Исследование динамики адсорбции ксенона на промышленных сорбентах и разработка технологии получения ксеноносодержащей смеси на воздухоразделительных установках тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.04.03, кандидат технических наук Колпаков, Михаил Юрьевич

• Колпаков, Михаил Юрьевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Колпаков, Михаил Юрьевич

ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

1. Применение различных физических методов на основных стадиях технологического процесса получения криптона и ксенона.

1.1. Источники промышленного извлечения криптона и ксенона.

1.2. Получение первичного криптонового концентрата (ПКК).

1.3. Получение криптоно-ксеноновой смеси (ККС).

1.4. Разделение ККС с получением чистых продуктов.

1.5. Выбор базового метода для разработки технологии получения ксеноносодержащей смеси на ВРУ.

1.6. Цель работы и задачи исследования.

2. Динамика адсорбции газовых смесей на неподвижных слоях промышленных сорбентов.

2.1. Основные стадии кинетики процесса сорбции.

2.1.1. Внутренний массоперенос и его составляющие.

2.1.2. Влияние внешнедиффузионной кинетики на скорость адсорбции.

2.1.3. Переходная область и определяющие ее критерии.

2.1.4. Решение задач кинетики массопереноса.

2.1.5. Учет тепловых факторов при кинетике адсорбции.

2.2. Общая задача динамики сорбции.

2.2.1. К вопросу об определении стабилизации адсорбционного фронта.

2.2.2. Изотермическая динамика сорбции.

2.2.3. Неизотермическая динамика сорбции.

2.2.4. Некоторые вопросы динамики адсорбции газовых смесей.

2.3. Выводы к главе 2.

3. Экспериментальное исследование процесса динамики низкотемпературной адсорбции кислорода, содержащего ксенон.

3.1. Методика проведения экспериментов на лабораторном стенде и оценка погрешностей измерений.

3.2. Обработка выходных кривых по уравнению Ж-З-Т.

3.3. Определение погрешности эксперимента.

3.3.1. Определение погрешности эксперимента измерения концентраций.

3.3.2. Относительная погрешность косвенных измерений.

3.3.3. Оценка погрешности в зависимости от размера сорбента и качества засыпки.

3.3.4. Стабилизации адсорбционного фронта.

3.4. Определение адсорбционной емкости различных сорбентов при 105 К.

3.5. Результаты экспериментального исследования процесса динамического насыщения сорбента при переменной температуре.

3.6. Оценка влияния внешних параметров на характеристики динамического процесса адсорбции.

3.6.1. Влияние зернения.

3.6.2. Влияние начального содержания ксенона в исходной смеси.

3.6.3. Влияние линейной скорости газовой смеси.

3.7. Выводы к главе 3.

4. Исследование процесса получения азотно-ксеноновой смеси на установке Х-0,06.

4.1. Описание схемы и технологического цикла установки

Х-0,06.

4.2. Некоторые вопросы повышения безопасности работы на промышленной адсорбционной установке.

4.2.1. Концентрация метана в адсорбционной фазе при работе адсорбера на этапе нанесения.

4.2.2. Исследование процесса накопления метана в адсорбере при его аварийной остановке.

4.3. Исследование процесса адсорбционного нанесения ксенона из «грязного» кислорода.

4.4. Выводы к главе 4.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование динамики адсорбции ксенона на промышленных сорбентах и разработка технологии получения ксеноносодержащей смеси на воздухоразделительных установках»

Разделение воздуха относится к отрасли промышленности, которая в настоящее время динамично развивается как в нашей стране, так и за рубежом.

Использование кислорода и азота в химической промышленности, а также в черной и цветной металлургии, в качестве интенсификатора процессов, обуславливает развитие этой отрасли.

В свою очередь рост объемов переработки воздуха открывает широкие возможности для извлечения содержащихся в атмосферном воздухе инертных газов, в первую очередь аргона и неона, а также тяжелых редких газов - криптона и ксенона. С появлением новых направлений в науке и технике существенно возросло промышленное значение криптона и ксенона в классической области их применения - светотехнике. Благодаря своим физическим свойствам (химическая инертность и низкая теплопроводность) они широко используются в электровакуумной технике в виде наполнительного газа в лампах накаливания, в особенности в мощных светильниках и лампах специального назначения (флуоресцентных лампах, тиратронов и др.) [107, 137].

Возрастающая доля производимого криптона используется для заполнения пространства между стеклами оконных пакетов с целью снижения потерь тепла в окружающую среду. Существенный экономический эффект в этом случае достигается за счет меньшей по сравнению с воздухом теплопроводностью этого инертного газа. Масштабы производства таких стеклопакетов в последние годы постоянно расширяются [36, 37].

Ксенон применяется в лазерной технике для наполнения генераторов излучения, где он используется не только в качестве чистого газа, но и в смеси с криптоном, водородом и гелием.

В последние годы ксенон широко применяется в качестве рабочего тела для плазменных двигателей ракетно-космических систем. У этой сферы применения имеются значительные перспективы в связи с опубликованными в научной печати планами развертывания в околоземном пространстве нового поколения глобальных коммуникационных систем, а также планами космических полетов к планетам Солнечной системы.

В последние два десятилетия увеличилось число публикаций, посвященных вопросам применения ксенона в медицине, как при проведении диагностики заболеваний, так и его использования в составе газовых смесей в качестве наркотического вещества при проведении хирургических операций [21, 115]. Считается, что ксенон является более безопасным и эффективным анестетиком в сравнении с широко применяемыми в настоящее время [115, 157], например, с закисью азота. В случае успешного развития этого направления медицины можно ожидать резкого увеличения спроса на ксенон.

Производство тяжелых редких газов растет по мере ввода новых воздухоразделительных установок (ВРУ) и реконструкции старых ВРУ. В настоящее время годовая выработка тяжёлых редких газов на ВРУ исчисл ляется десятками тысяч нм . Данный экстенсивный путь увеличения объемов производства криптона и ксенона, связанный с введением новых мощностей по разделению воздуха, довольно длителен, определяется изменением потребностей базовых отраслей промышленности в кислороде и азоте и не определяется непосредственно динамикой развития рынка инертных газов. Вместе с тем, существующие мощности по переработке воздуха имеют резервы с точки зрения увеличения объемов производства криптона и ксенона.

При создании крупнотоннажных ВРУ довольно значительная часть установок с целью их удешевления не оснащалась узлами первичного концентрирования криптона. Считалось, что при этом с технологическими и продукционными потоками вместе с криптоном теряется и ксенон. Однако, проведенные в середине девяностых годов расчетные и экспериментальные исследования по распределению микропримесей в аппаратах и потоках ВРУ показали [11], что в ВРУ, не оснащенных узлами первичного концентрирования криптона значительная доля входящего с воздухом ксенона (не менее 50-ти %) концентрируется в потоке «грязного» кислорода, выводящего из установки взрывоопасные примеси с целью обеспечения требований по взрывобезопасности ВРУ. Концентрация ксенона в этих потоках составляет 50 - 100 ррш, что делает возможным создание технологии для его извлечения в составе ксеноносодержащей смеси.

Целью настоящей работы является разработка и создание технологии производства ксеноносодержащей смеси из потока «грязного» кислорода, выводящего взрывоопасные примеси из ВРУ, не оснащенных узлами первичного концентрирования криптона, создание промышленной установки и оптимизация ее технологических параметров.

В первой главе диссертации проведен обзор и анализ физико-химических методов, применяемых при очистке и разделении газовых и парожидкостных смесей. Сделан вывод, что технологию для реализации поставленной цели по технико-экономическим соображениям целесообразно построить на базе адсорбционного метода, позволяющего для этой задачи минимизировать капитальные и эксплуатационные затраты. В соответствии с этим выводом сформулированы основные задачи, подлежащие решению.

Во второй главе диссертации рассмотрены основные вопросы динамики адсорбции паров и газов неподвижными слоями промышленных сорбентов, которые позволяют обоснованно поставить эксперимент по адсорбционному обогащению ксенона из кислорода.

В третьей главе диссертации описывается экспериментальное исследование на лабораторном стенде процесса динамики низкотемпературной адсорбции ксенона из кислород-ксеноновой смеси.

В четвертой главе приводится описание принципиальной схемы опытно-промышленной установки Х-0,06 по извлечению ксеноно-азотной смеси из «грязного» кислорода, даны характеристики технологического режима ее эксплуатации, приведены основные проектные технико-экономические показатели. Здесь же изложены результаты опытов, проведенных на этой установке, и дано их сравнение с экспериментальными данными, полученными при проведении исследований на лабораторном стенде. Показана хорошая сходимость результатов эксперимента с результатами промышленных испытаний.

Основные результаты работы подведены в разделе «Выводы».

В конце диссертации приведен список использованных литературных источников.

В Приложении приведены методики обработки результатов экспериментов и расчета коэффициента внешней диффузии, основные показатели режимов работы промышленной установки, которые были выбраны нами для сравнения с экспериментальными данными, а также приведены данные состава газа на выходе из адсорбера при искусственно созданной аварийной остановке.

Работа выполнялась в ООО «Хром» и Московском Государственном Техническом Университете имени Н.Э. Баумана под научным руководством кандидата технических наук М.Ю. Савинова.

Автор выражает благодарность Заслуженному деятелю науки и техники РФ, доктору технических наук, профессору A.M. Архарову, доктору технических наук, профессору B.JL Бондаренко, кандидату технических наук В.Б. Воротынцеву, кандидату технических наук А.С. Бронштейну, кандидату технических наук В.Е. Позняку, Б.И. Волынскому, И.Б. Волынскому, кандидату технических наук В.И. Фанштейну за внимание к работе и помощь в проведении исследований.

Заключение диссертации по теме «Машины и аппараты, процессы холодильной и криогенной техники, систем кондиционирования и жизнеобеспечения», Колпаков, Михаил Юрьевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО ДИССЕРТАЦИИ

1. Проведены экспериментальные исследования по динамике адсорбции ксенона из его смеси с кислородом на различных типах промышленных сорбентов. В качестве оптимального сорбента выбран отечественный гранулированный силикагель марки КСМг.

2. Предложена методика расчёта коэффициента внешнего массообмена с применением аналитической функции, описывающей характер выходной кривой, которая повышает точность расчётов.

3. Исследовано влияние внешних параметров на скорость протекания адсорбционного процесса насыщения сорбента ксеноном. Получены зависимости коэффициента массообмена от величины зернения, линейной скорости и температуры газового потока. Показано, что начальная концентрация ксенона в диапазоне значений от 10 до 500 ррш Хе не оказывает значительного влияния на величину общего коэффициента массообмена. Установлено, что скорость процесса массообмена при низкотемпературной адсорбции ксенона из кислорода лимитируется внешней диффузией.

4. На основании проведенных исследований получены зависимости, позволяющие рассчитать основные характеристики процесса массообмена при адсорбционном обогащении ксенона из кислорода: время защитного действия, коэффициент общей диффузии и коэффициент Генри.

5. Определено, что распределение погрешности измерения низких концентраций ксенона в газовых смесях подчиняется экспоненциальному закону с показателем степени, равным 0,5.

6. Разработана технология адсорбционного получения ксенона из «грязного» кислорода, отбираемого из ВРУ по условиям взрывобезопасно-сти, и создана промышленная установка Х-0,06.

7. Получены данные по времени защитного действия, коэффициенту общей диффузии и коэффициенту Генри при испытании адсорбера промышленной установки Х-0,06. Сравнение полученных данных с результатами расчётов по предложенным зависимостям показало их хорошее соответствие.

8. На основании проведенных расчетов были ужесточены требования на содержание метана в «грязном» кислороде. В техническую документацию на установку Х-0,06 было внесено ограничение на предельное содержания метана в исходной смеси, подаваемой в адсорбер, величиной 0,5 % против существующей 1,2 %.

9. Техническая новизна представлена технологией получения азотно-ксеноновой смеси и подтверждена тремя патентами России, Казахстана и Украины.

10. На протяжении десяти лет на установках Х-0,06 производится около 250 м3/год ксенона в виде азотно-ксеноновой смеси (ТУ 2114-001-00209964-99), что составляет около 10 % от объёма получаемого ксенона в России и странах СНГ и порядка 3 % от объёма его мирового производства.

11. Действующие установки Х-0,06 в 2007 году:

1. ОАО «КуйбышевАзот», г. Тольятти.

2. ОАО «НовомосковскАзот», г. Новомосковск.

3. ОАО «ЩёкиноАзот», г. Щёкино.

4. ОАО «Mittal steel - Temirtau», г. Темиртау (Казахстан).

5. АО «Азот», г. Северодонецк (Украина).

6. Запорожский металлургический комбинат, г. Запорожье (Украина).

7. Металлургический комбинат «Mittal steel - Galati», г. Галац (Румыния).

120

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Колпаков, Михаил Юрьевич, 2007 год

1. А. с. 1003682 РФ. Способ выделения благородных газов из газовых отходов / Л.Н. Лазарев // Б.И. -1981. № 26.

2. Адсорбция и пористость: сб. науч. тр. М.: Наука, 1976. - 357 с.

3. Алексашенко А.А. Определение коэффициента внутренней диффузии в пористых сорбентах при нелинейной изотерме адсорбции // ТОТХ. 1977.-Т. 11, №6.-С. 924-927.

4. Алексашенко А.А. Исследование кинетики адсорбции для случаев нелинейного коэффициента диффузии и нелинейной изотермы адсорбции // Журнал физической химии. 1977. - №8. - С. 2080 - 2083.

5. Андрианова Б.В. Внешний и внутренний массообмен в динамике адсорбции для неподвижного слоя // 3-я Всесоюзная конференция по теоретическим вопросам адсорбции. Москва, 1970. - Вып. 1. - С. 55 -65.

6. Арутюнов С.А. Разработка процесса выделения криптона и ксенона из продувочных газов синтеза аммиака: Автореферат дис. .канд. техн. наук. М., 1985.

7. Архаров A.M., Савинов М.Ю., Колпаков М.Ю. Промышленная установка извлечения ксенона из хвостовых потоков ВРУ // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2004. - № 10. - С. 14-16.

8. Архаров A.M., Савинов М.Ю., Колпаков М.Ю. Автоматизированная система хроматографического анализа при промышленной переработке криптоно-ксеноновой смеси // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2004.-№ 11.-С. 15- 17.

9. Архаров A.M., Савинов М.Ю., Колпаков М.Ю., Адсорбционная очистка ксенона от примесей гекса-фторэтана // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2005. - № 8. - С. 24 - 26.

10. Архаров A.M., Савинов М.Ю., Колпаков М.И. Адсорбционная низкотемпературная очистка криптона от примесей тетрафторметана // Холодильная техника. 2005. - № 10. - С. 24 - 27.

11. Архаров A.M., Савинов М.Ю., Бондаренко B.JI. Исследование потерь криптона и ксенона в аппаратах узла ректификации воздухораздели-тельных установок низкого давления // Химическое и нефтегазовое машиностроение.-2003.-№ 12.-С. 32-35.

12. Астахов В.А., Лукин В.Д., Романков П.Г. Исследование процесса вытеснительной десорбции сероуглерода из активных углей // Журнал прикладной химии. 1976. - Т. 48, № 9. - С. 1975 - 1977.

13. Афанасьев Ю.М. Исследования кинетических закономерностей при адсорбции и десорбции углеводородов в мелкопористых сорбентах: дис. .канд. хим. наук. М., 1967. - 198 с.

14. Аэров М.Э., Тодес О.М. Гидравлические и тепловые основы работы аппаратов со стационарным и кипящим слоем. Л.: Химия, 1968. -509 с.

15. Беринг Б.П, Серпинский В.В., Суринова С.И. О температурной зависимости коэффициента адсорбционной избирательности // Известия АН СССР. Сер. хим. - 1967. - № 12. - С. 2611 - 2615.

16. Беррер Р. Диффузия в твердых телах. М.: ИЛ, 1948. - 504 с.

17. Борзенко Е.И. О кинетике процесса адсорбции паров азота из потока сырого аргона на стационарном слое синтетических цеолитов // Журнал прикладной химии. 1969. - Т. 42, № 4. - С. 891 - 894.

18. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. - 783 с.

19. Бродянский В.М. Энергетика и экономика комплексного разделения воздуха. М.: Энергия, 1967. - 236 с.

20. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М.: ИЛ, 1948. - 748 с.

21. Буров Н.Е., Потапов В.Н., Макеев Г.Н. Ксенон в анестезиологии. М.: Пульс, 2000.-224 с.

22. Ващенко Л.А., Катальникова В.В. Осмотическая теория адсорбции для описания криосорбции инертных газов на цеолите NaX // Актуальные проблемы адсорбционных процессов: материалы IV Всероссийского симпозиума. Москва, 1998. - С. 34.

23. Воротынцев В.Б. Обследование режима работы узла первичного концентрирования криптона на Северодонецком химкомбинате. М.: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1973. - № 3. - С. 8.

24. Воротынцев В.Б. Адсорбционно-ректификационный метод получения криптона и ксенона в промышленном масштабе. М.: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1971. - № 4. - С. 4 - 6.

25. Воротынцев В.Б. Технология и оборудование для разделения воздуха методом короткоцикловой безнагревной адсорбции. М.: ЦИНТИХИМНЕФТЕМАШ, 1990. - 24 с.

26. Воротынцев В.Б. Исследование процессов массообмена при получении криптона и ксенона адсорбционно-ректификационным способом: дис. .канд. техн. наук. Л., 1973. - 187 с.

27. Гельперин И.Н. Справочник по разделению газовых смесей. М.: Гос-химиздат, 1963.-513 с.

28. Головко Г.А. Криогенное производство инертных газов. Л.: Машиностроение, 1983.-416 с.

29. Гордеева Г., Глазнев И., Аристов И., Сорбционные свойства хлорида кальция, диспергированного в порах силикагеля // Журнал физической химии. 2003. - Т. 77, № 11. - С. 2048 - 2050.

30. ГОСТ 10218-77. Криптон и криптоноксеноновая смесь. М.: Изд-во стандартов, 1997,28 с.

31. ГОСТ 8.315-97. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения. -М.: Изд-во стандартов, 1997,34 с.

32. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984.-310 с.

33. Давыдов Н.И. Производство аргона и криптона на металлургическом заводе. М.: Машиностроение, 1966. - 232 с.

34. Дубинин М.М. Природные адсорбенты. М.: Наука, 1967. - 50 с.

35. Дубинин М., Заверина Е. Способ получения и характер пористости активных углей //Журнал физической химии. 1937. - Т. 9. - С. 161 - 176.

36. Пат. 0543315 ЕР, МКИ F25 J3/04. Газообразная криптоновая смесь для изоляции окон / Мак-Хук и др. (США); опубл. 24.09.97, Бюл. №8.-2 с.

37. Пат. 0796818 ЕР МКИ F25 J3/04. Газообразная криптоновая смесь для изоляции окон/ Мак-Хук и др. (США); опубл. 24.09.97, Бюл. №6.-2 с.

38. Ерашко И.Т. Кинетика адсорбции пористыми адсорбентами из одно-компонентной газовой смеси: дис. .канд. хим. наук. М., ИФХ АН СССР.- 1970.-196 с.

39. Ерашко И.Т., Тимофеев Д.П. О роли тепловых эффектов в кинетике десорбции // Журнал физической химии. 1972. - Т. 46, № 4. -С. 1014-1016.

40. Ефремов В.Н., Савинов М.Ю., Моисеев М.М. Каталитическое окисление метана на никель-медных катализаторах // Химич. промышленность.-2001.-№ 1.-С. 32-35.

41. Жуховицкий А.А., Забежинский Я.Д., Тихонов А.Н. Поглощение газа из тока воздуха слоем зернистого материала // Журнал физической химии. 1945. - Т. 19, № 6. - С. 253 - 261.

42. Жуховицкий А.А., Забежинский Я.Л., Тихонов А.Н. Поглощение газа из тока воздуха слоем зернистого материала // Журнал физической химии. 1946. - Т. 20, № 10. - С. 1113 - 1125.

43. Жуховицкий А.А., Забежинский Я.Л., Тихонов А.Н. Поглощение газа из тока воздуха слоем зернистого материала // Журнал физической химии. 1949. - Т. 23, № 2. - С. 192 - 201.

44. Жуховицкий А.А., Туркельтауб Н.С. Газовая хроматография. М.: Наука, 1962.-324 с.

45. Золотарев П.П. Исследование по кинетике и динамике физической адсорбции: дис. .докт. хим. наук. М., ИФХ АН СССР. - 1975. - 305 с.

46. Золотарев П.П. О кинетике адсорбции в случае прямоугольной изотермы и переменной концентрации адсорбтива на грани зерна // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1972, № 3. - С. 526 - 528.

47. Золотарев П.П. О кинетике процесса десорбции из зерна адсорбента в случае нелинейной изотермы // Известия АН СССР. Сер. хим. -1969, №5.-С. 1174- 1175.

48. Золотарев П.П. Расчеты коэффициентов внутреннего массообмена в пористых телах на основании изотерм адсорбции // Инженерно-физический журнал. 1977. - т. 32, №4. - С. 649 - 653.

49. Золотарев П.П. К теории кинетики неизотермической десорбции // Журнал физической химии. 1972. - т. 46, № 5. - С. 1104 - 1108.

50. Золотарев П.П., Дубинин М.М. Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983.-230 с.

51. Золотарев П.П., Дубинин М.М. Об уравнениях, описывающих внутреннюю диффузию в гранулах адсорбентов // Доклады АН СССР. -1973.-Т. 210, № 1.-С. 136- 139.

52. Золотарев П.П., Радушкевич Л.В. К выводу уравнений динамики сорбции в недеформируемой пористой среде // Доклады АН СССР. 1968. - Т. 182,№ 1.-С. 126-129.

53. Золотарев П.П., Радушкевич Л.В. Вывод общих уравнений динамики адсорбции для неподвижной зернистой пористой среды // Журнал физической химии. 1970. - Т. 44, № 4. - С. 1071 - 1076.

54. Золотарев П.П., Радушкевич Л.В. Точные и приближенные кинетические уравнения адсорбции в случае линейной и нелинейной изотерм // Журнал физической химии. 1969. - Т. 43, № 3. - С. 754 - 757.

55. Золотарев П.П., Калиничев А.И. К расчету изменения температуры в цилиндрическом зерне адсорбента при кинетике адсорбции // Журнал физической химии. 1971. - Т. 45, № 10. - С. 2849 - 2852.

56. Золотарев П.П., Калиничев А.И. К расчету изменения температуры в цилиндрическом зерне адсорбента в процессе адсорбции // Журнал физической химии. 1972. - Т. 46, № 5. - С. 1130 - 1134.

57. Золотарев П.П., Ерашко И.Т. К расчету изменения температуры в зерне адсорбента при адсорбции // Журнал физической химии. 1975. -Т. 49, № 11.-С. 2917-2920.

58. Инчин П.А., Рачинский В.В. Фронтальная неравновесная динамика сорбции при нелинейной изотерме // Журнал физической химии.- 1973. Т. 47, № 8. - С. 2062 - 2066.

59. Инчин П.А., Рачинский В.В. Фронтальная равновесная динамика сорбции при действии продольной диффузии // Журнал физической химии. 1973. - Т. 47, № 9. - С. 2368 - 2372.

60. Калиничев А.И. Внутридиффузионная фронтальная динамика сорбции для выпуклых и вогнутых изотерм // Журнал физической химии.- 1995. Т. 69, № 11. - С. 2030 - 2032.

61. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1976. -572 с.

62. Кинетика и динамика физической адсорбции: сб. науч. тр. М.: Наука, 1973.-287 с.

63. Колин B.JI. Исследование и математическое моделирование динамики изотермической сорбции в неподвижном слое: дис. .докт. техн. наук.- Л.: ЛТИ им. Ленсовета. 1974. - 324 с.

64. Корн Г. и Корн Т. Справочник по математике для научных работников и инженеров (определения, теоремы, формулы). М.: Наука, 1974. -832 с.

65. Кутателадзе С.С. Основы теории теплообмена. М.: Наука, 1970.- 659 с.

66. Лукшин А.В. Об одной модели динамики сорбции // Докл. АН. СССР.- 1973. -т. 213, № 3. С. 550 - 552.

67. Лурье А.А. Хроматографические материалы. М.: Химия, 1978. - 440 с.

68. Матяш Ю.И., Федосеев А.В. Прогнозирование свойств адсорбционных систем с помощью методов термодинамического подобия // Синтез, исследование и применение адсорбентов: тез. докл. П-го Национального симпозиума. Москва, 1995. - С. 10 - 11.

69. Пат. WO-98/18718. Способ и устройство для очистки и извлечения ксенона и других инертных газов, использованных в системах медицинской анестезии / Босо; опубл. 07.05.98, Бюл. № 10. 4 с.

70. Низкие температуры и редкие газы / Под. ред. В.Г. Фастовского // Тр. ВЭИ.-М.-Л., 1958.-220 с.

71. Новицкий П.В., Зограф И.А. Оценка погрешностей результатов измерений. М.: Энергоатомиздат, 1985. - 248с.

72. Основные проблемы теории физической адсорбции: сб. науч. тр. М.: Наука, 1970.-474 с.

73. Паламарчук B.C. Вытеснительная адсорбция азота из гелий-азотных смесей при переработке природного газа: дис. .канд. хим. наук. -М., 1999.-208 с.

74. Панченков В.Г. Исследование процесса низкотемпературного адсорбционного разделения неоно-гелиевой смеси: дис. .канд. техн. наук. -М.- 1980.- 196 с.

75. Панченков Г.М. Динамика сорбции при условии равновесия на границе фаз, характеризуемого линейной изотермой // Журнал физической химии. 1969. - т. 43, № 2. - С. 532 - 536.

76. Панченков Г.М., Филиппов Л.К. Диффузионная кинетика сорбции при отсутствии равновесия на границе фаз // Журнал физической химии. 1970. - Т. 44, № 8. - С. 2862 - 2867.

77. Панченков Г.М., Филиппов Л.К. Неравновесная кинетика сорбции. Прямая и обратная задачи // Журнал физической химии. 1970. -Т. 44, № 11. - С. 3102 -3105.

78. Пат. 812397 Великобритании, МКИ F25J3/04. Извлечение криптона и ксенона из воздуха / Казимиер Г. 1959.

79. Пат. 60291 ГДР, МКИ С01 Ь, 23/00. Способ переработки отбросных газов из установок синтеза аммиака, метанола или очистки синтетических газов / Кобел ьт Г. 1965.

80. Пат. 2110024 РФ, МКИ F25 D3/10. Способ получения чистого ксенона из первичного криптонового концентрата / В.А. Шапошников, А.П. Графов, М.Ю. Белов. 1996.

81. Пат. 2134387 РФ, МКИ F25 D3/10. Способ выделения ксенона и установка для его осуществления / В.Л. Бондаренко, Ю.М. Симоненко. -1999.

82. Пат. 2129904 РФ, МКИ F25 D3/10. Способ получения ксенонового концентрата на воздухоразделительных установках / A.M. Архаров, М.Ю. Савинов, М.Ю. Колпаков. 1998.

83. Пат. 2149676 РФ, МКИ F25 D3/10. Способ получения криптоно-ксеноновой смеси и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю. -1999.

84. Пат. 2146552 РФ, МКИ F25 D3/10. Способ повышения давления потока газа и жидкости и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю. -1999.

85. Пат. 2213609 РФ, МКИ F25 J3/10. Способ разделения криптоно-ксенонового концентрата и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю.-2002.

86. Пат. 2242267 РФ, МКИ F25 J3/10. Способ очистки и разделения многокомпонентной смеси и устройство для его осуществления / Савинов М.Ю.-2003.

87. Пат. 3309844 США, МКИ 62/74. Устройство для разделения газов / Хемстрит У. 1967.

88. Пат. 4283367 США, МКИ 62/74. Установка для выделения криптона и ксенона из радиоактивных отбросных газов / Коппе Ж. 1981.

89. Пат. 4400183 США, МКИ 62/74. Способ выделения редких газов ксенона и криптона из отбросных газов атомных станций / Генрич Э. 1983.

90. Пат. 4654056 США, МКИ 62/74. Способ выделения криптона из радиоактивной отбросной газовой смеси и устройство для его осуществления / Рингель X. 1987.

91. Пат. 5833737 США, МКИ 62/74. Обогащение криптона и его газообразных смесей с кислородом и азотом / Тамура Т. 1998.

92. Пат. 4528080 США, МКИ 62/74. Фотохимический способ разделения смеси ксенона и криптона / Донахью Т. 1985.

93. Пат. 6168649 США, МКИ 62/74. Мембрана для выделения ксенона из кислорода и азота и способ ее применения / Д. Дженсольд. 2001.

94. Пат. 3971640 США, МКИ 62/74. Способ извлечения криптоно-ксенонового концентрата из воздуха / Головко Г.А. 1976.

95. Пат. 4400183 США, МКИ 62/74. Способ выделения редких газов ксенона и криптона из отбросных газов атомных станций / Генрич Э. 1983.

96. Пат. 1099564 ФРГ, МКИ F25 J. Способ и устройство для концентрирования высококипящих компонентов газовой смеси при ее разделении с помощью низкотемпературной ректификации / Зейдель М. -1961.

97. Пат. 09308811А Японии, МКИ 62/74. Способ концентрирования криптона из газообразной смеси «кислород-азот» / Такааки Т. 1997.

98. Пат. 2002126435А Японии, МКИ 62/74. Способ разделения и очистки газа и оборудование для этой цели / Масахито К. 2002.

99. Пат. 10273307А Японии, МКИ 62/74. Способ извлечения редких газов из камеры / Я. Реви. 1998.

100. Пат. 2001270708 Японии, МКИ 62/74. Способ извлечения редкого газа /Хидеаки Т.-2001.

101. Померанцев А.А. Физические начала тепломассообмена и газовой динамики. М.: Энергия, 1977. - 248 с.

102. Поминов A.M. Совершенствование технологии получения криптона в криогенных установках: Автореферат дис. .канд. техн. наук. М., 1987.- 17 с.

103. Правила безопасности при производстве и потреблении продуктов разделения воздуха ПБПРВ-88. М. 1988, 112 с.

104. Радушкевич JI.B. Общие вопросы теории динамики адсорбции и их связь с термодинамикой неравновесных процессов // 3-я Всесоюзная конференция по теоретическим вопросам адсорбции: тез. докл. Москва, 1970.-С. 50-67.

105. Радушкевич JI.B. Теория динамики адсорбции на реальном зернистом адсорбенте // Доклады АН СССР, 1947. Т. 57, № 5. - С. 371 - 474.

106. Разделение воздуха методом глубокого охлаждения / Под ред. В.И. Епифановой и J1.C. Аксельрода: в 2 т. М.: Машиностроение, 1973.-Т. 1.-472с.;Т2.-568 с.

107. Рачинский В.В. Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии. М.: Наука, 1964. - 137 с.

108. Рачинский В.В., Инчин П.А. Теория радиально-цилиндрической динамики сорбции // Журнал физической химии. 1968. - Т. 42, № 4. -С. 957-963.

109. Романков П.Г., Лепилин В.Н. Непрерывная адсорбция паров и газов. -Л.: Химия, 1968.-228 с.

110. Романков П.Г. Процессы химической технологии. М.: Наука, 1965. -344 с.

111. Рубинштейн Р.Н., Алексеенко В.А. Особенности внутри-диффузионной кинетики обмена при сильно вогнутых изотермах // Журнал физической химии. 1974. - Т. 48, № 7. - С. 1782 - 1784.

112. Рудобашт С.П., Плановский А.Н. К расчету кинетики изотермической и неизотермической адсорбции // Журнал прикладной химии. 1977. -Т. 50,№4.-С. 804-808.

113. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. Л.: Химия, 1967.-294 с.

114. Сальников П.С., Буров Н.Е. Сравнительная оценка «церебральной ок-симетрии» при анестезии ксеноном и другими анестетиками // Анестезиология и реаниматология. 2003, № 3. - С. 35 - 36.

115. Сальников П.С., Буров Н.Е. Некоторые электрофизиологические особенности ксеноновой анестезии // Анестезиология и реаниматология. -2003, № 1.-С. 12- 13.

116. Самонин В., Ченцов М. Оценка неоднородности пористой структуры промышленных активных углей по кинетическим характеристикамадсорбции // Журнал физической химии. 2003. - Т. 77, № 6. -С. 1083-1085.

117. Себалло А.А., Плаченов Т.Г., Ширяев А.Н. Изучение процесса низкотемпературной вытеснительной десорбции адсорбированных на цеолите NaX веществ // Журнал физической химии. 1970. - Т. 44, №11. -С. 2439-2442.

118. Серапионова Е.И. Промышленная адсорбция газов и паров. М.: Высшая школа, 1969.-414 с.

119. Тимофеев Д.П. Кинетика сорбции. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 196 с.

120. Тимофеев Д.П. Приближенное уравнение кинетики адсорбции для веществ // Журнал физической химии. 1972. - Т. 46, № 5. - С. 1083- 1085.

121. Тимофеев Д.П., Ерашко И.Т. Кинетика адсорбции п-пентанов силикагелями различной пористой структуры // Журнал физической химии. 1971. - Т. 45, № 3. - С. 641 - 644.

122. Тимофеев Д.П., Ерашко И.Т. О роли тепловых эффектов в кинетике адсорбции // Журнал физической химии. 1971. - Т. 45, № 3. - С. 651 -654.

123. Тимофеев Д.П., Алексеева Н.И. Кинетика адсорбции слоем сорбента неоднородного зернения // Теоретические основы химической технологии. 1969. - Т. 3, № 3. - С. 373 - 375.

124. Тодес О.М. Динамика сорбции смеси // Журнал физической химии.- 1945.-Т. 18,№3.-С. 591.

125. Тодес О.М. Проблемы теории динамики адсорбции смесей // 3-я Всесоюзная конференция по теоретическим вопросам адсорбции: тез. докл. Москва, 1970. - Вып. II. - С. 90 - 104.

126. Тодес О.М., Лезин Ю.С. Динамика сорбции на шихте переменного сечения с учетом выделения тепла // Журнал физической химии.- 1968.-Т. 41, №8.-С. 1778- 1782.

127. Тодес О.М., Лезин Ю.С. Динамика адсорбции при высоких концентрациях и тепловыделениях // Докл. АН. СССР. 1956. - Т. 106, № 2. -С. 307-310.

128. Тодес О.М., Лезин Ю.С., Ризов З.М. Хроматография, ее теория и применение. М.: Издательство АН СССР, 1960. - С. 21 - 26.

129. Толмачев A.M. Априорный расчет адсорбционных равновесий: тез. докл. VI-й конференции по теоретическим вопросам адсорбции. Москва, 1985.-С. 50-57.

130. Толмачев A.M. Изучение кинетики сорбции газов и паров цеолитами // Журнал физической химии. 1972. - Т. 46, № 3. - С. 700 - 703.

131. Торочешников Н.С., Кельцев Н.В., Шумяцкий Ю.И. Кинетика и динамика физической адсорбции. М.: Наука, 1973. - С. 110-116.

132. Умник Н. Гидравлическое сопротивление и плотность упаковки зернистого слоя // Журнал теоретической физики. 1949. - Т. 23, № 3. -С. 342-360.

133. Устинов Е.А. Моделирование многокомпонентного адсорбционного равновесия: тез. докл. П-го Национального симпозиума. Москва, 1995.-С. 27-28.

134. Устинов Е.А., Акулов А.К. Кинетика адсорбции для системы с резко-выпуклыми изотермами // Журнал физической химии. 1982. -Т. 56,№8.-С. 1693- 1697.

135. Файнштейн В.И. Безопасность при производстве и применении продуктов разделения воздуха. М.: Металлургия, 1996. - 121 с.

136. Фастовский В.Г. Инертные газы. -М.: Энергия, 1972. 275 с.

137. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. М.: Наука, 1972. -250 с.

138. Филиппов Л.К. Динамика десорбции в пористых средах для s-образных изотерм // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 4. -С. 1069-1071.

139. Филиппов Л.К. Динамика десорбции при наличии термической функции БЭТ // Журнал физической химии. 1978. - Т. 52, № 5. - С. 1229 - 1232.

140. Филиппов Л.К. Динамика и кинетика сорбции. Модельные уравнения. // Журнал физической химии. 1972. - Т. 46, № 4. - С. 1057 - 1058.

141. Филиппов Л.К. Динамика сорбции и ионного обмена для изотерм произвольного вида // Журнал физической химии. 1980. - Т. 54, № 5. -С. 1249- 1255.

142. Филиппов Л.К. Динамика физической десорбции для изотерм сложного вида // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 8. - С. 2110 -2112.

143. Филиппов Л.К. Динамика физической сорбции с учетом малых тепловыделений при сорбции // Журнал физической химии. 1976. - Т. 50, №6.-С. 1577- 1580.

144. Филиппов Л.К. Изотермическая динамика сорбции в пористых средах для нелинейных изотерм // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 6. - С. 1071 -1075.

145. Филиппов Л.К. Модели неизотермической кинетики сорбции // Журнал физической химии. 1977. - Т. 51, № 5. - С. 1159- 1165.

146. Филиппов Л.К. Неадиабатическая динамика физической сорбции // Инженерно-физический журнал. 1977. - Т. 32, № 6. - С. 1122 -1123.

147. Филиппов Л.К. Неизотермическая динамика десорбции в пористых средах для выпуклой термической функции // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 10. - С. 2690 - 2693.

148. Филиппов Л.К. Неизотермическая кинетика десорбции в пористых зернах // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 2. - С. 207 -209.

149. Филиппов JI.К. О модельных уравнениях неизотермической кинетики адсорбции // Журнал физической химии. 1975. - Т. 49, № 1. - С. 200 -203.

150. Филиппов Л.К. Радиально-динамическая динамика сорбции в пористых средах // Журнал физической химии. 1976. - Т. 50, № 2. - С. 471 -476.

151. Филиппов Л.К., Розен И.В. Неизотермическая динамика сорбции в пористых средах для квазилинейного термического уравнения // Журнал физической химии. 1978. - Т. 52, № 1. - С. 143 - 147.

152. Филиппов Л.К., Розен И.В. Неизотермическая кинетика сорбции в пористых зернах для s-образной изотермы // Журнал физической химии. 1974. - Т. 48, № 9. - С. 2297 - 2299.

153. Фишер Р.Я. Влияние внутренней диффузии на массопередачу в процессах адсорбции // Журнал прикладной химии. 1981. - Т. 54, № 12.-С. 2701 -2704.

154. Флокк В., Лепилин В.Н, Романков П.Г. О кинетике процесса адсорбции в противоточном колонном аппарате со взвешенным слоем сорбента // Журнал физической химии. 1962. - Т. 35, № 6. - С. 2241 -2245.

155. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Изд-во АН СССР, 1967. - 374 с.

156. Хлусов И.А., Наумов С.А., Вовк С.М Влияние ксенона на клетки и рецепторы // Вестник Российской Академии медицинских наук. -2003.-№ 9.-С. 32-34.

157. Чиркин B.C. Теплофизические свойства материалов. М.: Физматгиз, 1959.-263 с.

158. Чудновский А.Ф. Теплообмен в дисперсных средах. М.: ГИТТЛ, 1954.-371 с.

159. Шумяцкий Ю.И., Афанасьев Ю.М. Адсорбция процесс с неограниченными возможностями. - М.: Высшая школа, 1998. - 78 с.

160. Ябко И.А., Золотарев П.П. О конечности фронта сорбционной волны в задачах равновесной и неравновесной динамики адсорбции // Журнал физической химии. 1980. - Т. 54, № 2. - С. 448 - 454.

161. Ябко И.А., Золотарев П.П. О динамике внутридиффузионной сорбции с учетом продольной диффузии для прямоугольной изотермы сорбции //Журнал физической химии.- 1981.-Т. 55, №7.-С. 1808- 1812.

162. Asnin L.D., Fedorov A.A., Chekryshkin Y. S. Thermodynamic parameters of adsorption, described by the logarithmic Temkin isotherm // Russian Chemical Bulletin. 2001. - V. 50, № 2. - P. 217 - 219.

163. Bascetin E., Haznedaroglu H., Erkol A.Y. The adsorption behavior of cesium on silicagel // Applied radiation and isotopes. 2003. - V. 59, № 1. -P.5-9.

164. Bering B.P., Dubinin M.M., Serpinsky V.V. Theory of filling for vapor adsorption//J.Coll. Interface Sci. 1965.-V. 21, №4.-P. 378-381.

165. Bhat S.T., Narayan K.S. Adsorption from binary gas mixtures applicability of BET & Ideal adsorbed solution models // Indian Journal of chemistry. -1981.-V. 20 A,№ 12. - P. 1167- 1170.

166. Campbell J.M. More Insight into Adsorption Design. // Hydrocarbon Process. 1963. - V.42, № 12. - P. 89 - 96.

167. Carman P.C. Flow of gases through porous medium. London, 1965. -190 p.

168. Cook G.A. Argon, helium and the rare gases. N.Y. - London - 1961. -V. 1 .-394 p.

169. Cyinara K., Suzuki M., Kawazoe K. Effect of heat generation on measurement of adsorption rate by gravimetric method // Chem. Tng. Science. 1976. - V. 31, № 6. - P. 505 - 506.

170. Eagleton L.C., Bliss H. Drying of air in fixed beds // Chem. Engng. Progress. 1953. - V. 49, № 10. - P. 543 - 548.

171. Engel H.C., Coull J. Adsorption studies of vapors in carbon-packed towers // Trans. AIChE. 1942. - V. 38. - P. 947.

172. Gard D., Ruthen D. The effect of concentration dependence of diffusivity on zeolitic. Sorption curves // Chem. Eng. Sci. 1972. - V. 27, № 2. -P. 417-423.

173. Gidding Y. Dinamics of chromatography. New York, 1965.-453 p.

174. Gilliland E. Diffusion on surface. Effect of concentration on the diffusivity of physically // Jnd. Eng. Ch. Fund. 1974. - V. 13, № 2. - P. 95 - 99.

175. Giorgio C. Adsorption calculations using the film model approximation for intraparticle mass transfer // Adsorption. 2003. - V. 9, № 1. - P. 55 - 65.

176. Gluckauf E., Kitt G. The krypton and xenon contents of atmospheric air // Proceeding of the Royal society of London, 1956. V. A234. - P. 557 -565.

177. Grubner O., Burges W.A. Calculation of adsorption breakhtrough curves in air cleaning and sampling devices // Env. Sci. Technice. 1981. - V. 15, № 11.-P. 1346- 1351.

178. Hougen O.A., Marshall W.R. Adsorption from a fluid stream flowing through a stationary granular bed // Chem. Enging. Progress. 1947. -V. 43,№2.-P. 197-208.

179. Kachanak S., Moncmanova A. Kinetika adsorpcie na porovitych adsorben-toch (II) // Chemicke zvesti. 1966. - V. 20, № 2. - P. 124 - 131.

180. Kidnay A.J., Hiza M. The purification of gelium gas by physical adsorption at 76 К //AIChE Journal. 1970. - V. 16, № 6. - P. 949.

181. Kidnay A.J., Hiza M.J., Dickson P.F. Adsorption kinetics in ternary system, containing hydrogen // Advances in Cryogenic. Eng. 1970. - V. 15, № l.-P. 46-49.

182. Kuchera E. Contribution to the theory of chromatography linear non-equilibrium elution chromatography // J.Chromatogr. 1965. - V. 19, № 2. -P. 237-248.

183. Linton M., Sutherland K. Transfer from a sphere into a fluid in laminar flow // Chemical Engeneering Science. 1960. - V. 12, № 3. - P. 214 -229.

184. Marcussen L. Comparison of experimental and predicted breakthrough curves for adiabatic adsorption in fixed bed // Chemical Eng. Science. -1982. V. 37, № 2. - P. 299 - 309.

185. Menka P., Ljubica T. Use of nonlinear frequency response for discriminating adsorption kinetics mechanism. Resulting with bimodal characteristic functions // Adsorption. 2003. - V. 9, № 2. - P. 133 - 142.

186. Myers A.L. Adsorption of gas mixtures // Ind. and Engn.Chem. 1968. -V. 60,№5.-P.45-49.

187. Mayers A.L. Equation of state for adsorption of gases and their mixtures in porous materials//Adsorption.-2003.-V. 9, № 1.-P. 131 138.

188. Myers A.L., Prausnitz J.M. Thermodinamics of mixed-gas adsorption. // A.I. Ch. E. J.- 1965. -V. 11,№ l.-P. 121-125.

189. Mayer O., Weber T. Nonicothermal adsorption in fixed beds // American Journal Ch. E. Y. 1967. - V. 13, № 5. - P. 457 - 465.

190. Peters K., Well K. Zur Kenntnis der Gastrennung dutch Adsorption an kohle // Ztschr. F. angew. Chem. 1930, № 43. - P. 608.

191. Pribylov A.A., Kalinnikova I.A., Shekhovtseva L.G. Thermodynamic parameters of excess and absolute adsorption of CH4 and SF6 on carbons // Russian Chemical Bulletin. 2000. - V. 49, № 12. - P. 1993 - 1999.

192. Ramsay W. The Gases of the Atmosphere: The History of Their Discovery.- London: Macmillan, 1915.-252 p.

193. Robell A.J. Surface Diffusion of Hydrogen on Carbon // J. Phys. Chem.- 1964. V. 68, № 12. - P. 2749 - 2754.

194. Rousen J.B. General numerical solution for solid diffusion in fixed beds // Ind. Eng. Chem. 1954. - V. 46, № 8. - P. 1590 - 1594.

195. Ruthen D., Lee N. Kinetics of nonisothermal sorption: system with bed diffusion control // A. Journal Chem. Eng. I. 1981. - V. 27, № 4. - P. 654 -62.

196. Shin H.S., Knaebel K.S. Pressure swing adsorption: experimental study of diffusion-induced separation // AIChE Journal. 1987. - V. 34, № 9. -P. 1409-1416.

197. Sircar S. On the measurement of sorption kinetics by differential test: effect of the heat of sorption // Carbon. 1981. - V. 19, № 4. - P. 285 - 288.

198. Stoeckli F. Dubinin's theory and its contribution to adsorption science //Russian Chemical Bulletin. -2001. V. 50, № 12. - P. 2265 - 2272.

199. Wicke E. Empirische und theoretische Untersuchungen der Sorptions-geschwindigkeit von Gasen an porosen Stoffen. II. // Kolloidzeitschrift.hi S.- 1939. -X. 86, № 2. -4?. 295 313.

200. Wilson Y. The theory of chromatography // Y.A.Ch.Society. 1949. -V. 62,№6.-P. 1583- 1591.139