Углеродные адсорбенты с молекулярно-ситовыми свойствами для получения технического азота из воздуха и отбензинивания природных газов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Носкова, Юлия Алексеевна

• Носкова, Юлия Алексеевна
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Носкова, Юлия Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

1 Глава 1. АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ УГЛЕРОДНЫХ СОРБЕНТОВ

С МОЛЕКУЛЯРНО-СИТОВЫМИ СВОЙСТВАМИ.

1.1 Общие сведения об углеродных сорбентах с молекулярно-ситовыми свойствами (УМС).

1.2 Способы получения углеродных сорбентов - основы для УМС . . \

1.3 Способы формирования молекулярно-ситовых свойств углеродных сорбентов.

1.3.1 Высокотемпературная обработка в присутствии углеводородов . ]g

1.3.2 Импрегнирование высокомолекулярными веществами.

1.4 Углеродные сорбенты с молекулярно-ситовыми свойствами для получения технического азота из воздуха.

1.4.1 Области применения технического азота.

1.4.2 Установки для получения азота из воздуха.

1.4.3 УМС для разделения воздуха.

1.5 Углеродные сорбенты с молекулярно-ситовыми свойствами для извлечения углеводородов бензиновой фракции из газовых сред

1.5.1 Отбензинивание природного и нефтяного попутного газов

1.5.2 Методы и установки для отбензинивания.

1.5.3 Адсорбенты для отбензинивания газов.

1.6. Углеродные сорбенты с молекулярно-ситовыми свойствами для извлечения легких углеводородов из газовых сред.

1.6.1 Улавливание легких фракций углеводородов.

1.6.2 Методы улавливания легких фракций углеводородов.

Выводы к главе 1.

2 Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ, ОБОРУДОВАНИЕ, ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНОГО СЫРЬЯ, ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВЫ ДЛЯ УМС.

2.1 Методы оценки качества сырья и продуктов его переработки

2.2 Характеристика исходного сырья.

2.3 Методы получения карбонизатов и сорбентов, оборудование

2.4 Методы оценки эффективности УМС в разделении воздуха.

2.5 Методы оценки эффективности УМС в улавливании углеводородов бензиновой фракции.

2.6 Получение основы УМС для разделения воздуха и извлечения тяжелых фракций углеводородов.

Выводы к главе 2.

3 Глава 3. УГЛЕРОДНЫЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕХНИЧЕСКОГО АЗОТА ИЗ ВОЗДУХА

3.1 Исследование разделительной способности карбонизатов основы для получения УМС.

3.2 Модифицирование карбонизатов — основы для УМС.

3.3 Наработка образцов УМС и исследование в статических условиях.

3.4 Отработка процесса получения УМС в динамических условиях

3.5 Наработка укрупненной партии УМС.

3.5.1 Получение укрупненной партии основы для УМС.

3.5.2 Испытания укрупненной партии УМС в разделении воздуха с получением товарного азота.

Выводы к главе 3.

4 Глава 4. УГЛЕРОДНЫЕ СОРБЕНТЫ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ БЕНЗИНОВОЙ ФРАКЦИИ ИЗ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ.

4.1 Получение углеродных сорбентов для извлечения углеводородов бензиновой фракции из газовых смесей.

4.2 Исследование углеродных сорбентов в извлечении углеводородов бензиновой фракции из газовых смесей.

4.2.1 Адсорбция бензина и гептана из воздуха в статических условиях

4.2.2 Исследование в динамических условиях адсорбции гептана из смеси гептан/ воздух.

4.2.3 Исследование в динамических условиях адсорбции гептана из смеси гептан/ метан.

4.3 Укрупненные испытания опытной партии сорбента в отбензинивании природного газа.

Выводы к главе 4.

5 Глава 5. ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ РЕАЛИЗАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ.

5.1 Экономическая эффективность производства дробленых УМС

5.2.1 Расчет себестоимости производства УМС.

5.1.2 Экономическая эффективность производства.

5.2 Экономическая эффективность производства гранулированных углеродных молекулярных сит.

5.2.1 Расчет себестоимости производства УМС.

5.2.2 Экономическая эффективность производства.

Выводы к главе 5.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Углеродные адсорбенты с молекулярно-ситовыми свойствами для получения технического азота из воздуха и отбензинивания природных газов»

Актуальность проблемы. Важными направлениями использования углеродных сорбентов (УС) с молекулярно-ситовыми свойствами (углеродных молекулярных сит) являются получение технического азота из воздуха и извлечение из газовых сред углеводородов бензиновой фракции.

Потребность в техническом азоте постоянно растет, он широко применяется для создания инертных сред в химической, нефтехимической и металлургической отраслях промышленности, высока перспективность его применения для обеспечения взрыво-, пожаробезопасных условий работы в шахтах.

Большие объёмы углеводородов бензиновой фракции (УБФ) теряются при добыче природного углеводородного сырья, его транспортировке, хранении и использовании. Извлечение УБФ (отбензинивание) из природных и попутных нефтяных газов обеспечивает получение стабильного газового бензина и легких углеводородов. Актуальность отбензинивания обусловлена как экономическим эффектом от возврата в оборот ценного углеводородного сырья, так и экологическим — от снижения загрязнения окружающей среды нефтепродуктами.

Наиболее перспективным способом разделения газовых смесей является метод короткоцикловой безнагревной адсорбции (КБА или PSA - "Pressure Swing Adsorption" по зарубежной терминологии) с использованием углеродных молекулярных сит (УМС). Применение УМС обусловлено их способностью к регенерации только за счёт сброса давления без применения нагрева.

Распространению этого метода в России препятствует отсутствие эффективно и длительно работающих отечественных УМС. Действующие установки КБА для получения азота работают с применением дорогих импортных УМС. Для извлечения углеводородов бензиновой фракции КБА-уста-новки не применяются, т.к. эффективные в данном процессе УМС не разработаны, а используемые в адсорбционном отбензинивании силикагели требуют для регенерации высоких температур, в связи с чем неприменимы в установках КБА. Преимуществом УМС по сравнению с силикагелями является также их более высокая адсорбционная ёмкость по углеводородам и селективность.

Создание углеродных сорбентов с регулируемой структурой пор, обладающих молекулярно-ситовыми свойствами, позволит решить проблему реализации процессов эффективного разделения газовых смесей с получением азота из воздуха и извлечением углеводородов бензиновой фракции из природных и попутных нефтяных газов в установках КБА, что является актуальной задачей, имеющей большое научное и практическое значение.

Работа выполнена в соответствии с Госконтрактом с Министерством промышленности и энергетики РФ № 41-ОП-05 от 09.04.2005 «Разработка, технологии и техники получения угольных сорбентов и применения их в мобильных установках для создания газобезопасной атмосферы в шахтах» и ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 годы», раздел «Рациональное природопользование».

Цель работы: создание конкурентоспособных углеродных сорбентов, обладающих молекулярно-ситовыми свойствами, эффективных в разделении воздуха с получением технического азота и в поглощении углеводородов бензиновой фракции (отбензинивании) по методу короткоцикловой безнагрев-ной адсорбции (КБА). Для достижения этой цели решались следующие задачи:

- подбор сырья для получения УМС и комплексная оценка его физико-химических свойств;

- разработка технологических параметров получения из ископаемых углей и твердых биоотходов карбонизированных материалов - основы для УМС, наработка и исследование образцов основы;

- разработка технологических параметров процесса модифицирования и активирования карбонизатов для получения УМС с развитыми молекулярно-ситовыми свойствами;

- проведение статических и динамических испытаний УМС в разделении воздуха с получением азота и в извлечении бензиновой фракции из газовых смесей;

- наработка и апробация опытных партий УМС в условиях укрупнённых испытаний.

Научная новизна:

- впервые при разделении воздуха получены и исследованы карбонизаты с пористой структурой в широком интервале значений ультрамикропор (0,133 3

0,25 см /г) и макропор (0,12-0,76 см /г); установлена линейная зависимость эффективности УМС от отношения объёма транспортных (Ума) и сорбирующих пор (Умет) в структуре основы, при этом оптимальной является величина отношения Ума/Умет = 0,6-1,4;

- разработан новый методический подход для определения технологических параметров получения УМС, основанный на контроле эффективности УМС в разделения воздуха в динамических условиях на каждой стадии их синтеза. Установлено, что концентрация модификатора, при которой формируются молекулярно-ситовые свойства у карбонизатов (основы УМС) для разделения воздуха, уменьшается с увеличением температуры обработки; для эффективной работы УМС в динамических условиях требуется структура более крупных ультрамикропор, чем у УМС на той же основе работающих в статических условиях; предельное содержание влаги в модифицированных УМС не должно превышать 2,0 % мае.

- установлено, что динамическая ёмкость УМС по н-гептану зависит от соотношения объёмов транспортных (Ума) и сорбирующих (Ws) пор в его структуре, при этом оптимальной является величина отношения Ума/Ws = 0,7-0,8 (при Ws >0,5 см3/г);

- установлено, что углеродные сорбенты с оптимальной пористой структурой (Ума/Ws = 0,7-0,8) за счёт сброса давления обеспечивают десорбцию углеводородов до >99,5 %, что обусловливает их эффективность в поглощении УБФ по методу короткоцикловой безнагревной адсорбции (КБА).

Практическая значимость:

- получены УМС с коэффициентом разделения воздуха >4,0, что достигнуто путем создания новой основы и усовершенствования технологии модифицирования; наработана укрупнённая партия УМС и испытана с положительным результатом на пилотной КБА-установке с получением технического азота с чистотой >99,5%;

- наработаны и испытаны УС с молекулярно-ситовыми свойствам, эффективные в отбензинивании природных и попутных нефтяных газов. Укрупнённая партия сорбентов из газовых углей испытана с положительным результатом в отбензинивании природных газов, степень регенерации за счёт сброса давления составила 99,5 %; расчёт экономической эффективности производства УМС для концентрирования азота из воздуха и улавливания углеводородов бензиновой фракции показал целесообразность промышленной реализации разработанных процессов, что обусловлено быстрой окупаемостью капитальных вложений: 1,5 года для дробленых буроугольных УМС и 2,1 года - для сферических УМС из газового угля.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсужда-лись на: Междунар. конф. «Перспективы развития химической переработки горю-чих ископаемых», С.-Петербург, 2006; VI Всерос. конф. «Горение твердого топлива», Новосибирск, 2006; V Междунар. конф. «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технологии», Москва, 2006; IV Междунар. конф. «Сотрудничество для решения проблемы отходов», Харьков, 2007; Рос. науч. конф. с междунар. участием «Глубокая переработка твердого ископаемого топлива — стратегия России в 21 веке», Звенигород, 2007; 2-ая науч.-практ. Междунар. конф. «Новые технологии в решении экологических проблем ТЭК», Москва, 2007; XII Всерос. симп. «Актуальные проблемы теории адсорбции и пористости. Наноматериалы и нанотехнологии». Клязьма, 2008.

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 5 научных статей в журналах, рекомендуемых ВАК, 9 тезисов докладов, получен 1 патент РФ.

Структура и объём работы. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов и 6 приложений; изложена на 148 стр. машинописного текста, включает 51 рисунок, 36 таблиц и список использованных источников из 168 наименований.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Носкова, Юлия Алексеевна

137 ВЫВОДЫ

1. Впервые для разделения воздуха получены и исследованы карбонизаты из бурого, газового углей и твердых растительных отходов (выход летучих веществ 40,7-74,1% мае., содержание углерода 52,2-82,8 % мае.) с пористой структурой в широком интервале значений ультрамикропор (0,13-0,25 см /г) и макропор (0,12-0,76 см3/г). Установлена прямая зависимость эффективности УМС в разделении воздуха от отношения объёма транспортных (Ума) и сорбирующих (Умет) пор в структуре основы, при этом оптимальной является величина отношения Ума/Умет = 0,6-1,4, что обеспечивает получение УМС с высокими показателями сорбции кислорода и коэффициента разделения.

2. Разработан новый методический подход для определения технологических параметров получения УМС, основанный на контроле эффективности УМС в разделения воздуха в динамических условиях на каждой стадии их синтеза.

Установлено, что концентрация модификатора, при которой формируются молекулярно-ситовые свойства у карбонизатов для разделения воздуха, уменьшается с увеличением температуры обработки, что можно объяснить хемосорбционным механизмом модифицирования.

Для эффективной работы УМС в динамических условиях требуется структура более крупных ультрамикропор, чем у УМС на той же основе работающих в статических условиях, что обеспечивается за счёт снижения концентрации модификатора, наносимого на основу.

Содержание остаточной влаги в УМС, модифицированных НПАВ, не должно превышать 2,0 % мае., т.к. более высокая влажность приводит к снижению сорбции 02 и затрудняет регенерацию УМС, по-видимому, за счёт хе-мосорбции молекул 02 в поверхностном слое НПАВ.

3. Полученная при оптимальных условиях карбонизации (750 °С) и модифицирования (концентрация модификатора 1,5 %, остаточная влажность <2% мае.) укрупнённая партия УМС из бурого угля испытана в опытно-промышленных условиях на установке HI 111 «Адсорбционные газовые технологии». Коэффициент извлечения азота из воздуха с чистотой >99,5 % составил 0,46.

4. Активацией основы получены образцы УМС с широким спектром физико-химических свойств и структурных параметров, предназначенные для отбензи-нивания газов.: прочность от 73,1 до 92,2 %; суммарный объём пор от 0,85 до 1,63 см3/г; объём сорбирующих пор от 0,35 до 0,57 см3/г. На способ получения сорбента получен патент № 2331580 РФ, приор, от 12. 2006. БИ № 23. 2008.

5. Исследования УМС в адсорбции н-гептана, моделирующего углеводороды бензиновой фракции, из природных газов в динамических условиях показали, что динамическая ёмкость УМС зависит от соотношения объёмов транспортных (Ума) и сорбирующих (Ws) пор в его структуре, при этом оптимальной является величина отношения Ума/Ws = 0,7-0,8 (при Ws >0,5 см /г);

6. Наработана опытная партия УС на основе газового угля и испытана в ООО «ИНТЕХГАЗ» на пилотной адсорбционной установке отбензинивания природного газа при условиях, приближенным к промышленным. Динамическая адсорбционная ёмкость (по массе) опытной партии более чем в 4 раза превышала этот показатель у импортного силикагеля КС-Трокенперлен-Н (Германия), широко используемого, в т. ч. в РФ, в осушке и отбензинивании газов. Опытная партия после испытаний в отбензинивании исследована на способность к безнагревной регенерации, установлено, что за счёт сброса давления степень десорбции составляет 99,5 %, что обусловливает применимость полученного УМС в КБА-установках.

7. Расчёт экономической эффективности процессов получения УМС для отбензинивания углеродных газов и концентрирования технического азота из воздуха показал целесообразность их промышленной реализации, что обусловлено быстрой окупаемостью капитальных вложений: 1,5 года для дроблёных буроугольных УМС и 2,1 года — для сферических УМС из газового угля.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Носкова, Юлия Алексеевна, 2008 год

1. Детерман Г. Гель-хроматография. М.: Издательство «Мир». 1970. 252 с.

2. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Издательство «Мир». 1976. 782 с.

3. Соколов В.А., Торочешников Н.С., Кельцев Н.В. Молекулярные сита и их промышленное применение. М.: Химия. 1964. 156 с.

4. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия. 1984. 590 с.

5. Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки. Том VI. Под редакцией К.А. Кобе, Дж. Дж. Мак-Кета. Гос. научно-техническое изд-во нефтяной и горно-топливной литературы. М.: 1963. 348 с.

6. Бакланова О.Н., Плаксин Г.В., Дроздов В.А. // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. общ-ва им. Д.И. Менделеева). 2004. т. XLVIII. № 3. С. 89.

7. Patel R.L., Walker P.L. Preparation of molecular sieve materials from anthracite. 1975. 18 c.

8. Вишневская M.B., Романовский Б.В. // Соровский образоват. журнал. Т. 6. №3.2000. С. 40.

9. Mochida I., Yatsunami S., Kawabuchi Y., Nakayama Y. Ibid. 1995. v.33. P. 1611.

10. Nguen C., DoD. D. Ibid. 1995. v. 33. P. 1717.

11. Barret S. Quart. Rev. (London). 1949. 2. № 4. p. 293.

12. Breek D., Eversels V. J. Amer. Chem. Soc. 1956. № 78. P. 5963.

13. Labine R. Chem. Eng. 1956. Vol. 63. Ang. 10. P. 104.

14. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение. Пер. с нем. Л.:Химия, 1984. 216 с.

15. Krevelen Van V. D. Fuel. 1951. Vol. 30. P. 203.

16. Zvietering P., Ovareen J. Fuel. 1956. Vol. 35. P. 66.

17. Walker P. Nature. 1956. Vol. 178. P. 1001.

18. Naggs F., Dryden I. Nature. 1958. Vol. 169. P. 269.

19. Nandi S., Walker P. Fuel. 1964. Vol. 43. P. 385.

20. Nandi S. Thesis. The Pensylvania State University. 1964. P. 112.

21. Phranklin R. Trans. Pharaday Soc. 1949. № 45. P. 274.

22. Anderson E., Hall V. J. Phys. Chem. 1956. Vol. 60. P. 1548.

23. Griffith N. Hirst V. The British Coal Utilis. Assoc. London. 1954

24. Zvietering P. Fuel. 1954. Vol. 33. P. 331.

25. Joy A. Conf. on Science in the Use of Coal. Sheffield. 1958. P.67.

26. Dubinin M.M. Chem. and Phys. of Carbon. New York. 1966. Vol.2. P.51.

27. Hofer L., Bauer J. Report of Investigation. 1965. P. 675.

28. Lanond Т., Walter P. Carbon. 1965. Vol. 2. P.59.

29. Walker P., Patel R. Fuel. 1968. Vol. 47. P. 322.

30. Суринова С.И., Костомарова M.A., Головина Г.С. //XТТ. 1986. № 4. С. 112.

31. Metcalfe J., Kawahata М., Walker P. //Fuel. 1983. Vol. 42. № 3. P. 233

32. Seemann A., Richter E. //Chem. and Eng. Technol. 1988. Vol. 11. № 5. P. 341.

33. Суринова С.И., Толстых Т.Ю., Мельниченко А.А. Авт. св-во. № 1669538 (СССР). 1989 г. Б.И. 1991. № 7. С. 39.

34. Spindler Н., Hodek Е. Пат. 271803 (ГДР). 1989.

35. Kitagava Н., Juki N. //Carbon. 1991. Vol. 19. № 6. P. 470.

36. Кузнецов Б.Н. //Соровский образовательный журнал. № 12. 1999. С. 29.

37. Мухин В.М., Тарасов А.В., Клушин В.М. Активные угли России. М.: Металлургия. 2000. 352 с.

38. Дубинин М.М. //В сб. "Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности". М.: Наука. 1983. С. 100.

39. Передерий М.А. Ископаемые угли как сырье для получения углеродных сорбентов и носителей катализаторов различного назначения. Дисс. докт. техн. наук. М.: МХТИ. 1997. 281 с.

40. Карасева М.С. Автореф. диссер. «Катализаторы на углеродных носителях для гидродехлорирования хлорорганических соединений и прямого окислительного разложения сероводорода». М. : ИГИ. 2007. 24 с.

41. Головина Г.С., Суринова С.И., Толстых Т.Ю. //В сб. «Переработка углей и автоматизация технологических процессов». Труды ИГИ. 1987. С. 149.

42. Скляр М.Г., Зубкова В.В., Преображенская Н.А. //ХТТ. 1990. №1. С. 56.

43. Савельева Л.В., Умникова В.И., Дворецкий Г.В. //ХТТ. 1977. № 5. С. 17.

44. Nandy S.P., Walker P.L. //Fuel. 1975. Vol.54. № 3. P. 169.45. Пат. 4594163 (США). 1986.

45. Пат. 4526887 (США). 1985. НКИ 502/420. МКИ В 01 D 31/00.

46. Романов Ю.А., Лимонов Н.В., Ивахнюк Г.К. // Журн. прикл. химии. 1992. Т. 65. № 4. С. 830.

47. Модифицированные адсорбенты в сорбции, катализе и хроматографии. /Под ред. Г.В. Лисичкина/. М.: Химия. 1986. 248 с.

48. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск: ИК СО РАН. 1995. 514 с.

49. Дрожалина Н. Д. Углеродные молекулярные сита на основе торфа. Минск.: Наука и техника. 1984. 150 с.

50. Walker P.L. // Carbon.-1990.-V. 28. № 2-3. P. 261

51. Rao MB., Jenkin R.G., Steel W.A. //Langmuir. 1985. V. 1. № 1. P. 137.

52. Rogues M., Bastich M. // Fuel. 1979. V. 58. № 8. P. 561.

53. Суринова С.И., Костомарова M.A. //XTT. 1987. № 1. C. 103.

54. Теснер П.А. Образование пироуглерода из углеводородов газовой фазы. М.: Химия. 1972. 136 с.

55. Пат. 2119829 (ФРГ). Углеродистые молекулярные сита./ Korbacher W., Peters W., Juntgen H., Knoblauch К., Zundorf О. Опубл. 16.02.78. МКИ С 01 В 31/08, В 01 0 31/00.

56. Прибылов А.А., Внуков С.П., Калашников С.М., Серпинский В.В., Федосеев Д.В. // Изв. АН СССР (сер. хим). 1988. № 8. С. 1709.

57. Внуков С.П., Поляков Н.С., Дубинин М.М., Федосеев Д.В., Николаев К.М. // Изв. АН СССР (сер. хим.) 1986. № 2 С. 267.

58. Ковалевский Н.Н., Рогайлин М.И., Фарберов И.Л. // ХТТ. 1970. № 2. С. 141.

59. Винокуров Ю.В., Рогайлин М.И. //ХТТ. 1987. № 1. с. 115.

60. Juntgen Н., Knoblauch К., Munzner Н., е.a. //Proc. 4th London Int. Carbon and Grafite Conf. 1974. P. 441.

61. Moore S.V., Trimm D.L. //Carbon. 1977. V. 15. P. 177.63. Пат. 2119829 (ФРГ). 1978.

62. Spitzer Z., Hrocir J., Lisy J. // Sb.pr. UVP. 1980. № 39. P. 228

63. Пат. 5238888 (Япония) 1993.

64. Moore S.V, Trimm D.L. //Carbon. 1977. V. 15. P. 177.

65. Freitas M.A., Figueiredo J.L. //Fuel. 2001. V.80. P. 16.

66. Schroter H.J., Juntgen H. //Adsorption Science and Technology. Proc. Nato Adv. Study Inst. Dordrecht ect. 1989. P. 269.

67. Суринова С.И., Костомарова M.A., Петухов C.C. //Журн. прикл. химии. 1987. Т. 60. №3. С. 646.

68. Толстых Т.Ю. Углеродные адсорбенты с молекулярно-ситовыми свойствами на основе газовых углей: Дис. к.т.н. М.: ИГИ. 1993.

69. Лавренченко Г.К. //Технические газы. 2006. № 1. С. 2.

70. Кёпсель К. // Технические газы. 2001. № 1-2. С. 29.

71. Кёпсель К. //Технические газы. 2001. № 4. С. 33.

72. Автор, свидетельство. 205663 (ЧССР). 1979.

73. Заявка 57-175714 (Япония). 1982.76. Пат. 271647 (ГДР). 1988.

74. Пат. 252550 (ГДР). /Heschel W., Muller G., Fischer E. 1986. Опубл. 1987.

75. Заявка 57-97276 (Япония). Приготовление углеродных молекулярных сит./ Takushi О., Susumu А. Опубл. 15.03.84. МКИ С 01 В 31/02.

76. Пат. 4458022 (США). Получение угля со свойствами молекулярных сит./ Takushi О., Susumu А. Опубл. 03.07.84. МКИ В 01 J 21/08.

77. Заявка 63-147540 (Япония). Способ предварительной обработки адсорбента./ Reinetsu К. Заявл. 11.12.86. №61-295288. МКИ В 01 J 20/18.

78. Freitas М.А., Figueiredo J.L. //Fuel. 200l.V. 80. P. 16.

79. Longbo Y., Yanlai L., Hengrui N. //J. Dalian Inst. Technol. 1986. V. 25. № 2. P. 71.

80. Сое C.G. //Access in Nanoporous Materials. N.Y.: Plenum Press. 1995. P. 213.

81. Juntgen H., Knoblauch K., Munzner H., Schroter // Proc. 4th London Int.

82. Carbon and Grafite Conf. 1974. P.441.

83. ShaopingX., Shucai G. //J. Fuel Chem. And Technol. 1988. Vol. 16. № 3. P. 272.

84. Nakano Y.,Tsuneshige Y., Shimizu H., Kator Т. // Кагаку когаку рамбунсю. 1989. V. 15. №3. P. 489-496.

85. Алехина M. Б. Свойства и особенности поведения микропористых адсорбентов (цеолитов и активных углей), предназначенных для новых процессов очистки и разделения газов: Дис. . д.х.н. М.: РХТУ. 2006. С. 287.

86. Stanciu V., Stefanescu D., David E. //Romanian Reports in Physics. 1999. V. 51. №7-10. P. 797.

87. Jieshan Q., Shucai G. //20-th Bienn. Conf. Carbon. Extend. Abstr. and Programm. 1991. P. 106.

88. Суринова С.И. //XTT. 1987. № 5. C. 86.

89. Патент 2090260 РФ. 1995. Б.И. 1996. № 38. С. 41.

90. Передерий М.А., Казаков В.А., Хотулева В,Н. //XТТ. № 6. 2002. С. 19.

91. Носкова Ю.А., Казаков В.А., Передерий М.А. //ХТТ. 2006. № 6. С. 63.

92. Афанасьев А.И., Афанасьев Ю.В., Бекиров Т.М. и др. Технологии переработки природного газа и конденсата: справочник. М.: Недра. 2002. 517 с.

93. Шахов А.Д. Повышение степени выделения углеводородов при адсорбционной очистки природного сернистого газа: Дис. . к.т.н. М.: 2001. 24 с.

94. Сайт IPP компании «Новая генерация»: www.manbw.ru.

95. Клименко А.П. Сжиженные углеводородные газы. Хранение, транспорт, регази-фикация. М.: Гос. науч.-технич. из-во нефтян. и горно-топливн. лит-ры. 1974.420 с.

96. Совершенствование процессов сепарации нефти и сбора нефтяного газа на месторождениях Западной Сибири. Обзор. М. 1979.

97. Берлин М. А., Горсченков В. Г., Волков Н. П. Переработка нефтяных и природных газов. М.: Химия. 1981. 473 с.

98. Бараз В. И. Добыча нефтяного газа. М.: Недра. 1983. 257 с.

99. Геологический словарь. Т. 2. М: Недра. 1978. 455 с.

100. Природный газ. Метан. Справочник. С.-Петербург: НПО «Профессионал» 2006. 847 с.

101. Интернет-портал Правительства РФ: http://www.government.ru.

102. Сайт портала «Нефтегазовая вертикаль»: http://www.ngv.ru.

103. С.И. Семенова, П.А. Вдовин, А.В. Тарасов и др. //Критические технологии. Мембраны. 2003. № 4 (20).

104. Рябцев Н. И. Естественные и искусственные газы. 2 изд. М.: Мин-во коммунал. хоз-ва. I960. 341 с.

105. Чураков А. М. Газоотбензинивающие установки. М. 1962. 274 с.

106. Ризаев Р.Г., Гусейнов Ч.С., Шейнин В.Е. и др. //Нефтяное хозяйство №11-12. 1994. С. 80.

107. Пояснительная записка к проекту Федерального Закона «О регулировании использования нефтяного (попутного) газа». 2002 г.

108. Шанин Б.В., Новгородский Е.Е., Широков В.А., Пужайло А.Ф. Энергосбережение и охрана воздушного бассейна при использовании природного газа. Н.Новгород: Волго-Вят. кн. изд-во. 1998. 356 с.

109. Природный газ. Метан. Справочник. С.-Петербург: НПО «Профессионал». 2006. 847 с.

110. Ризаев Р.Г., Гусейнов Ч.С., Шейнин В.Е., Данильянц И.А., //Нефтяное хозяйство №11-12. 1994. С. 80.

111. Коршак А.А. Основы нефтегазового дела. Уфа: ДизайнПолиграфСервис. 2005. 528 с.

112. Алексеев С.З., Афанасьев А.И., Кисленко Н.Н., Коренев К.Д. Очистка природного газа алканоламинами от сероводорода, диоксида углерода и других примесей. М.: ОАО «ГАЗПРОМ». 1999. 42 с.

113. Основы технологии нефтехимического синтеза. Под редакцией А.И. Динцеса, JI. А. Потоловского. М.: Гос. научно-техническое изд-во нефтяной и горно-топливной литературы. 1960. 852 с.

114. Вяхирев Р.И., Коротаев Ю.П., Кабанов Н.И. Теория и опыт добычи газа. М.: ОАО «Издательство «Недра». 1998. 479 с.

115. Козелкина М.В. Геоэкологическая оценка деятельности предприятий хранения и транспортировки нефтепродуктов: автореферат дис. . к.т.н. М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. 2004.26 с.

116. Чеботарев В.В., Хафизов А.Р. Адсорбционное разделение скважинной продукции. Уфа: УГНТУ. 1999. 157 с.

117. Брагинский О.Б., Шлихтер Э.Б. Тематический обзор: «Перспективы химической переработки природного и попутного газов». М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1991. 64 с.

118. Брещенко Е.М. Использование нефтяного газа: проблемы и решения. //Нефтяное хозяйство №1, 1992. С. 46.

119. Новиков А.А., Чухарева Н.В. Анализ эффективности переработки попутного нефтяного газа при промысловом транспорте скважинной продукции.//Нефтегазовые технологии. 2007. №1. С. 2.

120. Адсорбционные процессы очистки природного газа. У. Даймингер, В. Линд. Обзор. М.: Корпорация Энгельхард. 2006. 20 с.

121. Аггарвал В., Сингх С. Совершенствование схемы извлечения сжиженных углеводородов из природного газа.//Нефтегазовые технологии. 2001. №5. С. 120.

122. Шахов А.Д. Повышение степени выделения углеводородов при адсорбционной очистке природного сернистого газа: автореферат дис. . к.т.н. Ин-т нефти и газа им. И.М. Губкина. М.: 2001. 24 с.

123. Шах Г.К. Улучшение работы адсорберов с активированным углем.//Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1993. № 6. С. 27.

124. Этвуд Т. Схема предотвращения выбросов в атмосферу органических летучих компонентов на установке осушки газа.//Нефтегазовые технологии. 2005. № 10. С. 15.

125. Скосарь Ю.Г. Совершенствование технологии глубокой осушки природного газа: Дис. . к.т.н. М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. 2007. 180 с.

126. А.с. СССР № 232425. Способ получения стабилизированного газовогобензина из природных и попутных газов. Гильденблат И.А., Кельцев Н.В., Шумяцкий Ю.И. 1969.

127. Али-Заде Фамил Гусейн Оглы. Разработка процесса одновременной осушки и отбензинивания природного газа в комбинированном слое адсорбентов: автореферат дис. . к.т.н. М.: ВНИИгаз. 1983. 22 с.

128. Pat. USA 3 884 830. 1973; Pat. USA 3 955 944. 1976. //Calgon Corporation. Pittsburgh.

129. Эйринг Г.А., Лин С.Г., Лин C.M. Основы химической кинетики. М.:Мир. 1983. 528 с.

130. Belg. Pat. 842789. Tne Carborundum Compani Niagara Falls. 1976

131. Дрожалина Н.Д., Волкова В.Г., Булгакова H.O. //ХТТ. № 3. 1975. С. 30.

132. Патент RU 2032459. Адсорбент для углеводородных газов. Межибор Н.Г., Дмитриева З.Т., Быстрицкая М.А. 1994.

133. Патент RU 2108363. Способ получения сорбента для выделения газового бензина из природных и попутных газов. Никитин Н.А.; Никонов A.M.; Шерстнев М.П. 1998.

134. Серпионова Е.Н. Промышленная адсорбция газов и паров. М.: Высшая школа. 1969. 414 с.

135. Коршак А.А. Ресурсосберегающие методы и технологии при транспортировке и хранении нефти и нефтепродуктов. Уфа: ДизайнПолиграфСервис. 2006. 192 стр.

136. Сыроедов Н.Е., Попов А.В. Проблемы экологии при хранении и транспорте нефтепродуктов. Обзорная информация. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1994. 58 с.

137. Блинов И.Г., Герасимов В.В., Коршак А.А., Новоселов В.Ф., Седелев Ю.А. Перспективные методы сокращения потерь нефтепродуктов от испарения в резервуарах. Обзорная информация. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1990. 49 с.

138. Коршак А., Кулагин А. //Трубопроводный транспорт нефти и газа: Материалы Всерос. науч.-технич. Конфер. Уфа: УГНТУ. 2002. С. 128.

139. Прохоренко Ф.Ф., Андреева Г.А. Герметизированная система хранения испаряющихся нефтепродуктов в резервуарах и защита окружающей среды. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1991. 51 с.

140. Knaebel K.S., Hill F.B. //Chemistry Engin. Science. 1985.V.40. № 12. P.2351.

141. Сучков В.П., Швырков А.И. //Транспорт и хранение нефтепродуктов. 1992. № 5. С. 2.

142. Шанин Б.В., Новгородский Е.Е., Широков В.А. Энергосбережение и охрана воздушного бассейна при использовании природного газа. Н.Новгород: Волго-Вят. кн. изд-во. 1998. 356 с.

143. Шимкович В.В., Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность. Серия "Охрана окружающей среды". 1996. ЦНИИТЭнефтехим, вып. 2. 110 с.

144. Власов А.В. Борьба с потерями нефтепродуктов при транспортировании и хранении (анализ и оценка потерь). Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1997. 50 с.

145. Chan Y.N., Hill F.B., Wong Y.W. //Chemistry Engineering Science. 1991. V. 36. №2. P. 243.

146. Лыков О.П., Голубева И.А., Мещеряков C.B. Охрана окружающей среды при переработке и хранении нефти, нефтепродуктов и газа. М.: Ноосфера. 2000. 113 с.

147. Методическая инструкция 6-16-28 1372-90. Определение адсорбцион-но-десорбционных характеристик углеродных адсорбентов по парам топливного бензина. Электросталь. НПО «Неорганика». 1990. 21 с.

148. Control of the Air Pollution New Motor Vehicles.//Federal Register. Part III. 1977/ v. 42. № 124. P. 68.

149. Dubinin M.M. //Carbon. 1983. V.21. № 4. P. 359.

150. Дубинин M.M., Изотова Т.И., Кадлец O.K. и др. //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1975. № 6.С.1232.

151. Беляев А.А., Малькова В.В. //Промышл. энергетика. 1996. № 12. С. 40.

152. Носкова Ю.А., Передерни М.А?//ХТТ. 2008. № 4. С. 34.

153. Передерий М.А., Сиротин П.А., Казаков В.А. //ХТТ. 2002. № 6. С. 19.

154. Карасева М.С., Маликов И.Н., Носкова Ю.А., Передерий М.А. //ХТТ.2006. № 5. С. 50.

155. А.с. №1528729 (СССР). Передерий М.А., Суринова С.И. Б.И. №. 46. 1989.

156. Пат. РФ. № 2257344. Передерий М. А., Двоскин Г. И., Старостин А. Д. БИ № 21. 2005.160. RU 2051094. 27. 12. 1995.

157. Носкова Ю.А., Казаков В.А., Передерий М.А. //ХТТ. 2008. № 5. С.

158. Передерий М.А. //ХТТ. 1997. № 3. С. 39.

159. Носкова Ю.А., Передерий М.А. //ХТТ. 2008. № 4. С. 30.

160. Маликов И.Н., Носкова Ю.А., Карасева М.А., Передерий М.А. //ХТТ.2007. № 2. С. 42.

161. Передерий М.А. //ХТТ. № 1. 2005. С. 76.

162. Молчанов С.А., Золотовский Б.П., Кисленко Н.Н., Барсук. С.Д. //Переработка нефти и газа. № 2. 2002. С. 37.

163. Косов В.В., Лифшиц А.Г., Шахназаров А.Г. Методические рекомендации по оценке эффективности инвестиционных проектов. Минэкономики РФ, Минфин РФ. М.: НПО Изд. «Экономика». 2000. 237 с.

164. Массе П.В. Критерии и методы оптимального определения капитал-ловложений. М.: Статистика. 1987. 213 с.