfred. 3-5/IX 1958. Willey, New-York, London, PP. 117-125.

6. Волков C.B., Яцимирский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей. Текст., Киев: Наукова думка., 1977г., 223 с.

7. Волков C.B., Грищенко В.Ф., Делимарский Ю.К. Координационная химия солевых расплавов. Текст., Киев: Наук, думка, 1977, 331 с.

8. Граселли Д., Снейвили Н., Балкин Б. Применение спектроскопии KP в химии. Текст., М.: Мир, 1984, 215 с.

9. Смит А. Прикладная ИК спектроскопия. Текст., М.: Мир, 1982, 327 с.

10. Анфилогов В.Н., Быков В.Н., Осипов A.A. Силикатные расплавы. Текст., М. Наука, 2005, 357 с.

11. Хохряков A.A. Электронные и инфракрасные спектры оксогалогенидных расплавов. Разбавленные растворы. Текст., Докторская диссертация. Екатеринбург, 1999, 215 с.

12. Барбанель Ю.А. Координационная химия f-элементов в расплавах. Текст., М.: Энергоатомиздат, 1985, 142 с.

13. Хохряков A.A. Отражательно-абсорбционная электронная спектроскопия высокотемпературных расплавов. Текст.// Расплавы, 1994, №4, С. 84-88.

14. Хохряков A.A. Метод О АЭС и электронная спектроскопия уранильных расплавов. Текст.// Тезисы докладов по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов, Т.1, Екатеринбург, 1998, С.33-34.

15. Хохряков A.A., Комаров В.Е., Аревкова Э.О. Экспериментальная установка и методы регистрации ИК- и электронных спектров расплавленных солей. Текст.// Высокотемпературная электрохимия: Электролиты. Кинетика, Свердловск: УНЦ АН СССР, 1986, С.68-72.

16. Хохряков A.A., Хохлова A.M., Яковлев О.Б. ИК-спектры излучения оксохлоридных группировок U (IV) и U (VI) в расплавах галогенидов щелочных металлов. Текст.//Расплавы, 1994, № 4, С.79-83.

17. Хохряков А.А., Кораблин М.Н. Высокотемпературная установка на базе двухлучевого спектрофотометра для регистрации ИК-спектров излучения полупрозрачных расплавленных сред. Текст. // Расплавы, 1990, №2, С. 125-127.

18. Кудрявцев А.Б. Соболь А.А. Отстройка от теплового излучения при исследовании спектров комбинационного рассеяния при температурах до 1950 К. Текст.// Краткие сообщения по физике. 1984, №1, 17 с.

19. Wilmshurst J.K. Infrared spectra of highly associated liquids and the question of complex ions in fused salts. Текст.// Journal of Chemical Physics, 1963, Vol. 39, №7, PP. 1779-1782.

20. Ерешко H. А., Мальцев А. А. Инфракрасные спектры отражения расплавленных солей типа А2' BVI04. Текст.,Сб.: «Колебательные спектры в неорганической химии». М.: Наука, 1971, С. 93-96.

21. Fordyce J. S. and Baum R.L. Infrared Reflection spectra of molten fluoride solutions: tantalum (V) in alkali fluorides. Текст.// J. Chem. Phys. 1966, Vol.44, № 3, PP. 1159-1165.

22. Kozlowski T.R. Application of High Temperature Infrared Emission Spectroscopy to Molten Salts. Текст. // Applied Optics, 1968, №7, PP.795800.

23. Hvistendahl J. Infrared emission spectra of alkali chloroaluminates andrelated melts. Текст.// Inorg. Chem., 1984, Vol. 23, №6. PP. 706-715.

24. Wilmshurst J.K. Senderoff S. Vibration spectra inorganic molecule. IR spectra melts of Li2N03, Na2N03, K2N03 and AgN03.Текст.// J. Phys.Chem., 1961, Vol.35, №7, PP.1078-1082.

25. Greenberg J., Hallgreen L.J. Infrared absorption spectra of alkali metal nitrates and nitrites above and below the melting point. Текст.// J.Chem. Phys., 1960, Vol.33, №3, PP.900-902.

26. Варшавский Ю.С., Комаров E.B., Суглобов Д.Н. Исследование комплексных соединений методом инфракрасной спектроскопии. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. Текст., М-Л.: Химия, 1964, С.120-189.

27. Smirl N.R., Mamontov С., McLurry L.E. IR Emission Spectra of the A1C14" Ion in A1C13-MC1 (M-Li, Na, K) Melts. Текст.// J. Inorg. Chem., 1978, Vol.40, №8, PP. 1489-1492.

28. Волков C.B., Александрова H.T. Исследования комплексообразования Co(II) и Ni (II) в расплавленных нитратах и роданитах методом эмиссионной ИК спектроскопии. Текст.// Украинский химический журнал, 1979, Т.45, №2, С.99-104.

29. Tait S., Osteryoung R.A. Infrared Study of Ambient-Temperature Chloroaluminates as a Function of Malt Acidity. Текст. // Inorg.Chem., 1984, Vol.23, №25, PP.4352-4360.

30. Прохоренко О.А., Мазурин О.В., Золотарев В.М. Проблемы высокотемпературной спектрофотометрии и пути их решения. Текст. // Оптический журнал, 1998, Т.65, №10, С.67-71.

31. Vallier J. Spectrografhie raman dans les sels fondus. Текст.// C.R.Acad. Sci.Paris, 1962, 255, PP.1530-1537.

32. Oye H.A., Bues W. Coordination and Bridge Formation in Molten Gallium (IH)-Cesium Chloride Mixtures from Raman Spectroscopy. Текст. // Acta Chemica Scandinavica, 1975, № 29, PP. 489-498.

33. Mamiya Masato Spectrophotometric studies of cloro-complexes of nikel(II)and cobalt(II) in molten LiCl-KCl eutectic byusing a new-designed high-temperature call assembly. Текст.// Bunseki Kagaku, Japan Analyst 1965, Vol.14, №6, PP.519-525.

34. Агулянский А.И., Сахаров А.Я. Экспериментальная установка для измерения инфракрасных спектров излучения расплавленных солей. Текст., Журнал прикладной спектроскопии, 1979, T.XXXI, № 2, С.288-290.

35. Mead D.C. Wilkinson G.R. Far infrared emission of alkali halide crystals and melts. Текст.// Proceeding of the Royal Society of London., 1977, Vol.354, № 1678, PP.245-378.

36. Шишкин В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металловметодом зонной плавки. Текст. // Известия. АНССР. Неорганические материалы. 1982, №11, С. 1917-1918.

37. Волков С.В., Буряк Н.И. Методика исследования высокотемпературных электронных спектров поглощения расплавленных солей. Текст.// Теоретическая и экспериментальная химия, 1971, № 7, С. 275-278.

38. Котлин В.П., Барбанель Ю.А. Применение регистрирующего спектрофотометра СФ-8 для измерения спектров поглощения расплавов. Текст., Приборы и техника эксперимента, 1975, вып. 4, С.232-234.

39. Смирнов М.В., Лошагин А.В., Хайменов А.П. Регистрация спектров поглощения расплавленных солей спектрофотометром СФД-2. Текст. // ПТЭ, 1977, № 4, С. 262-263.

40. Young Y.P., White I.C. A high-temperature for spectrophotometric. Stadies of Molten Fluoride Salts. Текст.// Anal. Chem., 1964, Vol. 36, № 11, PP. 1892-1895.

41. Young Y.P. Windowless spectrophotometric cell for use with corrosive liquids. Текст. // Anal. Chem., 1964, Vol.36, №2, PP. 390-392.

42. Потапов A.M., Кочедыков В.А., Смирнов М.В. Электронные спектры поглощения разбавленных растворов ди- и монохлорида никеля в разбавленных хлоридах натрия, калия и их эквимольной смеси. Текст.//Расплавы, 1987, Т.1, вып. 5, С. 81-86.

43. Smirnov M.V., Potapov A.M. Redox potentials and electronic absorption spectra of dilute solutions of nickel and chromium chlorides in molten alkali chlorides. Текст. // Electrochimica Acta, 1994, Vol.39, №1, PP. 143-149.

44. Smith G.P., Boston C.R. Influence of Rare-Gas-Configuration Cation on the Absorption Spectra of Nicel (II) Centres in Liquid Chloride and Bromide Sails. Текст.//J.Chem. Phys., 1965, №43, PP. 4051-4056.

45. Хохряков A.A, Михалева M.B., Пайвин A.C Электронные спектры поглощения растворов дихлорида и оксида никеля в расплавах 2CsCl-NaCl и KCl-NaCl. Текст.// ЖНХ, 2006, Т.51, №8, С. 1396-1400.

46. Boston C.R., Brynestad J. Smith G.P. Effect of Melting on the electronic Spectra of Cs3NiCl5 and CsNiCl3. Текст.// J.Chem. Phys., 1967, Vol.4, № 9, PP. 3193-3197.

47. Brynestad J., Boston C.R., Smith G.P. Electronic Spectra and Coordination of Nickel Centers in Liquid Lithium Chilride-Potassium Chloride Mixtures. Текст., J.Chem. Phys.,1967, Vol.47, № 9, PP. 31793189.

48. Boston C.R., Smith G.P. Tetrahedral NiCl42" in Molten Salts.The complete spin allowed spectrum of 3d orbital transitions. Текст. // J. Am.Chem. Soc., 1963, Vol. 85, №7, PP. 1006-1007.

49. Gruen. D.M, McBeth R.L. Tetrahedral NiCLj ~ in crystals and in fused salts. Spectrophotometric Study of Chlorocomplexes of nickel (II) in fused salts. Текст., J.Chem. Phys., 1959, Vol.63, № 3, PP.393-397.

50. Smith G.P., Boston C.R., Brynestad J. Electronic Spectra and Coordination Geometry in Molten Mixtures of CsCl and NiCl2 Containing up to 60 Mol.% NiCl2. Текст., // J.Chem. Phys., 1945, Vol.45, №3, PP. 829-834.

51. Делимарский Ю.К., Барчук JI. П. Прикладная химия ионных расплавов. Текст., Киев, Наука думка, 1988, 188 с.

52. Присяжный В.Д., Кириллов С.А. Химические процессы в расплавленных солевых средах. Текст.// Ионные расплавы. 1975, Т. 3, С.82-90.

53. Ивановский Л.Е., Некрасов В.Н. Газы и ионные расплавы. Текст., М.Наука, 1979, 182 с.

54. Некрасов В.Н. Физическая химия растворов галогенов в галогенидных расплавах. Текст., М. Наука, 1992, 215 с.

55. Greenberg.J., Sundheim B.i?. Absorption spectra in molten salts. Текст.// J. Chem. Phys., 1958, Vol.29, №5, PP. 1029 1032.

56. Andresen R.E., Ostvald Т., Oye H.A., Pemsler J.P., Braunstein, Nob K., Morris D.R., Richards N.E., Ed, the Electrochemical Society, Princeton, NJ. Текст., 1976, P. 111.

57. Kolobov A.Y., Potapov A.M., Kochedykov V.A., Khokhlov V.A. "Proceedings of Molten Salts Conference". Текст., Piechowice., Poland, 2004, PP. 191-197.

58. Волков С.В., Наумов B.C. Спектроскопическое исследование расплавов хлоридов щелочных металлов с нестехиометрическим содержанием хлора. Текст.//Укр. хим. жур ., 1979. Т.45. С. 1143-1147.

59. Драго Р.С. Физические методы в неорганической химии. Текст., М.: Мир, 1967, 464 с.

60. Захарян А.А., Новиков В.М. Оптическое поглощение молекулярного хлора в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. Текст.// Оптико-мех. промышленность., 1972, №2, С.68-69.

61. Герцберг Г. Спектры и строение двухатомных молекул. Текст., М. Из-во иностр. литер., 1949, 403 с.

62. Gabes W., Stufkens D.I. Electronic absorption spectra of symmetrical and asymmetrical trihalide ions. Текст.// Spectrochim. Acta., 1974, Vol. 30 A. PP. 1835-1841.

63. A.M. Стоунхэм. Теория дефектов в твердых телах. Текст.,М. Мир. 1978г., 357 с.

64. Block-Bolten A., Flengas S.N, Solubility of Bromine in Molten Silver Bromide. Текст.//Canad J. Chem., 1971, Vol. 49, PP. 2266-2277.

65. Masagi Mizano, Jiro Tanaka, Issei Harada. Electronic spectra and structure ofpolyiodide chain complexes. Текст.// J. Phys. Chem., 1981, Vol. 85, PP. 1789-1794.

66. Child W.C.Yr., G.N. Papatheodorou. Raman and visible-ultraviolet spectra of polyhalid anions in molten J2/KJ-LiJ, J2/CsCl-LiCl and J2-JCl/CsCl-LiCl. Текст.// J. Phys. Chem., 1983, Vol. 87, PP. 271-275.

67. Wiebnga E.H. Kracht D. Bonding in polyhalogens. Текст.// Inorg. Chem. 1969, Vol.8, № 4, PP. 739-746.

68. Ахметов H.C. Общая и неорганическая химия. Текст., В.Ш., Москва, 2001.

69. Gabes W. Nigman Meester. Semiempirical molecular orbital calculation of symmetrical trihalide ions. Текст. // Inorg. Chem., 1973, Vol. 12, №3, PP. 589-592.

70. Хохряков A.A., Михалева M.B., Молчанов A.M. Электронные спектры поглощения растворов молекулярного хлора в расплавленных хлоридах щелочных металлов. Текст., Журнал неорганической химии. 2007, Т., 52, № 10, С. 1705-1708.

71. Девяткина Е.Т., Голубкова Г.В., Еремеева Т.П., Петров Е.С. Исследование расплава системы GaCb-KCl методом спектрскопии комбинационного рассеяния. Текст.// Изв. СО АН СССР. 1981, № 12,1. С. 47-51.

72. Смирнов М.В.Электронные потенциалы в расплавленных хлоридах. Текст., М., Наука, 1973, 247 с.

73. Корольков Д.В. Электронное строение и свойства соединений непереходных элементов. Текст., СПб.: Химия, 1992, 312 с.

74. Розенберг E.JL, Дяткина М.Е. Электронное строение тетраэдрических и октаэдрических фторидов непереходных элементов. Текст., Журнал структурной химии, 1970, Т.11, №2, С. 323-330.

75. Слэтер Ж. Электронная структура молекул. Текст., М., Мир. 1965,Т.1, 587 с.

76. Хохряков А.А., Михалева М.В., Смоленский В.В., Осипенко А.Г., Бычков А.В. Электронные спектры поглощения растворов GaCb и Ga203 в хлоридно-фторидных расплавах. Текст., Радиохимия. 2005. Т. 47, № 5, С. 434-436.

77. Смителс К.Дж. Вольфрам. Текст., -М.:Металлургия, 1958, 414с.

78. Перельман Ф.М.,Заворыкин А.Н. Молибден и вольфрам. Текст., М.: Наука, 1968, 141 с.

79. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей. Текст., М.: Наука, 1976, 279с.

80. Konig Е. Molecular and Electronic Structure of a Novel Mixed-Valence Compound of (i-Oxo-decachloroditungstate (III,V). Текст.// Inorg. Chim. 1968, Vol.8,№6, PP. 1287-1291.

81. Griffith W.P. Oxy-complexes and their Vibrational Spectra. Текст.// J. Chem. Soe. (A), 1969, PP.211 -217.

82. Allen E.A., Brisdon B.J., Edwards D.A. and over. Halide and Oxyhalide Complexes of Molybdenum and Tungsten. Текст.// J. Chem. Soc., 1963, №10, PP. 4649-4657.

83. Brisden B.J. and over. Magnetic and Spectral Studies on Tungsten(V) Chloride and Bromide and Several Oxyhalide and Halide Complexes of Molybdenum(V) and Tungsten(V). Текст.// J.Chem. Soc (A), 1967, №11, PP. 1825-1831.

84. Walton R.A., Crouch P.C., Brisdon B.J. Complex halides of transition metals-VI. Electron transfer spectra of hexahalorotungstaes (IV) and (V) and the hexachloromolybdate(V) anion. TeKCT.//Inorg. Chem. 1968, Vol. 24 A, No. 5, PP.601-609.

85. Bubushkina O., Siam M., and over. Spectroscopic Stugies of Tungsten in BMI.BF4 Ionic Liquid. Текст.// International Symposium on Ionic Liquids in Honour of Marcelle Gaune-Escard. Carry le Rouet, France, June 26-28, 2003, PP. 55-61.

86. Dickinson R.N. and over. Hexachlorotungstate (V) Compounds. Текст.// Inorg. Chem., 1964, Vol.3, No. 11, PP. 1600-1603.

87. Sun I.W., Edwards A.G., Mamantov G. Spectroscopic and Electrochemical studies of Tungsten(VI) and Tungsten(V) Chloride and Oxychloride Complexes in a Sodium Chloride Saturated Sodium Chloroaluminate Melt.

88. Текст.// J.Elecrochem, 1993, No. 10, PP .2733-2739.

89. Mamantov G. and over. Electrochemical and Spectroscopic Studies of Tungsten Species in the AlCl3-NaClsat Melt. Текст.// J. Electrochem. Soc., 1995, Vol. 142, No.6, PP. 1758-1765.

90. Tanemoto K., Mamontov G., Begun G. Raman Spectral Study of WC16 in AI2CI3 and Chloroaluminate Melts. Текст.// Inorg. Chem. Acta., 1983, No. 76, PP. L79-L81.

91. Carountzos G., Kontoyannis C.G., Ostvold T. Raman spectral study of WCU in alkali chloride melts. Текст. // Phys. Chem.,1997, Vol.101, №5, PP. 847-850.

92. Filippo J.S., Fagan P.J. and Di Salvo F.J. Resonanse Raman Spectra and Electronic Structure of Binuclear of |i-Oxo-Bridged Decahalo Transition Metal Complexes М2ОХю4", M = Ru, Os, W. Текст.// Inorg. Chemistry, Vol. 16, No.5, 1977, PP. 1016-1021.

93. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. Текст., Пер. с англ., М.: Мир, 1991, 536 с.

94. Greighton J.A. Vibrational spectra of hexachloromolybdates and hexachlorotungstates hexachloro-anions of Mo(III), Mo(IV), Mo(V), W(IV), W(V). Текст. // Spectrochimia Acta, Vol. 35 A, PP. 507 508.

95. Kennedy C.D., Peacock R.D. Complex Chlorides and Bromides of Quadrivalent Tungsten. Текст. // J. Chem. Society, 1963, Vol. 6, PP. 33921063397.

96. Filippo J.S., Grayson R.L., Sniadoch H.J. Analysis of the Vibrational Spectra of |u-Oxo-Bridged Complexes. Текст.// Inorg. Chemistry, Vol. 15, No.2, 1976, PP. 269-274.

97. Хохряков A.A., Михалева M.B., Молчанов A.M., Данилов Д.А. ИК-спектры системы CSCI-CS2WCI6-WO3 при различных отношениях 0/W в твердом и расплавленном состояниях. Текст., Расплавы, 2006, № 1,

98. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений.

99. Текст., М.: Мир, 1987, Т. 2, 443 с. ЮО.Сандхейм Б., Бландер М. Строение расплавленных солей. Текст], М.: Мир, 1966, С. 354-366.

100. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Текст., Л., "Химия", 1976, С.254-261.

101. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. Текст., М.: Высшая школа, 1979.

102. ЮЗ.Картмелл Э., Фоулс Г.В.А. Валентность и строение молекул. Текст., М.: Химия, 1979.

103. Хохряков A.A., Михалева М.В., Данилов Д.А., Молчанов A.M. Комплексообразование ионов вольфрама в оксихлоридных расплавах по данным электронной и ИК спектроскопии. Текст., Расплавы, 2009, № 2, С. 68-74.1. С. 59-64.