Исследование и применение отходов анодов алюминиевых электролизеров в производстве кремния тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Глушкевич, Михаил Анатольевич

• Глушкевич, Михаил Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Глушкевич, Михаил Анатольевич

Введение

1. Современное состояние базы углеродного сырья 7 в производстве алюминия и кремния

1.1. Сравнительная оценка восстановителей, применяемых в 8 производстве кремния

1.2. Образование твердых углеродсодержащих отходов алюминиевого 17 производства и экологические аспекты их утилизации

1.3. Формирование самообжигающихся анодов алюминиевых 22 электролизеров

1.4. Направление исследования

2. Изучение зависимости свойств обожженной анодной массы от 35 свойств сырья и технологических параметров ее приготовления

2.1. Методы исследования

2.2. Исследование зависимости физико-химических свойств 37 обожженной анодной массы от свойств различных видов сырья

2.2.1. Свойства обожженной анодной массы на основе 37 нефтяных коксов

2.2.2. Свойства обожженной анодной массы на основе 42 пековых коксов

2.2.3. Зависимость физико-химических свойств обожженной анодной 45 массы от свойств связующего

2.3. Изучение зависимости физико-химических свойств 53 анодной массы от сырьевых факторов и технологических параметров ее приготовления в промышленных условиях

2.4. Выводы по результатам исследований 63 X Исследование физико-химических свойств боя анодов 65 алюминиевых электролизеров в сравнении с традиционными восстановителями

3.1. Исследование состава и структурно-пористых характеристик 66 углеродистых материалов

3.2. Исследование зависимости удельного электрического 71 сопротивления углеродистых материалов и шихт на их основе от температуры

3.3. Исследование реакционной способности углеродистых материалов

3.4. Расчет влияния на химический состав кремния частичной и полной замены нефтяного кокса дроблеными анодами

3.5. Выводы по результатам исследований

4. Опытно-промышленные испытания выплавки кремния с использованием дробленых отработанных анодов

4.1. Технологическая схема производства кремния с заменой 98 нефтяного кокса дроблеными отработанными анодами

4.2. Опытно-промышленные испытания дробленых отработанных 103 анодов в составе восстановительной смеси для выплавки кремния в электропечах мощностью 25 МВА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование и применение отходов анодов алюминиевых электролизеров в производстве кремния»

Актуальность работы

В настоящее время на российских алюминиевых заводах ежегодно образуются десятки тысяч тонн углеродсодержащих отходов, проблема утилизации которых стоит достаточно остро по причинам технологического, экономического и экологического характера. Одним из видов отходов является бой анодов, до настоящего времени находящий ограниченное применение.

Кроме того, в связи с наметившейся в последнее время перспективой перевода алюминиевых заводов ОАО «СУАЛ-Холдинг» на технологию с обожженными анодами, проблема утилизации отработанных анодов становится еще более актуальной.

Высокое содержание углерода ш относительно низкое содержание примесей в данном материале, а также значительные объемы его образования говорят о том, что перспективным способом утилизации» отработанных самообжигающихся анодов может стать использование их в качестве восстановителя при выплавке кремния.

Частичная, а в перспективе и полная замена нефтяного кокса отработанными анодами в составе восстановительной смеси при выплавке кремния позволит решить, во-первых, проблему утилизации одного из видов отходов алюминиевого производства, и, во-вторых, снизить себестоимость кремния за счет замены дорогостоящего и дефицитного нефтяного кокса более дешевым восстановителем.

Целью работы является обоснование принципиальной возможности использования отработанных анодов в качестве компонента восстановительной смеси при выплавке кремния, комплексное исследование физико-химических свойств отработанных самообжигающихся' анодов, а также изучение влияния замены нефтяного кокса отработанными анодами в составе восстановительной смеси на основные показатели производства кремния.

Методы исследований.

В работе для решения, поставленных задач использованы современные физико-химические методы исследования, а также технологические исследования в лабораторных и опытно-промышленных условиях, в том числе методики технологического опробования анодной массы по ТУ 48-5-80-86; методика высокотемпературного определения УЭС кусковых материалов; методика определения реакционной способности углеродных материалов по взаимодействию с СО2; методики определения реакционной способности углеродных материалов по взаимодействию с газообразным SiO ИМет УРО РАН, хроматографический метод определения удельной поверхности методом низкотемпературной десорбции аргона. Для определения химического состава углеродных материалов и технического кремния использован; атомно-эмиссионный спектральный анализ.

Результаты исследований подвергались математической обработке (корреляционный анализ, аппроксимация результатов экспериментов) на ЭВМ с использованием современных программных средств.

Научная новизна: впервые изучено влияние физико-химических свойств отработанных самообжигающихся: анодов в сравнении с другими углеродными материалами на процесс восстановления кремния в рудотермических печах;

- исследованы закономерности изменения физико-химических свойств анодной массы в зависимости от свойств сырья и технологии ее приготовления;

- изучено поведение углеродных материалов при взаимодействии их с газообразным монооксидом кремния при температурах 1400 - 1950 °С;

- разработана технология переработки отработанных самообжигающихся анодов алюминиевых электролизеров в качестве восстановителя при выплавке кремния;

Реализация результатов работы.

Проведены опытно-промышленные испытания технологии выплавки кремния с применением шихтовых композиций, включающих дробленые отработанные аноды алюминиевых электролизеров. Учитывая положительные результаты исследования физико-химических свойств отработанных анодов, осуществлены частичная и полная замена нефтяного кокса дроблеными анодами в составе шихты для выплавки кремния.

Апробация работы.

Основные результаты и научные положения работы обсуждались на конференциях, посвященных совершенствованию производства кремния, а также на расширенном заседании кафедры Обогащения полезных ископаемых и вторичного сырья Читинского государственного технического университета.

Публикации.

Основные положения работы опубликованы в 25 научных трудах.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, списка литературы из 107 наименований. Работа изложена на 122 страницах машинописного текста, содержит 17 рисунков и 27 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Глушкевич, Михаил Анатольевич

3.5. Выводы по результатам исследований

Физико-химические свойства отработанного анода существенно различаются по его высоте. Это объясняется особенностями условий его формирования в процессе электролиза.

По* пористости, прочности, активности по йоду и удельному электросопротивлению дробленые отработанные аноды приближаются к показателям нефтяного кокса.

Реакционная способность боя анодов находится на уровне реакционной способности нефтяного кокса, а материал зоны III отхода анода.превосходит нефтяной кокс по данному показателю. Это связано, во-первых, с высоким содержанием натрия в данной зоне отработанного: анода, во-вторых -неоднородностью материала: анода, состоящего из частиц кокса-наполнителя в оболочке более реакционноспособного кокса, образовавшегося из пека-связующего.

Повышенная зольность дробленых анодов по сравнению с нефтяным коксом, особенно зоны НЦ объясняется, во-первых, смачиванием поверхности анода электролитом, а во-вторых, с оседанием глиноземной пыли на поверхность слоя жидкой анодной массы. Зольность дробленых анодов превышает также зольность древесного угля, но незначительно.

Проведен расчет химического состава кремния при частичной и полной замене нефтяного кокса дроблеными отработанными анодами. Расчет показал, что заметного ухудшения химического состава кремния по сравнению с исходным вариантом не происходит. Тем не менее, необходимо проводить очистку отработанного анода; от корки застывшего электролита перед его подготовкой к плавке.

По результатам исследований можно сделать вывод о целесообразности проведения опытно-промышленных испытаний электроплавки кремния с частичной и полной заменой нефтяного кокса дроблеными отработанными анодами.

4. Опытно-промышленные испытания выплавки кремния с использованием дробленых отработанных анодов

4.1. Технологическая схема производства кремния с заменой - нефтяного кокса дроблеными отработанными анодами.

Исследования физико-химических свойств дробленых анодов и сравнение их со свойствами нефтяного кокса и древесного угля показывают, что дробленые аноды по ряду показателей (содержание реакционного углерода, удельное электросопротивление, пористость, реакционная способность) приближаются к нефтяному коксу. Исключением являются зольность и химический состав золы, но расчет, приведенный выше, показывает, что замена нефтяного кокса дроблеными анодами не приведет к существенному ухудшению химического состав кремния.

Результаты исследований и расчетов позволяют сделать вывод о целесообразности проведения опытно-промышленных испытаний выплавки кремния с применением дробленых анодов в качестве компонента восстановительной смеси по схемам, представленным ниже на рис. 15, 16.

Перед вовлечением в производство кремния отработанные аноды должны подвергаться специальной подготовке. В зарубежной практике переработка боя анодов включает очистку анодных остатков от застывшего электролита (настыли) [32, 33]. Ниже приводится возможная схема такой подготовки.

1. Очистка анодов в корпусах электролиза.

1.1. Пековая часть анода (толщиной 10 - 20 см) отделяется механическим способом (пневмоинструментом) и складируется в электролизном корпусе для собственного употребления.

1.2. Боковая поверхность анода очищается от протеков пека и настылей электролита путем снятия с поверхности слоя толщиной не менее 20 мм.

1.3. Очищенные согласно п.п. 1,1 - 1,2 аноды вывозятся на участок дробления и сдаются ответственному представителю ЭТЦ.

2. Очистка анодов на участке дробления.

2.1. Принятые к переработке аноды предварительно разбивают на более мелкие куски (4-8 кусков) на отдельной площадке участка дробления с помощью «клин-бабы».

2.2. Куски анодов с помощью подъемно-транспортного средства переворачивают на боковую поверхность и производят механическую обрубку (пневморубка, сверление, скалывание) подошвы анода толщиной не менее 20 см.

2.3. Аноды, завезенные на участок ранее без очистки, подвергают предварительной очистке и отделению подошвы (п.п. 1.1. - 1.2 и 2.1. -2.2.).

2.4. Очищенные куски анода подаются на 2-х стадийное дробление до заданной крупности.

2.5. По мере накопления отходов на площадке очистки анодов их вывозят в отвал либо в отдельный штабель для хранения и использования в других процессах.

2.6. Хранение очищенных анодов на участке дробления должно осуществляться в условиях, исключающих их загрязнение инородными телами и отходами.

2.7. Раздробленные до крупности -20+6 мм очищенные аноды направляются на склад ЭТЦ.

Подготовку отработанных анодов к плавке предлагается вести по схеме, изображенной на рис. 17.

Рис. 15. Технологическая схема производства кремния с полной заменой нефтяного кокса дроблеными анодами

Рис. 16. Технологическая схема производства кремния с частичной заменой нефтяного кокса дроблеными анодами

Рис. 17. Возможная схема подготовки отработанных анодов алюминиевых электролизеров к электроплавке

4.2. Опытно-промышленные испытания дробленых отработанных анодов в составе восстановительной смеси для выплавки кремния в электропечах мощностью 25 МВА в

Опытно-промышленные испытания технологии выплавки кремния с применением шихтовых композиций, включающих дробленые аноды алюминиевых электролизеров, были проведены на АО "Братский алюминиевый завод". Учитывая положительные результаты исследования физико-химических свойств дробленых анодов, было принято решение осуществить сначала частичную, а затем и полную замену нефтяного кокса дроблеными анодами в составе шихты для выплавки кремния.

Данные технического анализа и . химический состав шихтовых материалов, переработанных в ходе опытно-промышленных испытаний, представлены в табл. 4.1. Некоторый разброс данных связан с длительностью испытаний и неоднородностью свойств восстановителей разных поставщиков.

Испытания проводились в РВП-4 электротермического цеха мощностью 25,0 МВА.

Техническая характеристика печи

Мощность трансформатора, МВА 25

Активная мощность, МВт 14 - 23

Диаметр ванны, мм 7000

Глубина ванны, мм 2700

Диаметр электрода, мм 1205

Состав испытуемых восстановительных смесей приведен в табл. 4.2. Для сравнения технико-экономических показателей был взят отрезок времени, предшествующий испытаниям.

При проведении испытаний вели учет расхода шихтовых материалов, электроэнергии, отбирались пробы кремния.

Заключение

1. В настоящее время в производстве кремния используется целый ряд восстановителей, ни один из которых не обладает в полной мере . свойствами, удовлетворяющими технологическим, экологическим и экономическим требованиям, предъявляемым к углеродистым восстановителям. Поэтому при выплавке кремния применяют смеси, состоящие из нескольких восстановителей и имеющие состав, который зависит от требований, предъявляемых к конечному продукту.

2. В состав восстановительной смеси входит нефтяной кокс, обладающий невысокими реакционной способностью, удельным электросопротивлением, пористостью и неблагоприятным грансоставом при возросшей рыночной стоимости. В связи с этим возникает необходимость поиска замены нефтяного кокса восстановителем, для которого соотношение "цена - качество" было бы более приемлемым.

3. На алюминиевых заводах ежегодно скапливается большое количество отработанных анодов, представляющий собой богатый углеродом материал, до настоящего времени не находящий квалифицированного применения. Данный вид отходов относится к токсичным (класс опасности III - IV). Захоронение этого вида отходов требует значительных материальных затрат.

4. Анализ данных, содержащихся в литературе, показывает, что отработанные аноды представляют собой пористый,, богатый углеродом материал, которым можно было бы частично или полностью заменить нефтяной кокс. Таким образом можно решить две важные проблемы: снизить себестоимость кремния за счет замены дорогостоящего восстановителя более дешевым и утилизировать часть отходов алюминиевого производства.

5. Проведено исследование зависимости физико-химических свойств пеко-коксовых композиций от свойств электродного сырья. Выявлены корреляционные взаимосвязи между рядом физико-химических свойств исходного сырья и основными характеристиками пеко-коксовых композиций.

6. Проведен анализ результатов технологического опробования разовых проб анодной массы на нефтяном коксе в промышленных условиях. Он показал, что технологические факторы в промышленных условиях оказывают превалирующее влияние на качественные показатели пеко-коксовых композиций, причем это влияние связано с изменением физико-химических свойств исходного сырья.

7. Физико-химические свойства отработанных анодов наиболее существенно различаются по его высоте. Это объясняется особенностями условий его формирования в процессе электролиза. Таким образом, по степени влияния на физико-химические и восстановительные свойства отработанных анодов факторы производства анодной массы и формирования самообжигающихся анодов можно расположить следующим образом:

1. Степень термического воздействия на анод по его высоте в процессе электролиза.

2. Свойства сырья и технологические факторы производства анодной массы:

8. По пористости, активности по йоду и удельному электросопротивлению дробленые отработанные аноды приближаются к нефтяному коксу.

9. Реакционная способность боя анодов находится на уровне реакционной способности нефтяного кокса, а материал зоны III отхода анода превосходит нефтяной кокс по данному показателю. Это связано, во-первых, с высоким содержанием натрия в данной зоне отработанного анода, во-вторых - неоднородностью материала анода, состоящего из частиц кокса-наполнителя в оболочке более реакционноспособного кокса, образовавшегося из пека-связующего.

10. Повышенная зольность дробленых анодов по сравнению с нефтяным коксом, особенно зоны III, объясняется, во-первых, смачиванием поверхности анода электролитом, а во-вторых, с оседанием глиноземной пыли на поверхность слоя жидкой анодной массы. Зольность отработанных анодов превышает также зольность древесного угля, но незначительно.

11. Проведен расчет химического состава кремния при частичной и полной замене нефтяного кокса дроблеными отработанными анодами. Расчет показал, что заметного ухудшения химического состава кремния по сравнению с исходным вариантом не происходит. Тем не менее, необходимо проводить очистку отработанного анода от корки застывшего электролита перед его подготовкой к подаче в печь.

12. По результатам проведенных исследований, а также опытно-промышленных испытаний сделан вывод о принципиальной возможности частичной, а в перспективе и полной замены нефтяного кокса дроблеными отработанными анодами алюминиевых электролизеров.

Ill

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Глушкевич, Михаил Анатольевич, 2004 год

1.3ельберг Б.И., Черных А.Е., Ёлкин К.С. Шихта для электротермического производства кремния. - Челябинск: Металл, 1994, 318 с.

2. Леонов С.Б., Зельберг Б.И. и др. Подготовка шихтовых материалов для электротермического производства кремния. Иркутск: Изд-во Иркутского ун-та, 1991. - 155 с.

3. Янко Э.А. Аноды алюминиевых электролизеров. М.:у

4. Издательский дом «Руда и металлы», 2001, 670 с.

5. Сюняев З.И. Производство, облагораживание и применение нефтяного кокса. -М., "Химия", 1973, 296 с.

6. Фридрихберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л., Химия,1974.

7. Гимаев Р.Н., Кузеев И.Р., Абызгильдин Ю.М. Нефтяной кокс. -М.: Химия, 1992. 80 с.

8. Красюков А.Ф. Нефтяной кокс. М., Химия, 1966.

9. Степаненко М.А., Брон Я.А., Кулаков Н.К. Производство пекового кокса. Харьков, Металлургиздат, 1961. 306 с.

10. Ветюков М.М., Цыплаков A.M., Школьников С.Н. Электрометаллургия алюминия и магния. М., Металлургия, 1987. 320 с.

11. Ю.Коробов М.А., Дмитриев А. А. Самообжигающийся анод алюминиевых электролизеров. М., Металлургия, 1972. - 208 с.

12. П.Гринберг И.С. Технология самообжигающихся анодов электролизеров для производства алюминия. учебн. пос. Иркутск, Изд-во ИрГТУ, 1996.- 106 с.

13. Воробьев В.П., Окладников В.П., Зельберг Б.И. Электрическое сопротивление восстановителей для выплавки кремния и ферросплавов.

14. Черметинформация", М., 1976, № 24(788), с. 35 37.

15. Лазарев В.Д., Тюменцев В.М., Богатырев В.Р. Роль пеков-связующих в формировании пластических свойств анодной массы. Цветные металлы, 1998 г.

16. Дробнис В.Ф., Гефтер С.Э. Технология и обслуживание анода алюминиевого электролизера с верхним токоподводом. М., Металлургия, 1966 г., 96 с.

17. Катков О.М. Выплавка технического кремния. Иркутск, изд-во ИрГТУ, 1995.

18. Щедровицкий Я.С. Сложные кремнистые ферросплавы. М.: Металлургия, 1966. - 176 с.

19. Микулинский А.С. Процессы рудной электротермии. М.: Металлургия, 1966. - 280 с.

20. Елютин В.П., Павлов Ю.А., Левин Б.И. и др. Производство ферросплавов. М.: Металлургия, 1975. - 436 с.

21. Январев A.M., Толстогузов Н.В., Мизин В.Г. и др. Сравнение физико-химических свойств восстановителей, применяемых при выплавке высококремнистых ферросплавов. "Черметинформация", 1972. Вып.2, сер. 5, с. 18-24.

22. Мизин В.Г., Серов Г.В. Углеродистые восстановители для ферросплавов. М., "Металлургия", 1976 г. 272 с. с ил.

23. Математическая статистика: Учебник / Иванова В.М., Калинина В.Н., Нешумова Л.А. и др. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. школа, 1981. - 371 е., ил.

24. Сисоян Г.А. Электрическая дуга в электрической печи. М., Металлургиздат, 1961, 414 с.

25. Воробьев В.П., Микулинский А.С, "Электротермия", 1967, № 55,с. 5.

26. Лазарев В.Д. Цветная металлургия. Бюл. ин-та "Цветметинформация", 1975, № 2, с. 27 - 29.

27. Лазарев В.Д., Янко Э.А., Кочержинская В.Ф. Исследование свойств "хвостов" флотации угольной пены. Цветные металлы, 1985, № 9, с. 39-42.

28. Скрябнева Л.М., Гончаров В.К., Устич Е.П. Цветные металлы, 1986, №2, с. 49-50.

29. Седых В.И., Полонский С.Б. Использование отходов алюминиевого производства при плавке серебросодержащих концентратов// Современное состояние и перспективы развития алюминиевой промышленности: Тез. Научно-технической конф. - Иркутск, 1999, с.36.

30. Воробьев В.П. Пути адаптации кремниевых электропечей к альтернативным технологиям// Современное состояние и перспективы развития алюминиевой промышленности: Тез. Научно-технической конф. -Иркутск, 1999, с.37.

31. АС СССР, С01 F 7/54, №787367, заявл. 17.06.76, № 2379, опубл.1512.1980. Способ переработки угольной футеровки электролизеров накриолит. Дубровинский Р.Л.

32. Авдышев В.Я., Баймаков А.Ю., Лебедев В.Н. и др. — Реакционная способность нефтяных коксов применительно к электротермическому производству кремния. // Сборник научных трудов ВАМИ, 1979, № 105, с. 69 -75.

33. Effect of carbon recycle materials on properties of bench scale prebaked anodes for aluminium smelting. Belitskus David. "Met. Trans", 1981, B12,№1, 135-139.

34. Carbon butt cleaning apparatus and method. Arnold J. Edgar; Alumax,1.c. Пат. 4418435, США. МКИ В08 И 1/02, НКИ 15/4.

35. Способ и устройство для отделения затвердевшего электролита от анодных огарков в алюминиевом электролизере. Fian Foed; Norsk hydro A.S. Пат. 149004, Норвегия. МКИ С 25 С 3/06, С 25 С 3/12.

36. Воробьев В.П., Кожевников F.H., Зельберг Б.И. и др. К вопросу выбора углеродистых восстановителей при получении технического кремния. Цветные металлы, 1986, №8, 49 - 51.

37. Литвинов Е.В., Свердлин В.А. Использование углеродных возвратов производства в рецептуре обожженных анодов. — в сб. "Повышение эффективности производства алюминия и электродных материалов", Л., 1986, 101 109.

38. Anodes for aluminium production. Latham C.S., March H. "Carbon'86, 4 Int. Cfrbon Conf., Baden-Baden, 30. Juni-u, Juli, 1986. Proc." Baden-Baden, s.a., 802 803.

39. Способ монтажа анодного узла алюминиевого электролизера. Евменов В.А., Аюшин В.Н., Дерягин В.Н. и др.; ИФ ВАМИ, ИркАЗ. А.С. № 1407997, СССР. МКИ С 25 СЗ/08.

40. Recycle of spent potliner through Soderberg anodes / Locke Lou, ets. // Light Metals 1989: Proc. Techn. Sess. TMS Light Metals Comm. 118 TMS Annu Meet., Las Vegas, Febr. c. 399 - 405.

41. Портянникова E.B., Кочержинская В.Ф., Дорофеев B.B. Цветные металлы - 1989. - № 1 - с. 71-72.

42. Improving anode perfomance / Tonti Robert Т.// Light Metal Age. -1989.-47, № 11-12.-12-16.

43. Усов C.H. Новый вариант расчета расхода углерода и дозировки компонентов шихты при получении технического кремния. "Известия вузов: Цветная металлургия" - 1990 № 6 - с. 64 — 68.

44. Афанасьев В.А. Экологические проблемы производства алюминия. Цветные металлы, 1994 - № 7. С. 33 - 36.

45. Способ подготовки углеродистого восстановителя для выплавки кремния: Пат. 2032616 Россия, МКИ6 С01 В 31/00 / Черняховский Л.В., Дерягин В.Н., Бубнов Н.И. и др.

46. Анодная масса для алюминиевых электролизеров. Янко Э.А., Лазарев В.Д., Ржечицкий Э.П. и др.; ИФ ВАМИ: А.с. СССР, С 25 С 3/12, № 648655.

47. Островский B.C., Зимина Л.А., . Смолякова В.К. Развитие пористости в углеродных материалах при нагреве. Цветные металлы, 1974, №12,31-33.

48. Янко Э.А., Лазарев В.Д. Изучение повышенного расхода углерода при электролизе алюминия. Цветные металлы, 1974, № 11, 38 - 40.

49. Пигарев М.Н., Чалых В.И., Гуренко Г.Т. Особенности образования и перспективы утилизации углеродсодержащих отходов алюминиевого, производства в народном хозяйстве. доклад на отраслевом совещании работников алюминиевой промышленности, Ленинград, 1988.

50. Лазарев В.Д., Белоусов М.Г., Самойлов Г.В. О разработке малоотходной технологии производства анодной массы. — Цветные металлы, 1987, №11, с. 77-79.

51. Федосенко В.А., Вараксин JI.B., Попов С.И. и др. Оптимизация режимов электроплавки кремния. Тез. докл. Научно-технической конференции "Современное состояние и перспективы развития алюминиевой промышленности". - Иркутск, 1999, с. 27 -28.

52. Венгин С.И., Чистяков А.С. Технический кремний. М., Металлургия, 1972 г., 206 с.

53. Передерий О.Г., Микшевич Н.В. Охрана окружающей среды на предприятиях цветной металлургии. М.: Металлургия, 1991. 192 с.

54. Производство алюминия: Терентьев В.Г., Сысоев А.В., Гринберг И.С., Черных А.Е., Зельберг Б.И., Чалых В.И. Учебник для вузов. М.: Металлургия, 1997. - 350 с.

55. Варюшенков A.M., Исаева Е.П., Иванов В.П., Салтыков. A.M. Новые углеродистые материалы для а=производства кремния. В сб.: Повышение эффективности производства и качества полуфабрикатов из алюминия, кремния и их сплавов. JL: ВАМИ, 1984. - с. 84 - 88.

56. Меньшиков П.С., Радченко В.Ф. и др. Выплавка кремния с использованием нефтяного кокса и древесной щепы. Цветные металлы, 1983.№3,с.41 - 43.

57. Кауров А.В., Попов С.И., Скорняков В.И. и др. Использование щепы для получения кристаллического кремния//Комплексное использование сырья и пути совершенствования электротермического производства кремния. Иркутск, 1986, - с. 31 - 32.

58. Зельберг Б.И., Ознобихин Л.М., Леонов Н.Б. и др. Исследование возможности создания нефтекварцитового кокса.// Современное состояние иперспективы развития производства кремния. Братск, 1989. - с. 39 - 40.

59. Щукин П.А. Исследование свойств металлургического кокса. М.: Металлургия, 1963. - 184 с.

60. Щедровицкий Я.С. Производство ферросплавов в закрытых электропечах.- М.: Металлургия, 1975. 312 с.

61. Рябчиков И.В., Горох А.В., Хрущев М.С. и др. К механизму восстановления кремнезема углеродом.// Изв. АН СССР. Металлы. 1966. №4. С. 38-40.

62. Кац И.С. Образование карбида кремния; в промышленной электропечи сопротивления.//Абразивы. 1969. №6. С. 1-6;

63. Кожевников Г.Н., Водопьянов А.Г. Низшие окислы кремния и алюминия в электрометаллургии. М.: Наука, 1977. - 144 с.

64. Водопьянов А.Г., Баранов С.В., Кожевников Г.Н. О взаимодействии моноокиси кремния с углеродом при высоких температурах// Изв. АН СССР. Металлы. 1983. №3. С. 28 31.

65. Перциков И.З., Зельберг Б.И;, Черных А.Е. и др. Исследование влияния количества углерода на процесс углетермического восстановлениякремния// ВИНИТИ. "Депонированные научные работы", 1990, № 10. - с. 6- 11.

66. Кравченко В.А., Литвинова Т.Н., Левитин В.В. и др. Исследование механизма реакций в системе Si О - С. - В кн.: Механизм и кинетика восстановления металлов. - М.: Наука, 1970. - С. 165 - 177.

67. Кожевников Г.Н., Водопьянов А.Г., Чуфаров Г.И. О взаимодействии моноокиси кемния с углеродом//Изв. АН СССР. Металлы, 1972, №4. с. 82 - 85.

68. Январев A.M., Толстогузов Н.В., Мизин В.Г. и др. Исследование качества восстановителей, применяемых при выплавке кремнистых сплавов.- В сб.: Производство стали и ферросплавов. Новокузнецк, 1969. - Вып. 6. -С. 197-208.

69. Рябчиков И.В., Хрущев M.G., Максимов Ю.С. Кинетика восстановления кремнезема графитом. // Изв.* АН СССР. Металлургия и горное дело. 1964, № 6. - С. 58 - 63.

70. Буянова Н.Е., Карнаухов А.П. Определение удельной поверхности твердых тел хроматографическим способом тепловой десорбции аргона. -Новосибирск: Наука. СО АН СССР, 1965. - 63 с.

71. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. -М.: Мир, 1970.-407 с.

72. Жучков В.И., Микулинский А.С. Методика определения электрического сопротивления кусковых материалов и шихт. //Экспериментальная техника и методы высокотемпературных измерений. -М.: 1966. с. 43 -46.

73. Черных А.Е., Чалых В.И., Скорняков В.И., Глушкевич М.А. Изучение структуры тонко дисперсных углеродистых восстановителей // Тез. докл. междунар. конф. Пути повышения качества продукции кремниевого производства. Иркутск, 1994.

74. Черных А.Е., Зельберг Б.И., Тупицын А.А., Глушкевич М.А., Шадис B.C. К вопросу о экологии производства кремния. // Тез. докл. международной конф. Промышленная экология и рациональное природопользование в Прибайкалье. Иркутск, 1995.

75. Гельд П.В., Есин О.А. Процессы высокотемпературного восстановления. Свердловск: Металлургиздат, 1957. - 646 с.

76. Воробьев В.П., Водопьянов А.Г., Окладников В.п. и др. О реакционной способности восстановителей при производстве кремния // Цветные металлы, 1978. № 3. с. 39 - 40.

77. Воробьев В.П., Бахирева Л.Д. Удельная поверхность и пористость восстановителей, применяемых при выплавке углеродистых материалов // Изв.АН СССР. Металлы, 1983. № 5. - С. 28-31.

78. Рябчиков И.В., Щедровицкий Я.С. Роль газовой фазы при взаимодействии Si02 с углеродом. // ДАН СССР, 1964. Т. 158. - С. 427-428.

79. Толстогузов Н.В., Широкова Ю.И., Широков A.M. Исследование восстановления кремния из шихт Ре-ЗЮг-Сграф. . в кн.: Производство ферросплавов. Тематический отраслевой сборник № 4. М.: Металлургия, 1975.-С. 13-20.

80. Елютин В.П., Павлов Ю.П., Поляков В.П. и др. Взаимодействие кремнезема с углеродом при высоких температурах. // Изв. вузов. Черная металлургия, 1972, № 11. с. 5 - 8.

81. Ростовцев С.Т., Костелов О.Л., Ашин А.К., Анкудинов Р.В. Исследование кинетики взаимодействия в системе Si-0-C // Изв.АН СССР. Металлы, 1972. № 5. - С. 53-59.

82. Щедрин В.М., Телегин А.А., Васькин В.П. Диссоциация кремнезема // Изв.АН СССР. Металлы, 1967. № 2. - С. 57-58.

83. Бардин И.П., Щедрин В.М. Восстановление кремния углеродом при переменном давлении газовой фазы. // Изв.АН СССР.ОТН, 1957. № 11. - С. 27-43.

84. Толстогузов Н.В., Хрущев М.С., Якушевич Н.Ф. и др. Механизм восстановления кремния при плавке кремнистых сплавов. В кн.: Механизм и кинетика восстановления металлов. - М.: Наука, 1970, С. 159-165.

85. Колчин О.П. О механизмах восстановления металлов из их окислов углеродом. В кн.: Механизм и кинетика восстановления металлов. -М.: Наука, 1970. С. 40-48.

86. Толстогузов Н.В. Схема карботермического восстановления кремния. Изв. вузов. Цветная металлургия, 1992, № 5-6. С. 71-81.

87. Черных А.Е., Елкин Д.К. О взаимосвязи структурных особенностей углеродистого восстановителя и карборунда, образующегося в процессе электроплавки кремния. //Деп. в ВИНИТИ 05.07. 94, N 1672-В94. -9 с.

88. Якушевич Н.Ф., Бердников В.И. Диаграмма фазово-химических равновесий системы Si-O-C. // Изв. вузов. Черная металлургия, 1984, № 10. -С. 16-20.

89. Шулепов С.В. Физика углеродных материалов. Челябинск: Металлургия, Челябинское отделение, 1990. - 366 с.

90. Лукин Б.В., Нагорный В.Г7 Структура прокаленных и графитированных коксов и их реакционная Способность. В кн.: Конструкционные углеграфитовые материалы. - М.: Металлургия, 1964. - Т. 1.-С. 170 - 174.

91. Химические и физические свойства углерода. Пер. с англ. / Под ред. Ф.М. Уокера. М.: Мир, 1969. - 366 с.

92. Чалых Е.Ф. Технология углеграфитовых материалов. М.:

93. Металлургиздат, 1963. 304 с.

94. Бердников В.И. О механизме восстановления кремния из кремнезема. // Изв. вузов. Черная металлургия, 1984, № 8. С. 7 - 11.

95. Воробьев В.П., Бахирева Л.Д. Физико-химические, свойства углеродистых восстановителей в электротермических процессах. //Изв. АН СССР. Металлы, 1983. № 5. С. 28-31.

96. Скрипченко Г.Б., Григорьева З.В., Хренкова Т.М. и др. Преобразования графита в процессе диспергирования. в кн.: Структурная химия углерода и углей./ Под ред. В.И. Касаточкина. - М.: Наука, 1969. - С. 78-86.

97. Хрущев М.С. Устойчивость карбида кремния в условиях производства кристаллического кремния и ферросилиция. //Изв. АН СССР. Металлы, 1985. С. 33 - 38.

98. Толстогузов Н.В. Механизм и модель карботермического восстановления кремнезема при производстве кремния. //Сталь. 1989. - № 5. С. 36-40.

99. Костелов О.Л. Роль промежуточных продуктов в механизме углетермического восстановления кремния. В кн.: Физико-химические исследования малоотходных процессов в электротермии. - М.: Наука, 1985. -С. 133 - 136.

100. Елкин К.С. Совершенствование восстановительной плавки кремния. Тез. докл. Всесоюзной научно-техн. конф. Научно-технический прогресс и повышение качества при производстве кремния. - Иркутск, 1991. -С. 2-3.

101. Посыпайко В.И., Васина Н.А. Аналитическая химия и технический анализ. М.: Высшая школа, 1979. - 384 с.

102. ЮЗ.Рагулина Р.И., Емлин Б.И. Электротермия кремния и силумина.

103. М.: Металлургия, 1972. 240 с.

104. Черных А.Е., Зельберг Б.И., Мангараков С.А., и др. Теоретические аспекты электроплавки кремния. С.-Пб.: МАНЭБ, 1999. -292 с.

105. Кожевников Г.Н., Водопьянов А.Г. Низшие окислы кремния и алюминия в электрометаллургии. М.: Наука, 1977. 144 с.

106. Технология производства электродных масс для алюминиевых электролизеров / Г.В. Галевский, В.М. Жураковский, Н.М. Кулагин и др. -Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 1999. 295 с.