Гидросилилирование ацеталей и их гетереаналогов в присутствии восстановленного никеля тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Мельницкий, Игорь Александрович

• Мельницкий, Игорь Александрович
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мельницкий, Игорь Александрович

ВВВДШЗ

1. ЩВДСИЛИЛИРОВАШЕ АЦЕТАЛЕЙ И РОДСТВЕННЫХ

ИМ СОЩШЕНИЙ (Обзор литературы)

1.1.' Гидросилилирование ацеталей.

1.1.1. Гидросшшлироваше ациклических ацеталей.

1.1.2. Гидросилилироваше циклических ацеталей

1.2. Взаимодействие альдегидов и кетонов с триэтилсиланом.

1.3. Гидросилилирование сложных эфиров.

2. 1ВДЕШШШР0ВАНИЕ АЦЕТАЛЕЙ И ИХ ГЕТЕРОАНАЛОГОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОССТАНОВЛЕННОГО НИКЕЛЯ

Обсуждение результатов)

2.1^ Гидросилилирование линейных ацеталей.

2.2. Взаимодействие 1,3-диоксациклоалканов с триэтилсиланом в присутствии восстановленного никеля

2.2.1. Гидросилилирование циклических формалей

2.2.2. Гидросилилирование циклических ацеталей

2.2.3. Гидросилилирование циклических кеталей.

2.3. Взаимодействие ортоэфиров с триэтилсиланом.

2.3.1. Гидросилилирование этилортоформиата.

2.3.2. Гидросилилирование циклических ортоэфиров.

2;4. Взаимодействие дитиоацеталей с триэтилсиланом.

2.4.1. Гидросилилирование тиолов и 1,1-ди(алкилтио)алканов . в присутствии некоторых кислот Льюиса.

2.4.2. Гидросилилирование дитиоацеталей в присутствии восстановленного никеля

2.5, 0 механизме гидросилилирования ацеталей, ортоэфиров и их гетероаналогов.--в присутствии . восстановленного никеля.

2.6. Некоторые направления возможного использования результатов исследования

2.6.1. Синтез алкокси(триэтилсилокси)алканов

2.6.2. Получение моноэфиров диолов.

2.6.3. Получение алкилсульфидов

3. МЕТОДЫ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И АНАЛИЗОВ

3.1. Гидросилилирование ациклических ацеталей.

3.1.1. Синтез исходных соединений

3.1.2. Методика гидросшшжрования ацеталей в присутствии . восстановленного никеля.

3.2. Гидросилилирование 1,3-диоксациклоалканов.

3.2.1. Синтез исходных соединений.

3.2.2. Методика гидросилилирования 1,3-диоксациклоалканов

3.2.3. Методика определения относительной активности 1,3-диоксациклоалканов и влияния времени задерживания введения реагентов на гидросилилирование

3.3. Гидросилилирование 2-алкокси-1,3-диоксациклоалканов

3.3.1. Синтез исходных соединений

3.3.2. Методика гидросилилирования ортоэфиров .III

3.4. Гидросилилирование тиолов, 1,1-ди(алкилтио)алканов и этилтиоортоформиата

3.5. ЯМР-спектроскопия.

3.6. Инфракрасная спектроскопия вывода.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гидросилилирование ацеталей и их гетереаналогов в присутствии восстановленного никеля»

В В Е Д Е Н И Е Реакция гидросиШШирования, известная yse более 30 лет, является одхшгЛ из распространенных способов получения кремнийорганических соединен. Наиболее широко развиты представления о взах-модействии гидридсиланов с разнос бра зныгли соед1шениями, содер/хащши ненасыщенную углерод-углеродную и углерод-шюлородную связи. Наиболее распространненыгл! катализаторагли гидроснл1ширования являются систеьш на основе платины, палладия и родия, В последние годы существенно увеличилось число исследований, расширяющих представления о БОЗМОЙШОМ взаш.юдействии гвдрвдсила- нов с друпйШ классаш1 органических соединений, ташэли, как фенолы, спирты, а ш ш ы слолсные эфиры, Значителььшй интерес представляет гидросилиш-фование ацеталей, ортоэфиров и их гетероаналогов как для развитхш теоретических представлений об этой реакции, так и как удобный синтетичес1шй метод перехода от соединений, содер1кащих аторды ююлорода или серы, к элементоорганическим соединениям. Настоящая работа является продолжением исследований гетеролитичесхС11х превращений ацеталей, проводшлых в Ушшлском нефтяном институте и посвящена изучешпо пщросилилирования ацеталей, ортоэфиров и их гетероаналогов. Основной задачей исследования является поиск эффективных катализаторов, ПОЗБОЛЯ10Щ1-1Х с высоюм выходом и селективностью перейти от ацеталей и их гетероаналогов доступных продуктов нефтехиглического синтеза к моно- и полифункщлональнытл соединениям, содерйащигл в молекуле атомы шюлорода, серы и крешпш. Решение поставленной задачр! привело к следующим ОСНОВНЫРЛ результатам, Работа выполнена в соответствии с Координандонныгл планом научно-исследовательских работ АН СССР по проблеме "Нефтехиглия" 2.9 на I98I-I985 гг., пп. 2.9.4.1. Выяснение общих закономерностей гетерогенных и гомогенных превращений ацеталей, ортоэфиров и их гетероаналогов. Поиск высокоселективных каталитических систем, Каталитичесхше превращения 1,3-дигетерощ1клоалканов и родственных соединений в газовой и лсидкой фазах; 2.9.4.3. Поиск и разработка новых катализаторов, исследование кинетики и механизма реакщш для получения гетерооргашгаеских соединений; 2.9.5.1. Подбор катализаторов и выяснение их действия на интенсификацию хшлических реакций; а также по проблеме"Синтетическая оргашгческая хш-мя (тонкий органический синтез)" 2.II на I98I-I985 гг., п.2.II.4.7. Синтез практически Ба}шых веществ, обладающих ценным коглплексом свойств. Содержащиеся в разд. 2.1, 2.2 и 2.4 результаты включены в отчет "Разработка методов синтеза хш-личесхсих реактивов и получение опытных образцов согласно плану работ ШШ "Реактив" (номера гос. регистрации 0I8300I3585 и 01840029489) согласно Приказу гЛинвуза РСФСР от 16.11.82,] 330.II который далее взаимодействует с избытком трихлорсилана уже по связи кремний водород: CH3CHCIOCH3 HSiClj С2Н5ОСН3 SiCl4, а при недостатке трихлорсилана с алхшлдихпорсиланом: CH3CHCIOCH3 t HCl2SiOCH3 СНОСНз +С1з$|0СНз в качестве хлорирующего агента первой стадии могут выступать и другие соединения, шлеющие актршный атом хлора. Так, напршяер, известно, что ацетали, реагируя с хлорангидридаьж кислот, переходят в с-хлорэфиры[9]. Поэтоглу использоваьше смеси хлорирующих и гидрирующих агентов, очевидно, должно привести к тому же результату, что и гидросилилирование хлоргидридсиланами. Действительно, введение четыреххлористого крем11ия ил11 хлористого ацетила в смесь ацеталя с триэтилсиланом или трифенилсиланом позволяет получить ожидаемые продукты реакции простые эфиры: СНзСН,ОСНзД СНзСН,(0СНз) 1 1 СН3СН2ОСН3 68-71% Вполне закономерно, что содержащий аналогетные алкоксильные группы несшметричный ацеталь 1-метокси-1-этоксиэтан (ХУ) превращается в смесь различных эфиров: СНзСН ОС Н5 HS1CI3 (С2Н5)20 +C2H50CH3+HCl2SlOC2H5+HCI,SiOCH3 52% Уо 43% 50% XV Н2с(оСзН;), t H,c(oc5H,), Hoc HSilHj) HSI(C,HA H,c: "24o.H. ЗЧ7 «LI HSifCsHs) CH3OC3H7 -bCsHiiOSilcH СНзОС5Н11 CsHyOSifcHs] 2 СзН70$|(с2Н4 C5HiiOS|[c2H5) I I 2 Пщросилилирование циклических ацеталей В первых работах, посвященных гидросилилированшо циклических ацеталей, сообщается, что в результате реакции образуется два типа производных: алкокси(триалкш1силокси)алкан и соответствующего диола[111] ДИСЕЛИЛОВЫЙ эшир 2 С1 ХХ XXI 0 0 HSi(c,H,)3 R(cHa)o(cH4,osi(c2H4t(c2H5Sio(cH4 0Si(c,H4 В зависимости от природы циклического ацеталя реакция протекает легче шш с образованием алкокси(триэтиясилокси)алканов (XX или деюилиловых эфиров диолов (XJ(I Из 1,3-диоксана, например, получен только 1-метокси-3-(триэтилсилокси)пропан, в то врегдя как гидросилилирование 2-фенил-1,3-диоксслана прешлущественно приводит к 1,2-ди(триэт1Ьясилокси) этану. При Hajnrann во втором пололюнии цикла метильного заместителя образуются оба типа продуктов, соотношение которых зависит от количества вводимого в реакщш гидридсилана. Так, при гидросилилировании 2н!летил-1,3-диоксолана использование избытка триэтилсилана приводит к увеличению концентрации алкоксисидилового эфира в то время как недостаток триэтжясилана способствует образованию диэфира (XTi Отмечается, что дисилиловый эфир {Ш не,получается в результате расщеплеьшя соединения (Х5) гидридсиланом, При изучешш взаиьюдействия циклических ацеталей с триэтилсиланом в присутстврш: катализаторов гаюлой природы выявлено, что продуктами гидросилилирования 2--замещениых 1,3-диоксащцшоалканов помимо алкокси(триалкилсилокси)ал1санов и досилиловых эфиров являются диалкиловые эфиры диолов (XXi) 9 0 HSl[c2Hs\ 1—(C2H5)3SiOCH2[c(R)2]CH20Si(C2H5)3 XXI RR4HOCH2[C(R)2] CHZOCHRR R,RU aAkuA, n-0,1 XXII Пршлерно равное соотношение диалкиловых эфиров диолов и 1,3-ди(триэтршсилокси)алканоБ позволяет предположить общую схеглу гидросилилирования 2-алкил-1,3-диоксациклоал1санов, При взаш\Додействии молекулы 1,3-диоксациклоалкана с катализатором может, очевидно, образоваться активный комплекс, легко реагирующей со второй молекулой субстрата. При этом получается структура ди- или полиацетального типа, дальнеШее взаимодействие которой с триэтилсиланом может приводить либо к двум гдолекулам алкокси(триэтилсилокси)алкана, либо к паре дисилилового и диалкилового эфира диола: привлесей воды и хлористого водорода в катализаторе [45] Гидросилилирование неситадтричных циклических формалей протекает с расщеплением либо Q--C либо С -О -связей и приводит к еще одного реакционноопособного центра в молекуле О -С -углеродкислородной связи. Расщепление этой связи приводит к 2-метил-4(триэтилсш10кси)бут-1-ену Х Т и 1-фешш-3-(триэтилсилокси) проХ хи пану (ХШ) из диоксанов (хШ\ и (ЩХ соответственно. HSi[CzH5)3 пОСНз HSiiCHs) (С2Н5)з$10СН2СН2С(сНз)20СН XXX Н5;(с2Н5)з_ С2Н5) Si ОСН2СН2С5СН2 XXXIII -СНз05|(С,Н5)7 НЗ.-(с,Н5)з-[[£,Н,)з51]2о /3J тяжелые продукты HS1(С2Н?)з .0 HS;(C2H 5;з )з (c2H5lSlOCH2CH2CH(Ph)OCH: ХХЛ1 (0285)35! 0CH(Ph)cH2CH20CHXXXII (c2H4SlOCH2CH2CH2Ph XXX (V 4M4slo тяжелые продукты -[(с2Н5)з5;1о Методом конкурентных реахшдй определена относительная активность различных ацеталей в гидросилилировании[51 Установлено, что активность ацеталей в гидросилилировании возрастает в ряду диоксан< диоксолан <диоксепан. Введение заместителей во второе положение гетероцикла снитэт его активность. Поскольку заместитель

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Мельницкий, Игорь Александрович

ВЫВОДЫ

1. Впервые установлено, что восстановленный никель является эффективным и универсальным катализатором гидросилшшрования аце-талей, ортоэфиров и их гетероаналогов.

2. Ацетаж реагируют с триэтилсиланом в присутствии восстановленного никеля с расщеплением С-0-связи при ацетальном атоме углерода. 1,1-Диалкоксиалканы образуют простые эфиры и алкоксисиланы, а I,3-диоксациклоалканы - алкилсилиловые эфиры диолов с высоким выходом и селективностью. Реакция протекает при 80-Ю0°С за 0,5-I ч.

3. При гвдросшшлировании 4-замещенных циклических ацеталей в присутствии восстановленного никеля наблюдается региоселективное расщепление О^-С^-углерод-кислородной связи.

4. Активность 1,3-диоксациклоалкансвв щцросилилировании на восстановленном никеле практически не зависит от размеров цикла и наличия заместителей при С4-, С5-, С6-углеродных атомах. Введение заместителей во второе положение молекулы гетероцикла снижает его активность;1

5. Гидросилилирование 2-алкокси-1,3-диоксациклоалканов при температуре Ю0-140°С в присутствии протонных и апротонных кислот приводит к продуктам расщепления экзоциклической углерод-кислородной связи - 1,3-диоксациклоалканам и алкоксисиланам - с выходом 25-36$. На восстановленном никеле происходит конкурентное гидросилилирование по экзо- и эндоциклической углерод-кислородной связи.

6. Направление реакции 1,1-ди(алкилтио)алканов с триэтилсиланом в присутствии галогенидов цинка и выход продуктов существенно зависят от природы используемого галогенида. Основным продуктом, образующимся при реакции на хлориде цинка, является триэтилхлорсилан. Применение :иодида цинка приводит к алкилсульфидам и триэтил(ал-килтио)оиланам с выходом 69-80$.

7. В присутствии восстановленного никеля 1,1-ди(алкилтио)алка-ны реагируют с триэтилсиланом с разрывом связи сера-углерод и образуют с выходом, близким к количественному, алкилсульфиды и триэтил-(алкилтио) сшганы.

8. На основании проведенных исследований разработаны двадцать лабораторных методик синтеза химических реактивов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мельницкий, Игорь Александрович, 1984 год

1. А.о, 1.9I8I (СССР). Способ получения виниловых эфиров силанолов/ / А.Д.Петров, С.И.Садых-заде. - Опубл. в Ш, 1959, № 8.

2. Ахматдинов Р.Т., Чалова О.Б., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Влияние заместителей на стабильность 1,3-диоксоленивых катионов. Ж.Орг.химии, 1980, 6, с.962т964.

3. Баландин A.A. Мультиплетная теория катализа, ч.1. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1964.

4. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремнеорганические производные фосфора и серы. Л.: Химия, 1968. - с.7.- Воронков М.Г., Худобин Ю.И. Реакция триалкилсиланов с иодом и иодистым водородом. Изв. АН СССР, отд. хим. наук, 1956,с.805-810.

5. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972, - 534 с.

6. Дис. . канд. хим. наук. Л.: 1968. - 176 с.

7. Глушкова H.E., Харитонов Н.П. Взаимодействие ароматических альдегидов с триалкил(арил)силанами. В кн.: Химия и практическое применение кремнеорганических соединений. - JI.: Химия, 1968. - с.33-41.

8. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П. Взаимодействие ароматических альдегидов с триэтилсиланами в присутствии хлоридов металлов.-Изв. АН СССР, сер. хим., 1967, Jfc I, с.88-93.

9. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П. Реакции ароматических альдегидов с триорганосиланами. Ж. Общ. химии, т.45, Л 9, с.2018-2023.

10. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П., Волчинская Н.И., Динцес А.И., Трегубова В.Н., Столяр З.Ы. Силоксизамещенные дифенилэтаны. -В кн.: Кремнийорганические материалы. Л.: Наука, 1971, с.76-79.

11. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П., Захарова Е.И. Взаимодействие триорганосиланов с простыми эфирами. В кн.: Кремнийорганические материалы. - Л.: Наука, 1971, с.58-60.

12. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П., Захарова Е.И. О взаимодействии бензойного альдегида с диорганохлоргидридсиланами. В кн.: Кремнийорганические материалы. - JI.: Наука, 1971, с.79-83.

13. Глушкова Н.Е., Харитонов Н.П., Трегубога В.Н. Реакции кетонов с триалкилсиланами. К. Общ. химии, 1973, т.43, JS 5, с.1075-1080.

14. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - с.213.

15. Ермаков Ю.И., Кузнецов Б.Н. Нанесенные металлические катализаторы, полученные через металлорганические соединения переходных элементов. Кинетика и катализ, 1977, 18, с.1167-1178.

16. Итоги науки и техники. Технология органических веществ, т.7. Успехи химии 1,1-диалкоксиалканов / Д.Л.Рахманкулов, P.A.Караханов, С.С.Злотский и др. М.: ГКНТ ВИНИТИ, 1983. - 232 с.

17. Итоги науки и техники. Технология органических веществ, т.5. Успехи химии 1,3-диоксациклоалканов / Д.Л.Рахманкулов, Р.А.Ка-раханов, С.С.Злотский и др. М.: ГКНТ ВИНИТИ, 1979. - 288 с.

18. Казищша Л.А., Кушгетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спек-троскошш в органической химии. М.: Высшая школа, 1971.с.234.

19. Комаров В.Н., Кирпиченко С.В. Реакция триэтилсилана с пропина-лем. Изв. АН СССР, сер. хим., 1970, В 10, с.2288-2290.

20. Краткая химическая энциклопедия / Под общ. ред. И.Л.Кнунанца и др. М.: Советская энциклопедия, 1961, т.5, с.971.

21. Лапкин И.И., Двинских В.В. Исследования в области кремнийор-ганических соединений. XXIX. Взаимодействие ароматических ок-сиальдегидов с триалкилсиланами. Ж. Общ, химии, 1981, т.51, № 6, с.1354-1360.

22. Лапкин И.И., Двинских В.В. Исследования' в области кремнийорга-нических соединений. ХХУ. Взаимодействие триалкилсиланов с эфирами кетошюлот. Ж. Общ. химии, 1978, т.48, В II, с.2509-2511.

23. Лапкин И.И., Новичкова A.C. Исследования в области кремнийор-ганических соединений. XI. Взаимодействие меркаптанов и тио-фенолов с триалкилсиланами. Ж. Общ. химии, 1971, 41, с.1269.

24. Лапкин И.И., Новичкова A.C. Исследования в области кремнийор-ганических соединений. ХХУ. Синтез алкокси(органилтио)сила-нов. Ж. Общ. химии, 1980, 51, с.122-124.

25. Лапкин Й.И., Новичкова A.C. Исследования в области кремнийор-ганических соединений. ХХУШ. Реакции фенилсилана с тиофенола-ми и меркаптанами. Ж. Общ. химии, 1981, 51, с.393-396.

26. Лапкин Й.И., Новичкова A.C. Исследования в области кремний-органических соединений. 211. Синтез диалкил(арилтио)хлор- и алкил(арилтио)дихлорсиланов. I. Общ. химии, 1977, 47, с.115.

27. Лашшн И.И., Новичкова A.C. Исследования в области кремнийор-ганических соединений. ХУ1. Взаимодействие диалкилсиланов с меркаптанами и тиофенолами. S. Общ. химии, 1973, 43, с.776.

28. Лапкин И.И., Поварницина Т.Н. Исследования в области кремний-органических соединений. У. Механизм взаимодействия триалкил-силанов с альдегидами и сложными эфирами. Ж. Общ. химии, 1968, т.38, JS 3, с.643-647.

29. Лашшн И.И., Поварницина Т.Н., Анварова Г.Я. Исследования в области кремнийорганических соединений. 1У. Взаимодействие триэтилсилана с (¿-хлорированными простыми эфирами. Ж. Общ. химии, 1965, т.35, В 10, с.1835-1839.

30. Лапкин И.И., Поварницина Т.Н., Козлова H.A. Исследования в области кремнийорганических соединений. XX. Реакции триалкилсиланов со сложными эфирами «¿-оксикислот. Ж. Общ. химии, 1976, т.46, В II, с.2522-2524.

31. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г. йцфосилилирование, гидрогерглили-рование, гидростаннилирование. Рига: Изд-во АН Латв.ССР, 1964.

32. Лукевиц Э.Я., Воронков М.Г. Кремнийорганические соединения фуранового ряда. У1. Азот- и серосодержащие кремнийорганические производные фурана. Химия гетероцикл. соединений, 1965, с.36-42.

33. Мамедов Ш.М., Шихиева М.И., Шихиев И.А. Синтез и некоторые превращения ацеталей ацетиленового ряда. Азерб. хим. ж., 1968, 15 2, с.85-91.

34. Машляковский Л.Н., Челпанова Л.Ф. О направлении присоединения метилдиэтиясилана к бутин-1-ону-З и 2-метилбутин-3-олу-2 в присутствии катализатора Спейера. Ж. Общ. химии, 1965,т.35, В II, с'.2009-2013.

35. Мельницкий И.А., Миронов И.В. Взашлодействие линейных ацеталей с триэтилсиланом. В кн.: Химия и технология ацеталей. Тез. докл. П Республиканской научно-техн. конфер. - Уфа: 1980, с.42.

36. Мельницкий И.А., Сираева H.H., Миронов И.В. Влияние природы заместителя на направление раскрытия 4-R-I,3-диоксациклоалка-нов в гидросилилировашш. В ich. : Химия и технология ацеталей и их гетероаналогов. Тезисы доел, и сообщ. - Уфа: 1981, с.127.

37. Миронов И.В. ,Реакция ацеталей с триэтилсиланом в присутствии различных катализаторов и растворителей. В кн.: Химия и технология ацеталей. Тез. докл. Второй республ. научно-техн. конфер. - Уфа: 1980. - с.40.

38. Миронов И.В., Кантор Е.А., Караханов Э.А., Рахманкулов Д.Л. Гидросилшшрование 1,3-диоксавдкланов. Ж. общ. химии, 1980, т.50, № 2, с. 397-400.

39. Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н. Гидросилшшрование 4,4-диметил- и 4-фенил-1,3-диоксана. В кн.: Химия и технология ацеталей и их гетероаналогов. Тез. докл. Всесоюзного совещания. - Уфа: УНИ, 1981, с,116.

40. Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н., Киладзе Т.К., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Взаимодействие 4-К-1,3-диокса-циклоалканов с триэтилсиланом. Ж. общ. химии, 1982, т.52, № 10, с.2284-2288.

41. Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н., Киладзе Т.К., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Гидросилшшрование 4,4-диметил-1,3-диоксана. Ж. общ. химии, 1981, т.51, й 12, с.2700-2704.

42. Миронов И.В., Мельницкий И.А., Сираева И.Н., Киладзе Т.К., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Гидросилшшрование 4-фенил-1,3-диоксана. Ж. прикл. химии, 1982, т.52, № 10, с.2284-2288.

43. Миронов И.В., Сираева И.Н. Относительная активность ацеталейв реакции с триэтилсиланом. В кн.: Химия и технология ацеталей. Тез. докл. Второй республ. научно-техн. конференции. -Уфа: УНИ, 1980, е.41.

44. Мочалин В.Б., Варпаковская И.О. Взаимодействие ацеталей ¿„^-ненасыщенных альдегидов с метилдифенилсиланом. Ж. орган, химии, 1976, т.12, № 12, с.2626-2627.

45. Мустафаев Р.М., Мустафаев С.Н., Шихиева М.И., Шихиев И.А. йсследовашш в области синтеза и превращений непредельных кремнийорганических соединений, I. Общ. химии, 1972, т.42, В 12, с.2705-2707.

46. Ортоэфиры в органическом синтезе. Межерицкий В.В., Олехнович Е.П., Лукьянов С.М., Дорофеенко Г.Н. Ростов: йзд-во Ростовского ун-та, 1976. - 176 с.

47. Петров А.Д., Миронов В.Ф., Дономаренко В. А., Садых-заде С .И., Чернышев Е.А. Синтез новых видов кремнес одержащих мономеров. -Изв. АН СССР, сер. хим., 1958, В 8, с.954-963.

48. Петров А.Д., Садых-заде С.И. Синтез кремнийсодержащих простых виниловых эфиров. Докл. АН СССР, 1958, т.122, 15 I, с.119-122.

49. Петров А.Д., Садых-заде С.Н., Филатова Е.И. О присоединении гидридсиланов к ,р> -непредельным кислотам и их ефирам.

50. Ж. Общ. химии, 1959, т.29, № 9, С.2936-2939.

51. Поварницина Т.Н., Двинских В.В., Лапкин И.И. Йсследовашш в области кремнийорганических соединений. XXI. Реакции скланов с дикетонами. Ж. Общ. химии, 1977, т.47, $ 7, с.1538-1540.

52. Поконова Ю.В. Химия и технология галогенэфиров. Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1982. - 275 с.

53. Пухнаревич В.Б., Копылова Л,И., Трофимов Б.А., Воронков М.Г. Относительная реакционная способность ацетиленовых соединений при реакции гидр о силшшро вания. Ж. Общ. химии, 1975, 45, с.89.

54. Пухнаревич В.Б., Сущинская С.Л., Воронков В.К., Пономарева С.М., Трофимов Б.А., Воронков М.Г. Новый тип платино-ацети-леновых комплексов. - Ж. Общ. химии, 1972, 42, с.1068-1072.

55. Рейсфельд В.О., Филипов H.A., Заславская Т.Н., Кузьмина Г.А. Реакционная способность непредельных соединений в реакции гидросшшлпрованжя в присутствии ионитов. Ж. Общ. химии, 1977, 47, с.1488.

56. Рейхсфельд В.О., Астраханов Л.А. Исследование гомогенного гид-росилилирования в присутствии платиновых катализаторов. 17. Гидросилилнрование арилалкенов под влиянием соли Цейзе и пла-тинохлористоводородной кислоты. Ж. общ. химии, 1977, 47,с.1497.

57. Садых-заде С.К., Марданов М.А., Султанова З.Б. Присоединение гидридов кремния к аллилбутиловому ацеталю. В кн.: Вопросы нефтехимии, вып. 3. - Баку: 1971, с.267-270.

58. Садых-заде С.И., Петров А.Д. Синтез и реакции простых виниловых эфиров силанолов. Ж. Общ. химии, 1959, т.29, Js 10,с. 3194^3198.

59. Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР. МГУ, 1981. - с. 194.

60. Сираева H.H. Некоторые закономерности реакции 1,1-дипропокси-этана с триэтилсиланом. В кн.: Химия и технология ацеталейи их гетероаналогов. Тез. докл. Республ. научно-техн.конфер. -Уфа: УНИ, 1982, с.129.

61. Сираева И.Н., Мельницкий И.А., Миронов И.В., Киладзе Т.К. Относительная активность 4-£-1,3-диоксоланов в гидросилилирова-1/ нии. В кн.: Химия и технология ацеталей и их гетероаналогов. Тез. докл. Всесоюзного совещания. - Уфа: УНИ, 198I. - с.133.

62. Сираева И.И., Миронов Н.В., Кантор Е.А., Караханов P.A., Рах-манкулов Д.Л. Кинетика гидросилшшрования I,З-даоксацьшлоал-канов. Сообщения по кинетике и катализу, 1981, т.16, $ 4, с.387-392.

63. Сираева И.Н., Чегодаева О.Ф. Взаимодействие линейных ацеталей с триэтилсиланом в присутствии галогенидов цинка. В кн.: Химия, нефтехимия и нефтепереработка. Тез. докл. Республ. на-учно-техн. конфер. - Уфа: УНИ, 1982, с.30.

64. Сираева И.Н., Чегодаева О.Ф. Реакция некоторых линейных ацеталей с триэтилсиланом, В ich.: Актуальные проблемы современной химии. Тез. докл. П Межвузовской научно-техн. конфер. -Куйбышев; 1982, с.68.

65. Сираева И.Н., Чегодаева O.Q., Фаткуллина Ф.А., Киладзе Т.К., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Реакция 1,1-диалкоксиалкановс триэтилсиланом в присутствии молекулярного иода. Основной органический синтез и нефтехимия, - Ярославль: 1983, 19, с.30-33.

66. Сокольский Д.В., Друзь В.А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа, 198I. - 216 с.

67. Уварова H.H., Самошина Н.Ф., Ошиток Г.И., Еляков Г.В. К вопросу о взаимодействии 1,2-ортоэфиров углеводородов со стероидными и тритерпеновыми спиртами. Ж. Орг. химии, 1976, с.1431.

68. Филипов H.A., Рейхсфельд В.О., Заславская Т.Н., Кузьмина Г.А. Механизм активации шштиносодержащих ионитов в реакциях гид-росилилирования. Ж. Общ. химии, 1977, 47, с. 1374.

69. Шихиев И.А., Ватанха A.A., Гусейн-заде Б.М. Исследования в области синтеза и превращений кислородсодержащих кремнийоргани-ческих соединений. ХХ1У. Синтез и превращения ацетиленовых формалей. Ж. Общ. химии, 1965, т.35, $ 5, с.812-814.

70. Шихиев Й.А., Гараева Ш.В., Мамедова Л.Д., Караев С.Ф. Синтез и превращении трихлорэтилцропаргилацеталя ацетальдегвда. -Ж. Орган, химии, 1977, т.13, 3, с.512-515.

71. Шихиев И.А., Насирова М.М. Гидросшшлирование и гидрогермшшро-вание некоторых ацетиленовых ацеталей. Уч. зап. Азерб. ун-та. Сер. хим. наук, 1968, !ЬЗ, с.61-65.

72. Шихиев И.А., Разаева С.А. Гидросилилирование и гидрогермилиро-вание некоторых ацетиленовых неполных простых эфиров хлораль-гидрата. Уч. зап. Азерб. ун-та. Сер. хз-ш. наук, 1971, }2 2, с.116-119.

73. Шуйкин Н.И'., Вельский И.Ф., Грушко И.В. О взаимодействии тетра-гидрофурана с галоидсиланами. Ж. Общ. химии, 1959, 29,с.1882-1885.

74. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

75. Юнникова Л.П. Изучение реакции азометинов с гидридами кремнияи некоторыми донорами гидрид-иона. Дис. . канд. хим. наук.-Пермь, 1978. - 117 с.

76. Юнникова Л.П., Пак В.Д., Козлов Н.С. Восстановление хлорида цинка тркэтилсиланом. Ж. Общ. химии, 1975, т.45, $ 6, с.1395.

77. Юрьев В.П., Салимгареева И.М. Реакция, гидросилилирования оле-финов. х.1.: Наука, 1982. - 224 с.

78. Abel E.W. ,Armitage D.A. The reactions of arsenic halides with some organosilikon compounds of nitroden end sulphur.- J.Organo-rnetsl. Chem. ,1966, v. 5,p.326-329.

79. Abel E.W. ,Armitage D.A.,Bush R.P. The fission of silicon-sulphur bonds in organosilikon compounds by boron judoride end phenil-boron dibromide.- J.Chem.Soc.,1965,p.3045-3049.

80. Anderson H.H. Reactions of triethylgermanium hydride with spits of transitional elements end with organic heloacids.- J.Am.Chem. Soc.,1957, v.79,p.326-329.

81. Anderson H.H. Reactions of triethylsilane and diethylsilane with inorgenic hslides end acids.- J.Am.Chem.S0c.,1958, v.80,p.5083-5085.

82. Anderson H.H. Reactions of triethyltin hydride with inorganic halldes and oxides.- J.Am.Chem.Soc.,1957, v.79,p.49I3-49I5.

83. Baganz H.,Domfisckke L. ttber 1,3-Diozolsne.I.Darstellungvon 2-Alkoxy-I,3-dioxolenen.II.Umsetzung von 2-Xthoxy-l,3-dioxolan mit Acylhalogeniden und Acetanhydrid.- Chem.Ber.,1958,91,p.650-656.

84. Bailey W.P.,Croteau A.A. Reaction of 2-methoxy-l,3-dioxene with grignard reagents: reagent-substrate complexation and stereo-electronic control.- Tetrahedron Lett.,1981,22,p.545-548.

85. Botrill M. ,Oreen M. The synthesis of tris(trimethylphosphit)-(tj-allyl)rhodioum and a study of its reactions with hydrogen, silanes and donor ligands.- J.Organometal.Chem.,1976, v.Ill, p.C6-C8.

86. Bourhis R.,Frainnet E, Action doe trialkyisilanes sur les aldegydes elipha tiques. I. Etude des evolutions en presence d un catalyseur an nicel en l'absence de solvant.- J.Organometsl.Chem., 1975, V.86,p.205-218.

87. Bourhis R.,Frainnet E. Action du triethyleilane sur descyclohexene -carbaldehydes en presence de catalyseurs an nicel.- C.r.Aced. Sci.,1971, v.C272,p.II53-II56.

88. Bourhis R.,Preinnet E.,Moulines P.Action du trietysilane sur des aldehydes dt-ethyleniques en presence de catalyseurs au nicel on au palladium.- J.Organometal.Chem.,1977, v.I4I,p.I57-I7I.

89. Cales R. Le dorure de gallium et le chlorure d*indium comme catalyseurs dans certaines reactions de le chlme organosilicique.-C.r.Acad.Sci., 1967, v.C264,p.I402-I405.

90. Calas R., Duff eut N. Addition du triphenylsilane aux cetones ali-^tiatiques saturees.- C.r.Acad.Sci.,1957, v.C 245,p.906-907.

91. Calas R.,Duffeut N.,Bardot C. Sur la reductivite de quelques cetones avec des hydrodenosilanes.- C.R.Acad.Sci,, 1959, v.c 249, p.1682-1684.

92. Calas R.,Josien Marie-Louise,Valade J.,Villanneeu M. Stereochlmie de 1» reduction res methylcyclohexanones orto,meta et para au moyen du trichlorsilane.- C.r.Aced.Sci., 1958, v.C 247,p.2008-2010.

93. Calas R. ,Duffaut N.,Menerd Marie-Prancoise. Otention de composes organosilicies derives d'aldehydes aliphetiques satures.- Rev.frac.corps.gras., 1959, v.6,p.85-89.

94. Celes R.,Preinnet E.,Bonestre J. Sur une nouvelle metode d'addition du triethylsilene eux catones.- C.r.Acad.Sci.,1960, v.C 251,p.2087-2989.

95. Caseau P.,Moulines F.,Frainnet E.,Celes R. Action du N-bromo-succinimide sur le triethylsiloxy-I-cyclohexene-I.- Bull.S0e.chirc. Prence., 1966,p.3365.

96. Duffeut N.,Celes R. Obtetion de composes organosilicios derives des cetones eliphetiques saturées.- Rev.frene.corps.gres,, 1958, v.5,p.9-I3.

97. Eliel E.L.^eâer F.W. Conformational ana les is.XX.The stereochemistry of reaction of grrignerd reagents with ortho esters. Synsethis of 1,3-dioxanes with exiel substituent et C-2.- J.Am. Chem.Soc., 1970, v.92,p.584-590.

98. Preinnet E. In: Organosiliconchemistry,part 2. Plenary lectures at the II Intern.Simp, on Orgenosilicon chemistry (held in Bordeaux, France, 1968), Butterworths, London, 1969,p.489.

99. Preinnet E., Bourhis R. Action de trielkyl&ilenes sur les eldehy-des aliphatiques.il. Et^de de l'obtention d'enoxysilanes en presense de certains cetalyseurs an ndkel.- J.Organometal.Chem., 1975, v.93, p.309-324.

100. Preinnet E.,Bourhis R.,Simoni P.,Molines P. action de trielkyl-silenes sur des aldehydes aromatiques en presence de catalyseurs au nickel.- J.orgenometal.Chem., 1976, v.105, p.17-31.

101. Preinnet E.,Cales R.,Berthault A. Action du triethylsilene sur les £-et Jf-lectones et reactions de cyclisetion dederives disiloxyles.- C.r.Acad.°ci., 1964, v. C 258, p.613-615.

102. Frainnet E.,Esclamadon C. Nouvelle application des hydrogenosi-lenes en chimie organiques passage de la fonction scetal 6* la fonction ether oxyde.- C.r.Acad.Sci., 1962, v. 254, p.I8l4-I8I6.

103. Frainnet E.»^aul M. Action de trielcoilhydrogenosilenes et d'alco-xysilanes sur des esters d'asides carboxyliques.- C.r.Acad.Sci., 1967, v. C 265, p.II85-II88.

104. Fry J.i^. ,orfanopoulos m.,Adlington M.G. ,Dittman w.R.,Silverman Jr.S.B. Redaction of aldehydes and ketones to alcohols and hydrocarbons through use of the organosiline-boron trifluoride system.- J.Organ.Chem., 1978, v.43, p.374-375.

105. Goodman L., Silver stein R.M.,Benitiz A. The addition of chloro-and etoxysilanes to vinil end allyl monomers.- J.Am.Chem.Soc., 1957, v.79, p.3072-3077.

106. Nekao R.,Fikurooto T.,Tsurugi J. Redaction with trichlorosilane. IV. Ethers from acetel. J.Orgen.Chem., 1972, v. 37, p.4249-4352.

107. Ojima I. ,Kogyre T. ^ihonyenegi M.,Nagai Y. Redaction of cerbo-nil compounds with various hydrosilane rhodium(I) complex combinations.» Bull.Chem.Soc.Jap., 1972, v.45, p.3506-3509.

108. Ojima I.,Nihonyanagi M.,Kogyre T.,Kurasgei M.,Horiuchi 3. ,Naka-tsug®we K. ^edrction of carbonil compounds via Hydrosilyletion of carbonil compouns catalysed by ta?is(triphenilphosjhine)chlo-rorhodium.- J.Orgsnometel.Chem., 1975, v.94, p.449-461.

109. Pat. Wo. 3856843 iuSA). Process for producing sylilether/Y.Nagai, I.Oj ima.

110. Pat. No. X39I833 iFrence). Preparation d'ethers mixtes d'enols et de silanols/ E.Prainnet,R.Cales,J.Dunogues,W.Bolchert.

111. Pat. No. 87502 (Prance). Preparation d'ethers mixtes d'enols et de silenols/E.Prainnet ,R.Cales, J.Dunogues,W.Eblchert.

112. Paul M.,Dunogues j.,Celas R.,Freinnet E. Une femille nouvelle de composes; us carbonates D'organosilyie.- J.Orgenometal.Chem., 1972, v.38, p.267-274.

113. Petrov A.D.,&ikh -Sade S.I. Addition de silans aus composes car-bonyles A,^-etheleniquea.- Bull.Soc.Chim.France, 1961, p.I932-B33.

114. Sekurei H.,Sasaki K.,Hosomi A. Reglospecific allylation of ace-tels with allylsilanes catalyzed by iodotrimethylsilane. Synse-ais of homosllylethers.- Tetrahedron Lett., 1981, 22, p.745-749.

115. Sommer L.H.,Citron J.D. tfroup VIII metal catalyzed reactions of organosilicon hydrldeswith amines, hydrogen halides,and hydrogen sulflde.-J.Org.Chim., 1967, v.32,p.2470-2472.

116. Spier J.L. Homogeneous catalysis of hydrosilationby transition metals.- Adv.Organometal.Chem., 1970, v.17, p.407-447.

117. Tanimoto S.,Miyake T.,0kano M. Synsesis of 2-ethoxy-I,3-oxatio-lane and 2-ethoxy-I,3-dithiolane 8rd theirsome reactions.- Bull. Inst.Chem.Res., 1977, 55, p.276-282.

118. Tsunoda T.,Suzuki E.,Noyori R. Reaction of acetals and trialkyl-silanes catalyzed by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate. Asimple method for conversion of seetaIs to ethers.- Tetrahedron. Lett., 1979, 48, p.4679-4680.

119. Yoshii E. ,Kobaysshi Y.,Koizumi T.,Oribe T. Hydrosilation of-.unsatureted esters.- Chem. and Pherm.Bull., 1974, v.22, p.2767.

120. Yoshii E.,Koizumi T.,Kawazoe T. o(.-chlorinative homogatlon -unsaturated.- Chem. and Pherm.Bull. ,vI976, v.24, p.I957-I958.

121. Yoshii E.,Koizumi T.,Hayashi I.,Hiroi Y, Selective reduction of conjugated enones end dienones with trialkylsilane pnd titanium tetrachloride.-Chem. end Pherm.Bull., 1977, v.25, p.I468-I470.1. НО1366