Исследование и разработка гидрометаллургической технологии переработки бедного медно-сульфидного сырья Жезказганского региона с извлечением меди и сопутствующих ценных компонентов сорбционным методом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, доктор наук Захарьян Семен Владимирович

• Захарьян Семен Владимирович
• доктор наук
• 2020

Оглавление диссертации доктор наук Захарьян Семен Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

1 ОСНОВНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, АНАЛИЗА И ОБРАБОТКИ ДАННЫХ. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСПОЛЬЗОВАННЫХ В РАБОТЕ ИОНИТОВ

1.1 Методика экспериментов и методы анализа

1.2 Оценка точности измерений и математическая обработка экспериментальных данных

1.3 Физико-химические свойства исследованных ионитов. Методы подготовки ионитов

2 ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ КИСЛОТНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ МЕДЬСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ С ПОЛУЧЕНИЕМ РАСТВОРОВ ДЛЯ ИОНООБМЕННОЙ ПЕРЕРАБОТКИ

2.1 Основные методы выщелачивания меди из различного медьсодержащего сырья (обзор литературы)

2.2 Исследование режимов и параметров азотнокислого выщелачивания применительно к медному сырью Жезказганской группы месторождений Республики Казахстан

2.3 Поведение сопутствующих ценных компонентов и основных примесей в процессе выщелачивания меди из сульфидного сырья

3 ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНЫХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ СОРБЦИИ МЕДИ И СОПУТСТВУЮЩИХ ЦЕННЫХ КОМПОНЕНТОВ (РЕНИЯ, СЕРЕБРА, ЦИНКА И ДР.) КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИМИ ИОНИТАМИ

3.1 Физико-химические основы ионообменного извлечения меди(П)

3.1.1 Сорбционные способы извлечения меди из водных растворов (обзор литературы)

3.1.2 Сорбция меди комплексообразующими ионитами

3.1.2.1 Зависимость процесса сорбции меди от природы кислоты, концентрации меди и водородных ионов в растворе

3.1.2.2 Изотермы сорбции меди ионитами из сернокислых и азотнокислых растворов

3.2 Исследование основных закономерностей сорбции рения анионитами различной основности и структуры

3.2.1 Сорбционные способы извлечения рения из водных растворов (обзор литературы)

3.2.1.1 Основные сорбционно-десорбционные характеристики ионитов, рекомендованных для извлечения рения из различных сред

3.2.1.2 Извлечение рения в технологических схемах переработки медного, молибденового и уранового сырья

3.2.2 Технологические характеристики сорбции рения слабоосновными анионитами

3.2.2.1 Исследование химизма сорбции рения анионитами на основе анализа равновесных кривых распределения

3.2.2.2 Факторы, влияющие на формы выходных кривых сорбции рения

3.2.2.3 Разработка процесса фронтально-градиентной очистки ионита, содержащего анионы рения, от примесей - на примере вытеснения селена

3.3 Использование ионообменных смол в процессах извлечения благородных металлов из различных сред

3.3.1 Выбор сорбентов для извлечения серебра и исследование основных закономерностей сорбции из растворов различной природы и солевого состава

3.4 Кинетические особенности сорбции меди, рения и серебра из водных растворов

3.4.1 Кинетика сорбции меди из сернокислых и азотнокислых растворов с применением хелатных сорбентов

3.4.2 Кинетика сорбции рения анионитами макропористой структуры

3.4.2.1 Анализ механизма сорбции рения анионитами традиционного зернения на основе исследования кинетических закономерностей

3.4.2.2 Условия, обеспечивающие высокие технологические показатели процесса сорбционного извлечения рения при использовании дисперсных классов ионитов

3.4.3 Кинетические особенности поглощения серебра ионитами из водных растворов

4 РАЗРАБОТКА ДЕСОРБЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ ПРИМЕНИТЕЛЬНО К ИОНИТАМ, НАСЫЩЕННЫМ МЕДЬЮ, РЕНИЕМ, СЕРЕБРОМ

4.1 Исследование и разработка условий десорбции меди с хелатных смол

4.2 Десорбция рения с низкоосновных анионитов с применением азотсодержащих и щелочныхреагентов

4.2.1 Интенсификация процесса аммиачной десорбции рения с низкоосновных анионитов

4.2.1.1 Сравнение анионитов макропористой и гелевой структуры на операциях аммиачной десорбции рения

4.2.1.2 Разработка скоростного процесса аммиачной десорбции рения в аппаратах с плотным слоем насыщенного анионита

4.3 Исследование условий десорбции серебра с насыщенных сорбентов

5 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ГИДРОМЕТАЛЛУРГИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ЧЕРНОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ ИЗ ОБЕДНЕННОГО МЕДНО-СУЛЬФИДНОГО СЫРЬЯ С ИЗВЛЕЧЕНИЕМ ЦЕННЫХ КОМПОНЕНТОВ МЕТОДАМИ СОРБЦИИ ПРОМЫШЛЕННЫМИ ИОНИТАМИ

5.1 Изучение особенностей состава медьсодержащего сырья Жезказганского региона, Республика Казахстан. Требования к качеству готовой продукции

5.2 Разработка процесса азотнокислого выщелачивания чернового медно-сульфидного концентрата, полученного в цикле обогащения обедненного медьсодержащего сырья

5.3 Характеристика и наиболее рациональные условия использования промышленных аппаратов для осуществления процессов сорбции металлов и их десорбции

5.4 Разработка промышленной технологии избирательного анионообменного извлечения микроконцентраций рения из макрокатионной среды - растворов выщелачивания медного ренийсодержащего концентрата

5.5 Разработка промышленной технологии извлечения серебра, основанной на сорбции хлоридного комплекса и его десорбции; аппаратурное оформление процессов

5.6 Разработка технологии извлечения меди из растворов выщелачивания ионитами по «пачуковому» и динамическому вариантам сорбции

5.6.1 Определение оптимальных параметров извлечения целевого компонента из растворов или пульп в статическом варианте сорбции

5.6.2 Количественная оценка динамики сорбции меди(11) с использованием комплексообразующих ионитов

5.7 Описание разработанной гидрометаллургической технологии переработки черновых концентратов, полученных из обедненного медно-сульфидного сырья, основанной на ионообменных методах извлечения, разделения, очистки и концентрирования меди и ценных компонентов

6 ПИЛОТНЫЕ ИСПЫТАНИЯ ТЕХНОЛОГИИ, РЕКОМЕНДОВАННОЙ ДЛЯ ПЕРЕРАБОТКИ ЧЕРНОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ С ПОЛУЧЕНИЕМ ТОВАРНЫХ ПРОДУКТОВ: КАТОДНОЙ МЕДИ, ВЫСОКОЧИСТОГО ПЕРРЕНАТА АММОНИЯ, СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩЕГО КОНЦЕНТРАТА, ЖЕЛЕЗНОГО И ЦИНКОВОГО КУПОРОСА

6.1 Балансовое распределение целевых компонентов по продуктам гидрометаллургической переработки

6.2 Технико-экономическая эффективность разработанной технологии переработки чернового концентрата из бедных медно-сульфидных руд Жезказганского месторождения

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А. ПООПЕРАЦИОННЫЕ НОРМЫ И ПАРАМЕТРЫ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОПЕРАЦИЙ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ РЕАГЕНТЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ Б. ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ В. МАТЕРИАЛЬНЫЙ БАЛАНС РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ОСНОВНЫХ ЦЕЛЕВЫХ КОМПОНЕНТОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ Г. АКТ ПРОВЕДЕНИЯ ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫХ ИСПЫТАНИЙ

ПРИЛОЖЕНИЕ Д. АКТ ВНЕДРЕНИЯ ТЕХНОЛОГИИ

ПРИЛОЖЕНИЕ Е. ЗАКЛЮЧЕНИЕ ОБ ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование и разработка гидрометаллургической технологии переработки бедного медно-сульфидного сырья Жезказганского региона с извлечением меди и сопутствующих ценных компонентов сорбционным методом»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Наиболее распространенным способом производства меди из сульфидных руд является обогащение с получением медно-сульфидных концентратов, которые подвергаются плавке с последующим рафинированием черновой меди и получением медных катодов. Этот способ основан на использовании богатых по меди концентратов. При переработке некондиционного сырья эта технология характеризуется низким извлечением ценных компонентов, низким уровнем экологической безопасности.

Наряду с пирометаллургическим способом разработано большое количество гидрометаллургических методов, отличающихся используемыми реагентами для перевода меди в раствор. Предложено использовать растворы серной кислоты или карбоната аммония для окисленных медных руд; растворы трехвалентного железа (особенно сульфат) в качестве окислителя сульфидов меди в сернокислой среде; минеральные кислоты - соляную, азотную и концентрированную серную; хлоридные растворы ионов железа (Ш) и ионов меди (II); кислород в качестве окислителя сульфидов в автоклавах; для низкосортных руд используют бактериальное выщелачивание.

Применяют чановое, кучное и подземное выщелачивание медьсодержащих руд. После выщелачивания растворы, содержащие медь и примеси, концентрируют ионообменными, в настоящее время в большей мере - экстракционными методами, с последующей электроэкстракцией меди, либо применяют цементационные приемы получения металлической меди, например, с применением железной стружки.

Гидрометаллургические процессы в общем объеме производства меди составляют 1520%. В будущем роль гидрометаллургии должна повыситься, - и это требования не только экономической эффективности, но и экологии. Промышленное получение меди будет основано на разумном сочетании пиро- и гидрометаллургических операций.

Жезказганское медное месторождение является одним из основных медных месторождений Республики Казахстан, регионообразующим. Неизбежным следствием интенсивной эксплуатации Жезказганского месторождения является то, что из его недр в настоящее время извлечено более 1 млрд. т руды, что составляет 75% общего количества

балансовых запасов. Наблюдается количественное и качественное истощение сырьевой базы действующих рудников, увеличение выработанных пространств в недрах, накопление на поверхности отходов обогатительного производства.

Актуальность проблемы состоит в том, что разработанная гидрометаллургическая технология переработки медно-сульфидного сырья, основанная на использовании сорбционных процессов, способствует расширению минерально-сырьевой базы Жезказганского месторождения за счет вовлечения медьсодержащего сырья, ранее не вовлекавшегося в переработку (забалансовые по содержанию меди сульфидные руды, руды в обрушенных зонах, целиках различного назначения, смешанные и окисленные руды, а также накопленное техногенное сырье). Отработка этих запасов восполняет выбывающие мощности рудников, способствует стабилизации геомеханической ситуации и оказывает комплексное влияние на состояние окружающей среды в регионе. Разработка экологичной гидрометаллургической технологии переработки всех видов медьсодержащего сырья Жезказганского месторождения позволит восполнить сырьевую базу, решить важнейшую социально-экономическую задачу с сохранением объемов производства и рабочих мест.

Степень разработанности проблемы исследования. Многочисленные исследования в области сорбционных технологий извлечения металлов из растворов при комплексной переработке минерального сырья нашли свое отражение в множестве трудов российских, казахстанских и зарубежных ученых. Большой вклад в развитие сорбционных методов внесли научные работники таких организаций, как Институт ГИНЦВЕТМЕТ, г. Москва; Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), г. Санкт-Петербург; Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, г. Москва; Институт металлургии и обогащения, г. Алматы, Институт проблем комплексного освоения недр РАН, г. Москва; Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина, г. Екатеринбург; Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии, г. Москва и других ведущих научных организаций.

В то же время в мире сейчас наблюдается интенсивное развитие в области синтеза сорбентов нового поколения, селективных к тем или иным ионам и соединениям, что

позволяет вести исследования и разрабатывать технологии производства тяжелых цветных металлов с использованием сорбционных процессов, как основных.

Результаты данной диссертационной работы направлены на создание эффективной технологии получения цветных, редких и драгоценных металлов сорбционными методами из забалансового сырья в промышленных масштабах.

Цель работы. Исследование и разработка гидрометаллургической технологии извлечения меди и сопутствующих ценных компонентов (рения, серебра и др.) при комплексной переработке черновых медно-сульфидных концентратов, полученных из сырья Жезказганского региона (бедных по содержанию меди сульфидных, смешанных и окисленных руд, накопленного техногенного сырья и т.п.), основанной на использовании сорбционных процессов с применением комплексообразующих ионообменных смол, их научное обоснование и внедрение в производство.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие основные задачи:

• оптимизировать процесс азотнокислого выщелачивания бедных медно-сульфидных концентратов путем управления показателями вскрытия на основе математической модели, включающей материальные и тепловые балансы. Обосновать эффективность окислительного выщелачивания бедных концентратов с применением азотной кислоты. Исследовать поведение сопутствующих ценных компонентов - рения, серебра, цинка и др. в процессе вскрытия медного сырья;

• исследовать процессы сорбции путем выбора сорбента и изучения физико-химических основ ионообменного извлечения меди (II) на комплексообразующих ионитах, изучить зависимость показателей сорбции от концентраций ионов водорода и меди в растворе. Исследовать механизм сорбции меди (II) на основе анализа изотерм сорбции. Изучить кинетические зависимости сорбционного извлечения меди с определением лимитирующих стадий сорбции. Изучить влияние ионной формы комплексообразующего ионита на коэффициенты диффузии и профили кривых сорбции меди (II). Изучить поведение примесей и построить ряды селективности по отношению к комплексообразующему иониту;

• исследовать поведения рения в процессах сорбции макропористыми низкоосновными анионитами из технологических растворов выщелачивания; изучить

механизм сорбции рения путем анализа равновесных кривых распределения и кинетических зависимостей с целью интенсификации сорбционных процессов извлечения рения из сложных по составу растворов. Изучить поведение примесей в процессе сорбции аниона перрената и построить ряды селективности применительно к монофункциональным анионитам макропористой структуры;

• исследовать процесс ионообменного извлечения серебра (I) с применением сорбентов с хелатообразующими функциональными группами, изучить химизм сорбции и определить условия, обеспечивающие максимальное и селективное извлечение серебра из раствора. Проанализировать механизм сорбции серебра (I) комплексообразующими сорбентами на основе исследования кинетических закономерностей. Выявить лимитирующие стадии сорбции;

• разработать процесс фронтально-градиентной очистки фазы насыщенного ионита от примесей с целью повышения качества товарных соединений меди, рения, серебра и др., основанный на переработке оборотных монометальных растворов, подаваемых в плотный слой и обеспечивающих максимальное вытеснение примесей из фазы ионита, направляемого затем на получение товарных соединений;

• исследовать десорбционные процессы применительно к комплексообразующим ионитам, насыщенным медью, низкоосновным анионитам макропористой структуры с рением, комплексообразующим смолам, рекомендованным для серебра, с целью разработки высокоскоростных процессов применительно к переработке обедненных медно-серных концентратов;

• разработать процесс сернокислой десорбции меди для получения элюата, направляемого на электроосаждение; скоростной аммиачной десорбции рения с получением товарной фракции элюата, используемого на получения аммония рениевокислого; скоростной десорбции серебра для получения элюата, направляемого на электроосаждение;

• разработать промышленную технологию переработки бедных медно-сульфидных концентратов Жезказганского региона с получением ликвидных товарных продуктов - меди и сопутствующих ценных компонентов, основанную на использовании гидрометаллургических, в том числе сорбционных процессов, с рекомендациями по аппаратурному оформлению технологических процессов.

Научная новизна:

• Разработаны и дополнены физико-химические основы гидрометаллургических процессов переработки медьсодержащего сырья Жезказганского региона, в частности обедненных медно-сульфидных концентратов, до настоящего времени не имевших промышленной реализации в связи с низким содержанием ценных компонентов и отсутствием комплексного подхода к возможности получения широкой номенклатуры продукции за счет внедрения высокотехнологичных и высокоэкологичных процессов.

• Научно обоснована перспективность использования в качестве выщелачивающего агента азотной кислоты в смеси с хлорсодержащими реагентами, что позволяет значительно интенсифицировать процессы вскрытия подобных упорных материалов за счет высокой энергетической эффективности протекающих химических реакций, высокого окислительного потенциала системы, возможности утилизации образующихся нитрозных газов с регенерацией азотной кислоты и возвратом хлор-иона в процесс.

• Впервые для извлечения меди из азотно-сернокислых хлорсодержащих растворов рекомендованы хелатные сорбенты с иминодиацетатными функциональными группами, обладающие повышенной избирательностью по отношению к катионам меди (II), полнотой десорбции меди сернокислыми десорбентами.

• Впервые установлены коэффициенты диффузии ионов меди (II) в фазах ионитов, рассчитанные по одним и тем же критериям - для традиционных ионитов 0,56-10-8 см2/сек, для сорбента мелкого класса 35-53 мкм - й = 0,52-10-7 см2/сек.

• Установлено, что для хелатного ионита РигоШе МК9300 в начальный период времени скорость десорбции меди (II) сернокислым десорбирующим раствором лимитируется внутридиффузионной кинетикой. Рассчитанные значения температурных коэффициентов 1,4-1,5 и кажущейся энергии активации ~12 кДж/моль также указывают на диффузионный характер процессов. Установлена высокая сходимость величин коэффициентов внутренней диффузии для иона меди (II), полученных на операциях сорбции и сернокислой десорбции, - соответственно (0,56-1,2) ■ 10-8 см2/сек и (1,4-1,5) ■ 10-8 см2/сек.

• Впервые на примере сорбции рения предложено феноменологическое уравнение сорбции целевых компонентов, которое позволяет прогнозировать результаты при

изменении входных и выходных параметров, и которое можно использовать для инженерной оценки выходных параметров динамики плотного слоя с коэффициентами продольного перемешивания, близкими к нулю (применительно к извлечению меди, рения, серебра и др. из водных растворов).

• Установлено, что в механизме поглощения перренат-ионов анионитами лимитирующей стадией сорбции рения из исследуемого раствора является диффузия перренат-иона в зерне. Коэффициенты внутренней диффузии перренат-анионов для изопористого сорбента Puromet МТА1701 равны й = 3,89-10-8 см2/с.

• Впервые рассчитанные кинетические характеристики ионита Puromet МТА1701 (традиционного зернения и мелкого класса) для гелевой и пленочной кинетики позволили установить, что время полусорбции рения для ионита зернения 0,8 мм составило 13 часов, а для того же сорбента фракции 35-53 мкм - 8 минут; коэффициенты диффузии рения для гелевой и пленочной кинетики (4,110-9 см2/с и 0,2710-9 см2/с соответственно) различаются более чем на порядок, что подтверждает высокую скорость сорбции рения выбранным ионитом мелких фракций.

• Исследованы основные сорбционные характеристики ионитов для извлечения серебра из азотно-сернокислых хлорсодержащих растворов, изотермы и кинетические зависимости, динамика и статика сорбции; исследованы процессы десорбции серебра с насыщенных хелатных смол и подобраны составы десорбента.

• Впервые показано, что в механизме поглощения аниона серебра лимитирующей стадией сорбции является диффузия аниона серебра в зерне. Коэффициенты внутренней диффузии этих анионов на изопористом сорбенте Lewatit МопоР1ш ТР214 традиционного зернения равны Б = 0,88-10-7 см2/с.

• Установленные кинетические закономерности сорбции серебра ионитами с тиомочевинными функциональными группами показали, что возможно сократить время установления равновесия для индивидуальных растворов с 6 часов до 15-20 минут, а в случае растворов сложного солевого состава - от 15 суток и более до 30-40 минут при снижении фракции ионита до 30-50 мкм.

• Исследованы условия и предложена новая эффективная операция по очистке насыщенной смолы от примесей - фронтально-градиентная очистка, которая заключается в

обработке насыщенного сорбента частью элюата после корректировки диапазона рН с целью удаления из плотного слоя смолы основных примесей.

Теоретическая значимость:

• Установленные параметры окислительного выщелачивания бедного медно-серного концентрата, полученного из руд Жезказганского региона, с использованием разработанной математической модели процесса, могут быть применены для прогнозирования и управления показателями выщелачивания медно-сульфидных концентратов других месторождений, что обеспечит интенсификацию процесса выщелачивания. Обоснована перспективность использования выщелачивающего агента -азотной кислоты, связанная с возможностью ее регенерации путем улавливания нитрозных газов с их последующей обработкой.

• Рекомендованный для извлечения меди (II) высокоселективный ионит с группами иминодиуксусной кислоты, который показал высокие кинетические и емкостные свойства при переработке растворов выщелачивания медьсодержащего сырья, а также эффективный процесс снятия меди с комплексообразующего ионита, можно характеризовать как новое направление в гидрометаллургии меди, основанное на экологически чистых процессах, и поэтому можно рекомендовать его для применения в разнообразных системах, полученных как при переработке рудного, так и техногенного сырья, причем как для богатого по меди сырья, так и бедного.

• Установлено, что разработанный процесс сорбции меди (II) из растворов выщелачивания может быть реализован как в аппаратах с перемешиванием ионообменных фаз, так и в аппаратах с плотным слоем ионита. Впервые разработана феноменологическая модель сорбции в аппаратах типа «пачук» и в колоннах с плотным слоем ионита. В компьютерную программу расчетов заложены такие параметры, как емкость ионита до проскока меди в растворе на выходе из колонны, число аппаратов сорбции (колонн или пачуков), емкость полного насыщения сорбента по меди, кинетика сорбции меди ионитом при заданной температуре, извлечение меди из раствора в фазу ионита, выход товарной фракции сернокислого элюата и другие параметры. Программа может быть использована не только для расчета единовременной загрузки ионита в процессе сорбции из растворов или

пульп, количества сорбционных колонн и т.п., но и для прогнозирования и управления показателями сорбционного передела.

• Выявлена технологическая возможность извлечения рения, присутствующего в медно-серных концентратах Жезказганского региона, как сопутствующего ценного компонента, с применением сорбционных процессов. При этом эффективность сорбции процесса распространяется на переработку растворов с ультранизкими содержаниями рения, и для этого варианта рекомендована напорная высокоскоростная аппаратура с плотным движущимся слоем сорбента.

• Установлено, что разработанный процесс фронтально-градиентной очистки смолы от примесей (ФГО), который рекомендовано проводить непосредственно после полного насыщения анионита, позволит повысить качество товарного аммония рениевокислого по основным примесям. Установлено также, что процесс ФГО чрезвычайно эффективен в системах, содержащих наряду с медью селен, - в частности для количественного вытеснения анионов селена из фазы насыщенного рением анионита оборотными ренийсодержащими растворами. Разработанный высокоскоростной процесс аммиачной десорбции рения с анионитов макропористой структуры позволяет в десятки раз сократить общую продолжительность процесса получения товарного продукта, что повышает общую технико-экономическую эффективность предложенной технологии.

• Выявлена технологическая возможность высокого извлечения микроконцентраций серебра с использованием сорбентов хелатного типа с функциональными группами тиомочевины. При этом селективность процесса сорбции обеспечивается путем связывания серебра в устойчивый хлоридный комплекс, который сорбируется рекомендованным типом ионита. Установлена возможность проведения процесса в системах с плотным слоем сорбента, что способствует использованию фронтально-градиентной очистки насыщенной ионами серебра смолы.

• Установлены базовые основы использования мелкодисперсных ионитов для извлечения металлов из водных растворов как перспективного сорбционного процесса, что позволило проводить технологический процесс на высоких скоростях сорбции и десорбции. Показано, что остаточная емкость смол по извлекаемым компонентам в разы меньше, чем при использовании ионитов традиционного зернения. Процесс проверен на рении:

разработан сорбционно-фильтрационный вариант извлечения рения с получением высокочистого перрената аммония.

Практическая значимость. Разработана рентабельная технология переработки обедненных медно-сульфидных концентратов, что позволяет восполнить сырьевую базу Жезказганского меднорудного месторождения, значительно продлить срок службы рудников, обогатительных фабрик и металлургических предприятий с сохранением объемов производства и рабочих мест. Предлагаемая технология основана преимущественно на сорбционных процессах извлечения меди и сопутствующих ценных компонентов (серебра, рения).

Разработаны режимы и параметры процесса азотнокислого выщелачивания обедненного медно-сульфидного концентрата с регенерацией азотной кислоты. Процесс прошел балансовые пилотные испытания, которые позволили оценить технико-экономическую эффективность разработанной гидрометаллургической технологии.

Реализация предложенной двухстадийной технологии извлечения рения из растворов после выщелачивания медьсодержащего сырья с помощью анионита макропористой структуры позволяет получать высокочистый товарный продукт - перренат аммония, из различных медьсодержащих продуктов, в том числе при переработке техногенного сырья. Рекомендован промышленный анионит низкой основности и макропористой структуры для извлечения рения из водных растворов.

Метод высокоскоростной аммиачной десорбции рения, впервые разработанный применительно к системе ионит - промывная кислота СКЦ БМЗ, применен к десорбции рения с анионита Puromet MTA1701, насыщенного из продуктивных растворов от выщелачивания черновых медно-сульфидных концентратов. Показано, что процесс, проводимый при скорости пропускания десорбента 15-30 уд. об. в час, позволяет сократить общую продолжительность десорбции до 30-60 минут против 7-10 часов цикла десорбции по традиционной схеме, сохраняя низкую остаточную емкость возвратного ионита по рению.

Разработан и включен в технологическую схему переработки медьсодержащего сырья фронтально-градиентный метод очистки фазы насыщенного ионита от сопутствующих примесей, который позволяет при несложных технологических операциях повысить качество товарных соединений. Метод ФГО успешно применен для очистки фазы

макропористого анионита, насыщенного рением из продуктивных растворов выщелачивания медно-сульфидного концентрата. Укрупненные испытания подтвердили параметры, при которых обеспечивается практически полное удаление анионов-примесей из фазы смолы перед проведением аммиачной десорбции рения.

Разработана и прошла стадию пилотных испытаний технология попутного сорбционного извлечения серебра с использованием сорбентов с тиомочевинными функциональными группами. Предложен состав десорбирующего раствора для количественной десорбции серебра с насыщенного ионита, что обеспечивает многократное использование промышленных смол в технологических процессах. Использование комплексоообразующей смолы Ье^ай МопоР1ш ТР214 макропористой структуры с тиомочевинными функциональными группами обеспечивает на стадии сорбции высокие кинетические и динамические характеристики, а на стадии десорбции - предельно низкое остаточное содержание серебра в ионите; использование смолы в многоцикличном процессе не искажает изотерму сорбции серебра, особенно начальный ее период.

Рассмотрены перспективные совершенствования ионообменной технологии. В частности, использование мелкодисперсных ионитов для извлечения металлов из водных растворов (на примере рения) позволило сократить продолжительность процесса сорбции рения до 45-60 минут против 20-40 часового цикла сорбции по традиционной схеме; этот сорбционно-фильтрационный вариант осуществляется в стандартных аппаратах с коническим днищем, после чего первая стадия десорбции рения проводится в статическом варианте. Скорость поглощения ионов серебра увеличивается на 1-1,5 порядка при использовании мелкодисперсных смол в сравнении с ионитами традиционного зернения.

Технические решения защищены патентами Республики Казахстан.

Методология и методы исследования. В работе использованы экспериментальные и теоретические методы исследований, полярография, потенциометрия, рН-метрия, кулонометрия, кондуктометрия, минералогический, химический и рентгенофазовый анализ (ДРОН-2), масс-спектрометрия (ICP-MS НР 4500). Экспериментальная часть исследований проведена с использованием математических методов моделирования и планирования. Цель математической обработки экспериментальных данных состояла в определении стехиометрических коэффициентов в уравнениях реакций, констант равновесия или

скорости и т.д. Расчеты выполнялись по методу наименьших квадратов. Для оценки доверительных интервалов констант использовали остаточную сумму квадратов отклонений. Обоснование научных положений проводилось методами математической статистики. Оптимизация процессов выполнена с использования элементов нелинейного программирования.

Положения, выносимые на защиту:

- разработанная технологическая карта азотнокислого выщелачивания обедненного медно-серного концентрата (отношение Т:Ж, температура, продолжительность окислительного выщелачивания) с последующей регенерацией избыточного количества кислоты;

- результаты изучения процесса стабилизации химического состава раствора перед сорбционным извлечением меди (II) посредством железо-кальциевой очистки с минимальными потерями меди и сопутствующих компонентов с целью повышения емкости смолы по меди и снижения загрязнения сернокислых элюатов примесями тяжелых металлов;

- методика выбора ионита для извлечения меди из растворов после кислотного выщелачивания с учетом физико-химических характеристик, кинетических, равновесных и динамических свойств сорбентов, устойчивости к окислительным и другим воздействиям в многоцикличном процессе;

- общие закономерности извлечения меди методом сорбции на комплексообразующих ионитах с учетом результатов исследования кинетических, динамических и десорбционных характеристик; параметры статического и динамического режимов сорбции соответственно в аппаратах типа «пачук» и аппаратах с плотным слоем сорбента с определением емкости смолы до проскока и полной динамической обменной емкости с выявлением условий и параметров повышения сорбционной емкости ионита путем вытеснения оборотным медьсодержащим раствором межзерновой и внутризерновой жидкости; методика расчета единовременной загрузки ионита на операциях сорбции меди в аппаратах с плотным неподвижным слоем сорбента и в аппаратах типа «пачук»;

- результаты разработки промышленной технологии попутного извлечения рения из продуктивных растворов, включающей процессы сорбции рения, фронтально-градиентной очистки фазы ионита для повышения чистоты товарного перрената аммония;

- результаты разработки процесса скоростной десорбции рения аммиачными растворами, позволяющей в несколько раз сократить общую продолжительность десорбционного процесса;

- промышленная технология попутного извлечения серебра из растворов, аппаратурное решение в статическом и динамическом вариантах сорбции, подбор селективного десорбента для количественного снятия металла с целью многократного использования единовременной загрузки сорбента в циклах сорбции-десорбции;

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Захарьян Семен Владимирович, 2020 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Файнберг, С. Ю. Анализ руд цветных металлов и продуктов их переработки / С. Ю. Файнберг, Н. А. Филиппова. - Москва : Металлургиздат, 1963. - 872 с.

2. Уэндландт, У. Термические методы анализа: пер. с англ. / У. Уэндландт. -Москва : Мир, 1978. - 526 с.

3. Ковба, Л. М. Рентгенофазовый анализ / Л. М. Ковба, В. К. Трунов. - Москва : Изд. МГУ, 1976. - 232 с.

4. Румшиский, Л. З. Математическая обработка результатов эксперимента. Справочное руководство. / Л. З. Румшиский. - Москва : Изд. «Наука», 1971. - 192 с.

5. Линник, Ю. В. Метод наименьших квадратов и основы математико-статистической обработки наблюдений / Ю. В. Линник. - Москва : Физматиздат, 1962. - 352 с.

6. Бейсембаев, Б. Б. Способ подземного, кучного выщелачивания медных руд / Б. Б. Бейсембаев, М. Ж. Жанасов, Б. К. Кенжалиев // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». -1987. - С. 7.

7. Чучалин, Л. К. Сорбционное извлечение ценных компонентов из растворов геотехнологического происхождения на Садонском СЦК / Л. К. Чучалин, А. М. Копанев, Н. А. Драгавцева [и др.] // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 5-6.

8. Чучалин, Л. К. О кондиционировании мышьяковистых медных концентратов с использованием окислительного бактериального вскрытия / Л. К. Чучалин, Л. Н. Ципулина, С, Я. Долотова // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 9.

9. Кусаинов, Т. А. Подбор растворителей для процесса выщелачивания меди из забалансовых руд / Т. А. Кусаинов, Г. Ш. Оспанова // Тезисы докладов научно -технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». -1987. - С. 81-82.

10. Бейсембаев, Б. Б. Кучное выщелачивание забалансовых окисленных руд / Б. Б. Бейсембаев, А. Ю. Крыгина, Б. К. Кенжалиев // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». -1987. - С. 89.

11. Жанасов, М. Ж. Интенсификация выщелачивания сульфидных медных руд / М. Ж. Жанасов, Б. Б. Бейсембаев, Б. К. Кенжалиев // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». -1987. - С. 90.

12. Крушкол, О. Б. Испытания различных реагентов с целью интенсификации процесса выщелачивания / О. Б. Крушкол, Б. Д. Халезов, Г. А. Павличенко // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 91-92.

13. Болтырова, А. А. Влияние минералогических особенностей руд и минералов на интенсивность извлечения металлов при выщелачивании / А. А. Болтырова, Б. Д. Халезов, Ю. С. Рыбаков, А. Т. Гора // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». -1987. - С. 97-99.

14. Рыбаков, Ю. С. Переработка медно-цинковых руд геотехнологическими методами / Ю. С. Рыбаков, Б. Д. Халезов, А. А. Болтирова // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и

выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». -1987. - С. 105-107.

15. Халезов, Б. Д. О развитии кучного и подземного выщелачивания медьмодержащих руд / Б. Д. Халезов, Ю. С. Рыбаков, Г. А. Павличенко // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 111-113.

16. Рыбаков, Ю. С. Методы интенсификации кучного и подземного выщелачивания цветных металлов из руд / Ю. С. Рыбаков, Б. Д. Халезов, В. И. Ермаков // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 116-118.

17. Хагажеев, Д. Т. Опыт и перспективы выщелачивания меди из отвалов забалансовых руд Коунрадского рудника Балхашского горно-металлургического комбината / Д. Т. Хагажеев, М. Ю. Раджибаев, А. М. Ревенко // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». -1987. - С. 121-124.

18. Малахова, П. Т. Биогеотехнология выщелачивания металлов из сульфидных забалансовых руд / П. Т. Малахова, Э. В. Коваленко, А. Б. Ежков, С. И. Мухамедова // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 129-130.

19. Чекушин, В. С. Разложение сульфидов цветных металлов в водных средах / В. С. Чекушин // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 137-139.

20. Павличенко, Г. А. Выщелачивание сульфидных медных и медно-цинковых руд (на примере Сафьяновского месторождения, Урал) : специальность 05.16.03 «Металлургия черных, цветных и редких металлов» : автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук / Павличенко Галина Андреевна ; Унипромедь. - Екатеринбург, 1998. - 25 с.

21. Меретуков, М. Г. Подземное выщелачивание медных руд. Часть I / М. Г. Меретуков // Цветные металлы. - 2018. - № 3. - С. 21-26.

22. Richman, C. I. Chalcopyrite leaching with silver salts; Properties of Ag2S film / C. I. Richman // Abstract 130th Annual International Meeting and Exhibition of TMS.

- 2001. - № 11. - P. 58.

23. Yuehua, H., Guanzhou Q., Jan W., Dianzuo W. The effect of silver-bearing cata-lysts on bioleaching of chalcopyrite / H. Yuehua, Q. Guanzhou, W. Jan, W. Dianzuo // Hydrometallurgy. - 2002. Vol. 64. - № 2. - P. 81-88.

24. Hu Yue-hua, Influences of silver sulfide on the bioleaching of chalcopyrite, pyrite and chal-copyrite-containing ore / Hu Yue-hua, Wang Jun, Qui Guan-zhou, Wang Dian-zuo // Journal of Central South University of Technology. - 2002. - Vol. 9. - № 1.

- P. 11-15.

25. Carranza, F. Treatment of copper concentrates containing chalcopyrite and non-ferrous sulphides by the BRISA process / F. Carranza, N. Iglesias, A. Mazuelos, I. Palencia, R. Romero // Hydrometallurgy. - 2004. - Vol. 71. - № 3-4. - P. 413-420.

26. Koleini, S. V. Javad Acidic sulphate leaching of chalcopyrite concentrates in presence of pyrite / Koleini, S. V. Javad, Aghazadeh Valeh, Sandstrom Ake // Mineral Ing. - 2011. - Vol. 24. - № 5. - Р. 381-386.

27. Majuste, D. Quantitative assessment of the effect of pyrite inclusions on chalcopyrite electrochemistry under oxidizing conditions / D. Majuste, V.S.T. Ciminelli, K. Osseo-Asare, M.S.S. Dantas // Hydrometallurgy. - 2012. - № 113-114. - Р. 167-176.

28. Nazari, G. Enhancing the kinetics of chalcopyrite leaching in the GalvanoxTM process / G. Nazari, D. G. Dixon, D. B. Dreizinger // Hydrometallurgy. - 2011. - Vol. 105. - № 3-4. - Р. 251-258.

29. Nazari, G. The role of galena associated with silver-enhanced pyrite in the linetics of chalcopyrite leaching during the GalvanoxTM process / G. Nazari, D. G. Dixon, D. B. Dreizinger // Hydrometallurgy. - 2012. - Vol. 111-112. - Р. 35-45.

30. Nazari, G. The mechanism of chalcopyrite leaching in the presence of silver-enhanced pyrite in the GalvanoxTM process / G. Nazari, D. G. Dixon, D. B. Dreizinger // Hydrometallurgy. - 2012. - № 113-114. - P. 122-130.

31. Nazari, G. The role of silver-enhanced pyrite in enhancing the electrical conductivity of sulfur product layer during chalcopyrite leaching in the GalvanoxTM process / G. Nazari, D. G. Dixon, D. B. Dreizinger // Hydrometallurgy. - 2012. - №2 113114. - P. 177-184.

32. Patent 596716 Australia. Hydrometallurgical recovery of metals and elemental sulphur from metallic sulphides : 10.05.90 / Mangano Peter, Adams Robert William, Matthew Ian George.

33. Patent 5484579 USA. Hydrometallurical recovery of copper and zinc from complex sulfide ores : 16.01.1996 / Robert N. O'Brien.

34. Anderson, C. G. Treatment of copper ores and concentrates with industrial nitro-gen species catalyzed pressure leaching and non-cyanide precious metals recovery / C. G. Anderson // Journal of the Minerals, Metals, and Materials Society. - 2003. - Vol. 55. - № 4. - P. 32-36.

35. Patent 5989311 USA. Recovery of copper from its sulfides and other sources using halogen reagents and oxidants : 23.11.1999 / Kenneth N. Han, Xinghui Meng.

36. Hiroyoshi, N. Effect of solution composition on the optimum redox potential for chalcopyrite leaching in sulfuric acid solutions / N. Hiroyoshi, H. Kitagawa, M. Tsunekawa // Hydrometallurgy. - 2008. - Vol. 91. - № 1-4. - P. 144-149.

37. Patent 6319389 USA. Recovery of copper values from copper ores : 20.11.2001 / Gearld F. Fountain, Joseph M. Keane.

38. Hiroyoshi, N. A case of ferrous sulfate addition enhancing chalcopyrite leaching / N. Hiroyoshi, M. Hirota, T. Hirajima, M. Tsunekawa // Hydrometallurgy. -1997. - Vol. 47. - № 1. - P. 37-45.

39. Hiroyoshi, N. A model for ferrous-promoted leaching / N. Hiroyoshi, H. Miki, T. Hirajima, M. Tsunekawa // Hydrometallurgy. - 2000. -Vol. 57. - № 1. - P. 31-38.

40. Hiroyoshi, N. Enhancement of chalcopyrite leaching by ferrous ions in acidic ferric sulfate solutions / N. Hiroyoshi, H. Miki, T. Hirajima, M. Tsunekawa // Hydrometallurgy. - 2001. - Vol. 60. - № 3. - P. 185-197.

41. Hackl, R. P. Passivation of chalcopyrite during oxidative leaching in sulfate media / R. P. Hackl, D. B. Dreisinger, E. Peters, J. A. King // Hydrometallurgy. - 1995. - Vol. 39. - № 1-3. - Р. 25-48.

42 Hiroyoshi, N. A new reaction model for the catalytic effect of silver ions on chalcopyrite leaching in sulfuric acid solutions / N. Hiroyoshi, M. Arai, H. Miki, M. Tsunekawa, T. Hirajima // Hydrometallurgy. - 2002. - Vol. 63. - № 2. - P. 257-267.

43. Deng, T. Leaching of copper residue with oxygen in sulfuric acid with participation of chloride / T. Deng, Z. Wen, D. Liu // The Chinese Journal of Nonferrous Metals. - 2001. - Vol. 11. - № 2. - P. 302-306.

44. Cóldoba, E.M. Leaching of chalcopyrite with ferric ion. Part 1. General aspects / E. M. Cóldoba, J. A. Muñoz, M. L. Blázquez [etc.] // Hydrometallurgy. - 2008. - Vol. 93. - № 3-4. - P. 81-87.

45. Cóldoba, E.M. Leaching of chalcopyrite with ferric ion. Part III. Effect of redox potential on the silver catalyzed process / E. M. Cóldoba, J. A. Muñoz, M. L. Blázquez [etc.] // Hydrometallurgy. - 2008. - Vol. 93. - № 3-4. - P. 97-105.

46. Patent 5462720 USA. Process for biolixiviating copper sulfides by indirect contact with separation of effects : 31.10.1995 / Juan L. B. Aragones.

47. Antonijevic, M. M. Kinetics of chalcopyrite dis-solution by hydrogen peroxide in sulphuric acid / M. M. Antonijevic, Z. D. Jankovic, M. D. Dimitrijevic // Hydrometallurgy. - 2004. - Vol. 71. - № 3-4. - Р. 329-334.

48. Sasaki, K. Spectroskopic study on oxidative dissolution of chalcopyrite, enargite and ten-nantite at different pH values / K. Sasaki, K. Takatsugi, K. Ichikura, T. Hirajima // Hydrometallurgy. - 2010. - Vol. 100. - № 3-4. - P. 144-151.

49. Крылова, Л. Н. Медведев А.С., Рябцев Д. А. Действие механоактивации на окислительное выщелачивание сульфидных медных концентратов / Л. Н. Крылова, А.С. Медведев, Д. А. Рябцев // Цветные металлы. - 2009. - № 12. - С. 17-20.

50. Dakubo, F. Peroxidisulfate assisted leaching of chalcopyrite / F. Dakubo, J. C. Baygents, J. Farrell // Hydrometallurgy. - 2012. - № 121-124. - P. 68-73.

51. Цогтхангай, Д. Термодинамика реакций при азотнокислом выщелачивании минералов медного концентрата / Д. Цогтхангай, С. В. Мамяченков, О. С. Анисимова, С. С. Набойченко // Известия вузов. Цветная металлургия. - 2011. - № 2. - С. 7-11.

52. Цогтхангай, Д. Кинетические закономерности выщелачивания медных концентратов азотной кислотой / Д. Цогтхангай, С. В. Мамяченков, О. С. Анисимова, С. С. Набойченко // Известия вузов. Цветная металлургия. - 2011. - № 6. - С. 8-12.

53. Рогожников, Д. А. Комплексная гидрометаллургическая переработка многокомпонентных сульфидных промпродуктов : специальность 05.16.02 «Металлургия черных, цветных и редких металлов» : автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук / Рогожников Денис Александрович ; Уральский федеральный университет. - Екатеринбург, 2013. - 23 с.

54. Ruiz, M. C. Copper extraction from white metal by pressure leaching in H2SO4-FeSO4-O2 / M. C. Ruiz, E. Gallardo, R. Padilla // Hydrometallurgy. - 2009. - Vol. 100. - № 1-2. - P. 50-55.

55. Атбашян, Е. М. Сульфатизирующий обжиг медно-цинковых пульп / Е. М. Атбашян, Г. Я. Лейзерович, И. С. Лонский, И. А. Метелицына // Цветная металлургия. - 1962. - № 8. - С. 25-28.

56. Баротицкая, Ф. И. Укрупнённые испытания гидрометаллургической схемы переработки коллективного медно-цинкового концентрата / Ф. И. Баротицкая, Л. К. Левина, А. Д. Маянц // Цветная металлургия. - 1962. - № 8. - С. 28-31.

57. Akretche, D. Selective leaching of a polymetallic comlex ore by sulphuric acid and thiourea mixed with sea water / D. Akretche, S. K. Slimane, H. Kerdjoudj // Hydrometallurgy. - 1995. - Vol. 38. - № 2. - Р. 189-204.

58. Brocchi, E. Roasting of a copper sulfide concentrate / E. Brocchi, R. de Souza, A. Brandao, C. Queiroz, J. de Campos // 25 International Mineral Processing Congress (IMPC 2010): "Smarter Processing for the future". - 2010. - P. 1495-1504.

59. Резниченко, В. В. Обжиг халькопиритного концентрата для последующей гидрометаллургической переработки / В. В. Резниченко, О. Н. Котельникова, И. С. Семянникова // Горно-металлургическая промышленность - курс на инновации: Сборник научных трудов ВНИИцветмет. - 2011. - С. 84-89.

60. Хамхаш, А. Изменения фаз минералов при переработке сульфидного медного концентрата / А. Хамхаш, А. С. Медведев, Л. Н. Крылов // Известия вузов. Цветная металлургия. - 2007. - № 1. - С. 35-40.

61. Смирнов, В. И. Обжиг медных руд и концентратов / В. И. Смирнов, А. И. Тихонов. - Москва : Металлургия, 1966. - 256 с.

62. Патент 2173726 Российская Федерация, МПК С22В15/00, С22В11/06. Способ переработки сульфидных медных руд и/или концентратов : заявл. 04.12.2000 : опубл. 20.09.2001 / Андреев А. В. ; заявитель Совместное российско-американское предприятие "Уралтранс".

63. Саргсян, Л. Е. Фазовые превращения в медном концентрате с высоким содержанием пирита при политермическом нагреве / Л. Е. Саргсян, А. М. Оганесян // Цветные металлы. - 2006. - № 7. - С. 16-18.

64. Саргсян, Л. Е. Активированный сульфатизирующий обжиг халькопиритового концентрата для сернокислотного выщелачивания / Л. Е. Саргсян, А. М. Оганесян // Известия вузов. Цветная металлургия. - 2010. - № 5. -С. 11-13.

65. Patent 19960132 Germany. Verfahren zur Gewinnung von Kupfer und anderen Metallen : 21.06.2001 / A. Beckmann.

66. Padilla, R. Sulfidation of chalcopyrite with gaseous sulfur / R. Padilla, M. Torres, M. C. Ruiz // Abstr. 130th Annual. International Meeting and Exhibition of TMS. - 2002. - № 11. - P. 183.

67. Абдурахмонов, С. А. Комплексная переработка медно-молибденового сырья / С. А. Абдурахмонов, Д. Б. Холикулов // Ресурсовоспроизводящие,

малоотходные и природоохранные технологии освоения недр: Материалы 1 международной кон-ференции. - 2002. - С. 144-145.

68. Chakravortty, M. Kinetics of salt roasting of chalcopyrite using KCl / M. Chakravortty, S. Srikantt // Thermochimica acta. - 2000. - Vol. 362. - №№ 12. - P. 25-35.

69. Медведев, А. С. Вариант переработки сульфидного медного концентрата комбинированным способом / А. С. Медведев, Ту Со, А. Хамхаш, Н. В. Гостеева, А. М. Птицын // Цветные металлы. - 2010. - № 1. - С. 33-36.

70. Медведев, А. С., Комбинированная технология переработки удоканского сульфидного медного концентрата / А. С. Медведев, Ту Со, А. М. Птицын // Известия вузов. Цветная металлургия. - 2012. - № 2. - С. 17-20.

71. Набойченко, С.С. Исследование автоклавного сернокислотного вскрытия комплексных медьсодержащих концентратов / С. С. Набойченко, В. К. Пинигин, В. И. Неустроев, И. Ф. Худяков // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 18.

72. Орлов, А. И., Матыскин Ю.Д. Исследование интенсивных методов выщелачивания / А. И. Орлов, Ю. Д. Матыскин // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тез. докл. - 1974. - С. 32.

73. Пустильник, Г. Л. Автоклавные процессы в цветной металлургии за рубежом / Г. Л. Пустильник, Е. И. Новикова, Н. В. Синельщикова [и др.] // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 33.

74. Клец, В. Э. Физико-химические закономерности осаждения меди, никеля и кобальта из сернокислых растворов в виде их сульфидов / В. Э. Клец, А. Д. Михнев, В. В. Наумов [и др.] // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 53-54.

75. Набойченко, С. С. Физико-химические закономерности автоклавного способа осаждения медного порошка из сернокислых растворов / С. С. Набойченко, С. Э. Кляйн, И. Ф. Худяков // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 57.

76. Шкодин, В. Г. Автоклавное щелочное вскрытие и обогащение высококремнистого сырья цветной металлургии / В. Г. Шкодин, В. К. Лейкин //

Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 17-19.

77. Шерембаева, Р. Т. Бектурганов Н.С. Исследование комплексообразования в процессах переработки труднообогатимого медного сырья / Р. Т. Шерембаева, С.

A. Степанчикова, Г. Р. Колонин // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 27.

78. Бектурганов, Н. С. Отработка технологии сульфидирования трудноперерабатываемых окисленных руд / Н. С. Бектурганов, К. К. Топаев, Б. К. Жакибаев [и др.] // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 28-29.

79. Бектурганов, Н. С. Химическое обогащение пылей медеплавильного производства / Н. С. Бектурганов, Г. К. Хаирова, Б. К. Жакибаев [и др.] // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 65-66.

80. Berezowsky, R. M. Pressure leaching Las Cruces copper ore / R. M. Berezowsky, T. Xue, M. J. Collins [etc.] // Journal of the Minerals, Metals, and Materials Society. - 1999. - Vol. 51. - № 12. - P. 36-40.

81. Патент 2228381 Российская Федерация, МПК С22В11/00, С22В 3/08. Гидрометаллургический способ вскрытия упорных медно-золотых сульфидных концентратов : заявл. 31.10.2002 : опубл. 10.05.2004 / И. И. Жерин, Н. П. Стародубцев, М. П. Решетников, А. А. Маслов, С. Н. Ложкомоев, В. В. Гордиенко,

B. Г. Рогазинский ; заявитель Томский политехн. ун-т.

82. Patent 749257 Australia. Bench-shears : 12.01.1904 / G. J. Capewell.

83. Шнеерсон Я. М. Селективное извлечение цветных металлов из комплексного сырья / Я. М. Шнеерсон, П. А. Гончаров, А. Ю. Лапин, В. М. Шпаер

// Новые процессы в металлургии никеля, меди и кобальта. Теория и практика: Труды АО «Институт Гипроникель». - 2000. - 296 с.

84. Юу, П. Х. Изучение кинетики выщелачивания халькопирита при повышенных температурах / П. Х. Юу, К. Х. Хансен, М. Е. Уодервот // Гидрометаллургия. - 1978. - С. 71-87.

85. McLaren, C. H. The platinum group chemistry and mineralogy of the UG-2 chromitite layer of the Busgveld Complex / C. H. McLaren, J. P. De Villiers // Economic Geology. - 1982. - Vol. 77. - № 6. - P. 1348-1366.

86. Patent 5645708 USA. Chloride assisted hydrometallurgical copper extraction : 8.07.1997 / David L. Jones.

87. Patent 62179 Bulgaria. Chloride assisted hydrometallurgical copper extraction : 30.04.1999 / David L. Jones.

88. Peacey, J. Overview of current status of hydrometallurgical processes to treat chalcopyrite / J. Peacey, E. Robles // Transactions of Nonferrous Metals Society of China.

- 2004. - Vol. 14. - № 3. - P. 561-562.

89. Хабаши, Ф. Гидрометаллургия / Ф. Хабаши // Известия вузов. Цветная металлургия. - 1983. - № 3. - С. 25-33.

90. Habashi, F. Recent advances in the hydrometallurgy of copper / F. Habashi // Современные технологии освоения минеральных ресурсов: Материалы 4 международной научно-технической конференции, Красноярск. - 2006. - С. 359374.

91. Habashi, F. Pressure leaching of chalcopyrite concentrates / F. Habashi // Современные технологии освоения минеральных ресурсов: Современные технологии освоения минеральных ресурсов: Материалы 4 международной научно-технической конференции, Красноярск. - 2006. - С. 365-366.

92. Шнеерсон, Я. М. Тенденции развития автоклавной гидрометаллургии цветных металлов / Я. М. Шнеерсон, С. С. Набойченко // Цветные металлы. - 2011.

- № 3. - С. 15-20.

93. Пискунов, В. М. Исследования по автоклавному вскрытию сульфидных медных концентратов / В. М. Пискунов, А. И. Панченко, А. Ф. Сапрыгин, В. И. Лавецкий, И. И. Ли // Тр. ВНИИЦВЕТМЕТА. - 2003. - № 1. - С. 47-50.

94. Набойченко, С. С. Автоклавное сернокислотное выщелачи-вание халькозинового концентрата месторождения «Эрденет» / С. С. Набойченко, М. Доржпурэв // Известия вузов. Цветная металлургия. - 1982. - № 6. - С. 29-31.

95. Patent 6921426 USA. Process of recovering copper from ore : 26.07.2005 / M. Imamura, H. Okamoto, I. Nakamura.

96. Campbell, F. The scale-up and design of pressure hy-drometallurgical process plants / F. Campbell, W. D. Vardill, L. Trytten // Journal of the Minerals, Metals, and Materials Society. - 1999. - Vol. 51. - № 9. - P. 12-15.

97. Timoshenko, E. M. Autoclave technology for mineral processing / E. M. Timoshenko // Nonferr. Extract. Met. New Millennium: Indo-Russ. Microsymp. - 1999. - P. 37-41.

98. Clifford, D. PolyMet's progress / D. Clifford // Mining Magazine. - 1999. -Vol. 181. - № 5. - P. 303-309.

99. Блатов, И. А. Гидрометаллургическая переработка сульфидных руд комбината "Печен-ганикель" / И. А. Блатов, В. С. Велим, М. И. Калашникова, Я. М. Шнеерсон, Л. В. Волков // Цветные металлы. - 2001. - № 2. - С. 62-68.

100. Набойченко, С. С. Автоклавная переработка медных штейнов / С. С. Набойченко, У. А. Эргашев // Цветные металлы. - 1996. - № 9. - С. 19-21.

101. Rademan, J. A. M. The leaching characteristics of Ni-Cu matte in the acid-oxigen pressure leach process at Impala Platinum / J. A. M. Rademan, L. Lorenzen, J. S. J. Van Deventer // Hydrometallurgy. - 1999. - Vol. 52. - № 3. - P. 231-252.

102. Новикова, Е. И. Производство никеля за рубежом. Ч. II. Металлургическое производство / Е. И. Новикова, В. В. Михайлов, З. П. Казаринова [и др.]. - Москва : Цветметинформация, 1997. - 68 с.

103. Ремень, Т. Ф. Способы переработки медно-никелевых файнштейнов / Т. Ф. Ремень, А. Г. Рябко, В. Н. Кострицын, А. Ф. Иванова. - Москва : Цветная металлургия, 1982. - 36 с.

105. Padilla, R. Kinetics of copper dissolution from sulfidized chalcopyrite at high pressures in H2SO4 - O2 / R. Padilla, P. Pavez, M. C. Ruiz // Hydrometallurgy. - 2008.

- Vol. 91. - № 1-4. - P. 113-120.

105. Оразалина, К. Н. Извлечение висмута из медно-висмутовых продуктов обогащения / К. Н. Оразалина, Д. Н. Абишев, С. А. Батырбекова // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». -1987. - С. 13-14.

106. Lu, Z. Y. The effect of chloride ions on the dissolution of chalcopyrite in acidic solutions / Z. Y. Lu, M. I. Jeffrey, F. Lawson // Hydrometallurgy. - 2000. - Vol. 56. - № 2. - Р. 189-202.

107. Lu, Z. Y. Studies of pentlandite leaching in mixed oxygenated acidic chloridesulfate solutions / Z. Y. Lu, M. I. Jeffrey, Y. Zhu, F. Lawson // Hydrometallurgy. - 2000.

- Vol. 56. - № 1. - Р. 63-74.

108. Ruiz, M. C. Chalcopyrite leaching in sulfate-chloride media at ambient pressure / M. C. Ruiz, K. S. Montes, R. Padilla // Hydrometallurgy. - 2011. - 109. - № 1-2. - Р. 37-42.

109. Peacey, J. Sulphate/chloride processes / J. Peacey, E. Robles // Transactions of Nonferrous Metals Society of China. - 2004. - Vol. 14. - № 3. - P. 563-564.

110. Kyoungkeun, Y. Effect of chloride ions on leaching rate of chalcopyrite / Y. Kyoungkeun, K. Soo-lyung, L. Jae-chun [etc.] // Mineral Ing. - 2010. - Vol. 23. - № 6.

- p. 471-477.

111. Liddicoat, J. Chloride leaching of chalcopyrite / J. Liddicoat, D. Dreisinger // Hydrometallurgy. - 2007. - Vol. 89. - № 3-4. - P. 323-331.

112. Lu, J. Copper chloride leaching from chalcopyrite and bornite concentrates containing high levels of impurities and minor elements / J. Lu, D. Dreisinger // Hydrometallurgy. - 2013. - № 138. - P. 40-47.

113. Lu, J. Copper leaching from chalcopyrite concentrate in Cu(II)/Fe(III) chloride system / J. Lu, D. Dreisinger // Mineral Eng. - 2013. - № 45. - P. 185-190.

114. Xian, Y. J. Leaching chalcopyrite with sodium chlorate in hydrochloric acid solution / Y. J. Xian, S. M. Wen, J. S. Deng, J. Liu, Q. Nie // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2012. - Vol. 51. - № 2. - Р. 133-140.

115. Patent 5945077 USA. Separation of copper from chalcopyrite using hydrochloric acid : 31.08.1999 / N. Rokukawa.

116. Макаров, Д. В. О механизме взаимодействия сульфидных минералов с солянокислыми растворами / Д. В. Макаров, Т. Н. Васильева, В. Н. Макаров // Цветные металлы. - 2001. - № 1. - С. 17-19.

117. Devi, N. B. Oxidation of chalcopyrite in the presence of manganese dioxide in hydrochloric acid medium / N. B. Devi, M. Madhuchhanda, R. K. Srinivasa [etc.] // Hydrometallurgy. - 2000. - Vol. 57. - № 1. - Р. 57-76.

118. Vracar, R. Z. Leaching of copper(I) sulfide in calcium chloride solution / R. Z. Vracar, I. S. Parezanovic, K. P. Cerovic // Hydrometallurgy. - 2000. - Vol. 58. - № 3.

- Р. 261-267.

119. Al-Harahsheh, M. Ferric chloride leaching of chalcopyrite: Synergetic effect of CuCl2 / M. Al-Harahsheh, S. Kingman, A. Al-Harahsheh // Hydrometallurgy. - 2008.

- Vol. 91. - № 1-4. - P. 89-97.

120. Padilla, R. Leaching of chalcopyrite in CuCl-NaCl-O2 system / R. Padilla, D. Lovera, M. C. Ruiz // EDP Congress. - 1997. Р. 167-177.

121. Herreros, O. Lixivacion de concentrados de cobre utilizando NaCl y el cobre soluble aportado por el propio concentrado / O. Herreros, N. Bernal, R. Quiroz [etc.] // Rev. met. CENIM. - 2005. - Vol. 41. - № 5. - Р. 384-392.

122. Ruiz, M. C. Leaching of chalcocite concentrate with cupric chlorideoxigen / M. C. Ruiz, S. Honores, R. Padilla // EDP Congress. - 1997. Р. 139-147.

123. Dreisinger, D. A fundamental study of the reductive leaching of chalcopyrite using metallic iron. Pt I. Kinetic analysis / D. Dreisinger, N. Abed // Hydrometallurgy. -2002. - Vol. 66. - № 1-3. - P. 37-57.

124. Peacey, J. Chloride (and bromide) processes / J. Peacey, E. Robles // Transactions of Nonferrous Metals Society of China. - 2004. - Vol. 14. - № 3. - P. 564565.

125. Habashi, F. Процесс Оутокумпу получения меди. Outokumpu process» / F. Habashi // Современные технологии освоения минеральных ресурсов: Материалы 4 международной научно-технической конференции. - 2006. С. 367-368.

126. Хааванламми, Л. HydroCopper - совершенствование технологии производства меди / Л. Хааванламми, Я. Каронен, К. Родригес // Цветные металлы. - 2011. - № 7. - С. 24-26.

127. Hyvarinen, O. HydroCopperTM - a new technology producing copper directly from concentrate / O. Hyvarinen, M. Hamalainen // Kammels Quo Vadis Hydrometallurgy: 4 International Conference. - 2005. - Vol. 77. - № 1-2. - P. 61-65.

128. Хювяриннен, O. HydroCopperTM метод производства меди фирмы Outokumpu / О. Хювяриннен // Цветные металлы. - 2003. - № 12. - С. 36-40.

129. Машков, А. Н. Реконструкция медерафинировочного производства / А. Н. Машков, Н. А. Ладин, В. М. Тозик, Г. Н. Дылько // Цветные металлы. - 2000. -№ 6. - C. 38-40.

130. Стелтер, М. Повышение плотности тока при электролитическом рафинировании меди / М. Стелтер, Г. Бомбах // Цветные металлы. - 2008. - № 4. -С. 23-27.

131. Медиханов, Д. Г. Экстракция как способ извлечения меди из растворов выщелачивания руд и продуктов их обогащения / Д. Г. Медиханов, С. И. Дружинина, Л. Д. Шевелёва. - Алматы : «Ракурс», 1995. - 20 с.

132. Вольдман, Г. М. Математическое моделирование и управление процессом электрохимической очистки растворов от меди с получением порошка металла / Г. М. Вольдман, И. В. Голубев // Цветные металлы. - 2001. - № 12. - С. 118-121.

133. Gana, R. Analysis of the presence of different contaminants on the copper electrodeposits morphology obtained from cement copper acid solutions / R. Gana, M. Figueroa, L. Kattan [etc.] // Journal of Applied Electrochemistry. - 1999. - Vol. 29. - № 12. - Р. 1475-1479.

134. Merchant, H. D. Metallurgy and performance of electrodeposited copper for flexible circuits / H. D. Merchant, J. T. Wang, L. A. Giannuzzi, Y. L. Liu // Circuit World.

- 2000. - Vol. 26. - № 4. - P. 7-14.

135. Veilleux, B. Effect of thiourea on nodulation during copper electrorefining using scaled industrial cells / B. Veilleux, A. M. Lafront, E. Ghali // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2001. - Vol. 40. - № 3. - Р. 343-354.

136. Orhan, G. Effect of electrolysis parameters on the morphologies of copper powders obtained at high current densities / G. Orhan, G. G. Gezgin // Journal of the Serbian Chemical Society. - 2012. - Vol. 77. - № 5. - P. 651-665.

137. Набойченко, С. С. Гидрометаллургия меди / С. С. Набойченко. - Москва : Металлургия, 1974. - 254 с.

138. Ягодин, Г. А. Основы жидкостной экстракции / Г. А. Ягодин, С. З. Каган, В. В. Тарасов [и др.]. - Москва : Химия, 1981. - 400 с.

139. Warren, G. W. Hydrometallurgy - a review and preview / G. W. Warren // Journal of metals. - 1984. - Vol. 36 - № 4. - P. 61-66.

140. Knutton, S. Copper - the enduring metall / S. Knutton // Education in Chemistry. - 1986. - Vol. 23. - № 5. - P. 135-137.

141. Ritsey, G.M. Hydrometallurgy - its development and future / G. M. Ritsey // 1st International conference. Separation Science and Technology. - 1986. P. 257-284.

142. Amore, M. Past, present and future of solvent extraction of copper / M. Amore, K. Severs, R. Volzev // Miner. Process and Extr. Met. Pap. Int. Conf. Kunning. - 1984. -P. 261-273.

14. Kolaric, Z. Separation potencial of solvent extraction in the recovery of metals / Z. Kolaric // 1st International conference. Separation Science and Technology. - 1986.

- P. 241-257.

144. Townsend, B. The solvent extraction of copper - a perspective / B. Townsend, K. J. Severs // Mining magazine. - 1990. - Vol. 162. - № 1. - P. 26-27.

145. Гиндин, Ж. M. Экстракционные процессы и их применение / Ж. М. Гиндин. - Москва : Наука, 1984. - 144 с.

146. Медведев, А.С. Исследования по гидрометаллургической технологии переработки сульфидных медных концентратов / А. С. Медведев, А. Хамхаш // Технология металлов. - 2007. - №3. - С. 2-7.

147. Мартиросян, В. А. Извлечение меди из растворов сернокислотного выщелачивания золотомедных сульфидных концентратов Дрмбона методом экстракции / В. А. Мартиросян, Ю. О. Лисовская, М. Э. Сасунцян // Вестник Государственного инженерного университета Армении. Серия «Химические и природоохранные технологии». - 2014. - №1. - С. 1-7.

148. Ритчи, Г. М. Экстракция. Принципы и применение в металлургии / Г, М. Ритчи, А. В. Эшбрук. - Москва : Металлургия, 1983. - 409 с.

149. Балакин, С. М. Исследование сорбции меди из сульфатных растворов на азот-фосфорсодержащих амфолитах / С. М. Балакин, А. Г. Тэслер, В. М. Балакин, Е. И. Казанцев // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 77-78.

150. Никашина, В. А. Селективное извлечение меди цеолитами из стояных вод / В. А. Никашина, Л. А. Зверева, К. М. Ольшанова // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 89.

151 Сорочан, А. М. Извлечение меди из сернокислых растворов железа селективными сорбентами / А. М. Сорочан, Э. М. Кац, Р. Н. Рубинштейн, М. М. Сенявин // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 90.

152. Каргман, В.Б. К вопросу о механизме сорбции металлов амфотерными ионитами / В. Б. Каргман, В. Д. Копылова, К. М. Салдадзе // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 93-94.

153. Самборский, И. В. Сорбция меди из различных по составу растворов некоторыми ионитами / И. В. Самборский, В. А. Вакуленко, Л. Г. Некрасова, Л. Н. Педикова // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 94-95.

154. Эфендиев, А. А. О селективности полимерных сорбентов / А. А. Эфендиев, С. Н. Баба-заде, Д. Д. Оруджев // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 97-98.

155. Эфендиев, А. А. Кинетика сорбции ионов меди на карбоксильном катионите КБ-ЧП-2 / А. А. Эфендиев, А. К. Худиев, Ф. С. Абдулов, Н. Н. Туницкий // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 98-99.

156. Пименов, В. Б. К вопросу о селективности ионного обмена на аминокарбоксильном ионите АНКБ-1 / В. Б. Пименов, В. Н. Старцев, Н. Г. Кандаурова, В. П. Пастушенко // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 98-99.

157. Яцук, В. В. Разработка и опытно-промышленная проверка сорбционного способа очисткикадмиевых растворов от железа, сурьмы, мышьяка, меди и свинца / В. В. Яцук, А. С. Куленов, А. М. Копанев // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 124.

158. Ивановский, М. Д. Изучение сорбции меди из сильнокислых растворов на амфолите АНКБ-2 / М. Д. Ивановский, Г. В. Сидельникова, В. С. Стрижко, С. А. Амарян // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 102.

159. Голдобина, В. А. Особенности сорбции меди на ионитах с различными функциональными группами / В. А. Голдобина, Б. Н. Ласкорин, Н. Г. Жукова, О. П. Полякова // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 106-107.

160. Логвиненко, И. А. Физико-химические основы разделения ионов тяжелых цветных металлов амфолитами / И. А. Логвиненко, М. Ф. Шереметьев, А. К. Халимова [и др.] // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 107-108.

161. Балакин, В. М. Новые комплексообразующие иониты для селективного извлечения цветных, редких и благородных металловиз растворов и пульп / В. М.

Балакин, С. М. Балакин, Ю. И. Литвинец [и др.] // Первая Всесоюзная конференция по гидрометаллургии. Тезисы докладов. - 1974. - С. 110-111.

162. Коньшина, Е. А. К механизму сорбции меди анионитом АН-31 / Е. А. Коньшина, Р. Д. Цингарелли // Всесоюзная конференция по ионному обмену. -1979. - С. 62.

163. Уткелов, Б. А. Влияние структуры ионитов на устойчивость их комплексов с ионами металлов / Б. А. Уткелов, Б. А. Мухитдинов, Е. Е. Ергожин // Всесоюзная конференция по ионному обмену. - 1979. - С. 68.

164. Юркова, Л. С. Изучение регенерации медной формы цеолита типа А / Л. С. Юркова, В. А. Никашина, Л. И. Миронова // Всесоюзная конференция по ионному обмену. - 1979. - С. 109.

165. Николаев, Н. И. Кинетика обмена и состояние ионов меди(11) на комплексообразующих ионитах / Н. И. Николаев, Ю. М. Попков, А. А. Эфендиев [и др.] // Всесоюзная конференция по ионному обмену. - 1979. - С. 138.

166. Волков, В. И. Исследование диффузии ионов двухвалентной меди в аминофосфорсодержащих амфолитах методом ЭПР / В. И. Волков, Г. А. Григорьева, Н. И. Николаев [и др.] // Всесоюзная конференция по ионному обмену. - 1979. - С. 139-140.

167. Николаев, Н. И. Изучение процессов самодиффузии и десорбции ионов меди на гранулятах на основе КУ-2 / Н. И. Николаев, Ю. М. Попков, М. М. Селиванов // Всесоюзная конференция по ионному обмену. - 1979. - С. 140.

168 Легенченко, И. А. Кинетика сорбции меди из водных этиленгликолевых растворов / И. А. Легенченко, Н. П. Хромова, Л. С. Стенина, В. Г. Щербакова // Всесоюзная конференция по ионному обмену. - 1979. - С. 145.

169 Сорочан, А. М. Расчет динамики сорбции ионов на селективных ионитах / А. М. Сорочан, Э. М. Кац, И. Б. Серова [и др.] // Всесоюзная конференция по ионному обмену. - 1979. - С. 155.

170. Драницина, Н. В. Осовенности сорбции меди, цинка и железа из сернокислых растворов подземного и кучного выщелачивания

аминофосфорнокислыми амфолитами / Н. В. Драницина, Ю. Б. Холманских, В. М. Балакин // Всесоюзная конференция по ионному обмену. - 1979. - С. 178.

171 Дадабаев, А. Ю. Применение амфолита АНКБ-7 в технологии очистки цинк-кадмиевых растворов от примесей / А. Ю. Дадабаев, М. А. Милушева, Г. А. Трушин // Всесоюзная конференция по ионному обмену. - 1979. - С. 178-179.

172. Трушин, Г. А. Ионообменная очистка молибденовых растворов от меди и никеля / Г. А. Трушин, А. Ю. Дадабаев, М. А. Милушева [и др.] // Всесоюзная конференция по ионному обмену. - 1979. - С. 179-180.

173. Карагедов, С. С. Механизм диффузии и моделирование кинетики сорбции меди на водородной форме карбоксильных катионитов в рамках бидисперсности сорбента / С. С. Карагедов, А. Т. Шахтахтинская, Ю. М. Попков // VI Всесоюзная конференция «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. - С. 15.

174 Хазель, М. Ю. Кинетика и механизм диффузии ионов меди на карбоксильных катионитах / М. Ю. Хазель, В. Б. Войтович // VI Всесоюзная конференция «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. - С. 19.

175 Молочников, Л. С. Особенности сорбционного поведения гидроксокомплексов меди(11) в щелочных средах / Л. С. Молочников, Н. А. Голубев, А. Л. Смирнов, О. Н. Бабкин // VI Всесоюзная конференция «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. -С. 20.

176 Дариенко, И. Н. Исследование сорбции ионов ряда ё-металлов из растворов солей редкоземельных элементов полифункциональными ионитами / И. Н. Дариенко, А. К. Пяртман, Е. А. Белоусов, Д. Ю. Майоров // VI Всесоюзная конференция «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. - С. 22.

177. Пушняк, А. Н. Некоторые вопросы механизма сорбции на ионитах / А. Н. Пушняк, Нгуен Шинь Хоа, К. А. Анагону // VI Всесоюзная конференция

«Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. - С. 25-26.

178 Зенькевич, Л. А. Исследование кинетики процесса регенерации ионитов / Л. А. Зенькевич, В. А. Константинов, А. И. Волжинский, Н. Н. Смирнов // VI Всесоюзная конференция «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. - С. 37-38.

179 Блохин, А. А. Извлечение меди и никеля из продуктов переработки молибденсодержащего сырья по азотнокислой схеме / А. А. Блохин, Г. А. Первов, Е. А. Белоусов [и др.] // VI Всесоюзная конференция «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. - С. 71-72.

180. Вишневская, Г.П. Комплексообразование меди(11) в карбоксильных катионитах с различной структурой матрицы по данным ЭПР / Г. П. Вишневская, Р. Ш. Сафин, Б. К. Радионов // VI Всесоюзная конференция «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. -С. 84-85.

181 . Молочников, Л. С. Взаимосвязь функционального состава пиридинсодержащих ионитов с комплексообразующими и сорбционными свойствами по отношению к ионам меди / Л. С. Молочников, Б. К. Радионов, О. Н. Бабкин // VI Всесоюзная конференция «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. - С. 86-87.

182/ Демидова, Л. В. Термодинамическое обоснование использования винилпиридинового анионита Ан-25 для извлечения ионов меди(П), цинка(П) и никеля(П) / Л. В. Демидова, И. Н. Липунов, Т. В. Лобухина [и др.] // VI Всесоюзная конференция «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. - С. 90.

183. Демидова, Л. В. Сорбционное извлечение ионов меди(П) и цинка(П) из сульфатно-хлоридных растворов винилпиридиновыми анионитами / Л. В. Демидова, И. Н. Липунов, Г. И. Никитина // VI Всесоюзная конференция «Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии». - 1986. - С. 118-119.

184 Наумова, Л. Б. Изучение механизма сорбции ионов металлов(П) на карбоксильном серосодержащем ионообменнике КБС. / Л. Б. Наумова, О. В. Чащина // Зональная научная конференция «Аналитическая химия Сибири - 82». Тезисы докладов. - 1982. - С. 23.

185. Дьяченко, А. В. Групповое концентрирование элементов-токсикантов 7п, Си, Со, N1, РЬ полимерными хелатными сорбентами при анализе объектов окружающей среды : 02.00.02 «Аналитическая химия» : автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук / Дьяченко Алла Владимировна ; РХТУ им. Менделеева. - Москва, 1998. - 22 с.

186. Ильичев, С. А. Некоторые вопросы синтеза ионообменных материалов повышенной селективности / С. А. Ильичев, И. Н. Зыкова, О. Н. Бабкин [и др.] // Всесоюзное совещание «Современные аспекты синтеза и производства ионообменных материалов». Тезисы докладов. - 1986. - С. 12.

187. Эфендиев, А. А. Синтез комплексообразующих ионообменных материалов на основе полиэтиленполиаминов / А. А. Эфендиев, Ю. М. Султанов, Р. А. Гаибли // Всесоюзное совещание «Современные аспекты синтеза и производства ионообменных материалов». Тезисы докладов. - 1986. - С. 13-14.

188. Бойко, Э.Т. Свойства макропористого катионита КФП и возможные практические области применения / Э. Т. Бойко, В. Д. Валова-Копылова, Э. А. Борохова // Всесоюзное совещание «Современные аспекты синтеза и производства ионообменных материалов». Тезисы докладов. - 1986. - С. 46-47.

189. Ищенко, В. Б. Исследование возможности регенерации аминокарбоксильного ионита АНКБ-2 / В. Б. Ищенко, Д. Р. Измайлова, Н. С. Куролап // Всесоюзное совещание «Современные аспекты синтеза и производства ионообменных материалов». Тезисы докладов. - 1986. - С. 50.

190. Махмудбекова, Н. И. Разработка технологии селективного разделения меди и цинка из продуктивных растворов бактериально-химического выщелачивания на амфотерном ионите АНКБ-35 / Н. И. Махмудбекова, Е. Т. Курникова, Е. Е. Аветисян [и др.] // Всесоюзное совещание «Современные аспекты

синтеза и производства ионообменных материалов». Тезисы докладов. - 1986. - С. 57-58.

191. Балакин, С. М. Сравнительные исследования хелатообразующих ионитов с целью применения в гидрометаллургии цветных металлов / С. М. Балакин, И. Ф. Худяков, В. М. Балакин // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». - 1987. - С. 44.

192 Демидова, Л. В. Сорбционная очистка никелевых растворов от примесей меди и цинка / Л. В. Демидова, С. М. Балакин, Н. И. Елизаров // Тезисы докладов научно-технического совещания «Процессы вскрытия, химического обогащения и выщелачивания трудноперерабатываемого сырья цветных и редких металлов». -1987. - С. 47.

193. Дадабаев, А. Ю. Сорбционное извлечение молибдена и меди из кислых пульп / А. Ю. Дадабаев. М. А. Милушева, Н. Н. Зебольд [и др.] // Комплексное использование минерального сырья. - 1985. - № 10. - С. 30-34.

194. Блохин, А. А. Извлечение меди из маточных растворов после разложения молибденитовых концентратов азотной кислотой / А. А. Блохин, Г. А. Первов, В. И. Пак [и др.] // Комплексное использование минерального сырья. -1987. - № 1. - С. 35-38.

195. Блохин, А. А. Изучение селективных свойств амфолита АНКБ-35 / А. А. Блохин, И. М. Тунин, Г. А. Первов, В. П. Таушканов // Журнал прикладной химии. - 1989. - Т. 62. - № 5. - С. 981-985.

169. Bulai, P. Copper ions concentration using ion exchange resins / P. Bulai, C. Popa // Food and Environment Safety. - 2012. - Vol. 11. - № 3. - P. 52-55.

197. Grinstead, R. R. Copper-selective ion exchange resin with improved iron rejection / R. R. Grinstead // Journal Metals. - 1979. - Vol. 31. - № 3. - P. 13-16.

198. Grinstead, R. R. Selective absorption of copper, nickel, cobalt and other transition metals ions from sulfuric acid solutions with the chelating ion exchange resin XFS 4195 / R. R. Grinstead // Hydrometallurgy. - 1984. - Vol. 12. - № 3. - P. 387-400.

199. Беляев, Е. С. Изучение сорбционного извлечения железа рядом хелатообразующих ионитов из сульфатных растворов повышенной кислотности, содержащих железо(Ш) / Е. С. Беляев, А. А. Блохин, Ю. В. Мурашкин, М. А. Михайленко // Труды Кольского научного центра. Химия и материаловедение. -2018. - Т. 1 (9). - № 2. - С. 233-236.

200. DuPont. - Calgary. - URL: https://www.dow.com/en-us/water-and-process-solutions/resources/periodic-table/copper. (дата обращения 01.05.2019). - Текст : электронный.

201. Rodgers, M. Cobalt recovery from copper solvent extraction raffinate with ion exchange / M. Rodgers, C. Marston, N. Nebeker // SME Annual Meeting. - 2010. P. 312-317.

202. Liebenberg, C. J. The recovery of copper from a pregnant sulphuric acid bioleach solution with developmental resin Dow XUS43605 / C. J. Liebenberg, C. Dorfling, S. M. Bradshaw [etc.] // Journal of the Southern African Institute of Mining and Metallurgy. - 2013. - Vol. 113. - № 5. - P. 389-397.

203. Liebenberg, С. J. Recovery of base metals from a sulphate-based bioleach solution using commercially available chelating ion exchange resins and adsorbents / C. J. Liebenberg // Thesis. Stellenbosch University. - 2012. - P. 150.

204. Зеликман, А. Н. Молибден / А. Н. Зеликман. - Москва : Металлургия, 1970. - 440 с.

205. Лебедев, К. Б. Рений / К. Б. Лебедев. - Москва : Металлургиздат, 1963. -

208 с.

206. Коровин, С. С. Редкие и рассеянные элементы: Химия и технология: Учебник для вузов / С. С. Коровин, В. И. Букин, П. И. Федоров, А. М. Резник. -Москва : МИСИС, 2003. - 440 с.

207. Палант, А. А. Металлургия рения / А. А. Палант, И. Д. Трошкина, А. М. Чекмарев. - Москва : Наука, 2007. - 298 с.

208. Adams, B. A. Adsorptive properties of synthetic resin / B. A. Adams, E. L. Holmes // Journal of the Society of Chemical Industry. - 1935. - Vol. 54. - № 1-6. - P. 308-309.

209. Mott K. The Water Quality Requirements of the Soft Drink Industry / K. Mott // Journal American Water Works Association. - 1940. - Vol. 32. - № 9. - P. 1512.

210. Alexander, G. B. The Chromatographic Separation of Perrhenic and Molybdic Acids / G. B. Alexander // Journal of the American Chemical Society. -1949. - Vol. 71.

- № 9. - P. 3043-3044.

211. Борисова, Л. В. Определение рения в сплавах, концентратах и рудах с помощью анионита ЭДЭ-10П. - В кн. Рений / Л. В. Борисова, Юн Ген Сен // Труды III всесоюзного совещания по проблеме рения. - 1964. - С. 242.

212. Худавердян, Д. Х. Исследование сорбции и разделения ионов рения^П), молибдена^!), ванадия (V), вольфрама^) из водно-спиртовых растворов минеральных кислот : специальность 02.071 «Аналитическая химия» : автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук / Худавердян Драстамат Хоренович ; Ереван, 1957 - 19 с..

213. Гайбакян, Д. С. Анионообменное разделение Re(VII), Mo(VI), V(V) и W(VI) из растворов этанол-кислота / Д. С. Гайбакян, Д. Х. Худавердян // Армянский химический журнал. - 1975. - Т. 28. - № 5. - С. 390-394.

214. Дарбинян, М. В. Ионообменное отделение рения от молибдена, селена и теллура в сильнощелочной среде на анионитах различной основности / М. В. Дарбинян, Д. С. Гайбакян // III всесоюзное совещание по проблеме рения. - 1964. -С. 50-55.

215. Ковыршин, В. Г. Получение перрената аммония и других солей рениевой кислоты из перрената калия / В. Г. Ковыршин // Цветные металлы. - 1958. - № 10.

- С. 43-49.

216. Богатырев, В. Л. Получение перрената аммония из перрената калия с помощью смешанного слоя ионитов / В. Л. Богатырев, А. И. Вулих, С. И. Соколова // Цветные металлы. - 1965. - № 11. - С. 96-99.

217. Ярмолик, А. С. Ионообменный способ получения перрената аммония на катионите КУ-2 / А. С. Ярмолик, Е. С. Гуреев, Н. П. Сокур // Тугоплавкие металлы.

- 1985. - С. 25-27.

218. Авторское свидетельство 106893 СССР. Адсорбционный способ концентрации рения : заявл. 1957 / Попов И. Ф., Ранский Б. Н., Бондаренко Л. И.

219. Кадыров, А. Х. Сорбция рения из сернокислых и содовых растворов на анионообменных волокнистых материалах / А. Х. Кадыров, Ш. А. Курбатов, У. Н. Мусаев // Цветные металлы. - 1983. - №5. - С. 55-56.

220. Лебедев, К. Б. Извлечение рения из маточных растворов цехов производства молибдата кальция / К. Б. Лебедев, В. В. Родзаевский // Труды всесоюзного совещания по проблеме рения. - 1961. - С. 62-66.

221. Егизаров, А. А. Сорбционные и экстракционные процессы на Балхашском ГМК / А. А. Егизаров, Л. И. Меклер // Экстракция и сорбция в металлургии молибдена, вольфрама и рения. - 1971. - С. 17-24.

222. Меклер, Л. И. Сорбционное извлечение рения на Балхашском ГМК / Л. И. Меклер // Цветные металлы. - 1975. - № 10. - С. 42.

223. Лебедев, К. Б. Влияние содержания дивинилбензола в анионите АН-21 на его свойства (на примере извлечения рения) / К. Б. Лебедев, В. М. Розманов, Л. И. Меклер // Научные труды. Казмеханобр. - 1971. - №2. - С. 88-90.

224. Кунаев, А. М. Ионообменный способ извлечения рения из сульфатных цинк-кадмиевых растворов Чимкентского свинцового завода / А. М. Кунаев, Е. И. Пономарева, А. Н. Загородняя [и др.] // Научные труды. ИМиО АН. - 1975. - Т. 51. - С. 65-69.

225. Загородняя, А. Н. Ионообменное извлечение рения из молибденсодержащих растворов : специальность 05.16.03 «Металлургия черных, цветных и редких металлов» : автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук / Загородняя, А. Н. ; АН КазССР. Институт металлургии и обогащения. - Алма-Ата, 1970. - 30 с.

226. Лебедев, К. Б. Кинетика сорбции рения на АН-21 из молибденсодержащих растворов / К. Б. Лебедев, А. Н. Загородняя // Научные труды. Казмеханобр. - 1970. - №3. - С. 113.

227. Лебедев, К. Б. Рений и исследование процессов его извлечения из ренийсодержащих продуктов : специальность 05.00.00 «Техника» : автореферат

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук / Лебедев Константин Борисович ; Казахстанский политехнический институт им. В. И. Ленина. - Алма-Ата, 1971. - 41 с.

228. Лебедев, К. Б. О выборе оптимальной крупности зерен ионообменных смол и удельной нагрузки раствора / К. Б. Лебедев, В. М. Розманов, Л. И. Меклер // Научные труды. Казмеханобр. - 1969. - С. 108-115.

229. Лебедев, К. Б. О некоторых закономерностяхионного обмена на примере соединений рения / К. Б. Лебедев, В. М. Розманов // Научные труды. Казмеханобр.

- 1970. - № 3. - С. 70.

230. Караваева, С. Д. О механизме ионообменной сорбции рения и молибдена на анионите АВ-17 / С. Д. Караваева, Н. А. Суворовская // Известия АН Каз. ССР.

- 1965. - № 2. - С. 33-40.

231. Лебедев, К. Б. Изучение емкости анионита АН-21 по рению в сульфатных, нитратных и хлоридных растворах / К. Б. Лебедев, С. Найманов, Т. Ш. Тюреходжаева // Научные труды. ИМиО АН Каз. ССР. - 1966. - № 17. - С. 119.

232. Лебедев, К. Б. Влияние сопутствующих анионов на ионообменное поглощение рения из растворов серной кислоты / К. Б. Лебедев, В. М. Розманов, Л. И. Меклер [и др.] // Очистка сточных и оборотных вод предприятий цветной металлургии. - 1969. - С. 95-107.

233. Розманов, В. М. Ионообменные свойства смолы АН-21х10П с различной удельной поверхностью / В. М. Розманов, К. Б. Лебедев // Научные труды. Казмеханобр. - 1970. - № 3. - С. 136.

234. Лебедев, К. Б. Исследование структуры гелевого и пористого анионита АН-21 методами электронной и оптической микроскопии / К. Б. Лебедев, А. Л. Дрояронов, Э. И. Крюкова // Ионообменные процессы в гидрометаллургии цветных и редких металлов. - 1972. - Т. 48. - С .23-26.

235. Крюкова, Э. И. Ионообменное извлечение рения из растворов с использованием пористых сорбентов / Э. И. Крюкова, К. Б. Лебедев, Л. И. Меклер [и др.] // Материалы IV Всесоюзного совещания по проблеме рения. - 1975. - С. 5460.

236. Холмогоров, А. Г. К вопросу разделения молибдена и рения ионитами различной пористости / А. Г. Холмогоров, Т. Н. Юркевич // Тезисы докладов III всесоюзного совещания по химии и технологии молибдена и вольфрама. - 1977. -С. 227.

237. Лебедев, К. Б. О кинетике сорбции рения из водных растворов на анионите АН-21 / К. Б. Лебедев, В. М. Розманов, В. Д. Пономарев // Журал прикладной химии. - 1971. - № 3. - Т. 44. - С. 489-495.

238. Лебедев, К. Б. О выборе сорбента для извлечения рения из водных растворов / К. Б. Лебедев, В. М. Розманов, В. Д. Пономарев // Журал прикладной химии. - 1971. - № 3. - Т. 44. - С. 496-500.

239. Лебедев, К. Б. Промышленные испытания и внедрение анионита АН-21 пористой модификации для извлечения рения / К. Б. Лебедев, Л. И. Меклер, Э. И. Крюкова [и др.] // Цветные металлы. - 1976. - № 2. - С. 79-83.

240. Лебедев, К. Б. Извлечение рения из промывной серной кислоты методом ионного обмена, разделение молибдена и рения / К. Б. Лебедев, Л. И. Розманов, Л. И. Меклер [и др.] // Третье всесоюзное совещание по проблеме рения. - 1970. - С. 75-80.

241. Загородняя, А. Н. Разделение молибдена и рения в растворах методом ионного обмена / А. Н. Загородняя, К. Б. Лебедев, В. Д. Пономарев // Научные труды. ИМиО АН Каз ССР. - 1970. - Т. 40. - С. 91-96.

242. Загородняя, А. Н. Влияние содержания дивинилбензола в анионите АН-21 на сорбцию и разделение молибдена и рения / А. Н. Загородняя, К. Б. Лебедев, В. Д. Пономарев. // Научные труды. ИМиО АН Каз ССР. - 1970. - Т. 40. - С. 97101.

243. Загородняя, А. Н. Разделение рения и молибдена в промышленных растворах методом ионного обмена / А. Н. Загородняя, К. Б. Лебедев, Л. И. Меклер [и др.] // Научные труды. Казмеханобр. - 1971. - № 2. - С. 77-83.

244. Розманов, В. М. Влияние природы сопутствующей кислоты на емкость АН-21 по рению / В. М. Розманов, К. Б. Лебедев // Научные труды. Казмеханобр. -1971. - № 2. - С. 83-87.

245. Холмогоров, А. Г. Извлечение рения из сернокислых растворов и его отделение от молибдена на анионообменниках различного типа / А. Г. Холмогоров, Н. В. Падерина, Л. М. Кучинская [и др.] // Материалы IV всесоюзного совещания по проблеме рения. - 1976. - С. 63-66.

246. Fisher, S. A. Ion Exchange Separation of Rhenium from Molybdenum / S. A. Fisher, V. W. Meloche // Analytical Chemistry. - 1952. - Vol. 24. - № 7. - P. 1100.

247. Зеликман, А. Н. Ионообменное извлечение рения из сильноразбавленных растворов / А. Н. Зеликман, Г. Мейснер // Журнал прикладной химии. - 1966. - Т. 39. - № 5. - С. 992-1000.

248. Лебедев, К. Б. Ионообменное выделение рения из щелочных растворов / К. Б. Лебедев, С. А. Агеев // Известия АН Каз ССР. - 1967. - Т. 17. - № 2. - С. 5-11.

249. Бибикова, В. И. Кинетика ионного обмена рения и молибдена на смоле АМ / В. И. Бибикова, А. В. Передереев, З. А. Семенова // IV Всесоюзное совещания по проблеме рения. - 1975. - С. 54-60.

250. Бибикова, В. И. Извлечение рения из молибденсодержащих растворов / В. И. Бибикова, С. М. Барышникова, З. А. Семенова // Цветные металлы. - 1974. -№ 12. - С. 37-40.

251. Караваева, С. Д. Способ получения перрената аммония из растворов путем сорбции рения на анионите / С. Д. Караваева, Н. М. Рубинштейн, Е. А. Букетов // III Всесоюзное совещание по проблеме рения. - 1970. - С. 72-75.

252. Холмогоров, А. Г. Исследование сорбции перренат-иона модифицированным анионитом АВ-17-8п / А. Г. Холмогоров, А. П. Надольский, Ю. С. Пилипчук [и др.] // Журнал прикладной химии. - 1973. - № 8. - С. 1779.

253. Никулин, А. И. О комплексном извлечении благородных металлов и рения в производстве солей морлибдена / А. И. Никулин, В. В. Родина, Э. М. Коваль [и др.] // Цветные металлы. - 1973. - № 1. - С. 46-49.

254. А.с.СССР 553847. Способ извлечения рения из растворов / Фролов Ю.Г., Лейкин Ю.А., Ярмолик А.С. и др. - Заявл. 27.03.1975, № 2117267/02. МКИ: С22В 61/00.

255. Авторское свидетельство 778303 СССР, МКИ: С22В 61/00. Способ извлечения рения из молибденсодержащих растворова : заявл. 24.07.1978 / Ласкорин Б. Н., Жукова Н. Г., Маурина А. Г [и др].

256. Загородняя, А. Н. Элюация рения с низкоосновного анионита / А. Н. Загородняя, К. Б. Лебедев, А. Ю. Дадабаев // Научные труды. ИМиО АН Каз. ССР.

- 1970. - Т. 40. - С. 102-104.

257. Бибикова, В. И. Исследования в области получения перрената аммония из различных растворов / В. И. Бибикова, С. М. Барышникова, К. В. Марунова [и др.] // III Всесоюзное совещание по проблеме рения. - 1970. - С. 49-54.

258. Холмогоров, А. Г. Промышленные испытания сорбционного извлечения рения и молибдена из сернокислых растворов и их разделение / А. Г. Холмогоров, А. П. Надольский, Л. М. Кучинская [и др.] // Цветная металлургия. - 1972. - № 16.

- С. 33.

259. Суворовская, Н. А. Применение подкисленных растворов тиомочевины в качестве десорбента рения (в процессе десорбции с анионита) / Н. А. Суворовская, В. В. Шихова, И. А. Шмаринова [и др.] // Физико-химические методы исследования и анализа руд и продуктов их обогащения. - 1969. - Т. 47. - С. 39-40.

260. Atteberry, R. W. Separation of seventh Group Anions by Ion-Exchange Chromatography / R. W. Atteberry, G. E. Boud // Journal of the American Chemical Society. - 1950. - Vol. 72. - № 9-10. - P. 4805.

261. Авторское свидетельство 274923 СССР, МКИ: С22В 61/00. Способ элюирования рения : заявл. 2.12.1968 / Лебедев К. Б., Меклер Л. И., Егизаров А. А. [и др.].

262. Meloche V.W. Analytical Separation of Rhenium and Molybdenum by Ion Exchange / V. M. Meloche, A. F. Preuss // Analytical Chemistry. - 1954. - Vol. 26. - № 12. - P. 1911.

263. Балмасов, Г. Ф. Исследование селективных свойств анионита АН-105 и амфолита ВП-14 КР / Г. Ф. Балмасов, А. А. Копырин, А. А. Блохин // Журнал прикладной химии. - 1996. - Т. 69. - С. 1962-1966.

264. Гедгагов, Э. И. Исследование поведения анионов молибдена, вольфрама и рения в процессах ионообменного извлечения из смешанных растворов и разработка технологических схем их разделения / Э. И. Гедгагов, В. Н. Федин, Т. Е. Попова // VIII Всероссийская конференция «Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов». Тезисы докладов. - 1996. -С. 113-114.

265. Абишева, З.С. Влияние содержания ДВБ в анионите АН-21 и крупности его зерен на сорбцию рения и урана из растворов их совместного присутствия / З. С. Абишева, А. Н. Загородняя, С. Э. Садыканова [и др.] // КИМС. - 2011. - №4. -С. 16-23.

266. Блохин, А. А. Ионообменное извлечение рения из молибденсодержащих сернокислых растворов / А. А. Блохин, Е. Е. Мальцева, Л. Б. Панчишина // Цветные металлы. - 2009. - № 7. - С. 53-56.

267. Мальцева, Е. Е. Кинетика сорбции рения на макропористом и гелевом слабоосновных анионитах Риготе! МТА 1701 и РигоШе А172 из сернокислых растворов / Е. Е. Мальцева, А. А. Блохин, Ю. В. Мурашкин // Журнал прикладной химии. - 2012. - Т. 85. - № 7. - С. 1061-1066.

268. Мальцева, Е. Е. Особенности десорбции рения из слабоосновных анионитов Риготе! МТА 1701 и РигоШе А172 растворами аммиака / Е. Е. Мальцева, А. А. Блохин, Ю. В. Мурашкин // Журнал прикладной химии. - 2012. - Т. 85. - № 7. - С. 1066-1072.

269. Патент 2427535 Российская Федерация, МПК С0Ш47/00, С22В3/24. Способ извлечения рения из растворов, содержащих молибден : заявл. 19.02.2010 : опубл. 27.08.2011 / А. А. Блохин, Е. Е. Мальцева, Ю. В. Мурашкин, М. А. Михайленко ; заявитель Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)".

270. Волков, В. П. Промышленный опыт извлечения рения из урансодержащих растворов ПВ с получением чистых солей перрената аммония / В. П. Волков, Н. В. Никитин, М. А. Михайленко // Актуальные проблемы урановой

промышленности. Сборник научных докладов V международной научно-практической конференции. - 2008. - С. 353.

271. Большаков, К. А. Химия редких и рассеянных элементов / К. А. Большаков. - Москва : «Высшая школа», 1965. - С. 638 с.

272. Зеликман, А. Н. Металлургия редких металлов / А. Н. Зеликман, Г. А. Меерсон. - Москва : «Металлургия», 1973. - 432 с.

273. Лебедев, К. Б. Рений / К. Б. Лебедев. - Москва : «Металлургиздат», 1963.

- 208 с.

274. Гедгагов, Э. И. Российская Федерация как часть мирового рынка сырья, содержащего тугоплавкие металлы, и пути повышения качества товарных соединений (на примере вольфрама, молибдена и рения) / Э. И. Гедгагов, А. Д. Бессер // Химическая технология. - 2000. - № 1. - С. 15-23.

275. Habashi, F. Fiftieth Anniversary of Uranium Fission. Contribution of Two Women Scientists / F. Habashi // Bull. Can. Inst. Min&Met. - 1989. - Vol. 82. - № 931.

- P. 80-84.

276. Садыканова, С. Э. Получение перрената аммония из промпродуктов экстракционной и сорбционной технологий извлечения рения из растворов медного и свинцового производств. Химическая технология / С. Э. Садыканова, А. Н. Загородняя, З. С. Абишева [и др.] // Тезисы докладов международной конференции ХТ-2007. - 2007. - С. 229-232.

277. Кротков, В. В. О попутном извлечении рения при подземном выщелачивании (ПВ) урана / В. В. Кротков, Ю. В. Нестеров, Л. И. Рузин [и др.] // Тезисы докладов международной научно-практической конференции «Рений, молибден, вольфрам - перспективы производства и промышленного применения.

- 1998. - С. 18.

278. Загородняя, А. Н. Извлечение рения из растворов подземного выщелачивания урановых руд / А. Н. Загородняя, З. С. Абишева, Б. О. Дуйсебаев [и др.] // Актуальные проблемы урановой промышленности: сборник научных докладов II Международной научно-практической конференции. - 2002. - С. 154157.

279. Загородняя, А. Н. Закономерности сорбционного извлечения и концентрирования рения из растворов подземного выщелачивания / А. Н. Загородняя, З. С. Абишева, М. А. Ниетбаев [и др.] // Актуальные проблемы урановой промышленности: сборник научных докладов III Международной научно-практической конференции. - 2005 - С. 525-527.

280. Волков В. П. Промышленный опыт извлечения рения из урансодержащих растворов ПВ с получением чистых солей перрената аммония / В. П. Волков, Н. В. Никитин, М. А. Михайленко [и др.] // Актуальные проблемы урановой промышленности: сборник научных докладов V Международной научно-практической конференции. - 2008 - С. 353.

281. Ортиков И. С. Извлечение рения из растворов выщелачивания урана в Кызылкумской провинции / И. С. Ортиков, В. П. Небера // Цветные металлы. -2010. - № 3. - С. 72-75.

282. Кожахметов, С. К. Возможность попутного извлечения редких и редкоземельных металлов из продуктивных растворов ПВ урана месторождений Казахстана / С. К. Кожахметов, Б. Ж. Аринов, М. П. Копбаева [и др.] // Актуальные проблемы урановой промышленности: сборник научных докладов VI Международной научно-практической конференции. - 2010 - С. 452-456.

283. Загородняя, А. Н. Слабоосновные аниониты АН-21 и А170 для извлечения рения из различных сред / А. Н. Загородняя, З. С. Абишева, В. В. Боброва [и др.] // Комплексное использование минерального сырья. - 2011. - № 3. - С. 22-30.

284. Абишева, З. С. Сорбционная технология извлечения рения из урансодержащих растворов с использованием слабоосновных анионитов / З. С. Абишева, А. Н. Загородняя, С. Э. Садыканова [и др.] // Комплексное использование минерального сырья. - 2011. - № 3. - С. 8-16.

285. Волков, В. П. Промышленный опыт сорбционного извлечения рения из оборотных растворов подземного выщелачивания урана / В. П. Волков, Н. М. Мещеряков, Н. В. Никитин [и др.] // Цветные металлы. - 2012. - № 7. - С. 64-67.

286. Патент 2294392 Российская Федерация, МПК С22В61/00, С22В3/24. Способ извлечения рения из растворов : заявл. 24.05.2005 : опубл. 27.02.2007 / Толстов Е. А., Михин О. А., Першин М. Е., Шишкин Б. Б., Иванова И. А., Никитин Н. В., Волков В. П ; заявитель Закрытое акционерное общество научно-производственное объединение "Глубокой переработки сырья".

287. Харин, Е.И. Исследование и разработка технологии извлечения рения из молибденовых концентратов : специальность 05.16.02 «Металлургия черных, цветных и редких металлов» : автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук / Харин Евгений Иванович ; Институт металлургии УРО РАН. - Екатеринбург. - 2013. - 25 стр.

288. Спыну, А. Ю. Сорбционная технология извлечения рения из полупродуктов медного производства : специальность 05.16.02 «Металлургия черных, цветных и редких металлов» : автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук / Спыну Александр Юрьевич ; Национальный минерально-сырьевой университет «Горный». - Санкт-Перербург. - 2014. - 25 стр.

289. Мальцева, Е. Е. Сорбционное извлечение рения(УП) из молибденсодержащих растворов с помощью новых слабоосновных анионитов : специальность 05.17.02 «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов» : автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук / Мальцева Екатерина Евгеньевна ; Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет). - Санкт-Петербург. - 2015. - 25 стр.

290. Татарников, А. В. Натурные испытания сорбционной технологии получения перрената аммония из продуктивных растворов подземного выщелачивания Брикетно-Желтухинского месторождения / А. В. Татарников, С. Е. Талтыкин, Н. М. Мещеряков // Сборник материалов научно-практической конференции «Рений, вольфрам, молибден-2016. Научные исследования, технологические разработки, промышленное внедрение». - 2016. - С. 81-84.

291. Кайлачаков, П. Э. Сульфидная минерализация руд уран-молибден-рениевого Брикетно-Желтухинского месторождения (подмосковный бассейн) / П. Э. Кайлачаков // Вестник Российского университета дружбы народов. Серия: «Инженерные исследования». - 2017. - Т. 18. - № 3. - С. 353-360.

292. Boyd, G. E. The Exchange Adsorption of Ions from Aqueous Solutions by Organic Zeolites. II. Kinetics / G. E. Boyd, A. W. Adamson, L. S. Myers // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - № 69. - P. 2836-2848.

293. Архангельский, Л. К. Иониты в химической технологии / Л. К. Архангельский, Ф. А. Белинская, А. И. Волжинский. - Ленинград : Химия, 1982. -416 с.

294. Ласкорин, Б. Н. Извлечение молибдена и ванадия из сернокислых растворов твердыми и жидкими анионитами и активированными углями / Б. Н. Ласкорин, А. Г. Маурина, Р. А. Свиридова // Сборник «Ионообменные сорбенты в промышленности. - 1964. - С. 124-131.

295. Гедгагов, Э. И. Развитие научных основ и внедрение процессов сорбции молибдена, вольфрама и рения высокопористыми ионитами : специальность 05.16.02 «Металлургия черных, цветных и редких металлов» : диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук / Гедгагов Эдуард Измайлович ; Институт «ГИНЦВЕТМЕТ». - Москва. - 1989. - 388 с.

296. Шатаева, Л. К. Карбоксильные катиониты в биологии / Л. К. Шатаева. -Ленинград : Наука, 1979. - 105 с.

297. Соколова, Ю. В. Сорбция скандия иммобилизованными микродисперсными формами фосфорсодержащих ионитов / Ю. В. Соколова, Г. М. Курдюмов, А. В. Смирнов [и др.] // Журнал прикладной химии. - 1991. - Т. 64. - №2 8. - С. 1766-1768.

298. Соколова, Ю. В. Некоторые закономерности извлечения скандия(11) фосфорсодержащими ионитами / Ю. В. Соколова // Журнал прикладной химии. -2006. - Т. 79. - № 4. - С. 583-588.

299. Лайнер, Ю. А. Физико-химические основы синтеза полимерных сорбентов. Учебник для высшей школы / Ю. А. Лайнер. - Москва : Изд. БИНОМ. Лаборатория знаний, 2011. - 415 с.

300. Риман, В. Ионообменная хроматография в аналитической химии / В. Риман, Г. Уолтон. - Москва : Мир, 1973. - 375 с.

301. Кокотов, Ю. А. Равновесие и кинетика ионного обмена / Ю. А. Кокотов, В. А. Пасечник. Москва : Изд. Химия, 1970. - 325 с.

302. Свядощ, Ю. Н. Ферромагнитные иониты и перспективы их использования в гидрометаллургии / Ю. Н. Свядощ, Н. Я. Любман, Г. К. Имангазиева [и др.] // Тезисы докладов 1-й всесоюзной конференции по гидрометаллургии. - 1974. - 112-113.

303. Hamilton, P. B. Ion Exchange Chromatography of Amino Acids / P. B. Hamilton // Analytical Chemistry. - 1958. - Vol. 30. - № 5. - P. 914-919.

304. Вольдман, Г. М. Основы экстракционных и ионообменных процессов в гидрометаллургии / Г. М. Вольдман. - Москва : Металлургия, 1982. - 376 с.

305. Захарьян, С. В. Исследование сорбционных методов извлечения рения из промывной кислоты и разработка технологии получения высокочистого перрената аммония : спеиальность 05.16.02 «Металлургия черных, цветных и редких металлов» : диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук / Захарьян Семен Владимирович ; Институт «ГИНЦВЕТМЕТ». -Москва. - 2012. - 124 с.

306. Патент 28912 Республика Казахстан, МПК C01G47/00, C22B61/00. Способ элюации рения : заявл. 15.08.2013 : опубл. 15.09.2014 / Захарьян С.В., Гедгагов Э.И.

307. Патент 2093596 Российская Федерация, МПК C22B61/00, C22B3/24. Способ извлечения рения из нитратно-сульфатных растворов : заявл. 06.03.1996 : опубл. 20.10.1997 / Балмасов Г.Ф., Блохин А.А., Копырин А.А. ; заявитель Балмасов Г.Ф.

308. Галкин, Н. П. Основные процессы и аппараты технологии урана / Н. П. Галкин, В. Б. Тихомиров. - Москва : Атомиздат, 1961. - 221 с.

309. Ягодин, Г. Я. Технология редких металлов в атомной технике / Г. Я. Ягодин, О. А. Синегрибова, А. М. Чекмарев. - Москва : Атомиздат, 1974. - 344 с.

310. Вольдман, Г. М. Основы экстракционных и ионообменных процессов гидрометаллургии / Г. М. Вольдман. - Москва : Металлургия, 1982. - 376 с.

311. Вольдман, Г. М.. Теория гидрометаллургических процессов / Г. М. Вольдман, А. Н. Зеликман. - Москва : Интермет Инжиниринг, 2003. - 464 с.

312. Белов, Д. И. Критерии подбора, оценки эффективности и практика применения сорбционного и экстракционного оборудования / Д. И. Белов, Ю. Г. Глущенко, А. В. Нечаев [и др.] // Новые подходы в химической технологии минерального сырья: Тезисы докладов 2-й Российской конференции с международным участием. - 2013. - С. 109-111.

313. Галкин, Н. П. Технология урана / Н. П. Галкин, Б. Н. Судариков, У. Д. Верятин [и др.]. - Москва : Атомиздат, 1964. - 308 с.

314. Шкоропад, Д. Е. Центробежные жидкостные экстракторы / Д. Е. Шкоропад, И. В. Лысковцев. - Москва : Машгиз, 1963. - 217 с.

315. Солодов, А. И. Состояние и перспективы применения центробежных экстракторов в цветной металлургии / А. И. Солодов, К. Б. Селиверстов // Экстракция и сорбция в металлургии никеля, кобальта и меди (материалы по теории и практике). - 1970. - С. 153-175.

316. ОСТ 95.409-75. Аппараты сорбции. Отраслевой стандарт. Типы. Основные параметры и размеры. Технические требования. Инв. № А-82608.

317. Архангельский, Л. К. Иониты в химической технологии / Л. К. Архангельский, Ф. А. Белинская, А. И. Волжинский [и др]. - Ленинград : Химия, 1982. - 416 с.

318. Лебедев, К. Б. Иониты в цветной металлургии / К. Б. Лебедев, Е. И. Казанцев, В. М. Розманов [и др.]. - Москва : Металлургия, 1975. - 350 с.

319. Борбат, В. Ф. Новые процессы в металлургии никеля и кобальта / В. Ф. Борбат, И. Ю. Лещ. - Москва : Металлургия, 1976. - 359 с.

320. Егоров, Е. В. Ионный обмен в радиохимии / Е. В. Егоров, С. Б. Макарова. - Москва : Атомиздат, 1971. - 405 с.

321. Ласкорин Б. Н. Гидрометаллургия. Материалы международного симпозиума по металлургии, Даллас, 5-9 февраля 1963, США. Пер. с англ. / Б. Н. Ласкорин. - Москва : Металлургия, 1971. - 440 с.

322. Франк-Каменецкий, Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике / Д. А. Франк-Каменецкий. - Москва : «Наука», 1967. - 502 с.

323. Кафаров, В. В. Макрокинетика химических процессов / В. В. Кафаров // Успехи химии. - 1967. - № 2. - С. 329.

ПРИЛОЖЕНИЕ А. ПООПЕРАЦИОННЫЕ НОРМЫ И ПАРАМЕТРЫ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОПЕРАЦИЙ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ РЕАГЕНТЫ

Таблица А.1 - Пооперационные нормы и параметры технологических операций

№ п/п Наименование параметра Единица измерения Значение параметра Примечание

Механообработка поверхности

Ж:Т 1:1

Продолжительность мин. 45-60

Декарбонизация

Расход серной кислоты кг/т конц-та 20-40

рН 4,5-5

Продолжительность процесса ч 0,5-1

Плотность декарбонизованной пульпы т/м3 1,4-1,5

Выщелачивание

Ж:Т 4:1

Начальная концентрация азотной кислоты г/дм3 120-140

Начальная концентрация С1- г/дм3 30-40

Плотность оборотного раствора т/ м3 1,1

Плотность пульпы после выщелачивания т/ м3 1,2-1,3

Конечная кислотность, не более г-экв/дм3 0,5

Продолжительность выщелачивания ч 1,5-2

Температура выщелачивания °С 80-90

Абсорбция нитрозных газов

Количество разбавленных воздухом оксидов азота NOx м3/ч 8600 -13120

Максимальное содержание КОх в газах г/м3 174

Процентное содержание КОх в газах % 8,7

Количество пульпы концентрата, м3/ч

поступающего на операцию улавливания 7,7

окислов азота

Количество концентрированной 92 %

серной кислоты, поступающей на абсорбцию (циркуляция) т/ч 0,5

Плотность сгущенной пульпы, поступающей на абсорбцию газов кг/ м3 1460

Ж:Т 1:1

Циркуляция щелочного раствора, поступающего на улавливание КОх м3/ч 5,5

Концентрация Ка2СО3 в исходном % 15

содовом растворе

№ п/п Наименование параметра Единица измерения Значение параметра Примечание

Циркуляция оборотного раствора на абсорбцию нитрозных газов м3/ч 14,5

Количество пульпы, поступающей со стадии абсорбции на выщелачивание т/ч 9

Плотность орошения нитрозных газов пульпой в абсорбере м3/м2/ч 6,8

Количество пульпы, подающейся на орошение м3/ч 16,5

Плотность орошения нитрозных газов концентрированной серной кислотой в абсорбере м3/м2/ч 6,8

Количество серной кислоты, поступающей на орошение м3/м2/ч 13,6