Электронные и инфракрасные спектры оксигалогенидных расплавов: Разбавленные растворы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Хохряков, Александр Александрович

• Хохряков, Александр Александрович
• доктор химических наук
• 1999

Оглавление диссертации доктор химических наук Хохряков, Александр Александрович

Введение.

1. Электронная спектроскопия уранильных расплавов.

1.1. Литературный обзор методов регистрации электронных спектров поглощения высокотемпературных расплавов.

1.2. Высокотемпературная оптическая установка для регистрации электронных спектров поглощения расплавов методом О АЭС.

1.3. Сравнительный анализ электронных спектров водных и солевых растворов, измеренных методами традиционной спектроскопии поглощения и ОАЭС.

1.4. Электронные спектры поглощения растворов ди- и монохлорида уранила в расплавленных хлоридах щелочных металлов.

1.5. Влияние координационного поля лигандов на энергию электронных переходов с переносом заряда в группировке уранила.

2. Экспериментальная техника и методы регистрации ИК-спектров высокотемпературных расплавов.

2.1. Методы регистрации ИК-спектров расплавов.

2.2. Метод ИК-спектроскопии излучения. Феноменология метода.

2.3. Экспериментальная техника для регистрации ИК-спектров излучения расплавов.

2.4. Регистрация ИК-спектров излучения расплавленных сред на однолучевой и двухлучевой спектральных установках.

2.5. Влияние подложки и оптических постоянных расплава на характер ИК-спектров излучения.

3. ИК-спектры излучения расплавленных галогенидов щелочных металлов.

4. ИК-спектроскопия уранильных расплавов.

4.1. ИК-спекгры излучения ионов уранила в расплавленных хлоридах щелочных металлов и бромиде цезия.

4.2. ИК-спектры излучения ионов уранила в хлоридно-фторидных расплавах.

4.3. Влияние поля катионов второй координационной сферы на спектральные характеристики и устойчивость уранильных комплексов в расплавах.

4.4. Комплексообразование иона уранила в расплаве CsCl-CsF в присутствии катионов щелочноземельных металлов.

4.5. Спектральные и структурные характеристики фторидных и хлоридных уранильных комплексов.

4.6. Взаимодействия тетрахлорида урана и дихлорида уранила с оксидом бария и кислородом воздуха в среде расплавленных хлоридов щелочных металлов.

4.7. Взаимодействие ионов уранила с оксигидрильными группировками в расплавленных хлоридах щелочных металлов.

5. ИК-спектры излучения растворов молекулярного кислорода и оксидов щелочноземельных металлов в расплавленных галогенидах щелочных металлов.—.

5.1. ИК-спектры излучения растворов оксида бериллия в расплаве CsCl-CsF.

5.2. ИК-спектры излучения растворов оксидов щелочноземельных металлов в иодидных, хлоридно-иодидных и фторидно-иодидных расплавах.

5.3. ИК-спектры излучения растворов молекулярного кислорода в иодидных, хлоридно-иодидных и фторидно-иодидных расплавах.

6. ИК-спектры излучения растворов галогенидов щелочноземельных и щелочных металлов в расплавленном иодиде цезия

6.1. ИК-спектры излучения растворов иодидов щелочных металлов и фторида цезия в расплавленном иодиде цезия.

6.2. ИК-спектры излучения растворов хлоридов щелочноземельных и щелочных металлов в расплавленном иодиде цезия.

6.3. ИК-спектры излучения растворов фторидов щелочноземельных и щелочных металлов в расплавленном иодиде цезия.

7. ИК-спектроскопия боратных расплавов.

7.1. Структура борного ангидрида в стеклообразном и расплавленном состояниях.

7.2. ИК-спектры излучения расплавов В20з и В203-КВг.

7.3. ИК-спектры излучения растворов стекла Na20-B203 в расплавленном бромиде калия.

7.4. ИК-спектры излучения растворов стекла В20з - Si02 в расплавленном бромиде калия.

7.5. ИК-спектры излучения растворов стекла Сг203-В203 в расплавленных бромидах калия и цезия.

7.6. ИК-спектры излучения растворов стекла А1203 - В203 в расплавленном бромиде калия.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электронные и инфракрасные спектры оксигалогенидных расплавов: Разбавленные растворы»

Изучение взаимосвязи соетав-структура-свойство составляет одну из актуальных задач физической химии расплавов. В этой цепочке «структура» является наиболее слабо изученным звеном.

Необходимо отметить, что основным источником сведений о средних расстояниях между соседними ионами и среднем координационном числе в расплавах остаются измерения по рассеянию рентгеновских лучей и нейтронов. Тем не менее вероятностные значения координационных чисел, определенные из функций радиального распределения, не позволяют однозначно утверждать, связаны ли они с ассоциатами, комплексами или просто со случайными скоплениями частиц. Функция радиального распределения отражает среднюю корреляцию между частицами. Для выяснения природы этих корреляций требуется привлекать другие физические методы исследования.

Информация о строении расплавов, полученная из изучения физико-химических свойств: вязкости, плотности, поверхностного натяжения, электропроводности и пр. не может претендовать на детальный анализ микроструктуры расплава, так как нет однозначной связи между макроскопическими свойствами и микроструктурными характеристиками расплава. Применение усредненных «мольных» параметров в смешанных по составу расплавах для расчетов структурных единиц может исказить реальную картину, так как химические связи в комплексных группировках могут быть крайне неоднородны. Для понимания природы расплавов на молекулярном уровне и для подтверждения любой модели структуры расплавов в первую очередь необходимо ее согласие не с термодинамическими и физико-химическими свойствами, а с результатами прямых структурных исследований. Свой вклад в оценку строения, состава и устойчивости структурных единиц высокотемпературных растворов-расплавов вносят такие методы исследования, как электронная и инфракрасная спектроскопии. В отличие от рентгено-, электроно- и нейтронографических методов исследований спектральные методы не дают такой исчерпывающей количественной информации, тем не менее, обладая относительной простотой и доступностью, они позволяют надежно установить основные особенности строения расплавленных сред. В настоящей работе электронная и инфракрасная спектроскопии были применены для изучения строения растворов на основе расплавленных галогенидов щелочных металлов. Интерес к исследованию строения этих растворов связан с практическим применением их в современном производстве и энергетике. Из солевых расплавов электролизом получают свободные галогены, щелочные и щелочноземельные металлы, алюминий, цирконий, лантаноиды. В атомной энергетике они перспективны как среды, в которых возможно проведение электрохимической регенерации ядерного топлива, в частности восстановления оксидов урана и трансурановых элементов. С точки зрения развития теории жидкого состояния солевые расплавы представляют собой типичные ионные жидкости, которые могут служить модельными системами при изучении проходящих в них процессов комплексообразования. Среди оксидных расплавов значительную группу образуют растворы на основе борного ангидрида. Эти расплавы широко используются как флюсы при выращивании полупроводниковых монокристаллов. Расплавы боратов имеют низкую температуру плавления и высокую температуру кипения, благодаря чему они остаются стабильными в широком интервале температур. Межчастичные взаимодействия в бо-ратных расплавах имеют сильно выраженный ковалентный характер и существенно превышают таковые в солевых расплавах. Это открывает пути изучения структуры полимерных расплавов по фрагментам их растворенной оксидной матрицы в ионном расплаве. В отличие от солевых расплавов, имеющих «флуктуационную» структуру ближнего порядка, связанную с образованием лабильных комплексных группировок, в боратных расплавах катионы образуют устойчивые оксидные полиэдры (треугольники, тетраэдры, октаэдры). Эти полиэдры конденсируются в более сложные полиборатные группировки цепочечного и кольцевого типа, являющиеся «надструктурными» единицами расплавов.

Необходимо отметить, что применение спектральных методов анализа расплавов наталкивается на экспериментальные трудности, связанные с работой при высоких температурах, и с химической агрессивностью расплавов. Серьезным препятствием при изучении, в частности, боратных расплавов методом ИК-спектроскопии является значительная величина их коэффициентов поглощения.

Поэтому целью работы было:

1. Разработать методы регистрации электронных и инфракрасных спектров высокотемпературных расплавов в регулируемой газовой атмосфере до температур ~ 1200К в диапазоне 45000 - 200 см

2. Получить спектральные характеристики смеси галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов и растворов кислородных соединений урана и бора в них.

3. Измерить ИК-спектры растворов гидроксидов щелочных металлов, воды, молекулярного кислорода и оксидов s-элементов в расплавленных галоге-нидах щелочных металлов и их смесях.

4. Установить на основе полученных спектральных данных координационное число, состав и симметрию комплексных группировок, образующихся в галогенидных и оксигалогенидных расплавах.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Хохряков, Александр Александрович

Основные результаты и выводы

1. Создан оригинальный метод отражательно-абсорбционной электронной спектроскопии (ОАЭС), который позволяет регистрировать электронные спектры поглощения высокотемпературных расплавов. Оптическая установка собрана на базе отечественного спектрофотометра СФ-8 и работает в диапазоне 45000 - 4000 см 1 в регулируемой газовой атмосфере до температур ~ 1200 К.

2. Методом ОАЭС получены электронные спектры поглощения растворов ди-и монохлорида уранила в галогенидах щелочных и щелочноземельных металлов. Установлены области существования уранилподобных и f-f переходов. Показано, что электронный переход на 28000 смотвечает поглощению иона U022+. Выявлено влияние координационного поля лигандов на энергию уранилподобных переходов.

3. Построены две высокотемпературных оптических установки: одна на базе однолучевого спектрометра ИКС-21, другая — двухлучевого спектрофотометра «Specord М-80». Обе установки позволяют регистрировать ИК-спекгры излучения полупрозрачных расплавов в диапазоне 4000 - 200 см 1 в регулируемой газовой атмосфере до температуры ~ 1200 К. Пределы обнаружения растворенных веществ в расплавленной иммерсионной среде в обоих установках зависят от спектрального диапазона измерений и составляют 10 А - 10 2 мол.д.

4. Методом ИК-спектроскопии излучения измерены колебательные спектры разбавленных растворов ди- и монохлорида уранила в расплавленных галогенидах щелочных и щелочноземельных металлов. Показано, что ионы уранила в хлоридных расплавах образуют комплексные группировки UO2CI42" симметрии С2V, а в условиях термического разложения группировки пятивалентного урана — UO2CI43". В хлоридно-фторидных уранильных расплавах найдена величина шр (mp = [F ]/[U022+]), которая зависит от кати

188 онного состава растворителя. Установлено, что при величинах ш < тр в расплавах образуются хлоридно-фторидные группировки уранила с координационными числами 4 и 5. А при значениях ш > тр в расплавах существуют в основном фторидные комплексы UO2F53". Выявлено влияние катионов поля второй координационной сферы на спектральные характеристики и устойчивость уранильных комплексов в солевых расплавах.

5. Разработан метод оценки числа ионов фтора в координационных сферах примесных катионов, входящих в хлоридно-фторидный расплав. Датчиком определения числа ионов фтора являются частоты колебания уранил-иона. Показано, что для катионов d-элементов число ионов фтора в координационной сфере совпадает с их координационным числом. С помощью данного метода в расплаве CsCl - CsF были установлены координационные числа магния (nF = 4), циркония (пр = 6) и титана (nF = 6).

6. Обнаружены особенности спектральных и структурных характеристик уранильных комплексов в расплавах CsCl - CsF. В области составов 10 < шр < 20 в расплаве существуют комплексы UO2F53" с симметрией С2у (Ruó = 0.157 нм, Ruf = 0.250 нм). В концентрированных по фториду цезия л

30 - 70 мол. %) образуются два типа комплексов UO2F5 " с симметрией D5h, которые отличаются своей геометрией: (Ruó = 0.157 нм, Ruf = 0.255 нм) и (Ruó = 0.159 нм, Ruf = 0.249 нм), при концентрации фторида цезия больше л

70 мол. % в расплаве присутствуют группировки одного типа UO2F5 " с симметрией D5h (Ruó = 0.154 нм, Ruf = 0.252 нм).

7. Методом ИК-спектроскопии излучения установлено, что ионы уранила в хлоридных расплавах при взаимодействии с примесями воды и оксидных л ионов образуют комплексные группировки (1Ю2)ОС1з" и комплексы иОгСЦОНг^ с внутри- и внешнесферными водородными связями.

8. Показано, что растворение оксидов щелочноземельных металлов и кислорода воздуха в иодидных, иодидно-фторидных и иодидно-хлоридных расплавах приводит к образованию двуядерных комплексных группировок

М2ОГбп" симметрии C2v (М = Mg, Са, Ва, Na, К, Cs; Г = J, CI, F). Растворение оксида бериллия в расплаве CsCl - CsF сопровождается образованием разнолигандных комплексов ВеОРз симметрии Сзу и Be2OF6 симметрии C2v- Увеличение содержания в расплаве оксидных ионов приводит к возрастанию концентрации группировок ВеОРз3" за счет Be2OF64".

9. Получены ИК-спектры излучения разбавленных растворов хлоридов и фторидов щелочных и щелочноземельных металлов в расплавленном иодиде цезия. Установлено, что в расплавленных иодидных смесях MJ - CsJ (М = Li, Na, К) и расплаве CsF - CsJ образуются однороднолигандные комплексы MeJ43" и FCs43+ симметрии Тд. Найдено, что в хлоридно-иодидных расплавах в динамическом равновесии существуют разнолигандные комплексные группировки MiCl2J23" (М = Li, Na, К, Cs) и MnCl2J22" (М = Be, Mg, Са, Ва) симметрии C2v и однороднолигандные M1J43" симметрии Та, а во фто-ридно-иодидных и фторидно-хлоридно-иодидных расплавах разнолигандные комплексные группировки М]Г2р23~ и MnF2F22" (Г = J, С1) симметрии C2v и FCs43+ симметрии Та. Исключение составляют растворы BeF2 в расплавах CsCl, CsCl - CsF и CsCl - CsJ, где в зависимости от отношения [F ~]/[Ве2+] в

Л л расплавах присутствуют комплексы BeClF3" симметрии С3у и BeF4" симметрии Та.

10. Разработан метод оценки структурных единиц боратных расплавов, сильно поглощающих ИК-радиацию. Метод основан на измерении ИК-спектров излучения растворов оксидных стекол в расплавленном бромиде калия и апробирован на боратных стеклах и расплавах с известной структурой: В20з, Na20 - В203.

11. На основании измеренных ИК-спектров В20з - КВг показано, что структура фрагментов боратно-оксидной матрицы расплава состоит из конденсированных треугольников [ВОз], [В020'] и В-колец [В3О4.5], [В3040'], где О' - кислород оксигидрильных групп: ОН и Н20. Оксидная часть расплава

В2О3 - КВг содержит теже структурные единицы, которые характерны для расплавленного и стеклообразного борного ангидрида.

12. Найдено, что в оксидной части расплава БЮг - В2О3 - КВг наряду с борок-сольными кольцами присутствуют ограниченные по размеру кремнийкис-лородные анионы, число тетраэдров [8104] в которых оценивается неравенством 4 < пт < 8. Бор в расплаве находится в трехкоординированном состоянии, кремний — в четырехкоординированном.

13. Показано, что ионы хрома являются модификаторами полимерных групп расплава Сг20з - В2Оз - КВг, т.е. переводят часть атомов бора из трехкоор-динированного сотояния в четырехкоординированное. Тетраэдры [ВО4] входят в кольцевые полиборатные группы и связаны с полиэдрами [СгОб].

14. Установлено, что оксидная часть расплава А12О3 - В2О3 - КВг состоит из кольцевых полиборатных групп, содержащих тетраэдры [ВО4], объединенных с тетраэдрами [АЮ4]. Компенсаторами отрицательных зарядов этих групп являются ионы А13+ в шестикоординированном состоянии. Ионы алюминия выступают модификаторами и сеткообразователями оксидной матрицы расплава.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Хохряков, Александр Александрович, 1999 год

1. Волков C.B., Яцимирский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей. Киев: "Наукова думка". 1977. 223 с.

2. Строение расплавленных солей. Под ред. Е.А. Укше. М.: Мир. 1966. 431 с.

3. Волков C.B., Грищенко В.Ф., Делимарский Ю.К. Координационная химия солевых расплавов. Киев: "Наукова думка". 1971. 331 с.

4. Барбанель Ю.А. Координационная химия f-элементов в расплавах. М.: Энергоатомиздат. 1985. 143 с.

5. Некрасова Н.П. Равновесные электродные потенциалы двуокиси урана в расплавленных хлоридах щелочных металлов. Кандидатская диссертация. Свердловск. 1981. 141 с.

6. Голубин М.А. Электронные спектры поглощения ионов двух- и трехвалентного железа в расплавленных хлоридах щелочных металлов. Кандидатская диссертация. Свердловск. 1974. 99 с.

7. Лошагин A.B. Электронные спектры поглощения ионов титана, платины и иридия в среде расплавленных хлоридов щелочных металлов. Кандидатская диссертация. Свердловск. 1981. 119 с.

8. Потапов А.М. Электронные спектры поглощения и редокс-потенциалы разбавленных растворов хлоридов никеля и хрома в расплавленных хлоридах щелочных металлов. Кандидатская диссертация. Свердловск. 1991.

9. Смирнов М.В., Ченцова Г.В., Хайменов А.П. Спектры поглощения расплавов в системе NaCl KCl. Труды института электрохимии УрО АН СССР. 1970. в. 16. с. 31-35.

10. Волков C.B., Буряк Н.И. Методика исследования высокотемпературных электронных спектров поглощения расплавленных солей.// Теоретическая и экспериментальная химия. 1971. №7. с. 275-278.

11. Голубин М.А., Хайменов А.П. Высокотемпературная приставка к спектрофотометру ИКС-21 для регистрации спектров поглощения расплавленных солей. ПТЭ. 1975. №4. с. 231-232.

12. Смирнов М.В., Лошагин А.В., Хайменов А.П. Регистрация спектров поглощения расплавленных солей спектрофотометром СФД-2. // ПТЭ. 1977. №4. с. 262-263.

13. Потапов В.М., Кочедыков В.А. Смирнов М.В. Электронные спектры поглощения разбавленных растворов ди- и монохлорида никеля в расплавленных хлоридах натрия, калия и их эквимольной смеси. // Расплавы. 1987. т. 1.в. 5. с. 81-86.

14. Котлин В.П., Барбанель Ю.А. Применение регистрирующего спектрофотометра СФ-8 для измерения спектров поглощения расплавов. // ПТЭ. 1975. в. 4. с. 23-234.

15. Young I.P., White I.C. A high-temperature for spectrophotometric. Stadies of Molten Fluoride Salts. //Anal. Chem. 1964. v. 36. №11. p. 1892-1895.

16. Young I.P. Windowless spectrophotometric cell for use with corrosiva liguids. Anal. Chem. 1964. v. 36. №2. p. 390-392.

17. Young I.P. Absorption Spectra of sweral 3d-transition Metal Ions in Molten Fluoride Solution. // Inorg. Chem. 1969. v. 8. №4. p. 825-827.

18. Хохряков А.А. Отражательно-абсорбционная электронная спектроскопия высокотемпературных расплавов. //Расплавы. 1994. №4. с. 84-88.

19. Smith G.P., Boston C.R. Influence of rare-ges-configuration cation on the absorption spectra of nicel (II) centres in liquid chloride and bromide salts. // J. Chem. Phys. 1965. v. 43. p. 4051-4056.

20. Хохряков А.А. Метод ОАЭС и электронная спектроскопия уранильных расплавов. Тезисы докладов по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов, т.1. Екатеринбург. 1998. с. 33-34.

21. Ионова Г.В., Першина В.Г., Сураева Н.И. Закономерности изменения физико-химических свойств актинильных ионов. // Радиохимия. 1989. т. 31. №4. с. 19-26.

22. Глебов В.А. Электронное строение и свойства уранильных соединений. М.: Энергоатомиздат. 1983. 88 с.

23. Хохряков А.А., Хохлова А.М. Спектральные и структурные характеристики уранильных комплексов в расплавах галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов. //Расплавы. 1989. №2. с. 89-92.

24. Комаров В.Е., Некрасова Н.П. Спектры поглощения ионов уранила в расплавленных галогенидах щелочных металлов. // Радиохимия. 1980. №2. с. 260-264.

25. Adams M.D., Wenz D.A., Stennenberg R.K. Observation of a uranium (V) species in molten chloride salt solution. // J. Phys. Chem. 1963. v. 67. №9. p. 1939-1941.

26. Wenz D.A., Adams M.D., Stennenberg R.K. Formation and spectra uranyl (V) chloride in molten chloride solvents. // Inorg. Chem. v. 3. №7. p. 989-992.

27. Shend Dai, Toln L.H., Del Cul B.D., Hayes G.R., Peterson T.R. Spectroscopic measurement and stability of an uranium (V) chloride complex in ambient temperature melts. //Meeting Abstructs. 1966. v. 96-1. p. 1468-1469.

28. Ионова Г.В., Першина В.Г., Сураева Н.И. Электронное строение акти-ноильных ионов. //Радиохимия. 1989. т.31. в. 1. с. 11-17.

29. Першина В.Г., Ионова Г.В., Сураева Н.И. Закономерности в электронных спектрах поглощения ионов Ап022+ и Ап02+. // Радиохимия. 1989. т. 31. в. 4. с. 26-31.

30. Волькенштейн М.В., Грибов А.А., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. М.: Наука. 1972. 700 с.

31. Вильсон Е., Дешиус Дж., Кросс П. Теория колебательных спектров молекул. М.: ИЛ. 1960.

32. Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул. М.: ИЛ. 1949.

33. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир. 1991. 536 с.

34. Пейнтер П., Коулмен М., Кенниг Дж. Теория колебательной спектроскопии. Приложение к полимерным материалам. М.: Мир. 1986. 580 с.

35. Джеймс Д.В. Колебательные спектры расплавленных солей. В кн.: Строение расплавленных солей. М.: Мир. 1966. с. 398-425.

36. Рафалович И.М. Теплопередача в расплавах, растворах и футеровке печей и аппаратов. М.: Энергия. 1977. 333 с.

37. Wilmshurst J.K. Infrared spectra of highly associted liquids and the question of complex ions in fused salts. // J. Phys. Chem. 1963. v. 39. №7. p. 1779-1782.

38. Кусабираки К., Сиранси Ю. Инфракрасные эмиссионные спектры расплавленных карбонатов щелочных металлов. ВЦП №U-18273. 29 с. //Нихон Киндзоку Гаккайси. 1977. т .41. №12. с. 1229-1236.

39. Полышев В.Д., Петров В.А., Путилин Ю.М. Количественная высокотемпературная спектроскопия расплавов в области их полупрозрачности. Препринт ИВТАН №1-56. М.: 1980. 56 с.

40. Wait S.C., Jans C.J. Vibrational spectra of ionic melts. // Quarterly reviews. 1963. v. XVII, №3, p. 225-242.

41. Advanced in Molten Salt Chemistry. Ed. Brannstein J., Mamantov G., Smith G.P. New-York London. Plenum Press. 1973. vol.2. 325 p.

42. Molten Salts, Characterisation and Analysis. Ed. G. Mamontov. New York -London. Dekker. 1969. 611 p.

43. Brooker M.N., Papatheodorou G.N. Vibrational Spectroscopy of Molten Salts and Related Glasses and Vapors. Advanced in Molten Salt Chemistry. Ed. G. Mamontov. Amsterdam Oxford - New York - Tokyo, 1983. p. 27-184.

44. Hvistendehl J., Klaeboe P., Pytter E., Dye N.A. Infrared emission spectra of alkali cliloroaluminates and relates melts. // Inorg. Chem. 1984. v. 23. №6. p. 706-715.

45. Mc. Millan. Structural studies of silicate glasses and melts-application and limitation of Raman spectroscopy. // Amer. Mineralagist. 1984. v. 69, №7-8, p. 622-644.

46. Кириллов C.A., Городецкий A.B. Ионная динамика и реакционная способность расплавов, содержащих молекулярные ионы. // ДАН СССР. 1982, т.265, №4, с. 906-909.

47. Кириллов С.А., Городецкий А.В. Ионная динамика бинарных солевых расплавов и стекол и динамический критерий комплексообразования в них. // ДАН СССР. 1986. т.286. №3. с. 660-663.

48. Новожилов А.Л., Пчелииа Э.И. ИК-спектры поглощения растворов паров воды в расплавленных хлоридах щелочных металлов. // Неорганическая химия. 1977, т. 22, №4, с. 893-897.

49. Greenberg J., Hallgreen L.J. Infrared absorption spectra of alkali metal nitrates and nitrites above and below the melting point. // J. Chem. Phys., 1960, v. 33, №3, p. 900 902.

50. Веиераки И.Э., Соколов B.A., Хлебников O.E. Измерение коэффициента поглощения расплавленных фторидов лития, магния и кальция в ближней инфракрасной области спектра. Промышленная теплотехника, 1980, т.2, №3, с. 91-93.

51. Гаджиев А.З., Гафуров М.М., Кириллов С.А. Ангармоничность колебаний нитрат иона в кристаллах и расплавах нитратов натрия, рубидия и цезия. // Ж. прикладной спектроскопии, 1980, т.ЗЗ, №6, с. 1085-1089.

52. Ерешко И.А., Мальцев А.А. Инфракрасные спектры отражения расплавленных солей типа A2IBV104. В сб.: Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Наука, 1971, с. 93-96.

53. Fordyce J.S., Baum R.L. Infrared-Reflection spectra of molten fluoride solution: tantalum (V) in alkali fluorides. // J. Chem. Phys. 1966. v. 44, №3, p. 1159-1165.

54. Мальцев А.А., Никитин B.C., Чернин C.M., Ерешко H.A. Высокотемпературная вакуумная печь-кювета для исследований спектров отражения. Приборы и техника эксперимента. 1968, №3, с. 212-213.

55. Devlin J.P., Williamson К., Austin С. Infrared spectrum of molten silver nitrate. // J. Chem. Phys. 1966, v.44, p. 2203-2205.

56. Kozlowski T.R. Application of hightemperature infrared emission spectroscopy to molten salts. Appl. Opt. 1968, №7, p. 795-800.

57. Smirl N.R., Mamantov C. McLurry L.E. IR emission spectra of the AlCLf" ion in AICI3 MCI (M = Li, Na, K) melts. // J. Inorg. Chem. 1978, v.40, №8, p. 1489-1492.

58. Смит А. Прикладная спектроскопия. M.: Мир. 1982. 327 с.

59. Hordwik A. Measurement techniques for small absorption coefficients recent advances. Applied Optic. 1977, v.16, p. 2827-2829.

60. Смирнов M.B., Юринов Ю.В., Насонов Ю.В., Комаров В.Е. Изучение ИК-спектров сульфат-ионов в среде расплавленных хлоридов щелочных металлов. Труды института электрохимии УНЦ АН СССР, 1973, в.20, с. 23-26.

61. Волков С.В., Александрова Н.Т. Исследование комплексообразования Со(П) и Ni(II) в расплавленных нитратах и роданитах методом эмиссионной ИК-спектроскопии. // Укр. хим. журнал. 1979. т.45, №2, с. 99-104.

62. Агулянский А.И., Сахаров А.Я. Экспериментальная установка для измерения инфракрасных спектров излучения расплавленных солей. // Ж.П.С. 1979, т. XXXI, №2, с. 288-290.

63. Хохряков A.A., Комаров В.Е., Аревкова Э.О. Экспериментальная установка и методы регистрации ИК-электронных спектров расплавленных солей. В кн.: Высокотемпературная электрохимия: Электролиты. Кинетика. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1986, с. 68-72.

64. Хохряков A.A., Хохлова А.М., Яковлев О.Б. ИК-спектры излучения ок-сихлоридных группировок U(IV) и U(VI) в расплавах галогенидов щелочных металлов. // Расплавы, 1994, №4, с. 78-83.

65. Хохряков A.A., Кораблин М.Н. Высокотемпературная установка на базе двухлучевого спектрофотометра для регистрации ИК-спектров излучения полупрозрачных расплавленных сред. // Расплавы. 1990, №2, с. 125-127.

66. Burakowski Т. Model techniezny cíale doskonale crarnego dea sauresu temp. 300-1000 °C. //Metaloznawstwo i obrobna cieplas, 1973, №2, p. 43-53.

67. Излучательные свойства твердых материалов. / Под ред. Е. Шейндулина. М.: Энергия, 1974. 471 с.

68. Mead D.C., Wilkinson G.R. Far infrared emission of alkali halide cristals and melts. // Proceeding of the Royal Society of London, 1977, v. 354, №1678, p. 245-378.

69. Степанов Б.И., Хващевская П.С. Фон теплового излучения в инфракрасной спектроскопии. // Оптика и спектроскопия. 1958, т.5, в.4, с. 393-403.

70. Степанов Б.И. Основы спектроскопии отрицательных световых потоков. Минск: изд-во БГУ, 1961. 123 с.

71. ГОСТ 8207-76. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений.

72. Маркин С.П., Соболев Н.Н. Инфракрасный спектр отражения борного ангидрида и плавленого кварца при высоких температурах. // Оптика и спектроскопия. 1960, т.9, в.5, с. 587-592.

73. Шишкин В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки. // Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1982, №11, с. 1917-1918.

74. Леви Г.А., Данфорд М.Д. Дифракционные исследования структуры расплавленных солей. В кн.: Строение расплавленных солей. М.: Мир. 1966. с. 301-315.

75. Антонов Б.Д. Рентгеноструктурное исследование расплавленных бромидов и иодидов щелочных металлов. // Журнал структурной химии. 1975, т. 16, №3, с. 501-503.

76. Антонов Б.Д., Сакулин В.А., Зорихин Л.Г. Строение расплавленных бинарных смесей галогенидов щелочных металлов. // Журнал структурной химии. 1978, т. 19, №1, с. 91-95.

77. Антонов Б.Д., Зорихин Л.Г. Рентгенострукгурные исследования расплавленных хлоридов щелочных металлов. В кн.: Расплавленные и твердые электролиты. Свердловск. 1975, с. 3-6.

78. Zarzycki I. Etude des seis fondus par diffraction des rayons X aux temperatures elevees. I. Structure a l'etat liquide des fruorures LiF, NaP et KF. // J. Phys. et Rad. 1957, t.18, №7, p. 65A-69A.

79. Giergiel J., Subbaswanny K.R., Eklund P.C. Light scattering from molten alkali halides. // Physical review. 1984, v. 29, №6, p. 3490-3499.

80. Clearke J.H.R., Woodcock L.V. Light scaterring from ionic liquids. // J. Chem. Phys. 1972, v.57, №2, p. 1006-1007.

81. Смирнов M.B. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. М.: Наука. 1973. 247 с.

82. Хайменов А.П., Смирнов М.В. Энтропия плавления и смешения ионных систем типа галогенидов щелочных металлов. Труды института электрохимии УрАН СССР. 1967, в. 10, с. 39.

83. Смирнов М.В., Минченко В.И., Степанов В.П., Хайменов А.П. Энталь-нии и теплоемкости расплавленных галогенидов щелочных металлов при постоянном давлении. В сб.: Исследование солевых расплавов и окисных систем. Свердловск. 1976, в. 23, с. 6-14.

84. Чеботин В.Н., Баянкин С.Я. Октаэдрическая автокомплексная модель строения расплавленных солей. // Электрохимия. 1980, т. XVI, №4, с. 507-511.

85. Mead D.C. Comparison of the optical and dielectrical properties of crystalline and molten lithium fluoride. // J. Phys. Chem. Solid State Phys., 1974, v.7, p. 445-453.

86. Giaqiunta F.V., Parrinello M., Tosi M.F. Collective dynamics of charge fluctuations in ionic conductors. // Physics. 1978, v.92, A, p. 185-197.

87. Hausen J.P., McDonald J.R. Statistical mechanics of dense ionised matter. IV. Density and charge fluctuations in a simple molten salt. // Physical Review. 1975, v.ll, №6, p. 2111-2123.

88. Gaskell Т., Woolfson M.S. Ionic dynamics in a simple molten salt. 11 J. Phys. Chem.: Solid State Phys. 1982, v. 15, p. 6339-6349.

89. Munakata T. Linear response approach to self-motion in charged liquids. Progress of theoretical physics. 1982, v.68, №6, p. 1900-1906.

90. Munakata Т., Bosse J. Single-particle motion in liquids of charged particles. Physical reviews. 1983, v.27, №1, p. 445-461.

91. Володько JI.B., Комяк А.И., Умрейко Д.С. Ураниловые соединения. Минск: изд-воБГУ. 1981, т.1. 431с.

92. Михайлов Ю.И. В сб.: Химия платиновых и тяжелых металлов. / Под ред. Щелокова Р.Н. М.: Наука. 1975. с. 127.

93. Водовитов В.А., Маширов Л.Г., Суглобов Д.Н. Электрондонорные свойства актинил (V) ионов и особенности их химического поведения. Радиохимия. 1979, №6, с. 830-835.

94. Давидович Р.Л. Кристаллические структуры и колебательные спектры комплексных фторидов уранила. Обзор. №1547-78. Деп. Владивосток. 1978.

95. Харитонов Ю.Я., Князева Н.А. Исследования колебательных спектров уранильных и осмильных комплексов. В сб.: Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Наука. 1971, с. 219.

96. Липилина И.И. Уранил и его соединения. М.: изд-во АН СССР. 1959.

97. Рабинович Е., Белфорд Р. Спектроскопия и фотохимия соединений уранила. М.: Атомиздат. 1968. 343 с.

98. Boring N., Wood J.H., Noscwits J.W. Self-consistent field calculation of the electronic structure of the uranyl ion (U022+). // J. Chem. Phys. 1975, v.65, №2, p. 638-648.

99. Walch F.F., Ellis D.E. Effect of secondary ligands on the electronic of uranyls. J. Chem. Phys. 1976, v.65, №6, p. 2387-2392.

100. Хохряков А.А., Некрасова Н.П., Комаров В.Е. Исследование комплек-сообразования иона уранила в хлоридных и хлоридно-фторидных расплавах методом ИК-спектроскопии излучения. // Радиохимия. 1987, №4, с. 485-488.

101. Хохряков А.А., Некрасова Н.П., Комаров В.Е. Комплексообразование иона уранила в расплавленных хлоридах щелочных металлов и бромиде цезия. // Координационная химия. 1987, т.13, в.9, с. 1240-1241.

102. Казанченко Л.П. Молекулярная спектроскопия жидкостей. Минск: изд-воБГУ, 1978. 175 с.

103. Бахшиев Н.Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. Л.: Наука. 1972. 263 с.

104. Вдовенко В.М., Маширов Л.Г., Скобло А.И., Суглобов Д.Н. Внешне-сферные влияния в комплексах уранила по данным инфракрасной спектроскопии. //Ж. неорг. химии. 1967, т. XII, в.И, с. 2914-2921.

105. Сергиенко В.И., Игнатьева Л.Н., Гуцев Г.Л. Влияние поля катионов второй координационной сферы на электронное строение пентафторурани-латного иона. 7 всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов. Душанбе. 9-11 октября 1984. М.: 1984. с. 288.

106. Хохряков А.А., Хохлова А.М., Комаров В.Е. Влияние катионов Li+, Mg2"1", Са2+ и Ва2+ на состав комплексных группировок уранила в расплаве CsCl CsF. Кольский семинар по электрохимии редких и цветных металлов. Тезисы докладов. Апатиты. 1986. с. 8-9.

107. Brooker М., Huang С.Н. Raman spectroscopic studies of structural properties of solid and molten stutes of the magnesium chloride-alkali metal chloride system. Canada. J. Chem. 1980, 58, №2, p. 168-169.

108. Boring N., Wood J.H., Moscowits J.W. Self-consistent field calculation of the electronic structure of the uranyl ion (U022+). // J. Chem. Phys. 1975, v.65, №2, p. 638-848.

109. Walch P.E., Ellis B.E. Effect of secondaiy ligands on the electronic of uranyls. J. Chem. Phys. 1976, v.65, №6, p. 2387-2392.

110. Jones L.H. Determination of U-O bond distance in uraiiil complexes from then-infrared spectra. // Spectrochim. Acta. 1959, №11, p. 409-411.

111. McGlynn S.P., Smith J.K., Neely W. Electronic structure spectra and magnetic properties of oxications. III. Ligation effects on the infrared spectrum of the uranyl ion. //J. Chem. Phys. 1961, 35, p. 105-116.

112. Вдовенко B.M., Маширов П.Т., Суглобов Д.Н. Порядки связей в соединениях уранила. // ДАН СССР. 1966, 167, с. 1299-1302.

113. Veal В., Lam D., Carnall W., Hoekstra M.R. X-ray photoemission spectroscopy study of hexavalent uranium compounds. // Phys. Review. 1975, 12, №12, p. 5651-5663.

114. Глебов В.А. Электронное строение и свойства уранильных соединений -частоты валентных колебаний OUO и формулы Беджера. // Координационная химия. 1981, 7, в.З, с. 388-395.

115. Eichier В. Herstellung von grobkristallen UO2 hoher Dichedurch electro-chemiche Reduction von UO2CI2 in NaCl KC1. // Schmelze - Kernenerge. 1971, 14, №7-8, s. 253-256.

116. Robins R.G. Uranium dioxide single cristals by electrodeposition. I I J. Nucl. Mater. 1961,3, №3, p. 294-301.

117. Wilks K.S. A study of the mechanisms of the electrolysis of UO2CI2 in molten NaCl KC1 evtectic. // J. Nucl. Mater. 1966, 7, №2, p. 157-164.

118. Барабошкин A.H., Калиев К.А., Ксенофонтова T.B., Тарасова К.Г. Влияние тетрахлорида урана на начальную стадию электрокристаллизации двуокиси урана из расплава. Труды института электрохимии УНЦ АН СССР. / Свердловск. 1970, в.15, с. 74-88.

119. Комаров В.Е., Смоленский В.В. Электродные процессы при осаждении закиси-окиси урана из расплавленных солевых электролитов. // Радиохимия. 1982, №2, с. 164-167.

120. Molina R. Propertes chimiques de quelques composes de ruranium dans les chlorures alkalins fondus. //Bull. Soc. Chim. de France. 1961, №6, p. 1184-1186.

121. Браун Д. Галогениды актиноидов и их комплексы. В кн.: Лантаноиды и актиноиды. / Под ред. Бегналла. М.: Атомиздат. 1977, с. 57-126.

122. Хохряков А.А., Хайменов А.П. ИК-эмиссионные спектры расплавленных галогенидов щелочных металлов и их смесей. Деноминирована 5 октября 1985. №7126-В.

123. Чайхорский А.А. Об "иловом мотиве" в уранатах. Третья Всесоюзная конференция по химии урана: Тезисы докладов. М.: Наука, 1985, с. 31-32.

124. Чайхорский А.А. Об "иловом мотиве" в соединениях уранатов. // Радиохимия. 1987, №4, с. 451-454.

125. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. М.: Наука, 1973. 208 с.

126. Greenberg J., Hallgren L.J. Infrared spectra of NaOH above and below the melting point. //J. Chem. Phys. 1961, v.35, p. 180-182.

127. Новожилов В.JI., Пчелина Э.И. Исследование взаимодействия паров воды с расплавленным хлористым натрием методом ИК-спектроскопии. Журнал неорганической химии. 1977, т. 22, в. 8, с. 2057-2062.

128. Новожилов А.Л., Грибова Э.И., Девяткин В.Н. Исследование состояния HCl в расплавленных хлоридах щелочных и щелочноземельных металлов методом ИК-спектроскопии. // Журнал неорганической химии. 1972, т.17,в.8, с. 2078-2080.

129. Вдовенко В.М., Строганов Е.В., Соколов А.П. Структура тригидрата уранилнитрата. //Радиохимия. 1963, т.5, с. 97-102.

130. Соколов Н.Д. Некоторые вопросы теории водородной связи. В сб.: Водородная связь. М.: Наука. 1964, с. 7-39.

131. Чергинец B.JI. Оксокислотность в ионных расплавах. Успехи химии. 1997, т.65, №7, с. 661-676.

132. Deanhordt M.L., Starn У.Н. Voltammetric and chronophotometric studies of Na20 NaCl melts. // J. Electrochemical Society. 1980,127, №12, p. 2600-2602.

133. Whitting F.L., Mamontov G., Young I.P. Spectral studies of 02~, N02" and Cr022" in molten LiF-NaF-KF and of 02" in liquid ammonia. // J. Inorg. Nucl. Chemistry. 1972, 34, №8, p. 2475-2481.

134. Смирнов M.B., Ткачева О.Ю. Термодинамика реакций кислорода с расплавленными хлоридами натрия, калия и цезия. // Расплавы. 1991. №3. с. 66-73.

135. Воскресенская Н.К., Кащеев Г.Н. Растворимость окислов металлов в расплавленных солях. // Изв. сектора физико-химического анализа АН СССР. 1956. т.28, с. 255-267.

136. Naumann D., Reinhard G. Die Löslichkeit von Erdalkalioxiden in alkali chloridschmelzen. HZ. Anorg. und Allgem. Chem. 1966, v. 343, №3-4, s. 165-173.

137. Грачев К.Я., Гребенник В.З. Полярографическое определение растворимости СаО в расплавленной смеси NaCl-CaCl2. // Журнал аналитической химии. 1968, т. 23, №2, с. 396.

138. Хохряков A.A., Хохлова А.М. Высокотемпературные ИК-спектры растворов оксидов щелочноземельных металлов в расплавленных смесях галогенидов щелочных металлов. XX Всесоюзный съезд по спектроскопии: Тезисы докладов. 4.1, Киев: Наукова думка. 1988, с. 395.

139. Ничков Н.Ф., Распопин C.IL, Бабинов Л.Г. Электролитическое выделение бериллия из хлоридно-фторидных расплавов. // Цветные металлы. 1966, №1, с. 65-67.

140. Шейко И.Н., Гитман Е.Б., Лойченко В.Я. Растворимость окиси бериллия в расплавленных хлоридных и фторидных системах в тетраборате и фосфате натрия. // Укр. хим. журнал. 1972, т.38, в.4, с.305-307.

141. Сипачев В.А., Григорьев А.И. Колебательные спектры соединений бериллия. В кн.: Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Наука. 1971. с. 123-128.

142. Quist A.S., Bates J.B., Boyd G.E. Raman spectra of tetra fluoroberylate ion in molten sodium fluoride. // J. Phys. Chem. 1972, v.76, №1, p.78-83.

143. Григорьев А.И. Колебательные спектры фторбериллатов щелочных металлов типа Me2BeF4. // Докл. АН СССР. 1963, т. 152, №1, с. 134-135.

144. Quist A.S., Bates J.B., Boyd G.E. Raman spectra of the fluoroberylate ion in molten NaP and LiF at 686 °C. // J. Phys. Chem. 1972, v.76, №1, p.78-81.

145. Быков В.Н., Хохряков A.A., Анфилогов В.И. ИК-спектры излучения и строение растворов силикатных стекол в расплавах хлоридов щелочных металлов. // Расплавы. 1987, т.1, в.6, с. 93-96.

146. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов. Л.: Наука. 1968. 347 с.

147. Хохлова А.М., Хохряков А.А., Шишкин В.Ю. ИК-спектры излучения растворов оксида бериллия в расплаве CsCl-CsF. // Расплавы. 1989, №2, с. 117-120.

148. Хохряков А.А., Хохлова А.М. ИК-спектры излучения расплавленных смесей галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов. // Расплавы. 1987, т.1, в.6, с. 97-100.

149. Andrews L. Infrared spectrum, structure, vibrational potential function and bonding in the lithium superoxide molecule Li02. // J. Chem. Phys. 1969. 50, №10, p. 4288-4299.

150. Smardzewski R.R., Andrews L. Raman spectra of the products of rubidium and cesium atom argon matrix reaction with oxigen molecules. // J. Phys. Chem. 1973. 77, №6, p.801-804.

151. Eygel H.H., Thym S. Raman spectra of peroxides. // Z. anorg. und allgem. Chemic. 1975. 411, №2, s. 97-102.

152. Normann K., Gigure P.A. Le spectra infrarenge de l'ozonide d'ammonium et la structure de l'ion 03~. // Can. J. of Chemistry. 1965, v.43, №6, p. 1746-1754.

153. Хохряков А.А., Хайменов А.П. Исследование комплексообразования в разбавленных растворах хлоридов и иодидов щелочных металлов в расплавленном CsJ методом эмиссионной ИК-спектроскопии. // Координационная химия. 1988, т. 14, в.1, с. 22-24.

154. Хохряков А.А., Хайменов А.П. Комплексообразование в расплавленных иодидных и иодидно-фторидных смесях щелочных металлов. // Укр. хим. журнал. 1985, т.53, №4, с. 346-349.

155. Larsen В., Forland Т.A. Monte Carlo calculation of thermodynamics properties for the liquid NaCl-KCl mixture. // Mol. Physics. 1973, v.26, №6, p. 1521-1532.

156. Brooxer M.H., Papatheodorou C.N. Vibrational spectroscopy of molten salts and relaxes glasses and vapors. Advances in molten saltchemistry. Ed. by G. Mamontov. Amsterdam Oxford - New York - Tokyo. 1983. p. 27-165.

157. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Антонов A.A. Вязкость расплавленных га-логенидов щелочных металлов и их бинарных смесей. М.: Наука. 1979. 101 с.

158. Maroni V.A. Vibrational frequencies and force constants for tetrahedral MgX42" (X = CI, Br, J) in MgX2 KX melts. // J. Chem. Phys. 1971, v.55, p. 4789-4792.

159. Emons H.H., Harlbeck W., Kissling B. Thermodynamics and structure of molten mixture alkali halide-alkaline earth halide. // Z. Anorg. Allgem. Chem. 1984, v.510, №3, s. 152-162.

160. Хорлбек В., Эмонс X.X. Спектры KP и зависимости структура свойство расплавленных солевых смесей. V конференция социалистических стран по химии расплавленных солей. Киев: Наукова думка. 1984, с. 45.

161. Хохряков A.A., Хохлова A.M. ИК-спектры излучения расплавленных смесей галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов. // Расплавы. 1987, т.1, в.6, с. 97-100.

162. Шахматкин Б.А., Шульц М.М. Термодинамические функции стеклооб-разующих расплавов системы Na20 В20з - КВг в интервале температур 700-1000 °С. // Физ. и хим. стекла. 1978. т. 4. №3. с. 271-277.

163. Шахматкин Б.А., Шулыд М.М. Термодинамические свойства и строение щелочноборатных расплавов. // Физ. и хим. стекла. 1982. т. 8. №3. с. 270-275.

164. Шульц М.М., Иванов Г.Г., Столярова В.Л., Шахматкин Б.А. Расчет термодинамических свойств стеклообразующих расплавов В2О3 GeC>2 и В203 - Si02. // Физ. и хим. стекла. 1986. т. 12. №4. с. 385-390.

165. Klueyev V.P., Mazurin O.V. Structural temperature coefficients of specific volume and viscosity of lead borate glass-forming melts. // J. Non-Cryst. Solids. 1980. v. 38-39. p. 117-122.

166. Шулыд M.M., Мазурин O.B. Современные представления о строении стекол и их свойствах. JL: Наука. 1988. 198 с.

167. J. Krogh-Moe. The structure of vitreous and liquid boron oxide. // J. Non-Crystalline Solids. 1969. v. 1. p. 269-284.

168. Муснхин В.И., Пастухов Э.А., Денисов B.H., Истомин С.A., Бахвалов С.Г., Овчинникова Т.Ю. Вязкость в расплавах в системах на основе оксида бора. // Расплавы. 1992. №4. с. 40-45.

169. Пастухов Э.А., Бахвалов С.Г., Денисов В.Н., Истомин С.А., Хохряков А.А., Марнушов Ф.Р. Физико-химические свойства и структура флюсов системы В2Оз А12Оз. // Расплавы. 1996. №2. с. 75-81.

170. Zachariasen W.H. The atomic arrangement in glass. // J. Amer. Chem. Soc. 1932. v. 54. №10. p. 3841-3851.

171. Райт А., Синклер P., Гримлн Д., Хюльме P., Ведищева H.M., Шахматкин Б.А., Хэннон А., Феллер С., Мейер Б., Ройль М., Вилкерсон Д.

172. Боратные стекла, надструктурные группы и теория беспорядочной сетки. Физ. и хим. стекла. 1986. т. 22. №4. с. 364-383.

173. Gonbeau J., Keller H. Raman Spectren and Structure von Boroxol-Verbindungen. HZ. Anorg. Allg. Chem. 1953. v.272. №5-6. p. 303-312.

174. Mozzi R.L., Warren B.E. The structure of vitreous boron oxide. // J. Appl. Crystalogr. 1970. v.3. №4. p. 251-257.

175. Jellison G.E., Panek L.W., Bray P. J., Rouse G.B. Determination of structure and bonding in vitreous B203 by means of 10B, nB and 170 NMR. // J. Chem. Phys. 1977. v.66. №2. p. 802-812.

176. Sinclair R.N., Desa J.A., Etherington G.J., Johnson P.A., Wright A. Netron diffraction studies of amorphous solids. // J. Non-Crystalline Solids. 1980. v.42. №1-3, p. 107-115.

177. Galcener F.L. Spectroscopic investigation of glass structure. В Сб. обзорных лекций на XV международном конгрессе по стеклу. Ленинград. 1989. с.103-128.

178. Ватолин Н.А., Пастухов Э.А. Дифракционные исследования высокотемпературных расплавов. М.: Наука. 1980. 189 с.

179. Waseda Y. Structure of liquids, amorphous solids and solids fast ion conductor. //Prog. Mater Sci. 1981. v.26. №1. p. 1-122.

180. Johnson P.A.V., Wright A.C., Sinclair R.N. A neutron diffraction investigation of the structure of vitreous boron trioxide. // J. Non-Crystalline Solids. 1982. v.50.№3. p. 281-311.

181. Hannon A.C., Sinclair R.N., Blackman J.A., Wright A.C., Galeener F.L. Phonon spectra of vitreous B2O3. // J. Non-Crystalline Solids. 1988. v. 106. p. 116-119.

182. Воронова JI.И., Бухтояров О.И. Расчет физико-химических свойств борного ангидрида методом молекулярной динамики. // Физика и химия стекла. 1987. т.13. №6. с. 818-823.

183. Inone H., Aoki N., Yasui I. Molekular dynamics simulation of the structure of borate glasses. // J. Amer. Ceram. Soc. 1987. v.70. №9. p. 622-627.

184. Walrafen G.E., Samanta S.R., Krishnau P.N. Raman investigation of vitreous and molten boric oxide. // J. Chem. Phys. 1980. v.72. №1. p. 113-120.

185. Ломоновский В.А. Особенности а-процесса релаксации в стеклообразном В203. // Неорг. материалы. 1995. т.31. №3. с. 291-300.

186. Маркин С.П., Соболев Н.Н. Инфракрасный спектр отражения борного ангидрида и плавленого кварца при высоких температурах. // Опт. и спектр. 1960. т.9. вып. 5. с. 587-592.

187. J. Krogh-Moe. Interpretation of the infra-red spectra of boron oxide and alkali borate glasses. //Phys. and Chem. Glasses. 1965. vol.6. №2. p. 46-54.

188. Windisch Ch.F., Risen W.H. Vibrational spectra of oxygen and boronisotopi-cally substituted B203 glasses. // J. Non-Crystal. Solids. 1982. Nos. 2, 3. p. 307-323.

189. Bril T.W. Raman spectroscopy of crystalline and vitreous borate. // Phil. Res. Rep. Suppl. 1976. №2. 114 c.

190. Сидоров Т.А., Соболев H.H. Инфракрасный и комбинационный спектры борного ангидрида. // Опт. и спектр. 1957. т.Ш. в.6. с. 560-567.

191. Быков В.Н., Хохряков А.А., Анфилогов В.Н. ИК-спектры излучения и строение растворов силикатных стекол в расплавах хлоридов щелочных металлов. //Расплавы. 1987. т.1. в.6. с. 93-96.

192. Воронько Ю.К., Горбачев А.В., Соболь А.А., Цымбал Л И. Спектры комбинационного рассеяния света и строение боркислородных группировок в кристаллах и расплаве метабората бария. // Неорг. материалы. 1994. т.ЗО. №5. с. 646-652.

193. Воронько Ю.К., Горбачев А.В., Кудрявцев А.Б., Соболь А.А. Изучение строения расплавов боратов щелочных металлов в области, богатой В2Оз, методом комбинационного рассеяния света. // Неорг. материалы. 1992. т.28. №8. с. 1707-1712.

194. Konijnendijk W.L. The structure of borosilicate glasses. Phil. Res. Suppl. 1975. №1.243 p.

195. Weir C.E., Schroeder R.A. Infrared spectra of the crystalline inorganic borates. J Res. Nat. Bur. Stand. 1964. v.68A. №5. p. 465-487.

196. Ефимов A.M., Михайлов Б.А., Аркатова T.P. ИК-спектры боратных стекол и их структурная интерпретация. // Физ. и хим. стекла. 1979. т.5. №6. с. 692-701.

197. J. Krogh-Moe. The infrared spectra of some vitreous and crystalline borates. Ark. Kemi. 1958. Bd. 12. №5. p. 475-480.

198. Чеховский В.Г. Интерпретация ИК-спектров щелочноборатных стекол. Физ. и хим. стекла. 1985. т.11. №1. с. 24-33.

199. Колесова В.А. Колебательные спектры и структуры щелочноборатных стекол. // Физ. и хим. стекла. 1986. т. 12. №1. с. 4-13.

200. Чеховский В.Г. Об интерпретации ИК-спектров литиево- и натриевобо-ратных стекол. // Физ. и хим. стекла. 1994. т.20. №3. с. 423-426.

201. Чеховский В.Г., Сизоненко А.П. Исследование влияния температуры на структуру щелочноборатных стекол и расплавов методом ИК-спектроскопии. // Физ. и хим. стекла. 1988. т.14. №2. с. 194-199.

202. Пастухов Э.А., Бахвалов С.Г., Денисов В.Н., Хохряков А.А., Истомин С.А., Марнушов Ф.Р. Влияние оксидов хрома и кремния на свойства флюсов на основе оксида бора. // Расплавы 1995. №2. с. 59-54.

203. Бухтояров О.И., Лепинский Б.М., Вяткин Г.П. Прогнозирование структуры расплавов системы В2О3 Si02 методом машинного моделирования. // Изв. вузов. Черная металлургия. 1987. №12. с. 1-4.

204. Жукова Л.А., Шалумов Б.З., Кузнецов А.И., Дьякова В.В., Рябенко Е.А., Антонова С.Л. Исследования двуокиси кремния, легированной В2Оз методом ИК-спектроскопии. // Изв. АН СССР. Неорг. матермалы. 1978. т.14. №4. с. 687-692.

205. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов. Л.: Наука. 1968. 347 с.

206. Власов А.Г., Позубенков А.Ф., Севченко H.A. и др. Инфракрасные спектры щелочных силикатов. Л.: Химия. 1970. 303 с.

207. Tenney A.S., Wong J. Vibrational spectra of vapor-deposited binary borosili-cate glass. // J. Chem. Phys. 1972. v.56. №11. p. 5516-5523.

208. Лазарев A.H., Миргородский А.П., Игнатьев E.C. Колебательные спектры сложных оксидов. Л.: Наука. 1975. 296 с.

209. Копылова Е.А., Ни Л.П. Инфракрасная спектрофотометрия в исследованиях процессов глиноземного производства. Алма-Ата: Наука. 1987. 261 с.

210. Кейшс Ю.Я., Чеховский В.Г., Паукш П.Г. Структура стекол системы СаО А1203 - В20з по данным колебательной спектроскопии. // Физ. и хим. стекла. 1987. т.13. №13. с. 22-28.

211. Пастухов Э.А., Бахвалов С.Г., Денисов В.Н., Истомин С.А., Хохряков A.A., Марнушов Ф.Р. Физико-химические свойства и структура флюсов системы В20з А12Оз. // Расплавы. 1996. №2. с. 75-81.

212. Автор благодарит за помощь и поддержку при выполнении работы зав. лабораторией электротермии восстановительных процессов института металлургии д.т.н. Кожевникова Г.Н. и сотрудников института: Истомина С.А., Панькова В.А., Кузьминых Б.П., Васютченко Л.М.

213. Особую признательность автор выражает сотруднику института металлургии и коллеге по работе Яковлеву О.Б., проведшему большой цикл измерений по ИК-спектрам растворов боратных стекол в расплавленном бромиде калия.