Импульсная спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса 14N тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, доктор физико-математических наук Осокин, Дмитрий Яковлевич

• Осокин, Дмитрий Яковлевич
• доктор физико-математических наук
• 1984

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Осокин, Дмитрий Яковлевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. Спиновые взаимодействия в ЯКР.

1. Введение. . ю

2. Гамильтониан квадруполышх взаимодействий.

3. Гамильтониан взаимодействия спиновой системы с 19 радиочастотным полем.

4. Гамильтониан гетероядерных диполь-дипольных 20 взаимодействий

5. Гамильтониан гомоядерных диполь-дипольных взаи- 20 модействий.

6. Гамильтониан спин-решеточных взаимодействий

ГЛАВА П. Импульсные методы и переходные сигналы в

ЯКР " N.

1. Введение.

2. Переходные сигналы ЯКР ***N.

3. Дипольный вклад в затухание переходных сигналов

4. Спин-решеточная релаксация.

5. Методыизмерения времен спин-решеточной релаксации

6. Вероятности релаксационных переходов.

7. Баводы.

ГЛАВА Ш. Когерентные многоимпульсные последовательности в ЯКР "Ы

1. Введение.

2. Многоимпульсная последовательность с альтернирующими фазами.

3. Импульсный спин-локинг.

- 3

4. Применение метода эффективного гамильтониана для анализа многоимпульсных последовательностей в ЯКР.НО

5. Выводы.

ГЛАВА 1У. Импульсные спектрометры для ЯКР ** М

1. Введение.

2. Когерентный импульсный автоматически перестраиваемый ЯКР спектрометр.

3. Универсальный когерентный импульсный ЯКР спектрометр с регулируемыми фазами радиочастотного заполнения импульсов.

4. Выводы.

ГЛАВА У. Применение импульсных методов ЯКР N для исследования спин-решеточных взаимодействий.

1. Введение.

2. Температурная зависимость времен спин-решеточной релаксации в метиламинах и гексаметилтриа-миде фосфорной кислоты.

3. Спин-решеточная релаксация в ницэите натрия

4. Выводы.

ГЛАВА У1. Исследование распределения электронной плотности в молекулах с помощью экспериментальных методов

ЯКР 44 N

1. Введение.

2. Исследование характеристик химических связей в элементоорганических азотосодержащих соединениях

3. Исследование природы химической связи в напряженных (трехчленных) насыщенных гетероцик-лах •••••••••••••••••••• £

- 4

4. Использование данных ЯКР N в корреляционном анализе.

5. Применение метода ЯКР для исследования слабой химической связи.

6. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Импульсная спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса 14N»

Ядерный квадрупольный резонанс (ЯКР) представляет собой одно из развивающихся направлений радиоспектроскопии конденсированных сред, занимающейся исследованием физико-химических свойств вещества на молекулярном уровне. В ЯКР наблюдаются переходы между уровнями энергии, которые создаются внутрикрис-таллическими электрическими полями. Эта особенность обуславливает свои, специфические, методы экспериментального исследования ЯКР и особые области его приложений. Полностью определяясь внутренними полями, частоты ЯКР, с одной стороны, распределены в очень широком диапазоне и, с другой - дают непос-» редственную информацию об электронном строении молекул. Поэтову поиск и регистрация спектров ЯКР является одной из основных экспериментальных задач метода. Кроме того, по той же причине параметры спектров ЯКР оказываются исключительно чувствительными к молекулярным движениям, модулирующим внутрикрис-таллические поля, а так/же к различным фазовым перестройкам кристаллической решетки.

Азот является единственным из основных элементов органической химии, ядра которого обладают квадрупольным моменл том. Уже один этот факт ставит ЯКР N в исключительное положение. Кроме того, трехуровневый энергетический спектр ядерных квадрупольных взаимодействий ядерного спина, равного единице, делает возможным экспериментальное определение всех компонент тензора градиента электрического поля (ГЭП) в месте расположения ядра, а также анизотропии молекулярных движений [1,2]. Все это объясняет резко возросший за последнее де-сятилётие интерес к ЯКР А/ , в результате чего ему посвящено около половины работ, выполненных за это время в области ЯКР.

Однако, ряд технических трудностей делает чрезвычайно сложным наблюдение и изучение ЯКР . Его частоты обычно не превышают 5 МГц, поэтов^ интенсивности сигналов лежат на уровне тепловых шумов оптимального приемного устройства[1,2] . Это вызывает необходимость разработки специальных методов л наблюдения ЯКР N ' с использованием накопления или оптимальной фильтрации сигналов на фоне шума.

Таким образом, изучение спиновых взаимодействий в ЯКР 'V представляет интерес как для исследования электронного строения молекул, определяющего квадрупольные расщепления, и их динамики, от которой зависят релаксационные характеристики, так и для разработки новых высокоэффективных методов наблюдения сигналов ЯКР ^ N .

Диссертация состоит из шести глав и двух приложений. Две первые главы - вводные и написаны частично по литературным источникам, собранным в монографии [I], и частично по оригинальным работам автора.

В первой главе рассматриваются особенности спиновых взаимодействий в ЯКР , что приводит к следующим выводам: основной интерес с точки зрения приложений представляют часто* ты ЯКР ^Ы и релаксационные характеристики спектров ЯКР N; "замораживание" диполь-дипольных взаимодействий целых спинов приводит к заметному удлинению времени спин-спиновой релаксации, что позволяет использовать импульсные методы для изуче-/4л/ ния ЯКР N . Из материалов, помещенных в этой главе, автором получены рабочие формулы, связывающие частоты ЯКР N с распределением электронной плотности на валентных орбиталях атома азота, которые используются ниже при интерпретации экспериментальных данных, что и выносится на защиту.

Во второй главе приведено обсуждение сравнительной эффективности импульсных методов в ЯКР ^А/ , а также даны расчеты переходных сигналов ЯКР с учетом гамильтонианов неоднородного уширения, диполь-дипольных и спин-решеточных взаимодействий. Показано, что несмотря на преимущества импульсной методики, ее эффективное использование для поиска и регистрации спектров ЯКР ограничивается большими временами спин-решеточной релаксации, препятствующими широкому использованию накопления сигналов. Делается вывод, что эти препятствия могут быть преодолены только при использовании многоимпульсных последовательностей, дающих многократные сигналы эха за один период повторения. В этом разделе автором выполнены расчеты пе

4л/ реходных сигналов ЯКР /V, получены выражения для вероятностей релаксационных переходов, обусловленных двухквантовыми процессами при крутильных колебаниях молекул, а также рабочие форв^у-лы, описывающие зависимость амплитуды переходных сигналов от периода повторения зондирующих импульсов в трехуровневой системе при измерении времен спин-решеточной релаксации методом непрерывной последовательности импульсов ( методом импульсного насыщения). Эти результаты выносятся на защиту.

Третья глава посвящена теоретическому и экспериментальное исследованию применения многоимпульсной последовательности с альтернирующими фазами и экспериментальному исследованию импульсного спин-локинга в ЯКР . Все результаты этой главы, за исключением теории импульсного спин-локинга, выносятся на защиту.

В четвертой главе приведено описание разработанных автором импульсных автоматически перестраиваемых по частоте когерентных спектрометров ЯКР N. Принципы их построения и сама разработка выносятся на защиту. На защиту также выносится способ поиска и регистрации спектров ЯКР с использованием многоимпульсной последовательности с альтернирующими фазами, защищенный авторским свидетельством.

В пятой главе приведены результаты экспериментального исследования спин-решеточной релаксации с помощью разработанной автором импульсной аппаратуры. Показано, что заторможенные вращения метильной группы, связанной с атомом азота, приводят к модуляции диполь-дипольных взаимодействий, в результате чего в подобных соединениях при температурах, близких к 77К, преобладает магнитная релаксация, снижающая времена спин-решеточной релаксации приблизительно до одной секунды. Этот экспериментальный факт может быть использован для сокращения времени эксперимента при поиске спектров ЯКР N в соединениях подобного типа. Результаты экспериментального исследования спин-решеточной релаксации, приведенные в этой главе, также выносятся на защиту.

Шестая глава иллюстрирует возможности импульсных методов при поиске спектров ЯКР ^Ы и их использование для расчета электронной плотности на валентных орбитаяях атома азота. В ней приведены результаты исследования характеристик химических связей азот-фосфор, азот-мышьяк, азот^кремний, азот-бор, азот-сера; электронного строения трехчленных гетероциклов; слабых jit химических связей и возможностей использования данных ЯКР N в корреляционном анализе. Все эти результаты выносятся на защиту.

В приложении I приведены правила коммутации и преобразования фиктивных спиновых операторов спина i/2 , используемых в теоретических расчетах.

Приложение 2 содержит список соединений и измеренных в них с помощью различных вариантов импульсной методики частот ЯКР /V. Этот список характеризует практическую значимость выполненных исследований. Большинство данных, приведенных в нем, может быть найдено в приложении к монографии [I] шш получено из международного банка данных, публикуемых комитетом по ЯКР спектроскопии Японской ассоциации международной химической информации

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Осокин, Дмитрий Яковлевич

Основные результаты диссертации можно сформулировать следующим образом:

1. Приведено изложение, сделанного в монографии теоретического обобщения результатов, достигнутых в развитии метода ЯКР 'V.

2. Показано, что наиболее перспективным экспериментальным направлением является использование импульсной аппаратуры для поиска и регистрации спектров ЯКР N и релаксационных измерений, дающих информацию об электронном строении молекул и их динамике. Наиболее полно преимущества импульсной методики проявляются при использовании когерентных многоимпульсных последовательностей.

3. Получены рабочие формулы, связывающие параметры квадру-польного взаимодействия и заселенности валентных орбиталей атома азота.

4. Рассчитаны вероятности релаксационных переходов, обусловленных крутильными колебаниями молекул, учитывающие двухкванто-вые процессы.

5. Найдена зависимость интенсивности переходных сигналов от периода повторения зондирующих импульсов в трехуровневой системе. Показано, что она отличается от двухэкспоненциального закона релаксации, что необходимо учитывать при измерении времен спин-решеточной релаксации методом непрерывной последовательности импульсов (методом импульсного насыщения).

6. Приведены результаты теоретического и экспериментального исследования многоимпульсной последовательности с альтернирующими фазами в ЯКР N.

7. Показано, что эта последовательность приводит к установлению в квадрупольной спиновой системе квазистационарного состояния в "повернутой" системе координат.

8. Введено понятие "средней спиновой температуры" в систе

- 228 ме координат, определяемой многоимпульсной последовательностью, и получены выражения для этой температуры в МПАФ.

9. Выведены кинетические уравнения, описывающие спин-решеточную релаксацию в МПАФ. Из их решения найден закон эволюции "средней спиновой температуры" к равновесному значению.

10. Сняты экспериментальные зависимости, характеризующие установление квазистационарного и стационарного состояний в трехуровневой квадрупольной спиновой системе, подтверждающие выводы теории.

11. Получены экспериментальные кривые формы линий ЯКР в МПАФ и МПСЛ.

12. Выполнено экспериментальное изучение зависимости эффективного времени спада огибающей сигналов эха в МПАФ тге от интервала между импульсами в последовательности т . Показано, что существует область значений Г , где Т2е не зависит от Г и, следовательно, определяется процессами спин-решеточной релаксации. Эта область может быть использована для релаксационных измерений.

13. Приведены результаты экспериментального исследования импульсного спин-локинга в ЯКР n и его интерпретация на основе работ Б.Н.Провоторова. Получены экспериментальные зависимости огибающих сигналов эха, формы линии, времени спада от интервала между импульсами.

14. Предложен способ поиска и регистрации линий ЯКР с помощью МПАФ, повышающий чувствительность спектрометров на один--два порядка без увеличения времени эксперимента.

15. Сформулированы принципы построения когерентных импульсных автоматически перестраиваемых по частоте спектрометров ЯКР,

М к! предназначенных для поиска и регистрации спектров ЯКР N и релаксационных измерений с помощью многоимпульсных последовательностей.

- 229

16. Приведены функциональные схемы разработанных спектрометров и их отдельных блоков, а также принципиальные схемы отдельных узлов.

17. Показана эффективность разработанной аппаратуры для изучения физико-химических свойств твердого тела методом ЯКР ^Ы.

18. Изучены температурные зависимости времен спин-решеточной релаксации в метиламинах, гексаметилтриамиде фосфорной кислоты и нитрите натрия.

19. Показано экспериментально, что магнитная релаксация ядер N , обусловленная модуляцией диполь-дипольных взаимодействий заторможенными вращениями метильных групп,связанных с атомом азота, снижают время спин-решеточной релаксации при температуре 77К до величины порядка одной секунды. Этот факт использован для сокращения времени эксперимента при поиске линий ЯКР 'V в соединениях этого класса.

20. Найден низкотемпературный минимум в температурной зависимости времен спин-решеточной релаксации в нитрите натрия.Показано, что его глубина зависит от способа приготовления образца. Изучена анизотропия молекулярных движений в районе минимума.

21. Впервые измерены частоты ЯКР в 187 соединениях азота.

22. По данным ЯКР N рассчитаны характеристики химических связей (полярность и кратность): А/-Р, , .

23. Методом ЯКР /<Г/У изучено электронное строение трехчленных гетероциклов.

24. Исследовано влияние заместителей на распределение электронной плотности на валентных орбиталях атома азота в рядах диме-тилашдов карбоновых кислот, диметиланилинов и азинов.

25. Показана эффективность метода ЯКР 4ЦМ для расчета степени переноса заряда при образовании водородных связей.

Правила коммутации и преобразования фиктивных спиновых операторов.

Определение и обозначения фиктивных спиновых операторов спина 1/2 для ядерного спина, равного единице, приведены в тексте (1.7). В общем случае для многоуровневой системы эти операторы могут быть введены для любых трех соседних уровней ( о( , 1& , и ^ ) по следующему правилу [124, 125]. X

--Мнхр-рх«1) ;

Матрицы фиктивных спиновых операторов являются генераторами унитарной $и (3) группы, которые широко используются в теории элементарных частиц [126].

Для определенных в (1.7) операторов справедливы следующие коммутационные соотношения: - = ; где а, в, с соотвествуют х , у , % и их циклической перестановке, а А>, , ъ обозначают переходы +о,о-,-+ и их циклическую перестановку. Для системы, имеющей более трех энергетических уровней, т.е. дополнительные переходы $ , £ и т.д., к правилам коммутации (П.1) следует добавить еще одно:

Используя (П.1) можно получить правила преобразования фиктивных спиновых операторов: f<P ,р -¿Sf<P .р .Р . е S'¿e Q = ¿[cos(p-S¿sui(p; oSxpcp /V ^ ^ ^ e sye = f e e * = Y ад | + ¿ /

S& a, ~¿S$<P y Lf t ^ e e = "I + -j gv p -ígtp p y . w, ( e ^ e ¿ = e = 2 "¿x 5¿/72 ' e Ду e - ¿J eos ~2 Sen-g .

Коммутационные соотношения для использованных в настоящей работе двухчастичных операторов могут быть найдены с помощью (П.1) по правилу:

С(*{в2),(с,ъ2)]= \ 1{в2, + С* с а2, ^ V где учтено, что = = ^гЯ! =0 , а фигурными скобками обозначены антикоммутаторы:

V, * 0 ; (а*«);

С = * " 1 ^;

- ^ = ' г " 2 К, = С

Определение правил коммутации всех возможных двухчастичных операторов представляет собой сложную самостоятельную задачу и выходит за рамки темы диссертации.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Осокин, Дмитрий Яковлевич, 1984 год

1. Осокин Д.Я. Ядерный квадрупольный резонанс ядер азота. канд. диссертация, Казань, 1970, неопубликована.

2. Меринг М. ЯМР спектроскопия высокого разрешения в твердых телах. В кн.: Хеберлен У., Меринг М. ЯМР высокого разрешения в твердых телах. М. Мир. 1980, 227-500, ил.

3. Vega S. Influence of the Overhaiiser effect on mqjS. T measurements on a single crystall of parachloroaniline ,J. Chem. Phys., 1975, v.63, No.9, p.3769-3778.

4. Vega S., Pines A. Operator formalism for double quantum HMR,-J. Chem. Phys., 1977, v.66, No.12, p.5624-56.

5. Vega S. Fictitious spin 1/2 operator formalism for multiple quantum NMR,-J. Chem. Phys., 1978, v.68, No.12, p.5518-5527.

6. Осокин Д.Я., Сафин И.А., Нуретдинов И.А., Я K P V в некоторых аминах. Доклады АН СССР, 1969, т.186, М с. II28-II3I.

7. Leppelmeier G.W., Hahn E.L. Nuclear dipole field quenching of integer spins,-Phys. Rev., 1966, v. 14-1, No.2, p.724-731.

8. Vega S. Second and fourth moments in NQR spectroscopy for spins with 1 1 in Advances in Magnetic Resonans, edited by J. Waugh, N.Y., Academic Press, 1973, v.6, p.259-302.

9. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике, М.: Наука, 1973, с. 831

10. Осокин Д.Я., Сафин И.А. Ядерная квадрупольная релаксация для ядер с =1 в молекулярных кристаллах.- Изв.АН СССР, сер.физ., 1975, т. 39, И 2 с. 2661-2667.

11. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М.« Изд. ин.лит., 1963.* 551 с., ил. 12. Сафин И.А., Павлов Б.П., Штерн Д.Я. Стационарный и импульсные методы изучения Я1СР.- Завод, лаборатория, 1964, т.30, М с. 676-684.

13. Павлов Б.П., Сафин И.А., Семин Г.Е., Федин Э.И., Штерн Д.Я. Импульсный метод исследования ядерного квадрупольного ре зонанса. Вестник АН СССР, 1964, Л И с.40-43.

14. Сафин И,А. Ядерный квадрупольный резонанс в некоторых соединениях мышьяка, сурьмы, висцута. Ж. структур химии, 1963, Т.4, J2, с. 267-269.

15. Сафин И.А., Осокин Д.Я. Когерентный импульсный спектрометр для ЯКР Д/ Приб. техн. экспер., I97I, Щ с. 154-155.

16. Сафин И.А., Осокин Д.Я. Аппаратура для"изучения спектров ЯКР V В сб. Радиоспектроскопия. Труды ЕНИ ПТУ, Пермь, I97I, т. ХП, Bin. 4, с. II3-I20.

17. Гольдман М. Спиновая температура и ЯМР в твердых телах. М.: Мир, 1972. 342 с ил.

18. Сликтер Ч.Основы теории магнитного резонанса. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Мир, I98I. 448 с ил.

19. Александров И. В. Теория магййтйой релаксации. Релаксация в жидкостях и твердых неметаллических парамагнетиках. М.: Наука, 1975. 399 с ил.

20. ХеберлеН У. ШР высокого разрешения в твердых телах. Селективное усреднение. В кн.: Хеберлен У., Меринг М. ЯМР вы-* сокого разрешения в твердых телах.М.:Мир. 1980, с.8-266.

21. Emid S. On the master equation for spin-lattice relaxation in liquids and solids.-Physica, 1973» v.70, No.l, p.616-626.

22. Vega A.J., Fiat D., Orientation dependent spin density matrix of tumbling molecules in thermal equilibrium.J. Chem. Phys., 197, v.60, No.2, p.579-583. 24. "ega A, J., Fiat D. Relaxation theory and stochastic Liouville equation.-J. Magn. Resonance, 1975, v,19, No.l. p.21-50.

23. Андреева А.Й., Матухин B.I., Осокин Д.Я., Сафин И.А. Об изучении анизотропии молекулярного движения методом квадрупольной релаксации ядер /V. Изв. АН СССР, сер. физ., 1978, Т.42, 1§10, с. 2I38-2I4I.

24. Давыдов А.С. Квантовая мехайика. М.: Гос.изд. физ.-мат. лит. 1963. 745 с.

25. Осокин Д.Я., Сафин И.А. Разработка низкочастотных спектровметров для изучения ЯКР Тезисы докладов. "Достижения и проблемы спектроскопии". Ленинград. 1973. с. 21.

26. Сафин И.А., Осокин Д.Я. Использование импульсных спектрометров с многоканальным накопителем для изучения ЯКР fТезисы докладов Ш Л О Таллин. 1973., с. 298. 29. Уо Дж. Новые методы ЯМР в твердых телах. М.: Мир. 1978.179 с ил.

27. Marino R., Klainer S. Multiple spin echoes in pure quadrupole resonance.-J. Chem. Phys,, 1977, v.67, No.7, p.5588-5589.

28. Grudner W. Messung lagsamer thermischer Bewegungen in Festkorpern mit NMR-Impulsverfahren.-Wiss Z. Karl-Marx-Univ. Leipzig. Math.-Naturw., 197, 25, p.466-477.

29. Ахиезер A.fl., Пелетминский С В Методы статистической физики. U: Наука. 1977. Зб8с. 33» Redfield A.G. Nuclear magnetic resonance saturation and rotary saturation in solids. Phys. Rev., 1955» v,98, No.6, p.1787-1809.

30. Буишвили Л.Л. К квантово-статистической теории динамической поляризации ядер.- ЖЭТФ. 1968. т.49, вып.6, с. 18681874.

31. Иванов Ю.Н., Провоторов Б.Н., Фельдман Э.Б. О спиновой динамике в многоимпульсных ЯМР экспериментах.- Письма в ЖЭТФ, 1978, Т.27, №3, с. 164-168.

32. Иванов Ю.Н., Провоторов Б.Н., Фельдман Э.Б. Термодинамическая теория сужения линий спектров ЯМР в твердом теле.- ЖЭТФ, 1978, т.75, вып.5, с. I847-I86I.

33. Провоторов Б.Н., Фельдман Э.Б. Термодинамические эффекты в многоймпульсной спектроскопии ЯМР в твердых телах.- ЖЭТФ, 1980, т.79, ВЫП.6, 0. 2206-2217.

34. Ерофеев А.Н., Шумм Б.А. Экспериментальное исследование релаксационных процессов в многоимпульсных экспериментах ЯМР.Письма в ЖЭТФ, 1978, т.27, №3, с. I6I-I64.

35. Ерофеев Л.Н., Шумм Б.А., Манелис Г.Б. Релаксация ядерной намагниченности в условиях многоимпульсного эксперимента ЯМР.- ЖЭТФ, 1978, т.75, вып.5, с. I837-I846.

36. Wilcox R.M. Exponential operators and parameter differentiation in quantum physics. J. Math. Phys., 1967, v.8, No.4, p.962-982.

37. Maricq M.M. Application of average Hamiltonian theory to the NIR of solids. Phys. Rev., 1982, v.25, No.11, p.6622-6632.

38. Osokin D.Ya. Pulsed line narrowing in nitrogen-14 NQR.Phys. Stat. Sol., 1980, v.102, No.l, p.681-686.

39. Osokin D.Ya. Goherent quasi-steady states in nitrogen-14 NQR multipulse experiments.-Phys. Stat. Sol.(b), 1982, V.109, No.2, р.К:7-К10.

40. Osokin D.Ya. Coherent multipulse sequences in nitrogen-14NQP,-J. Molec. Sruct., 1982, v.83, Sp.2, p.24-252.

41. Osokin D.Ya. Spin-lattice relaxation of quasi-steady states in nitrogen-14 NQR multipulse experiments.-Molec. Phys., V.48, No.2, p.283-291.

42. Зуева O.G., Кессель A.P. Подавление спин-спшовой ширины резонансных линий неэквидистантного спектра ШР с помощью р.ч. импульсов. Ж.эксперим. и теор. физ, 1977, т.37, Bin. 6 (12), с. 2I69-2I79.

43. Зуева О.С., Кессель А.Р. "Сужение неоднородных линий ЯКР с помощью импульсов сильного радиочастотного поля,- Физ. тв.тела, 1979, т.21, М 2 с. 3518«3523. 44. Zueva O.S. Theoretical investigation of NQR spectrum line narrowing possibilities in powders,-J. Molec. Sruct. 1982, V.83, Sp.2, p.379-382. .

45. Zueva O.S., Kessel A.R.,Dynamic line narrowing of nuclear quadrupole resonance.-J. Molec. Struct., 1982, v,83, Sp.2, p.383-386.

46. Ermakov V.L., Osokin D.Ya. Theory of quasi-steady states in NQR multipulse experimrnts.-Phys. Stat. Sol.(b), 1983, v.116, No.3, p.239-248.

47. Осокин Д.Я., Матухин В.A., Сафин И.A. Размерный эффект в спин-решеточной релаксации ядер V в Na/VO. Изв. АН СССР, сер. физ., 1978, т.42, Щ О с 2II6-2II8.

48. Осокш Д.Я., Сафин И.А. Изучение заторможенных вращений отдельных групп атомов в некоторых аминах методом ЯКР N. -Физ.тв.тела., 1969, т.II, Bra.i2 с. 3608-3610.:

49. Харкевич А.А. Спектры ианализ.- М. Гос. изД.техн. теор. лит., 1957 236 с ил.

50. Ostroff E.D., Waugh J.S. Multiple spin echoes and spin-locking in solids.-Phys. Rev. Letters, 1966, v.16, No.24, p.1097-1098.

51. Carr H.y., Purcell E.M. Effects of diffusion on free precession in nuclear magnetic resonance experiments.Phys. Rev., 195, v.94, No.3, p.630-638.

52. Meiboom S., Gill D. Modified spin-echo method for measuring nuclear relaxation times.-Rev. Sci. Instr., 1958, V.29, No.8, p.688-691.

53. Cantor R.S., Waugh J.S. Pulsed spin locking in pure nuclear quadrupole resonance.-J. Chem. Phys., 1980, V.73, No.3, p.105-1063.

54. Провоторов Б.Н., Хитрин А.К. Теория многоимпульсного спин-локинга в ядерном квадрупольном резонансе.- Письма в ЖЭТФ, I98I, т.34. вып.4, с. 165-168.

55. Hitrin"A.K., Karnaukh G.E., Provotorov B.N, Pulsed spin-locking theory in pure quadrupole resonance.-J. Molec. Struct., 1982, V.83, Sp.2, p.

56. Карнаух Г.Е., Провоторов Б.Н., Хитрин А.К. Термодинамическая теория многоимпульсных Ш Р экспериментов. ЖЭТФ, 1983, т. 84, ВЫП.1, с. I6I-I67.

57. Осокйн Д.Я.:, ймпульснйй спин-локинг в ядерном квадрупольном резонансе. ЖЭТФ, 1983, т.84, Б Ы П 1 118-123.

58. Mansfield P., Ware D. NMR spin dynamics in solids. I. Ar- tifical line narrowing and Zeeman spin-spin relaxation in the rotating frame.-Phys. Rev., 1968, v.168, No.2, p.318-33.

59. Баранец B.H., Шшглевский И.П. Применение кватернионов в задачах ориентации твердого тела. М.: Наука, 1973, 319с

60. Harding J.С, Wade D.A., Marino E.A., Sauer E.G.", and Elainer S.M. A pulsed NQP-PFT spectrometer for nitrogen-14.-J. Magn. Resonance. 1979, v.36, No.l, p.21-34.

61. Gibson A.V., Owers-Bredly J.R., Calder I.D., Ketterson J., Halperin W.P. Versatile pulsed rf heterodyne spectrometer. Rev. Sci. Instr., 1981, v.52, No.10, p.1509-1516.

62. Мейнке X., Гундяах Ф. Радиотехнический справочник, т.П, М., Л. Госэнергоиздат, 1962 576 с ия. 67. А.С. 958935 (СССР). Способ поиска и регистрации спектров ядерного квадрупольного резонанса Д Я Осокин.- Опубл. в Б.Й., 1982, ШМ.

63. АндрееваА.И., Матухин В.Л., Осокин Д.Я., Сафин И.А. Изучение внутримолекулярных вращений в твердом теле методом ядерного квадрупольного резонанса т.15, Вып. 12, ation of Л Физ.тв.тела, 1973. с. 34I0-34I2.

64. Tzalmona А., Kaplan А. Nuclear spin resonance and relaxN in N,N*-dimethylpiperazine.-J. Chem. Phys., 197, V.61, No.5, p.1912-1917.

65. Tzftlmona A. Nuclear quadrupole resonance and relaxation of S in CH,CN._Phys. Letters, 1971, v.3A, No.5,p.289-90. nuclear quadrupole reso66. Colligiani A., Ambrosetti R. nance and 1}-, relaxation times of some methylbenzonitriles. J. Magn. Resonance, 1978, v.32, No.l, p. 93-106.

67. Kadaba P.K., OReilly D.E., Blinc R. -f nuclear quadrupole resonance in ferroelectric КаЛОо.-Phys. Stat. Sol.(b), 1970, V.42, No.3, p.855-858.

68. Singh S., Singh K. nuclear quadrupole resonance in ferroelectric sodium nitrite NaN02.-J. Chem. Phys., 197> V.36, No.6, p.1588-1592. 75. Abe Y., Ohneda Y., Abe S., Kojima S. Nuclear quadrupole relaxation of in sodium nitrite.-J. Phys. Soc. Japan, 1972, V.55, No.3, p.864-864. 14

69. Andreeva A.I., Matukhin V.L., Osokin D.Ya., Safin I.A. N pure quadrupole relaxation and its temperature dependence in ferroelectric NaNO. XVII-th Ampere Congress, Turku, 1972, Comm.15.

70. Petersen G., Bray P.J. nuclear quadrupole resonance and relaxation measurements of sodium nitrite.-J. Chem. Phys., 1976, V.64, N0.2, p.522-530.

71. Ikeda R., Mikani M., Nakamura D,, Kubo N. Nitrogen-14 nuclear quadrupole resonance in sodium nitrite.-J. Magn. Resonance, 1969, v.l, N0.2, p.211-220.

72. Матухин В.Л., Осокин Д.Я., Сафин И.А. ЯКР 1975, т.39, №12, с. 2472-2473. Л в некоторых нитритах при низких температурах. Изв. АН СССР, сер.физ.

73. Осокин Д.Я., Сафин И.А., Нуретдинов И.А. Исследование влияния заместителей на частоты ЯКР АН СССР, 1970, Казань, с. I09-III. в соединениях трехвалентного фосфора. Материалы научной конференции ИОФХ

74. Osokin D.Ya., Safin I.A. ,Nuretdinov I.A. S and Cl НОД studies of organophosphorus compounds.-Organ. Magn. Resonance, 1972, v.4, p.831-856.

75. Осокин Д.Я.,Сафин И.A., Нуретдинов И.А. Исследование электронных эффектов в амидах кислот трехвалентного фос- фора методом ЯКР /V и СС Теор, и экспер.химия, 1973, т.9, вып.З, с. 404-408.

76. Осокин Д.Я., Сафин И.А., Нуре.эдинов И.А. Спектры ЯКР V и СС ъ амидах кислот пятивалентного фосфора. Докл. АН СССР, I97I, т.201. 12, с. 393-395.

77. Осокин Д.Я.,"Сафин И.А., Нуретдинов И.А. Исследование электронных эффектов в элементоорганических соединениях методом ядерного квадрупольного резонанса. Сообщение I. Хлорангидриды кислот трехвалентного фосфора. Изв. АН СССР, сер. хим., 1972, j7, с. I5I3-I5I7.

78. Нуретдинов И.А., Нуретдинова О.Н., Сафин И.А., Осокин Д.Я Ядерный квадруполБНЫй резонанс хлорангидридов и акщцов циклических кислот трехвалентного фосфора.- Ж. физ. химии, 1979, т.53, Щ с. 126-129.

80. Нуретдинов И.А., Осокин Д.Я., Сафин И.А. Исследование электронных эффектов в элементоорганических соединениях методом ядерного квадрупольного резонанса. Сообщение

81. Хлорангидриды селенокислот фосфора. Изв. АН СССР, сер. хим., 1975, №2, с. 327-330.

82. Вилков Д.В., Хайкин I.e. Электронографическое исследование строения молекул диметиламидодихяорфосфина и диметил/ амидодихлорфосфиноксида в парах.- Докл. АН СССР, 1966,

83. Осокин Д.Я., Сафин Й.А., Нуретдинов И.А. Ядерный квадрупольный резонанс в металлоорганических соединениях, содержащих связи ЫЯ& и hl--e> Теор. и экспер. химия, 1977, T.I3, Щ с. 64-69.

84. Осокин Д.Я., Сафин И.А., Нуретдинов И.А. Ядерный квадрупольный резонанс в крешийазоторганических соединениях. -Изв. АН СССР, сер. хим., 1975, №10, с. 2331-2333.

85. Vilkov L.V., Tarasenko N.А. Electron-diffraction study of gaseous tris(dimethylamino)chlorosilane.-Chem. Commun, 1969, No.20, p.1176-1177.

86. Schempp E., Ming Chao, Nitrogen-14 nuclear quadrupole resonance in nitrogen-silicon compounds.-J. Phys. Chem,, 1976, V.80, No.2, p.193-195 nuclear quadrupole resonance in

87. Sauer E.G., Oja T, conpounds containing N-N bonds. IV. Nitrosamines.J. Chem. Phys., 1973, v.58, No.7, 2710-271.

88. Negita H., Kubo T,, Shibata K., nuclear quadrupole resonance of sulfur diamine and its derivative.-Bull. Chem. Soc. Japan, 1975, v.48, No.2, p. 675-678.

90. Осокин Д.Я., Сафин И.А., Нуретдинов И.А. Ядерный квадрупольный резонанс в некоторых трехчленных-и других азотных гетероциклах. Докл. i\H СССР, 1970, т. 190,12, с. 357-360.

91. Роберте Д., Кассерио М. Основы органической химии. М. Наука, 1968, с. 398.

92. Osokin D.Ya., Safin I.A. Nuretdinov I.A. -S NQR in substituted aziridines.-Molec. Phys., 1976, v.52, No.4, p.979-988.

93. Harmony M.D., Sancho M.J. Microwave spectra of nitrogen-containing molecules,-J. Chem. Phys., 1967» v.4-7, No.6, p.1967-1972.

94. Colligiani A., Ambrosetti R., Angelone A. New nuclear quadrupole resonance frequencies at I in saturated J cyclic amines,-J. Chem. Phys., 1970, v.52, No.l0,p.5022-L26.

95. Семин Г.К., Бабушкина Т.А., Якобсон Г.Г. Применение ядерного квадрупбльного резонанса в химии. М."Химия", 1972, 536 с. ил.

96. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии, Изд-во Ростовского ун-та. 1966,210 с. ил.

97. Осокин Д.Я., Сафин И.А., Нуретдинов И.А.Применение спектроскопии ядерного квадрупольного резонанса на ядрах *л/ к изучению амидов карбоновых кислот.- Изв. Ж СССР, сер. хим., 1973, №1, с. 232.

98. ОсокинД.Я., Сафин И.А., Нуретдшов И.А. Влияние заместителей на кратность связи в диметияамидах карбоновых кислот по данным ядерного квадрупольного резонанса. Изв.АН СССР, сер. хим., 1975,\f6, с. I422-I424.

99. Осокин Д.Я.;,Сафин И.А., Тиктйнский В.Б., Гаврилов В.И., Галяметдинов Ю.Г., Чернокальский Б.Д. Корреляционный анализ в ЯКР N Шв; АН СССР, сер.физ. 1975, т.39 ill2, с.

100. Осокйн Д.я;, Сафин И.А., Бузыкин Б.И., Китаев Ю.П. Электронное строение молекул азинов и гидразонов по данным ядерного квадрупольного резонанса. -Докл. АН СССР, 1975, т.223, М с. 920-

101. Осокйн Д.Я., Сафин И.А,, Бузыкин Б.И., Китаев Ю.П. Изучение ЯКР /V в некоторых азинах,- Теор. экспер. химия. 1977, т.14, Щ с. 79-

102. Осокйн Д.Я., Сафин И.А., Нуретдинов И.А. ЯКР /VB некоторых органических соединениях.- "Парамагнитный резонанс I944-I969", ч.Ш: Тр. Всесоюзный юбилейной конференции (24-29 июйя,1969) Казань, КГУ, I97I, с. 80-

103. Сафин И.А., Осокйн Д.Я. Ядерный квадрупольный резонанс ядер V.B сб. Радиоспектроскопия, М. 1972, с. 235-278. 109. НО. 111.

104. Leber S.S., OKonski С Т Nuclear"quadrupole resonance and "bonding in cristglline ammonia,-J. Chem. Phys., 1965, v.4-5, No.6, p.191-199.

105. Соколов Н.Д. О природе водородной связи. Докл. АН СССР, 1947, т.58, М с. 611-614. 114. C o u l s o n С Daiiielsson U. Ionic and covalent contributions to the hydrogen bond. Part II.-Arkiv fdr Fysik, 195, v.8, No.25, p.25-255. 115. OKonski C Flautte R. Nuclear quadrupole resonances in nitrogen compounds. I. Ammonia, dueteroammonia and trimethylamine.-J. Chem. Phys., 1957, v.27, No.2, p.815-816.

106. Simmons J.W., Gordy W.,Structure of the inversion spectrum of ammonia.-Phys, Rev., 1948, v.73, No.7, p.713-718.

107. Lide D.R. Structure of" methylamine molecule. I. Microwave spectrum of CHNH.-J. Chem. Phys., 1957, v.27, No.l, p.33-352.

108. Wolland J.E., Laurie V.W. Microwave spectrum of dimethylamine.- J. Chem. Phys., 1968, v.8, No.11, Р.5О58-5О66.

109. Haigh P., Сапера P., Matzkanin G., Scott T. Nuclear resonance in the solid methylamines. I. J. Chem, Phys., 1968, v.8, N0.9, р.аз-Ч-гА-!.

110. Lide D.R., Mann D.E. Microwave spectra of molecules exhibiting internal rotation.III. Trimethylamine. J. Chem. Phys., 1958, v.28, No.2, p.572-576.

111. Marino R.A. quadrupole resonance study of hydrogen bond. Hexamethylenetetramine Triphenol. -J. Chem. Phys., 1972, V.57, N0.11, p.A-560-563.

112. Андреева А.И., Курамшин И.Я., ГДуратова Л.А., Осокин Д,Я. Пудовик А.Н., Сафин И.А., Изучение октаэдричес1?их..комплексов хлорного олова с фосфорорганическими соединениями методом ЯЕСР imep 123. Л/ и СС Изв.АН СССР, сер.физ. 1975, т. 39, И 2 с. 2

113. Klainer S.M., Hirschfeld "Т.В., Marino R.A. Fourier transform NOP, in Fourier, Hadamard and Hilbert transforms in, chemistry. N.Y.,1981,A.Marshall,p.1-49,preprint,

114. Mehring M., Wolff E., Stoll M. Exploration of the eight-dimentional spin space of a spin-1 particle by NMR.J. Magn. Resonance, 1980, v.37, N0.3, p.A-75-95.

115. Wokaun A., Ernst R. Selective exitation and detection in multilevel spin systems. Application of single transition operators.-J. Chem. Phys., 1977, v.67, No.A-, p.1752-1758.

116. Левич В.Г., Ейовин Ю.А;, !Дямлин В.А., Курс теоретической физики, М.: Наука, I97I, т.2,- с. 936. (зи2л>.-«»*т