Сорбционное извлечение палладия из ренийсодержащих сернокисло-хлоридных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат наук Абдусаломов, Абдузохидхужа Абдужаббор Угли

• Абдусаломов, Абдузохидхужа Абдужаббор Угли
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Абдусаломов, Абдузохидхужа Абдужаббор Угли

Оглавление

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Поведение рения в водных растворах

1.2. Поведение палладия в водных растворах

1.3. Гидрометаллургические методы извлечения рения из промывной серной кислоты

1.4. Сорбционное извлечение палладия из водных растворов

Заключение

ГЛАВА 2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСПОЛЬЗУЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ, МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИЗА И ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Методики определения палладия в водных растворах

2.2. Методика определения рения в водных растворах

2.3. Методика определения примесей в промывной кислоте

2.4. Методики проведения экспериментов

2.5. Характеристика используемых материалов

ГЛАВА 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОРБЦИИ ПАЛЛАДИЯ И РЕНИЯ АКТИВНЫМИ УГЛЯМИ ИЗ СЕРНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ

3.1. Сорбция палладия и рения из сернокислых растворов активными углями с высокой механической прочностью

3.2. Сорбция палладия и рения из сернокислых растворов модифицированным углеродным сорбентом УС-ПТФЭ

3.3. Исследование равновесных характеристик сорбции палладия и рения углеродным сорбентом УС-ПТФЭ

3.4. О механизме сорбции палладия углеродным сорбентом УС-ПТФЭ из сернокисло-хлоридных растворов

3.5. Динамические характеристики сорбционно-десорбционного извлечения палладия и рения углеродным сорбентом УС-ПТФЭ

ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 3

ГЛАВА 4. ИЗВЛЕЧЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ И РЕНИЯ ИЗ СЕРНОКИСЛО-ХЛОРИДНЫХ РАСТВОРОВ СОРБЕНТАМИ РАЗЛИЧНОГО ТИПА

4.1. Сорбция палладия и рения сорбентами различного типа из сернокисло-хлоридных растворов

4.2. Исследование десорбции палладия и рения растворами различного состава

4.3. Исследование равновесных характеристик сорбции палладия и рения различными сорбентами

4.4. Влияние концентрации серной кислоты и хлорид-иона на емкостные характеристики комплексообразующих ионитов

4.5. О механизме сорбции палладия комплексообразующими ионитами из сернокисло-хлоридных растворов

ГЛАВА 5. ДИНАМИКА СОРБЦИОННО-ДЕСОРБЦИОННОГО ПРОЦЕССА ИЗВЛЕЧЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ ИЗ РЕНИЙСОДЕРЖАЩИХ СЕРНОКИСЛО-ХЛОРИДНЫХ РАСТВОРОВ

5.1. Динамика сорбции палладия из ренийсодержащих сернокисло-хлоридных растворов

5.2. Динамическое элюирование палладия из ренийсодержащих сернокисло-хлоридных растворов

ГЛАВА 6. СОРБЦИОННОЕ ИЗВЛЕЧЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ ИЗ РЕНИЙСОДЕРЖАЩЕЙ ПРОМЫВНОЙ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ

6.1. Составление принципиальной технологической схемы сорбционно-десорбционного извлечения палладия и рения из промывной серной кислоты

6.2. Испытания сорбционного извлечения палладия из промывной серной кислоты с использованием модифицированного углеродного сорбента УС-ПТФЭ

6.3. Технико-экономическая эффективность сорбционного извлечения палладия из ренийсодержащей промывной серной кислоты

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Сорбционное извлечение палладия из ренийсодержащих сернокисло-хлоридных растворов»

ВВЕДЕНИЕ

Редкие и рассеянные элементы имеют стабильный спрос на мировом рынке. Эти элементы - крупный потенциальный источник поступления валюты и укрепления экономики государства. Цены на большинство редких элементов весьма высоки, а затраты на разведку, добычу и производство невелики, так как эти элементы разведываются и производятся в общем цикле с основными металлами.

Редкие элементы обычно не образуют самостоятельных месторождений, а присутствуют в качестве примесей в рудах комплексных месторождений, часто цветных металлов. Расширение применения редких элементов в различных традиционных и новых производствах ведет к экономии природных ресурсов, улучшению экологической обстановки, повышению качества продукции. По потребности и производству большинства редких металлов Россия и страны СНГ отстают от многих стран.

В Узбекистане уровень потребления редких металлов, характеризующий степень промышленного развития страны, невысок. Но по количеству запасов ряда редких металлов (рения, селена, теллура, индия и других металлов) Узбекистан входит в первые десять ведущих стран мира и первые пять стран СНГ. Эти запасы обусловлены крупными медно-порфировыми и полиметаллическими месторождениями, в которых редкие металлы являются попутными.

Для многих попутных компонентов (1п, Бе, Те, Сё, Яе) сырьевая обеспеченность достаточна, и основные проблемы связаны с совершенствованием технологии их производства с целью сокращения потерь.

Перспективы роста редкометалльной сырьевой базы в Узбекистане весьма высоки. Эксплуатируемые запасы редких и рассеянных элементов сосредоточены в крупных и средних сульфидных месторождениях цветных, благородных и редкоземельных элементов. В этой группе запасов учтены Яе, 8е, Те, 1п, Сё, Мо, В1, V, однако по существующим требованиям степень изученности

комплексных месторождений неудовлетворительна, поскольку запасы редких металлов подсчитывали либо по месторождению в целом, либо по сортам и отдельным рудным телам. Продукты обогащения и мономинеральные фракции изучены недостаточно. В /го же время минерально-сырьевая база редких элементов Узбекистана по качеству имеющихся месторождений не уступает объектам, разрабатываемым за рубежом.

Рений - один из наименее распространенных в земной коре элементов. Собственно рениевые минералы (джезказганит, рениит) редки и самостоятельного промышленного значения не имеют. Наиболее высокие концентрации рения характерны для руд молибденовых и молибденово-медных месторождений, а также для руд медистых песчаников, медистых и углистых сланцев, осадочных и инфильтрационных ураново-молибденовых залежей.

На территории Узбекистана рений полностью представлен только в рудах медно-порфирового типа. Самые большие запасы сосредоточены в рудах Кальмакыра (доля запасов 58,8 %), на месторождении Дальнем их почти в 2 раза меньше (35,6 %). По содержанию рения наиболее богатые месторождения -Сарычеку и Кальмакыр.

Узбекистан находится на пятом-шестом месте в мире по запасам рения. С точки зрения геолого-промышленной типизации отрабатываемая минерально-сырьевая база рения Узбекистана сосредоточена в медно-молибденовых месторождениях экономического района Алмалыкского горно-металлургического комбината. В крайне малых масштабах получение рения из растворов подземного выщелачивания урановых руд реализуется на ряде месторождений в Западном Узбекистане. Содержание рения в урановых рудах от 0,2 до 1-3 г/т, достигает 1020 г/т.

Разрабатываемые месторождения Кальмакыр и Сарычеку идентичны по степени разведанности, близки по распределению запасов, по глубине залегания рудных тел, сложности геологического строения, способам добычи, условиям разработки. Среднее содержание рения в рудах составляет 0,088 и 0,28 г/т, соответственно. Резерв запасов рения существенно увеличен в 1996 г.

доразведкой флангов и глубоких горизонтов месторождения Кальмакыр при среднем содержании рения 0,18 г/т.

Основным минералом-концентратором рения служит молибденит, содержание рения в молибдените варьирует от первых граммов на тонну до нескольких процентов, обнаруживая определенную зависимость от геологических и геохимических факторов. Среднее содержание рения в молибденовом и медном концентратах за период 1987-1993 гг. составило 720 и 2,78 г/т соответственно, извлечение - 15,3 и 12,9 %. Балансы молибдена и рения в продуктах обогащения свидетельствуют о том, что формы нахождения этих металлов и их поведение различны, значительная доля рения по принятой технологической схеме не извлекается.

Медно-молибденовое месторождение Кальмакыр (Республика Узбекистан), даже среди подобных месторождений в мире, является одним из уникальных по своим масштабам, очень высокому содержанию рения и осмия-187 в молибденитах, резко повышенным количеством в качестве элементов-примесей золота, серебра, а также халькофильных элементов, приуроченных в основном к его главным рудным минералам - пириту, халькопириту и молибдениту. Почти все элементы-примеси, за частичным исключением золота, не представлены в виде собственных минеральных форм нахождения [1-3].

В последние годы во всем мире стабильно возрастает интерес к металлам платиновой группы, что обусловлено их широким использованием в различных промышленных отраслях - нефтеперерабатывающей, автомобильной, химической, электронной, химической, медицинской, ювелирной, оборонной, ядерной энергетике, космонавтике.

Классических месторождений платины (норильского типа или типа Стилуотер, Риф Меренского) в Узбекистане нет. Но имеющиеся публикации свидетельствуют о том, что в месторождениях различных металлов и разной генетической принадлежности присутствуют платиноиды в количествах, представляющих интерес для попутного извлечения. Так, на Навоийском горнометаллургическом комбинате при аффинаже золота попутно извлекается

палладий, а из медно-молибденовых руд Алмалыкского горно-металлургического комбината - осмий [4, 5].

Весьма важным источником платиноидов являются медно-молибденовые месторождения Алмалыкского рудного поля [6]. Их особенностью является присутствие радиогенного изотопа осмия-187, в заметных концентрациях палладия, платины, иридия, рутения, родия. Повышенные содержания платиноидов в медно-молибденовых с золотом рудах Кальмакыра еще в 1966 г. установил С.Т. Бадалов. Установлен новый для Узбекистана минерал - теллурид палладия и платины - меренскиит- (Рс1, Р1;)Те2. Минерал представлен ограненным кристаллом в срастании с самородным золотом высокой пробности. Ранее этот минерал был известен лишь в рудах платиноносных медно-никелевых месторождений. Алмалыкский меренскиит отличается отсутствием (либо крайне низким) содержанием висмута, в то время как висмут очень характерен для этого минерала из других месторождений [7].

На Алмалыкском горно-металлургическом комбинате реализованы две технологические схемы обжига собственного молибденового промпродукта с системой мокрого пыле-газоулавливания. Обжиг промпродукта производится в трубчатой вращающейся печи в прямоточном режиме в присутствии технического кислорода. Система пыле-газоулавливания представляет конденсационно-эжекторную установку. Образующиеся в этой системе растворы выводятся из цикла и поступают на извлечение рения сорбционным способом с получением перрената аммония и осмия отгонкой с получением металлического порошка. По второй схеме обжиг в трубчатой вращающейся печи проводится в противоточном режиме. В результате рений в виде высшего оксида, проходя с отходящими газами через загрузочную зону печи, восстанавливается молибденовым концентратом до низших валентностей и выделяется в пылях, которые перерабатываются с огарком. В системе мокрого пыле-газоулавливания концентрируются редкие металлы, поступившие с отходящими газами и пылями , (не более 10 % от содержания в исходном полупродукте). Основная масса редких металлов остается в огарке и пылях. Использование кислорода при обжиге имеет

недостаток, который проявляется интенсификацией паразитической реакции окисления серы до серного ангидрида. В результате в конденсате концентрация осмия и рения в 4-5 раз ниже, чем при обжиге полупродукта кислородом воздуха.

Дополнительным источником производства рения является попутное извлечение рения из промывной серной кислоты, получаемой на базе металлургических газов, в которую переходит от 45 до 80 % рения, содержащегося в медных концентратах. В последние годы рений из промывной кислоты извлекают сорбцией на макропористом анионите компании «Пьюролайт».

В ряде работ [8] было изучено поведение платиноидов при плавке медных и никелевых концентратов. В пыли пылевой камеры и электрофильтров переходит от 6,7 до 13,2 % каждого из платиноидов.

Таким образом, рениевое сырье Узбекистана отличается повышенной комплексностью с выявленной в последние годы значительной долей платиновых металлов. Технологические приемы попутного извлечения палладия при переработке медно-молибденового сырья отсутствуют.

Цель работы - разработка сорбционных процессов селективного извлечения и концентрирования палладия из сернокисло-хлоридных ренийсодержащих растворов.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

- опробование и выбор сорбентов, позволяющих эффективно извлекать палладий из сернокисло-хлоридных растворов;

- исследование равновесных, кинетических и динамических характеристик сорбции палладия из сернокисло-хлоридных растворов выбранными материалами;

- выявление условий разделения палладия и рения с использованием выбранных сорбционных материалов;

- расчет термодинамических и динамических параметров сорбции палладия и рения выбранными материалами;

разработка принципиальной технологической схемы извлечения палладия и рения при комплексной переработке промывной серной кислоты.

В работе получены следующие существенные научные результаты.

Впервые проведены систематические исследования сорбционных характеристик синтетических гранулированных ионитов при сорбции палладия из ренийсодержащих сернокисло-хлоридных растворов, моделирующих растворы промывной серной кислоты.

Установлено, что изотермы сорбции палладия из сернокисло-хлоридных растворов, содержащих рений, комплексообразующими ионитами Леватит ТР 207 и ТР 214, а также импрегнатом Пьюролайт Б 4384 имеют линейный характер и описываются уравнением Генри.

По динамическим данным рассчитаны кинетические коэффициенты (3 при сорбции палладия комплексообразующими ионитами Леватит ТР 207 и ТР 214.

Практическая ценность работы.

Определены сорбционно-десорбционные характеристики

комплексообразующих ионитов Леватит ТР 207 и ТР 214, а также углеродного сорбента, модифицированного политетрафторэтиленом, применительно к извлечению палладия и рения из сернокисло-хлоридных минерализованных растворов, формирующих базу данных, необходимых при разработке технологий, направленных на повышение комплексности использования медных и медно-молибденовых руд.

Разработан метод совместного извлечения микроколичеств палладия и рения из сернокисло-хлоридных растворов с использованием углеродного сорбента, модифицированного политетрафторэтиленом, с последующим разделением их на стадии десорбции.

Разработан метод селективного извлечения палладия

комплексообразующим ионитом Леватит ТР 207 или ТР 214 после сорбции рения из сернокисло-хлоридных растворов.

Проведены испытания сорбционного извлечения палладия с использованием углеродного сорбента, модифицированного

политетрафторэтиленом, из растворов промывной серной кислоты, образующейся при переработке медно-молибденовых руд (Республика Узбекистан).

Личный вклад автора состоит в проведении экспериментальной работы, обработке полученных данных, обсуждении и обобщении результатов экспериментов. Все эксперименты и расчеты выполнены непосредственно автором.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на V Научно-технической конференции «Научно-инновационное сотрудничество» (Москва, МИФИ, 2006), Международной конференции «Теоретические аспекты использования сорбционных и хроматографических процессов в металлургии и химической технологии» (Екатеринбург, 2006), VII Международном симпозиуме по технецию и рению (Москва, 2011), Российской ежегодной конференции молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов» (Москва, 2011, 2012), Международной конференции по химической технологии ХТ'12 (Москва, 2012), VIII Международном конгрессе молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-2012»

По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ, в том числе 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК РФ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Производственные сернокислые растворы промывной кислоты отличаются сложным солевым составом. Наряду с редкими элементами они содержат цветные металлы и железо, концентрация которых на три-четыре порядка выше концентрации редких металлов. Многостадийность технологических схем, а также периодический характер многих операций приводят к тому, что растворы длительное время находятся в обороте при температурах выше 60°С. При этом они имеют восстановительную среду, так как содержат ионы железа (II) и на отдельных операциях обрабатываются металлическим никелем, сернистым газом, сульфид- и хлоридсодержащими реагентами. Следовательно, в производстве, как правило, имеют дело с равновесными растворами, причем поведение редких металлов на последующих операциях их извлечения зависит от состава образующихся комплексов.

В сернокислых средах металлы платиновой группы образуют соединения, отличающиеся особыми химическими свойствами. Способность существовать в необычных степенях окисления, неустойчивость комплексных форм, их гидратация и полимеризация, легкость перехода металла из одной степени окисления в другую обусловливают сложность химических превращений и многообразие ионных форм, находящихся в равновесии в растворах серной кислоты, что в свою очередь определяет трудность изучения этих систем.

1.1. Поведение рения в водных растворах

Разработка эффективных методов извлечения ценных компонентов из водных растворов зависит от степени изученности их химического состояния в этих растворах. Важной является информация о влиянии на химическое состояние элементов таких факторов как состав среды, температура, введение в технологический раствор дополнительных реагентов. Возможность сорбционного

извлечения рассеянных и платиновых металлов, в частности рения и палладия, ионообменными смолами напрямую связана со строением и свойствами комплексов металлов в водном растворе, то есть с формами нахождения их в растворе.

Рений является типичным переходным элементом. Его электронная конфигурация характеризуется недостроенной предпоследней электронной 5с1-орбиталью и определяет широкий спектр состояний окисления рения (от +7 до -1), которые он реализует в своих соединениях, многообразие комплексных соединений, их различную реакционную способность и специфические свойства. Разные степени окисления не имеют равного значения, так как стабильность соединений в водных растворах при обычных условиях различна. Самыми стабильными являются соединения рения (VII) и рения (IV). Рений в этих состояниях широко используют в технологии и анализе.

Известно, что соединения рения в других состояниях окисления претерпевают в водных растворах гидролиз, диспропорционирование, окисление. В литературных источниках в основном приводится качественная характеристика состояния ионов рения в растворах, количественных же данных по расчету равновесия крайне мало.

При пирометаллургической переработке сульфидных медных, медно-никелевых и медно-молибденовых руд рений, осмий, палладий и многие другие элементы в виде летучих высших оксидов переходят в газовую фазу, из которой затем поглощаются промывной серной кислотой, циркулирующей в системе мокрой пыле-газоочистки [8-14].

Промывная серная кислота, образующаяся при очистке металлургических конвертерных газов, является основным источником рения. В нее переходит от 45 до 80% рения, содержащегося в медных концентратах. Промывные растворы различных горно-металлургических предприятий содержат от 50 до 600 г/л серной кислоты, 5-100 мг/л рения, 0,1-10 мг/л осмия, 3-5 г/л мышьяка, 1-3 г/л хлора, 0,2-0,4 г/л железа, растворенный диоксид серы, примеси фтора, теллура, селена и тяжелых цветных металлов [10-14].

Поведение рения в водных растворах различного состава изучено в работах [14-24]. Авторами работ [15-17] высказано предположение о существовании в водных растворах двух форм Яе (VII) - тетраэдрической Яе04" и октаэдрической Н411еОб~. Октаэдрическую форму рения (VII), принимая во внимание его амфотерность, можно записать в кислой среде в виде основания 11е02(0Н)4~. Обе формы вступают с протоном серной кислоты в реакции нейтрализации, причем октаэдрическая кислота как более сильное основание значительно раньше тетраэдрической. Взаимодействие Яе (VII) с протонами серной кислоты авторы [15, 18] представили в следующем виде:

1) в слабокислой среде (до рН=0,9):

Яе04~ + Н30+ = [Ке02(0Н)]° + Н20 Ке02(0Н)4_ + НэО+ = [Яе02(0Н)3(Н20)]° + Н20

2) в растворе серной кислоты при концентрации выше 1 моль/л происходит ступенчатое протонирование:

Яе04" + 2Н30+ = [Яе02(0Н)2]+ + 2НгО 11е02(0Н)4" + 2Н30+ = [Яе02(0Н)2(Н20)2]+ +2Н20 [Яе02(0Н)2]+ +2НэО+ = [Ке02(Н20)2]3+ + 2Н20 [Яе02(0Н)2(Н20)2]+ + 2Н30+ = [Ке02(Н20)4]3+ + 2Н20

Такие многозарядные катионы склонны к процессам внешнесферного комплексообразования. При этом, по мнению автора [15], взаимодействие с ионом гидросульфата как со слабой кислотой идет первоначально как реакция нейтрализации внутрисферной гидроксогруппы с образованием внутрисферной молекулы воды и одновременным образованием внешнесферного комплекса с ионом сульфата:

Яе04~ + 2Н^ + 2Н804~ = [Яе02(Н20) (804)2]~ Яе02(0Н)4~ + 2Н+ + 2Н804" = [11е02(Н20)4(804)2Г

3) наиболее интенсивно взаимодействие НЯе04 и Н2804 наблюдается в области высоких концентраций серной кислоты (более 10 моль/л), при этом

происходит вытеснение внутрисферной воды сульфат-ионом с образованием комплекса

Же04 + 2Н2804 = Н[11е02(804)2], что сопровождается исчезновением тонкой структуры на кривых поглощения и сдвигом полосы поглощения в коротковолновую область.

В работе [18] изучено поведение рения в концентрированных растворах серной кислоты. Установлено, что 50 % рения (VII) связано в сульфатокомплекс состава Н[11е02(804)2]-ЗН20. При концентрации серной кислоты более 97 % этот комплекс выпадает в осадок.

Частичное восстановление рения (VII) в концентрированных растворах серной кислоты до рения (VI) и рения (V) было установлено в работах [15-19]. Исследование механизма этого процесса позволило предположить, что концентрированная серная кислота, являясь сильным дегидратирующим агентом, способствует образованию связи Яе-СЖе и полимерных продуктов, склонных к реакциям восстановления по внутримолекулярному механизму.

В работе [20] показано, в присутствии восстановителей, таких как железо (II), олово (II), титан (II), амальгамы, и при электрохимическом восстановлении на платиновом катоде перренат-ион в растворах концентрированной серной кислоты восстанавливается с образованием соединений рения (VI) и (V).

Спектрофотометрическим методом изучено восстановление рения (VII) железом (II) в растворах 18 моль/л серной кислоты [20]. При мольном соотношении рения (VII) к железу (II), равному 1:1, происходит изменение окраски раствора рения (VI) (^=520 нм) в малиновый цвет. При избытке железа (II) раствор приобретает голубой цвет (А,=570 нм) за счет образования соединения рения (V). В более разбавленных растворах серной кислоты (5-7 моль/л) воссстановление проходит до рения (IV).

Методами циклической и обычной полярографии изучен механизм окислительно-восстановительных реакций ионов рения на ртутных микроэлектродах в растворах серной кислоты с концентрацией 3-7 моль/л [21].

Показано, что катодное восстановление перрената проходит ступенчато с образованием соединений рения (VI) и рения (V) в качестве промежуточных продуктов и соединений рения (IV) - в качестве конечного продукта. На анодной части циклических полярограмм наблюдаются стадии окисления рения (V) до рения (VI) и рения (IV) до рения (VII). Методы полярографии, спектрофотометрии и окислительного титрования подтвердили присутствие рения (VI), (V), и (IV) в сернокислых растворах различной концентрации, окрашенных в малиновый, синий и коричневый цвета. Предполагается, что при этом образуются растворимые сульфатные комплексы. При высоких концентрациях рения восстановление проходит до нерастворимых осадков оксидов.

Абишевой 3. С. и др. методом термического анализа изучено взаимодействие оксидов рения (IV, VI), сульфида рения (IV) и перрената с концентрированной серной кислотой в инертной и окислительной атмосфере в интервале температур 20-45°С. Рентгенофазовым, кристаллографическим и ИК спектроскопическим методами анализа установлено, что образующиеся оксиды рения синего и желтого цветов однотипны и имеют равноценные показатели преломления (Ыср~1620) и кристаллические решетки, но с некоторым перераспределением интенсивностей. Высказано предположение, что соединение, окрашенное в синий цвет, является модификацией гептаоксида рения. На основании анализа термоаналитических кривых и продуктов реакций установлено, что взаимодействие диоксида рения с серной кислотой в атмосфере аргона и кислорода протекает в две стадии с образованием гептаоксида рения двух модификаций (синего и желтого цветов):

ЯеОг + Н2804 = Яе03 + 802 + Н20 2Яе03 + Н2804 = Яе207 + 802 + Н20 В атмосфере аргона возогнанные гептаоксид рения и диоксид серы частично взаимодействуют с образованием триоксида рения по реакции:

11е207 + 802 = 2Яе03 + 803

Взаимодействие триоксида рения и серной кислоты в атмосфере аргона и кислорода протекает в одну стадию с образованием гептаоксида рения двух модификаций по реакции:

211еОз + Н2804 = Яе207 + 802 + Н20

В атмосфере аргона гептаоксид рения в газовой фазе также восстанавливается до триоксида рения. Сульфид рения с серной кислотой в интервале температур 20-1200°С не взаимодействует.

В нейтральных водных и разбавленных кислых и щелочных растворах рений (VII) находится в виде рениевой кислоты НЯе04 или ее солей - перренатов. Спектр светопоглощения перренат-иона характеризуется наличием двух максимумов в УФ-области (^=220 и 206 нм). Концентрированная кислота содержит до 40 % воды [22-24]. Такие концентрированные растворы получают специально, например, для изготовления катализаторов, при гидрометаллургической переработке рениевого минерального сырья они не образуются.

1.2. Поведение палладия в водных растворах

В технологической практике и при анализе промышленных объектов наиболее часто встречаются солянокислые, сульфатно-хлоридные реже сульфатные растворы платиновых металлов. Для извлечения из них металлов с последующим концентрированием обычно используют солянокислые растворы, а исходные формы комплексов различного состава переводят в хлорокомплексы.

Превращения осуществляют в жестких условиях, при высокой температуре в концентрированных растворах соляной кислоты [25, 26]. В связи с этим разработка процессов сорбционного извлечения платиновых металлов непосредственно из сернокислых и сульфатных растворов представляет безусловный интерес.

При растворении металлического губчатого палладия в смеси серной и азотной кислот образуются гидратированные формы сульфата палладия(П) -Рё804хН20 [25, 27, 28]. Безводный сульфат палладия Р(1804 бурого цвета получают при взаимодействии Р<ЮхН20, К2[Рс1С14], К2[Рё(Ж)2)4] с кипящей серной кислотой [29, 30]. Предполагается, что образование безводного сульфата палладия РёЭ04 протекает через ряд последовательных стадий, однако промежуточные продукты реакции не были выделены и охарактеризованы [28]. При длительном выдерживании на воздухе бурого безводного сульфата палладия Рс1804 образуется дигидрат сульфата палладия Рс1804-2Н20 зеленого цвета.

Изучение ИК спектров водного и безводного сульфатов палладия(П) показало, что они имеют разное строение: в безводном сульфате предполагаются мостиковые сульфатогруппы, а в дигидрате - бидентатные [29]. Изучение строения безводного сульфата палладия Рс1804 и двуводного сульфата палладия Рс1804-2Н20 методом функций распределения атомов также показало существенное различие в их строении [30]. Предполагается, что в безводном сульфате палладия Рс1804 каждая сульфатогруппа координирована к атомам палладия(II) всеми четырьмя атомами кислорода: двумя она присоединена к разным атомам палладия, образуя сульфато-мостики в зигзагообразной цепочке атомов палладия с расстоянием Рё-Рс1 = 3,12 А, а двумя другими - хелатно к атому палладия из соседней цепочки. Весь кристалл, по мнению авторов [30], представляет собой единую полиядерную систему. Дигидрат сульфата палладия Рё804-2Н20 состоит из моноядерных плоскоквадратных комплексов с хелатнокоординированной сульфатогруппой, в транс-положении к которой находятся две молекулы воды. Такие комплексы образуют линейные цепочки с расстоянием Рё-Рё, равным 3,08 А [30].

В водных растворах сульфат палладия(П) существовать не может, так как при его растворении сразу образуются нерастворимые продукты гидролиза [31]. Этот процесс может быть подавлен только при концентрации серной или хлорной кислот не ниже 0,1 М (сРс1 = 10-5— 10-2 М) [31]. Отличие в характере спектров ЭСП дигидрата сульфата палладия Рё804-2Н20 в 0,1 М НС104 (А™ах = 380 нм) и 0,1 М

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Абдусаломов, Абдузохидхужа Абдужаббор Угли, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Бадалов С.Т. Технолого-геохимические особенности главнейших рудных

минералов Алмалыка // Горный вестник Узбекистана. 2005. № 3 (22). С. 9-13.

2. Бадалов С.Т. Геохимико-технологические исследования как научно-

прикладное направление в обогащении и переработке полезных ископаемых // Обогащение руд. 2004. № 3. С. 18-21.

3. Бадалов С.Т. Геохимические особенности рудообразующих систем.

Ташкент: Фан, 1991. 142 с.

4. Смирнова С.К., Козлов В.В., Мансуров М.М., Шамаев О.Т., Михайлова

Ю.В., Лузановский А.Г. Платиноносность месторождений благородных металлов Узбекистана // Горный вестник Узбекистана. 2005. № 3 (22). С. 13-26.

5. Санакулов К.С. Проблемы и практика комплексной переработки медно-

молибденовых руд на Алмалыкском горно-металлургическом комбинате на современном этапе / «Проблемы переработки минерального сырья Узбекистана». Материалы республиканского научно-технического семинара, 3-4 октября 2005 г. Ташкент: ИМР, 2005. С. 13-18.

6. Бадалов С.Т., Терехович С.Л. К геохимии элементов платиновой группы

в Алмалыкском рудном районе // ДАН СССР. 1966. Т. 163, № 6. С.

7. Козлов В.В., Шамиев О.Т. Минеральные формы нахождения золота и

палладия в концентратах медно-молибденового производства АГМК // Актуальные проблемы освоения месторождений полезных ископаемых. Ташкент, 2001. С. 110-111.

8. Рабичева Л.М., Морозов В.Н., Бочкарев Л.М. и др. О поведении

платиноидов при КФП никелевых концентратов // Цветные металлы. 1981. № 12. С. 54-55.

9. Бочкарев Л.М., Рабичева Л.М., Чихотин В.С. и др. Цветная металлургия.

Бюл. ин-та «Цветметинформация». 1979. № 13. С. 16-18.

10. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология: учебник для вузов: в 3-х кн. / Коровин С.С., Букин В.И., Федоров П.И., Резник А.М.; под ред. Коровина С.С. М.: МИСиС, 2003. Кн. 3. 440 с.

11. Экстракция и сорбция в металлургии молибдена, вольфрама и рения. М.: Цветметинформация. 1971. 271 с.

12. Резницкий И.Г., Добросельская Н.П. Производство серной кислоты из отходящих газов цветной металлургии. М.: Металлургия, 1983. 144 с.

13. Сатаров Г., Шарипов Х.Т., Зотов Г.Д. и др. Извлечение рения из сернокислых и азотнокислых растворов медного и молибденового производств // Республиканская 2-ая научно-техническая конференция «Новые неорганические материалы». Ташкент: ТХТИ, 1999. С. 206-218.

14. Иониты в цветной металлургии / Лебедев К.В., Казанцев Е.И., Розманов В.М., Пахолков В.С., Чемезов В.А.; Под ред. К.Б.Лебедева. М.: Металлургия. 1975. 352 с.

15. Синякова Г.С., Панова Л.М., Арш Д.Р. Исследование строения перренат-ионов в водных растворах // Изв. АН Латв. ССР. Сер. Хим. 1975. № 2. С. 136-140.

16. Синякова Г.С. Изучение комплексообразования в системе

8042-Н20 // Журн. неорган, химии. 1979. Т. 24. № 10. С. 2677-2683.

17. Синякова Г.С. Потенциометрическое титрование рениевой кислоты разной концентрации // Изв. АН Латв. ССР. Сер. Хим. 1977. № 1. С. 6163.

18. Бардин В.А., Петров К.И., Большаков К.А. Взаимодействие между рениевой и серной кислотами // Журн. неорган, химии. 1966. Т. 2. Вып. 9. С. 2101-2107.

19. Борисова Л.В., Яринова Т.А. Взаимодействие между семиокисью рения, серной кислотой и сернистым ангидридом // Журн. неорган, химии. 1970. Т. 15. Вып. 2. С. 313-316.

20. Борисова JI.B., Сперанская Е.Ф. Кинетические методы определения рения. М.: Наука, 1994. 76 с.

21. Синякова Г.С., Демкин A.M., Борисова Л.С. Электрохимическое восстановление перрената в сернокислых растворах // Журн. аналит. химии. 1973. Т. 28. Вып. 10. С. 1974-1979.

22. Палант A.A., Грачёва О.М., Брюквин В.А. Электрохимическое получение концентрированных растворов рениевой кислоты под действием переменного тока промышленной частоты // Цв. металлы. 2005. № 5/6. С. 128-130.

23. Leszczynska-Sejda К., Benke G., Chmielarz A. at al. Synthesis of perrhenic acid using ion exchange method // Hydrometallurgy. 2007. Vol. 89. P. 289296.

24. Leszczynska-Sejda K., Benke G. Krompic S. at al. Synthesis of perrhenic acid using solvent extraction // Hydrometallurgy. 2009. Vol. 95. P. 325332.

25. Гинзбург С.И., Езерская H.A., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М.: Наука. 1972. 616 с.

26. Буслаева Т.М., Симанова С.А. Состояние платиновых металлов в солянокислых и хлоридных водных растворах // Коорд. хим. 1999. Т. 25. Вып. 3. С. 165-176.

27. Manchot W., Waldmüller А. Zur Kenntnis der Metell-Nitroso-Verbindungen: Über Stickoxyd-Verbindungen des Palladiums // Berichte d. D. Chem. Gesellschaft. Jahrg. LIX. 1926. Nr. 9. Ss. 2363-2366.

28. Гинзбург С.И., Шориков Ю.С., Орлов A.M. Химия платиновых металлов в процессах сернокислотной переработки сырья. М.: Цветметинформация, 1979. 48 с.

29. Гинзбург С.И. Химия платиновых и тяжелых металлов. Чтения им. акад. И.И. Черняева. М.: Наука, 1975. С. 49.

30. Корсунский В.И., Чалисова H.H., Леонова О.Г., Евстафьева О.Н. Синтез и строение PdS04 и PdS04(H20)2 // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35. Вып. 3. С. 583-588.

31. Кукушкин Ю.Н., Симанова С.А., Федорова Г.И. О состоянии палладия в сульфатно-хлоридных электролитах // Журн. прикл. химии. 1968. Т. XLI. Вып. 7. С. 1604-1606.

32. Шойтцов Р., Шленская В.И. Методы приготовления перхлоратных растворов палладия(И) и изучение их свойств // Вестник Московского Университета. Серия П. Химия. 1972. Т. 13. № 2. С. 246-247.

33. Волынец М.Г., Гинзбург С.И., Ермаков А.Н. и др. Тонкослойная хроматография благородных элементов. Сообщение 3. Разделение сульфатных комплексов платины, палладия, родия и иридия // Журн. аналит. химии. 1971. T. XXVI. Вып. 2. С. 354-358.

34. Рудаков Е.С., Ярошенко А.П., Рудакова Р.И., Замащиков В.В. Состояние Pd (II) в растворах серной кислоты // Укр. химич. журн.

1984. Т. 50. №7. С. 680-684.

35. Набиванец Б.И., Калабина Л. В., Кудрицкая Л.Н. Растворимость гидроокисей и ионное состояние палладия(Н) и платины(1У) в перхлоратных, хлоидных и сульфатных растворах // Журн. неорган, химии. 1971. T. XVI. Вып. 12. С. 3281-3284.

36. Набиванец Б.И., Калабина Л.В., Кудрицкая Л.Н. Изучение состояния(П) и платины(У1) в растворах минеральных кислот // Изв. СО АН СССР. Сер. химич. наук. 1970. Вып. 4. № 9. С. 51-53.

37. Ефанов В.И., Рыжов А.Г., Синицын Н.М. и др. / Тез. докл. XIV Всес. Черняевского совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов. Новосибирск. 1989. Т.1. С.69.

38. Красиков Б.С., Гордеева Т.В. Электрохимическое поведение палладия в концентрированных растворах серной кислоты // Журн. прикл. химии.

1985. T. LVIII. №7. С. 1634-1637.

39. Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н., Маслов Е.И. и др. О формах нахождения палладия, платины, родия и иридия в сульфатных электролитах при анодном растворении бинарных сплавов с медью // Изв. СО АН СССР. Серия химич. наук. 1974. вып. 2. №4. С. 60-63

40. Симанова С.А., Башмаков В.И., Трошина О.Н. и др. Поведение палладия при анодном растворении сплавов Fe-Pd-S в сернокислых растворах // Журн. прикл. химии. 1992. Т. 65. №10. С. 2198-2203.

41. Кукушкин Ю.Н., Симанова С.А., Леоненко Е.П., Алакшевич В.П. О состоянии платиновых металлов в сульфатно-хлоридных электролитах в присутствии неблагородных металлов // Изв. СО АН СССР. Сер. химич. наук. 1970. вып. 4. №9. С. 42-46.

42. Кукушкин Ю.Н., Симанова С.А., Алашкевич В.П., Князева H.H. Кратк. сообщ. научно-техн. конф. ЛТИ им. Ленсовета, секция неорг. и физ. химии. 1970. С.22.

43. Щукарев С. А., Лобанева О. А., Иванова М.А., Кононова М.А. Спектрофотометрическое исследование комплексных хлоридов палладия (II) в водных растворах // Вестн. Ленингр. ун-та. Сер. физ. хим. 1961. № 10. Вып. 2. С. 152-154.

44. Шленская В. И., Бирюков А. А. Спектрофотометрическое исследование хлоридных и бромидных комплексов палладия (II) в ультрафиолетовой области // Журн. неорган, химии. 1966. Т. XI. Вып. 1. С. 54-59.

45. Elding L.I. // Inorg. chim. acta. 1972. V.6. P. 647.

46. Щукарев С.А., Лобанева O.A., Иванова М.А., Кононова М.А. Спектрофотометрическое исследование комплексных хлоридов палладия (II) в водных растворах. II. // Вестн. Ленингр. ун-та. Сер. физ. хим. 1964. № 16. Вып. 3. С. 140-142.

47. Кравцов В. И., Симакова И.В. Потенциометрическое исследование устойчивости хлоридных комплексов двухвалентного палладия в растворах серной и хлорной кислот // Вестн. Ленингр. ун-та. Сер. физ. хим. 1969. №22. Вып. 4. С. 124-130.

48. Ito H., Fujita J., Saito K. Absorption Spectra and Circular Dichroisms of Metal Complexes. I. Platinum(II)-, Palladium(II)- and Gold(III)-Complexes Containing Optically Active Diamines // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1967. Vol. 40, No. 11. P. 2584-2591.

49. Elding L.I., Olsson L.F. Electronic Absorption Spectra of Square-Planar Chloro-Aqua and Bromo-Aqua Complexes of Palladium(II) and Platinum(II) // The Journal of Physical Chemistry. 1978. Vol. 82, No. 1, P. 69-74.

50. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений, ч. 1. М.: Мир, 1987. 491 с.

51. Буслаева Т. М., Умрейко Д. С., Новицкий Г. Г. и др. Химия и спектроскопия галогенидов платиновых металлов. Минск: Изд-во «Университетское», 1990. 279 с.

52. Варгафтик М.Н., Игошин В.А., Сыркин Я.К. Кинетика акватации тетрахлор- и тетрабромпалладат-анионов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1972. № 6. С. 1426-1428.

53. Bekker P. van Z., Robb W. Kinetics of the Chloride Anation reactions of Cis- and Trans-Diaquodichloropalladate(II) in Aqueous Perchloric Acid Medium // J. Inorg. Nucl. Chem. 1975. Vol. 37. No. 3. Pp. 829-834.

54. Кукушкин Ю. H. Химия координационных соединений. M: Высшая школа. 1985. 455 с.

55. Федотов М.А., Троицкий С.Ю., Лихолобов В.А. Изучение комплексов

17

Pd(II) с кислородсодержащими лигандами методом ЯМР О // Координационная химия. 1990. Т. 16. Вып. 12. С. 1675-1677.

56. Каданер Л., Дик Т. Новый метод приготовления электролитов для электроосаждения металлов платиновой группы // Журн. прикладн. химии. 1962. Т. XXXV. Вып. 1. С. 196-197.

57. Леванда О.Г., Моисеев И.И., Варгафтик М.Н. Потенциометрическое исследование комплексообразования палладия(П) с ионами хлора // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1968. № 10. С. 2368-2370.

58. Kaszonyi A., Vojtko J., Hrusovsky M. Study of the Character of Complexes In Aqueus PdC12 Solution by Measuring Mean Molar Masses // Collection Czechoslov. Chem. Commun. 1978. V. 43. N. 11. P. 3002-3006.

59. Вульфсон С.Г., Глебов A.H., Нагайцева И. Г. и др. Состав, свойства, строение хлоридов палладия(П) в водных растворах // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. № 11. С. 2473-2477.

60. Гринберг A.A., Гельфман М.И., Киселева Н.В. К вопросу о константах нестойкости галогенидных комплексов палладия // Журн. неорган, химии. 1967. T. XII. Вып. 5. С. 1171-1174.

61. Зеликман А.Н., Дрэган J1.M. Экстракция рения из сернокислых растворов органическими растворителями // Журн. неорган, химии. 1967. Т. 12. Вып.1. С. 261-268.

62. Петров A.B., Карякин A.B., Марунова К.В. Механизм экстракции рения трибутилфосфатом // Журн. неорган, химии. 1965. Т. 10. Вып.4. С. 986991.

63. Травкин В.Ф., Борисов В.В., Большаков К.А., Синицын Н.М. Экстракция рения(УИ) нейтральными фосфорорганическими реагентами // Журн. неорган, химии. 1975. Т. 20. Вып. 9. С. 2541-2545.

64. Дакар Г.М., Иофа Б.З., Несмеянов А.Н. Экстракция элементов в виде кислородных анионов из щелочных растворов. IV. Экстракция рения(УН) трибутилфосфатом // Радиохимия. 1979. Т. 21. Вып. 3. С. 409-412.

65. Дакар Г.М., Иофа Б.З., Несмеянов А.Н. Экстракция рениевой кислоты трибутилфосфатом и метилэтилкетоном // Вестник МГУ. Сер. Химия. 1979. Т. 20. № 1. С. 80-82.

66. Адамова А.Ж., Пономарева Е.И. Экстракция рения из сернокислых растворов нейтральными экстрагентами // Компл. использ. минеральн. сырья. 1980. № 6. С. 75-77.

67. Виноградова H.A. и др. Экстракционное извлечение рения из промывной кислоты, полученной на базе металлургических газов

медеплавильного производства // Экстракция и сорбция в металлургии молибдена, вольфрама и рения. М.: Цветметинформация. 1971. С. 7185.

68. Травкин В.Ф., Головко В.В., Мещеряков Н.М. Экстракция рения фосфор- и азоторганическими реагентами // Всесоюзн. конф. по экстракции : Тез. докл. Красноярск. 1987. С. 54.

69. Мещеряков Н.М., Якшин В.В., Травкин В.Ф., Головко В.В. Экстракция рения(УП) фосфор- и азоторганическими реагентами // ISEC'88: Тез. докл. М. 1988. С. 31.

70. Пат. 0113912 (США), С22В 61/00, С22В 3/00, COIC 47/00. Селективная экстракция рения из водных растворов серной кислоты. 1979.

71. Палант A.A., Резниченко В.А., Степанов A.B., Степанова В.В. Влияние температуры на экстракцию рения (VII) триалкиламином из соляно- и азотнокислых растворов // Журн. неорган, химии. 1979. Т.4. Вып. 1. С. 251-252.

72. Палант A.A., Резниченко В.А. Температурные эффекты при экстракции шестивалентного молибдена // Журн. прикладн. химии. 1973. Т. 46. № 5. С. 1062-1065.

73. Карагезов Л.К., Васильев Хр. Экстракция и разделение молибдена и рения третичными аминами // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия. 1981. № 3. С.44-46.

74. Зеликман А.Н., Сергеев А.Н. и др. Экстракционное извлечение рения из азотно-сернокислых растворов производства парамолибдата аммония // Экстракция и сорбция в металлургии молибдена, вольфрама и рения. М.: Цветметинформация. 1971. 271 с. С. 64.

75. Загорулько Л.В., Ли И.П., Виноградова М.А., Фоминых Е.Г., Кефилян Р.П., Лайкин В.К. Промышленное освоение экстракционной технологиии извлечения рения из промывной кислоты сернокислотного производства // Цветная металлургия. 1979. № 1. С. 21-22.

76. Гладышев В.П., Андреева Н.И., Ковалева С.В., Ким Е.М., Устимов A.M. Высокотемпературная экстракция рения из сернокислых растворов триалкиламином // Журн. прикладн. химии. 1985. Т. 58. № 3. С. 1462-1466.

77. Травкин В.Ф., Кубасов В.Л., Нехорошев Н.Е. Экстракционно-электролизная технология получения рения из растворов сложного состава // Цветная металлургия. 1998. № 4. С. 32-36.

78. Волк В.И., Бахрушин А.Ю. Оптимизация разбавителя для извлечения рения(УИ) экстракцией триалкиламинами // Рений, молибден, вольфрам - перспективы производства и промышленного применения: Тез.докл. Межд.научн.-техн.конф. 21-23 апреля 1998 г. Москва, 1998. С. 31.

79. Рений / Труды I Всесоюзного совещания по проблемам рения. М.: Наука. 1964. С.44-49.

80. Шереметьев М.Ф., Киселева Е.П., Гуляев Н.Д. и др. Исследование, разработка и испытания сорбционной технологии селективного извлечения и концентрирования рения из растворов сложного солевого состава с низким содержанием рения // VII Всес. конф. "Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии": Тез. докл. Воронеж. 1991. С.141-142.

81. Холмогоров А.Г., Мохосоев М.В., Зоихоева Э.Л. Модифицированные иониты в технологии молибдена и вольфрама. Новосибирск: Наука, 1985. С. 82-93.

82. Балмасов Г.Ф., Копырин A.A., Блохин A.A. Извлечение рения из растворов серной кислоты, поступающей на электролиз никеля // VIII Кольский семинар по электрохимии редких металлов. Тез. докладов. Апатиты: РАН КНЦ. 1995. С. 8-9.

83. Балмасов Г.Ф., Блохин A.A., Копырин A.A. Извлечение рения в процессе переработки медно-никелевых концентратов // Цветные металлы. 1995. № 1. С. 32-35.

84. Балмасов Г.Ф., Копырин A.A. Сорбционное извлечение рения из растворов сернокислотного выщелачивания бедных медных руд // Цветные металлы. 1996. № 1. С. 50-52.

85. Копырин A.A., Балмасов Г.Ф., Блохин A.A. Ионообменное извлечение рения из промывных сернокислых растворов // Журн. прикладн. химии. 1996. Т. 69. Вып.9. С. 1468-1473.

86. Блохин A.A., Копырин A.A. Попутное извлечение рения при переработке молибденитовых и медно-никелевых концентратов с помощью селективных ионитов // Рений, молибден, вольфрам -перспективы производства и промышленного применения: Тез.докл. Межд.научн.-техн.конф. 21-23 апреля 1998 г. Москва, 1998. С.14.

87. Логинова Е.Э. Современное состояние и перспективы извлечения рения и других редких элементов из сульфидного медно-никелевого сырья. С.-Петербург, 1994. 59 с. Деп. в ВИНИТИ 20.12.94, № 2979-В94.

88. Грейвер Т.Н. Извлечение платиновых металлов и редких рассеянных элементов из сульфидного и окисленного сырья // Цветные металлы. 1998. №4. С. 30-34.

89. Логинова Е.Э., Зайцева Н.Г. Изучение закономерностей селективной сорбции микроколичеств рения из кислых сульфатных растворов // Тез. 2 Междунар.конф. "Наукоемкие хим. технол.", Тверь, 11-15 сент., 1995. Тверь, 1995. С.126.

90. Копырин A.A., Балмасов Г.Ф. Применение сорбционных материалов в гидрометаллургии рения // Металлы. Изв.АН СССР. Мет. 1998. № 1. С. 28-32.

91. Холмогоров А.Г., Пашков Г.Л., Качин C.B., Кононова О.Н., Калякина О.П. Сорбционное извлечение рения из минерального и техногенного сырья // Химия в интересах устойчивого развития. 1998. № 6. С. 397408.

92. Волк В.И., Бахрушин А.Ю., Бессер А.Д. Технология извлечения рения из растворов с его предельно низким содержанием // Рений, молибден,

вольфрам - перспективы производства и промышленного применения: Тез.докл. Межд.научн.-техн.конф. 21-23 апреля 1998 г. Москва, 1998. С. 30.

93. Кротков В.В., Нестеров Ю.В., Рузин Л.И., Шереметьев М.Ф. О попутном извлечении рения при подземном выщелачивании (ПВ) урана // Рений, молибден, вольфрам - перспективы производства и промышленного применения: Тез.докл. Межд.научн.-техн.конф. 21-23 апреля 1998 г. Москва, 1998. С. 14.

94. Блохин A.A., Амосов A.A., Мурашкин Ю.В., Евдошенко С.А., Михайленко М.А., Никитин Н.В. Сорбция рения(УН) на гелевых и макропористых мнионитах различной основности из растворов минеральных кислот и их аммонийных солей // Журн. прикладн. химии. 2005. Т. 78. Вып. 9. С. 1436-1439.

95. Гедгагов Э.И., Бессер А.Д., Полушкин Ю.П., Хмелев Б.А. Использование сорбционных методов для переработки сильнокислых ренийсодержащих растворов // Хим. технология. 2005. № 5. С. 11-19.

96. Трошкина И.Д., Ушанова О.Н., Шве Хла Пью, Мухин В.М, Зубова ИД., Гирда Т.В. Сорбция рения из сернокислых растворов активными углями // Изв. ВУЗов. Цветная металлургия. 2005. № 3. С. 38-41.

97. Блохин A.A., Гельман Г.Е., Клеандров В.Т., Евдошенко С.А., Мурашкин Ю.В. Извлечение рения из щелочных платиносодержащих растворов // Хим. технология. 2005. № 10. С. 31-34.

98. Блохин A.A., Абовский Н.Д., Мурашкин Ю.В., Буева И.С., Дроздов Д.В., Михайленко М.А., Никитин Н.В. Ионообменное извлечение платины из ренийсодержащих растворов // Сорбционные и хроматографические процессы. 2005. Т. 5. Вып. 3. С. 418-424.

99. Темеров С.А., Плечкина С.И. Использование ионообменных смол для извлечения и очистки рения // XVIII Между народ н. Черняевская конференция по химии, аналитике и технологии платиновых металлов. Москва, 9-13 октября 2006 г. Тезисы докладов. Ч. II. 278 с. С. 233-234.

ЮО.Загородняя А.Н., Абишева З.С., Садыканова С.Э., Боброва В.В., Шарипова А.С. Распределение рения по продуктам экстракционной технологии его извлечения // Цв. металлы. 2005. № 11. С. 74-77.

Ю1.Палант А.А., Трошкина И.Д., Чекмарёв A.M. Металлургия рения. М.: Наука, 2007. 298 с.

102.Мелентьев Г.Б., Трошкина И.Д., Зубков А.А. Ресурсно-экологические проблемы создания производств рения в России и перспективы их решения // Экология промышленного производства. Вып. 4. М: ФГУП ВИМИ, 2011.С. 2-14.

ЮЗ.Загородняя А. Н., Абишева 3. С., Шарипова А. С., Садыканова С. Э., Боброва В.В., Бочевская Е. Г. Сорбция рения и урана анионитом АМП из растворов их совместного присутствия // Хим. технология. 2012. № 8. С. 462-469.

Ю4.0ртиков И.С., Небера В.П. Извлечение рения из растворов выщелачивания урана в Кызылкумской провинции // Цв. металлы. 2010. № 3. С. 72-75.

105.Волков В.П., Мещеряков Н.М., Никитин Н.В., Михайленко М.А. Промышленный опыт сорбционного извлечения рения из оборотных растворов подземного выщелачивания урана // Цв. металлы. 2012. № 7. С. 64-67.

Юб.Загородняя А. Н., Абишева 3. С., Пономарева Е. И., Боброва В. В. Комбинированная сорбционно-экстракционно-электродиализная

технология получения перрената аммония из урансодержащих растворов // Цв. металлы. 2010. № 8. С. 59-62.

107.Abisheva Z.S., Zagorodnyaya A.N. Rhenium of Kazakhstan (review of technologies for rhenium recovery from minerals in Kazakhstan) // Proceedings of the 7th International symposium on technetium and rhenium - science and utilization / Eds. K.E. German, B.F. Myasoedov, G.E. Kodina, A.Ya. Maruk, I.D. Troshkina. Moscow: Publishing House GRANITSA, 2011. P. 208-216.

108.Абишева З.С., Загородняя А.Н., Садыканова С.Э., Боброва В.В., Шарипова А.С. Сорбционная технология извлечения рения из урансодержащих растворов с использованием слабоосновных анионитов // Комплекс, использование минерал, сырья. 2011. № 3. С. 8-16.

109.Абишева З.С, Загородняя А.Н., Садыканова С.Э., Боброва В.В., Шарипова А.С. Влияние содержания ДВБ в анионите АН-21 и крупности его зерен на сорбцию рения и урана из индивидуальных растворов и растворов их совместного присутствия // Комплекс, использование минерал, сырья. 2011. № 4. С. 16-23.

1 lO.Mikhaylenko М. Пюролайт® ion exchange resins for recovery and purification of rhenium // Proceedings of the 7th International symposium on technetium and rhenium - science and utilization / Eds. K.E. German, B.F. Myasoedov, G.E. Kodina, A.Ya. Maruk, I.D. Troshkina. Moscow: Publishing House GRANITSA, 2011. P. 222.

Ш.Трошкина И.Д., Балановский H.B., Шиляев А.В., Чернядьева О.Н. Сорбция рения из минерализованных сернокислых растворов наноструктурированными ионитами // Хим. технология. 2011. № 6. С. 337-341.

112.Эй Мин, Шиляев А.В., Трошкина И.Д. Сорбция рения из минерализованных растворов волокнистыми ионитами ФИБАН // Сорбционные и хроматографические процессы. 2013. Т. 13. Вып. 2. С. 199-206.

113.Blokhin A.A., Maltseva Е.Е., Pleshkov М.А. et al. Sorption recovery of rhenium from acidic sulfate and mixed nitrate-sulfate solutions containing molybdenum // Proceedings of the 7th International symposium on technetium and rhenium - science and utilization / Eds. K.E. German, B.F. Myasoedov, G.E. Kodina, A.Ya. Maruk, I.D. Troshkina. Moscow: Publishing House GRANITSA, 2011. P. 254-261.

1 М.Трошкина И.Д., Балановский Н.В., Шиляев А.В., Грехов А.П., Моисеенко В.А. Наноструктурированные иониты в технологии рения // III Международная конференция по химии и химической технологии: Сб. материалов / Ред.: д.т.н. Н.Б. Князян, к.т.н. Г.Г.Манукян, к.т.н. А.Р. Исаакян, д.т.н. А.Е. Костанян. Ереван, Институт общей и неорганической химии НАН РА, 2013. 632 с. С. 419.

115.Izatt N.E., Bruening R.L., Izatt S.R., Dale J.В. Potential application of molecular recognition technology (mrt) for extraction and recovery of rhenium and molybdenum from uranium liquors // Proc. of the 3rd International Conference on Uranium. Uranium 2010 «The future is U». 40th Annual Hydrometallurgy Meeting, Saskatoon, Saskatchewan, Canada. 2010. Vol. 1. P. 519-529.

116.Izatt S. R., Bruening R.L., Izatt N. E. Metal separations and recovery in the mining industry//J. of Metals. 2012. Vol. 64. N. 11. P. 1279-1284.

117.Кожахметов С.К., Аринов Б.Ж., Копбаева М.П., Горлачев И.Д., Панова Е.Н. Возможность попутного извлечения редких и редкоземельных металлов из продуктивных растворов ПВ урана месторождений южного Казахстана // Сб. докл. VI Междунар. науч.-практ. конф. «Актуальные проблемы урановой промышленности». Алматы, 2010. С. 452-456.

118.Mikhaylenko М., Blokhin A. Ion exchange resins tailored for effective recovery and separation of rhenium, molybdenum and tungsten. Preprint 12156, SME Annual Meeting. Seattle, Washington, 2012.

119.3ахарьян С.В., Гедгагов Э.И. Анионообменное разделение рения и селена в схемах получения перрената аммония // Хим. технология. 2012. № 7. С. 420-428.

120.Плевака А. В., Трошкина И. Д., Земскова JI. А., Войт А. В. Сорбция рения хитозан-углеродными волокнистыми материалами // Российский журнал неорганической химии. 2009. Т. 54. № 7. С. 1229-1232.

121.Гедгагов Э.И., Захарьян С.В. Исследование процессов разделения рения и селена с использованием анионитов. Деп. в ВИНИТИ, 16.01.2012, № 5-В. 2012. № 3.

122.Кобжасов А.А., Палант А.А. Металлургия рения: Учебник для вузов. Алма-Ата, 1992. 161 с.

123.3еликман А.Н. Молибден. М.: Металлургия, 1970. 440 с.

124.Fontas С, Salvado V., Hidalgo М. Solvent extraction of Pt (IV) by Aliquat 336 and its application to a solid supported liquid membrane system // Solvent extraction and ion exchange. 1999. N 17. P. 149-162.

125.Brajter K., Slonawska K. Separation of noble metals by donnan dialysis / Chem. Separ. Select. Pap. 1st Int. Conf. Separ. Sci. and Technol. 1986. V. 2. P. 307-317.

126.Заявка 63-195230 Япония МКИ4 С 22 В 11/04. Способ рафинирования металлов платиновой группы, 1988.

127.Заявка 63-203728 Япония МКИ4 С 22 В 11/04, С 22 В 7/00. Способ извлечения металлов платиновой группы из отработанного катализатора, 1988.

128.Москвин Л.Н., Орлов A.M., Симанова С.А. Перспективы применения кислородсодержащих экстрагентов для выделения и разделения платиновых металлов // Журн. прикладн. химии. 1986. Т. 59. N 10. С. 2285-2293.

129.Kononova O.N., Kholmogorov A.G., Mikhlina E.V. Palladium sorption on vinylpyridine ion exchangers from chloride solutions obtained from spent catalysts // Hydrometallurgy. 1998. V. 50. N. 1. P. 65-72

130.Патент 5256187 США, МКИ5 C22 В 3/224. Separatoin of presious metals by anion exchange process, 1992.

131.Warshawsky A. Impregrated ion exchange and liquid-liquid extraction process for the separation of platinum group metals // Proc. 3rd Int. Symp. Hydromet. Hydrometallurgy: Res., Dev., and Plant Pract. 1983. P. 517-527.

132.Warshawsky A. Hydrometallurgical processes for the stparation of platinum group metals (PGM) in chloride media // Ion Exchange Technology. 1984. P. 604-610.

133.Стрижко B.C., Журавлев В. И., Корукова В.М. и др. Сорбционное доизвлечение платины, палладия и золота из отработанных электролитов аффинажа / В сб. Благородные металлы и алмазы в новых областях техники. М.: Гиналмаззолото. 1991. С. 66-72.

134.Тарасенко Ю.А., Резник Г.В., Багреев А. А., Лысенко А. А. Восстановительная сорбция как метод раздельного выделения металлов из растворов // Журн. физическ. химии. 1993. Т..67. N 11. С. 2333-2335.

135.Патент 1228989 Канада МКИ С 22 В 11/06. Recovery of precious metals from materials containing same. 1987.

136. A.c. 1373430 СССР МКИ В 01 J 39/02, С 01 G 55/00. Способ извлечения палладия из хлоридных растворов. 1988.

137. А.с. 1373431 СССР МКИ В 01 J 39/02, С 01 G 55/00. Способ извлечения палладия из кислых растворов. 1988.

138.Асташкина О.В., Лысенко А.А., Емец Л.В. и др. Протолитические свойства азотсодержащих волокнистых сорбентов, селективных по отношению к платиновым металлам // Журн. прикладн. химии. 1987. Т. 50. N. 12. С. 2682-2685.

139.Симанова С.А., Бобрицкая Л.С., Кукушкин Ю.Н. Концентрирование и определение платиновых металлов с применением МСПВС-волокна // Журн. прикладн. химии. 1986. Т. 49. N 1. С. 175-178.

140.Заявка 62-238337 Япония, МКИ 22 В 11/04. Способ извлечения благородных металлов. 1987.

141.Chessa G., Marangoni G., Pitteri В., Stevanato N., Vavasori A. Sorption and separation of a dipicolinic acid polystyrene-based chelating resin // Reactive polymers. 1991. N 14. P. 143-150.

142.Leung В., Hudson M.J. A novel weak base anion-exchange resin which is highly selective for the precious metals over base metals // Solvent extraction and ion exchange. 1992. N 10. P. 173-190.

143.Hubicki Z., Hubicka H., Lodyga B. Studies of the separation of palladium (II) microquantities from macroquantities of salts of other elements on selective ion exchangers // Adsorption science and technology. 1996. N 14. P. 5-23.

144.Antico E., Masana A., Salvado V., Hidaligo M., Valente M. Adsorption of palladium by glycolmethacrylate chelating resins // Analytica Chimica Acta. 1994. N296. P. 325-332.

145.Antico E., Masana A., Salvado V., Hidaligo M., Valente M. Separation of Pd (II) and Си (II) in chloride solutions on glycolmethacrylate gel derivatized with 8-hydroxyquinoline // Journal of Chromatography. 1995. V. 706. N 1. P. 159-166.

146.Akita S., Hirano K., Ohashi Y.s Takeushi H. Equilibrium distribution of palladium (II) between hydrochloric-acid solution and a macromolecular resin containing tri-n-octylamine // Solvent extraction and ion exchange. 1993. N 11. P. 797-810.

147.Туранов A.H. Сорбция палладия(П) из солянокислых растворов полимером, импрегнированным триоктилфосфиноксидом // Журн. прикладн. химии. 1990. Т. 53. N 11. С. 2602-2604.

148.Els E.R., Lorenzen L., Aldrich С, The recovery of palladium with the use of ion exchange resins//Minerals engineering. 1997. N 10. P. 1177-1181.

149.A1-Bazi S.J., Chow A. Platinum metals - solution chemistry and separation methods (ion exchange and solvent extraction) // Talanta. 1984. V. 31. N 10 A. P. 815-836.

150.Korkish J., Klakl H. Anion-exchange behaviour of the platinum metals and gold in hydrochloric acid-organic solvent media // Talanta. 1968. V. 15. N 1. P. 339-346.

151.Заявка 3199328 Япония, МКИ5 С 22 В 11/00. Способ извлечения палладия из раствора, 1991.

152.Петрухин О.М., Малофеева Г.И., Нефедов В.И. и др. Сорбция платиновых металлов полимерным тиофиром // Журн. аналитическ. химии, 1983. Т. 38. Вып. 2. С. 250-255.

153.П1естаков В.А., Малофеева Г.И. Петрухин О.М. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение платиновых металлов с использованием полимерного сорбента, содержащего третичный азот // Журн. аналитическ. химии, 1984. Т. 39. Вып. 2. С. 311-316.

154.Малофеева Г.И., Петрухин О.М., Половинкина Г.М., Салазкин С.Н. и др. Гетероцепные азотсодержащие полимеры в качестве сорбентов // Журн. аналитическ. химии. 1987. Т. 42. Вып. 7. С. 1204-1207.

155.Мясоедова Г.В., Большакова Л.И., Швоева О.П., Саввин СБ. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. Селективные сорбенты для Pd, Pt, Rh и Аи на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом // Журн. аналитическ. химии. 1973. Т. 28. Вып. 8. С. 1550-1553.

156.Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Большакова Л.И., Швоева О.П., Саввин СБ. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. Сорбция и разделение палладия, платины, родия, иридия и золота смолой на основе сополимера стирола и 8-аминохинолина // Журн. аналитическ. химии. 1974. Т. 29. Вып. 11. С. 2104-2107.

157.Шаулина Л.П., Скушникова А.И., Домнина Е.С, Павлова А.Л., Голентовская И.П. Изучение сорбции благородных металлов сетчатыми полимерами винилимидазолов с акриловой кислотой // Журн. прикладн. химии. 1991. Т. 64. N 1. С. 194-196.

158.Скушникова А.И., Домнина Е.С, Соловьева Э.Д. и др. Сорбенты платиновых металлов на основе 1-винилимидазола и 1, Г-дивинил-2, 2'-биимидозалила // Журн. прикладн. химии. 1989. Т. 52. N 5. С. 11791181.

159.А.с. 1533751 СССР МКИ4 В 01 J 49/00. Способ извлечения платиновых металлов. 1990.

160.А.с. 633291 СССР МКИ4 С 22 В 11/04, В 01 D 15/04. Способ извлечения платиновых металлов из раствора сорбцией. 1989.

161. Mori Hidehiko, Shinba Hidekaru, Fujinura Yoshikazu, Takegami Yoshinobu. Sorption and separation of aurum (III) and platinum (IV) by phosphorous contaning helate resin with tetra-ethylenpentamine groups. // J. Chem. Soc. Jap. 1989. N.ll. P. 1855-1858.

162.Hudson M. J. The selective recovery of some platinum group and precious metals using copolymers with covalently bound 1, 3, 4-thiadiazole-2,5 dithiol groups and dithiocarboxilato groups. // Ion Exch. Technol. 1984. P. 611-617.

163.Grote ML, Kettrup A. The separation of noble metals by ion exchangers containing s-bonded dithizone and dehydroditizone as functional groups // Ion Exch. Technol. 1984. P. 618-625.

164.Siddhanta S., Das H.R. Separation and concentration of some platinum metal ions with a new chelating resin containing thiosemicarbazide as functional group // Talanta. 1985. V.32. N 6. P. 457-460.

165.Кукушкин Ю.Н., Парамонова В.И., Симанова С.А. и др. О сорбции хлоридных комплексов платиновых металлов из солянокислых растворов ионитами, содержащими пиридиновую или аммонийную ионогенные группировки // Журн. прикладн. химии. 1974. Т. 47. N 3. С. 554-559.

166.Копылова В.Д., Погодина Т.Б., Клюев Н.В. Сорбция палладия (II) низкоосновными анионитами // Журн. физическ. химии. 1990. Т. 64. N.3. С. 724-728.

167.Борбат В.Ф., Адеева JI.H., Шиндлер А.А., Тагашов А.В. Анионообменное извлечение палладия из хлоридных растворов в присутствии меди // Металлургия цветных и редких металлов:

Материалы II Международн. научн. конф., Красноярск, 9-12 сентября 2003, Красноярск: ИХХТ СО РАН, 2003. Т. 1. С. 72-74.

168.Борбат В.Ф., Адеева JI.H., Шиндлер А.А. Анионообменное извлечение палладия (II) из хлоридных растворов в присутствии меди // Цв. металлы. 2004. № 3. С. 30-33.

169.Li Liu, Cui Li, Changli Bao et al. Preparation and characterization of chitozan/graphene oxide composites for the adsorption Au(III) and Pd(II) // Talanta. 2012. V. 93. P. 350-357.

170.Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. С. 186.

171.0тто М. Современные методы аналитической химии. М.: Техносфера, 2003. С. 416.

172.Борисова Л.В., Ермаков А.Н. Аналитическая химия рения. - М.: Химия, 1974. 318 с.

173.Никашина В.А., Галкина Н.К., Сенявин М.М. Расчет сорбции металлов ионообменными фильтрами. М.: ВИНИТИ, № 3668, 1977. 44 с.

174.Кац Э.М., Никашина В. А. Математическое моделирование ионообменной сорбции хромат-иона на органоцеолите из поверхностных питьевых вод // Сорбционные и хроматографические процессы. 2001. Т. 1. № 3. С. 373 - 379.

175.Венецианов Е.В., Рубинштейн Р.Н. Динамика сорбции из жидких сред. М.: Наука. 1983. 237 с.

176.Ионообменные материалы для процессов гидрометаллургии, очистки сточных вод и водоподготовки / Справочник под ред. акад. Б.Н. Ласкорина. М.: ВНИИХТ, 1989. 149 с.

177.Металлургия благородных металлов: Учебник. В 2-х кн. / Ю.А. Котляр, М.А. Меретуков, Л.С.Стрижко. М.: МИСИС. Издательский дом «Руда и Металлы». 2005. 432 с.

178.Фиалков А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе. М.: Аспект Пресс. 1997. 718 с.

©

179.Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия. 1984.592с.

180.Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1982.

181. Вольдман Г.М. Основы экстракционных и ионообменных процессов гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1982. 376 с.

182.Кокотов Ю.А., Пасечник. В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1979. 336 с.

183.Hubicki Z., Wolowicz A. A comparative study of chelating and cationic ion exchange resins for the removal of palladium(II) complexes from acidic chloride media // Journal of Hazardous Materials. 2009. V. 164. P. 1414— 1419.