Гибридные композиты на основе азотсодержащих гетероциклических низко- и высокомолекулярных соединений и диоксида кремния тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Сипкина, Евгения Иннокентьевна

• Сипкина, Евгения Иннокентьевна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Сипкина, Евгения Иннокентьевна

Содержание

ВВЕДЕНИЕ

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ 10 ГЛАВА 1. ГИБРИДНЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮ-

ЩИЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ (Литературный обзор)

1.1. Понятие гибридных материалов

1.2. Основные методы получения гибридных материалов

1.2.1. Интеркаляционный метод

1.2.2. Темплатный метод

1.2.3. Гидротермальный метод

1.2.4. Золь-гель метод

1.3. Гибридные композиты, полученные золь-гель методом

1.3.1. Гибридные композиты на основе алкоксисиланов

1.3.2. Гибридные композиты на основе алкоксидов и солей металлов

1.3.3. Композиты на основе ксерогелей

1.4. Гибридные комплексообразующие композиты

1.4.1. Гибридные композиты с К- и Б-содержащими функциональными группами

1.4.2. Гибридные К-функциональные комплексообразующие композиты

1.5. Ионообменные мембраны

1.5.1. Перфторированные мембраны

1.5.2. Модифицированные мембраны типа Кайоп

1.5.3. Мембраны на основе ароматических поликонденсационных полимеров

1.5.4. Гибридные ионообменные мембраны 41 ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ВИНИЛЗАМЕЩЕННЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ (Обсуждение результатов) 46 2.1. Прекурсоры для получения гибридных композитов

2.2. Синтез и свойства сополимеров на основе азотсодержащих гетероциклических соединений 48 ГЛАВА 3. ФОРМИРОВАНИЕ КОМПОЗИТОВ ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОДОМ

3.1. Формирование композитов в золь-гель процессах с участием тетраэтоксисилана и азотсодержащих гетероциклических соединений (ВПир-ММА, ВИМ-ВА, 4-ВП-ВА, 4-ВП-ГЭМА)

3.2. Формирование композитов с участием азотсодержащих гетероароматических сульфокислот 63 ГЛАВА 4. ИОНООБМЕННАЯ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩАЯ АКТИВНОСТЬ ГИБРИДНЫХ КОМПОЗИТОВ

4.1. Адсорбционная активность композита на основе сополимера 4-винилпиридина с 2-гидроксиэтилметакрилатом и диоксида кремния по отношению к ионам платины (IV)

4.2. Адсорбционная активность композита на основе сополимеров 1-винилимидазола и 4-винилпиридина с винилацетатом и диоксида кремния по отношению к ионам платины (IV)

4.3. Ионообменные мембраны на основе синтезированных 84 полимерных систем

4.3.1. Ионообменные мембраны на основе сополимеров ВПир-ММА, 4-ВП-ГЭМА и композитов ВПир-ММА-8Ю2, 4-ВП-ГЭМА- БЮ2

4.3.2. Ионообменные мембраны на основе продуктов золь-гель синтеза с участием азотсодержащих гетероароматических производных сульфо- 92 кислот и тетраэтоксисилана

ГЛАВА 5. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

5.1. Мономеры и реактивы, использованные в процессе исследований

5.2. Синтез сополимеров 4-ВП с ГЭМА и ВА, ВПир с ММА, ВИМ с ВА 99 5.2.1. Пример проведения сополимеризации 4-ВП-ГЭМА (50:50 % мол.) 99 в растворе ДМФА

5.3. Методы исследования сополимеров

5.3.1. Определение относительной вязкости

5.3.2. Спектральные исследования

5.3.3. Определение констант относительной активности мономеров

5.3.4. Определение молекулярных масс

5.4. Синтез гибридных композитов

5.4.1. Гибридные композиты на основе ТЭОС и винильных азотсодержащих гетероциклических соединений

5.4.2. Гибридные мембраны на основе гетероароматических

производных сульфокислот

5.4.3. Получение гибридных мембран на основе азотсодержащих гетероциклических полимеров

5.5. Методы исследования композитов

5.5.1. Сканирующая и просвечивающая электронная микроскопия

5.5.2. Термогравиметрический анализ

5.5.3. Определение сорбционной способности композитов

5.5.4. Методика определения удельной электропроводности

5.5.5. Методика определения полной обменной емкости

5.5.6. Методика определения механической прочности 107 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 109 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гибридные композиты на основе азотсодержащих гетероциклических низко- и высокомолекулярных соединений и диоксида кремния»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность диссертационной работы. Полимерные композиты, сформированные в результате комбинации компонентов различной химической природы, представляют собой новый класс композиционных материалов с характеристиками, превосходящими аналогичные показатели отдельно взятых составляющих. В результате композиционного эффекта они проявляют уникальные механические, магнитные, оптоэлектронные свойства, обладают высокой химической и термической стабильностью, а также устойчивостью к УФ-излучению. Существенное влияние на свойства таких композитов оказывает переход к нанометровому диапазону размеров индивидуальных компонентов системы.

Обширную группу органо-неорганических композитов составляют материалы на основе диоксида кремния, полученные в результате золь-гель процесса с участием тетраалкоксисилана в присутствии функциональных органических соединений. Использование такого подхода позволяет вводить в состав синтезируемых композитов практически неограниченное количество функциональных соединений, в том числе и термодинамически несовместимых. Это относится, прежде всего, к трехмерным структурам, представляющим собой (полу)взаимопроникающие полимерные сетки, состоящие из химически не связанных, но неразделимых из-за механического переплетения цепей, компонентов. Основная роль кремнийорганического прекурсора в таких системах сводится к регулированию процесса структурообразования композита, возможности управления размерами наночастиц и физико-техническими характеристиками материала. При этом кремниевый компонент композита - диоксид кремния - не содержит функциональных групп. В качестве носителя химически-активных фрагментов выступают функциональные органические низко- или высокомолекулярные соединения.

Перспективными прекурсорами для получения гибридных органо-неорганических композитов являются высокомолекулярные продукты на основе винильных производных азотсодержащих гетероциклических соедине-

5

ний (винилазолов, винилпиридинов и их производных). Обладая комплексом ценных физико-химических свойств (возможность химической модификации, не токсичность, водорастворимость), такие соединения могут служить органической матрицей композитных сорбентов, протонпроводящих мембран, эмульгаторов, лекарственных препаратов и др.

К началу наших исследований систематические данные о получении, свойствах и применении гибридных полимерных систем на основе продуктов золь-гель синтеза с участием винильных производных азотсодержащих гетероциклических соединений с промышленными мономерами, практически отсутствовали.

Цель работы. Разработка методов получения и изучение функциональных свойств новых гибридных композитов на основе продуктов золь-гель процесса с участием тетраэтоксисилана и азотсодержащих гетероциклических низко- и высокомолекулярных соединений.

Задачи исследования:

1. Целенаправленный синтез сополимеров на основе 1-винилпиразола (ВПир), 1-винилимидазола (ВИМ) и 4-винилпиридина (4-ВП) с промышленными мономерами: метилметакрилатом (ММА), винилацетатом (ВА) и 2-гидроксиэтилметакрилатом (ГЭМА);

2. Изучение состава и строения сополимеров на основании данных элементного анализа, ЯМР, ИК спектроскопии, а также реакционной способности используемых мономеров в процессах радикальной сополимеризации;

3. Формирование гибридных композитов в результате золь-гель синтеза с участием тетраэтоксисилана (ТЭОС), винильных производных азотсодержащих гетероциклических соединений, гетероароматических производных сульфокис-лот;

4. Изучение состава и строения гибридных композитов на основании данных элементного анализа, ИК спектроскопии, сканирующей и просвечивающей электронной микроскопии, термомеханического метода анализа;

5. Изучение протонообменной активности мембран на основе разрабо-

6

танных сополимеров и композитов;

6. Исследование сорбционной активности полученных композитов по отношению к ионам Pt(IV).

Научная новизна:

1. Впервые исследованы закономерности радикальной сополимериза-ции в системах ВПир-ММА, ВИМ-ВА, 4-ВП-ВА, 4-ВП-ГЭМА в растворе диметилформамида. Рассчитаны константы относительной активности и параметры микроструктуры сополимеров.

2. Золь-гель методом синтезированы новые гибридные композиты на основе сополимеров ВПир-ММА, ВИМ-ВА, 4-ВП-ВА, 4-ВП-ГЭМА и диоксида кремния, сформированные по типу полувзаимопроникающих полимерных сеток. Композиты характеризуются высокой термической и химической стабильностью и представляют собой трехмерный диоксид кремния, в сетку которого прочно интеркалированы органические сополимеры.

3. На основе продуктов гидролитической поликонденсации ТЭОС в присутствии синтезированных азотсодержащих сополимеров или гетероаро-матических сульфокислот получены новые гибридные мембраны, обладающие свойствами протонпроводящих материалов.

4. Механизм адсорбции ионов Pt(IV) композитами на основе сополимеров ВИМ-ВА, 4-ВП-ВА, 4-ВП-ГЭМА определяется температурой. При низких температурах процесс представляет собой физическую адсорбцию, протекающую за счет развитой поверхности, обусловленной наличием в составе композита кремниевого блока. При повышении температуры процесс протекает, в основном, за счет комплексообразования ионов Pt(IV) с химически-активными группировками сополимеров в составе композитов.

Практическая значимость работы:

1. Полученные композиты проявили высокую сорбционную активность в кислых растворах по отношению к хлорокомплексам Pt(IV). Значения статических сорбционных емкостей по этому металлу составляют от 180 мг/г

(ВИМ-ВА-8Ю2) до 248 мг/г (4-ВП-ВА-8Ю2), что позволяет рекомендовать их

7

в качестве материалов для извлечения ионов платины из технологических растворов.

2. Полимерные пленки на основе полученных гибридных композитов представляют интерес в качестве электролитических мембран для водородно-воздушных топливных элементов, значения удельной электропроводности

Л

достигают порядка 10- См/см.

Положения, выносимые на защиту:

1. Методология синтеза новых сополимеров ВПир с ММА, ВИМ с ВА, 4-ВП с ГЭМА и ВА, реакционная активность сомономеров, состав, микроструктура и физико-химические свойства полученных сополимеров.

2. Процессы формирования гибридных композитов в результате золь-гель синтеза с участием ТЭОС и синтезированных сополимеров, исследование их физико-химических, сорбционных и ионообменных свойств.

3. Свойства полученных гибридных композитов: высокая сорбционная активность по отношению к ионам Pt(IV), высокая протонная проводимость и стабильность эластичных мембран на основе гибридных композитов.

Достоверность полученных результатов подтверждается использованием стандартных методик исследования и современных физико-химических методов анализа.

Личный вклад автора. Автором проведен анализ литературных данных, выполнены эксперименты по синтезу и исследованию сополимеров и гибридных композитов. Автор принимал активное участие в обсуждении полученных результатов исследований и подготовке научных публикации.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на Международных и Всероссийских конференциях: International Conference on Advanced in Materials Science and Engineering (Bangkok, Thailand, 2012 г.), International Conference on Bio-Medical Materials and Engineering (Hong Kong, 2013 г.), V Всероссийской конференции студентов элитного технического образования «Ресурсоэффективным технологиям - энергию и энтузиазм молодых (Томск, 2014 г.), XXI Всероссийской научно-

8

технической конференции «Энергетика: эффективность, надежность, безопасность» (Томск, 2015 г.), I Международной студенческой научно-практической конференции «Инновации в химических и нефтехимических производствах и биотехнологии» (Воронеж, 2015 г.), Всероссийской научно-практической конференции «Теоретические и практические вопросы интеграции химической науки, технологии и образования» (Улан-Удэ, 2016 г.), Всероссийской научно-технической конференции «Химия и химическая технология» (Ангарск, 2016 гг.), ежегодных научно-практических конференциях Иркутского национального исследовательского технического университета (2014-2017 гг.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 статей в журналах ВАК и 13 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы из 189 наименований. Работа изложена на 132 страницах машинописного текста, содержит 42 схемы, 15 таблиц и 32 рисунок.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом НИР ИРНИТУ (§47/430) и при финансовой поддержке АВЦП Минобрнауки РФ ".Развитие научного потенциала высшей школы"(2009-2010 годы) (проект № 2.1.1/2172), а также Российского фонда фундаментальных исследований (гранты № № 12-18-00676, 15-0801009).

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ 4-ВП - 4-винилпиридин ВИМ - 1-винилимидазол ВПир - 1-винилпиразол ГЭМА - 2-гидроксиэтилметакрилат ВА - винилацетат ММА - метилметакрилат ТЭОС - тетраэтоксисилан ПСК - 3-пиридинсульфокислота ФБИСК - 2-фенил-5-бензимидазолсульфокислота ДАК - динитрил азобисизомасляной кислоты ДМФА - диметилформамид ТГФ - тетрагидрофуран ПВБ - поливинилбутираль Полу-ВПС - полувзаимопроникающие сетки

ГЛАВА 1. ГИБРИДНЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ И КОМПЛЕКСООБРА-ЗУЮЩИЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ

(Литературный обзор)

1.1. Основные понятия гибридных материалов

Понятие гибрида в современном материаловедении присутствует на различных уровнях структурной организации. К группе макропористых структур относятся композиционные материалы, которые зачастую называются гибридными, так как при получении таких материалов смешивают вещества, отличающиеся друг от друга по составу и фазовой природе [1].

Гибридными называют композиционные материалы, которые получены за счет взаимодействия химически различных компонентов, чаще всего неорганических и органических, формирующих пространственную, кристаллическую структуру, отличающуюся от структур исходных реагентов, но часто наследующую свойства исходных компонентов. Если основной компонент материала органический (полимерная и другая структура), то такие материалы называют неоргано-органическими, если неорганический - орга-но-неорганическими (модифицированые материалы на основе цеолитов, глин, металлокомплексные каркасные структуры и пр.). Гибридными материалами также считают нановолокна или наночастицы, находящиеся в полимерной матрице. К гибридным материалам все же правильнее относить лишь композиты с достаточно очевидным химическим взаимодействием между компонентами. Супрамолекулярные, металлокомплексные соединения и на-ночастицы с химически модифицированной поверхностью также можно отнести к гибридным композиционным соединениям, хотя их рассматривают как отдельный класс материалов [2]. Как правило, гибридные композиты проявляют синергизм свойств исходных компонентов, они отличаются повышенной термостабильностью и механической прочностью.

1.2. Основные методы получения гибридных композитов

К основным методам получения гибридных композитов можно отнести интеркаляционный, темплатный, гидротермальный и золь-гель синтез. С помощью этих методов удобно получать нанокомпозиты, которые содержат не только синтетические, но и природные, в том числе биологически активные макромолекулы. Такими способами на основе ферментов созданы биосенсоры, ферментные электроды и другие материалы, которые находят применение в биохимии, медицине, биотехнологии и технологии охраны окружающей среды [3].

1.2.1. Интеркаляционный метод

Интеркаляционный метод - обратимое внедрение атомов, молекул или ионов между группами (слоями) атомов другого типа или молекулами. Основной матрицей - «хозяином» могут служить графит, природные глины, ди-халькогениды переходных металлов, слоистые двойные гидроксиды и т.д.; внедряемым компонентом - «гостем» - атомы или ионы металла (щелочного, Ag), нейтральные молекулы или заряженные комплексы, образующие дискретные слои, разделенные элементами структуры «хозяина». Сохранение целостности кристаллической структуры основной матрицы и увеличение параметров решетки в одном или нескольких направлениях является отличительной чертой такого метода. Интеркаляция сопровождается изменением электронной структуры, физико-химических свойств, электрических, магнитных и спектральных характеристик «хозяина» [4].

Интеркалированные соединения (интеркаляты) используются в качестве селективных сорбентов при разделении и очистке веществ, твердых смазок, катализаторов, анодных и катодных материалов в первичных и вторичных источниках тока, твердых электролитов [5]. Интеркаляты, полученные в результате внедрения водорода в кристаллические решетки интерметалли-дов, например, LaNi5, TiFe, Mg2Ni, имеют слабосвязанные с металлической

матрицей атомы водорода и могут быть применены в качестве катализаторов гидрирования и аккумуляторов водорода [6].

Интеркаляционной полимеризацией в различных минеральных матрицах получают гибридные композиты на основе полисопряженных электропроводящих полимеров, таких как поли-2-этиланилин, полианилин, поли-тиофен, поли-и-фенилен, полипиррол, полиакрилонитрил [7-9].

Гибридные нанокомпозиты на основе полианилина нашли широкое применение вследствие стабильности в окружающей среде, хорошей растворимости и перерабатываемости [10, 11]. Матрицами для интеркаляции анилина являются У205, TiO2, SiO2, BaSO4, Fe2Оз и т.д. [12]. Монолитный ион-проводящий нанокомпозит получен полимеризацией пиррола в присутствии церийгидрофосфатов, принадлежащих к классу кислых солей тетравалент-ных металлов. Неорганическая сетка последних построена из сочлененных М4+06 октаэдров (М = 7г, Ti, Се, Sn и др.) и Х04 тетраэдров (X = Р или аб), выстроенных в форме двух- и трехмерных структур [13].

Редокс-интеркаляционная полимеризация анилина, пиррола, тиофена, 2,2 -дитиофена в ксерогеле У205 приводит к образованию слоистых материалов с проводящим полимерным слоем, образованным полисопряженными анизотропными линейными микроструктурами [14, 15]. Комплексообразова-ние является первой стадией интеркаляционного процесса. В случае анилина получен темно-голубой комплекс с металлическим блеском состава (С6ИфЫИ)044 У205 0.5И20, предшествующий полимеризации.

1.2.2. Темплатный метод

Темплат или матрица - это структура или частица, которая играет организующую роль при формировании и синтезе наноструктур или супра-молекулярных комплексов.

Темплат за счет различных межмолекулярных взаимодействий организует вокруг себя низкомолекулярные вещества и позволяет создавать упорядоченные комплексы нано- или супрамолекулярной структуры.

Примером темплата является одноцепочечная молекула ДНК, к которой по принципу комплементарности присоединяется вторая молекула ДНК, образуя двойную спираль. После взаимодействия темплат может как входить в состав сформированной структуры, так и быть вне её. В качестве темплатов могут выступать органические молекулы, сложные пространственные структуры, ионы щелочных металлов, макромолекулы [16].

Темплатной [17] конденсацией изучены продукты взаимодействия в системах «гидразиды 2-Я-бензойных, 3-Я-2-нафтойных ^ = Н, ОН) кислот -бпс14 - бензойный и 4-диметиламинобензойный альдегиды - СН3С№>, в результате которых получены гидразоны и комплексы неэлетролитов. При этом установлено, что синтез комплексов с гидразонами темплатной конденсацией является более удобным и характеризуется высоким выходом 85-93%, по сравнению с системами «гидразоны-БпС^-СНзСШ только в случае образования комплексов с енольной формой лиганда, т.е. при наличии вакантного донорного атома азота в ароматическом кольце. Выход комплексов с кетонной формой лиганда гораздо ниже (50-52%), видимо, за счёт протекания побочных реакций. Их целесообразно синтезировать из полученных предварительно гидразонов и SnQ4.

1.2.3. Гидротермальный метод

Гидротермальный синтез - это метод получения различных химических соединений и материалов с применением физико-химических процессов в закрытых системах, которые протекают в водных растворах при температурах свыше 100 °С и давлениях выше 101кПа.

Метод базируется на способности воды и водных растворов растворять при высокой температуре (до 500 оС) и давлении (до 300 МПа) вещества, практически нерастворимые в обычных условиях: некоторые силикаты, оксиды, сульфиды. Температура и продолжительность синтеза, рН среды, давление в системе являются основными параметрами гидротермального мето-

да, которые определяют кинетику протекающих процессов и свойства образующихся продуктов [18-20].

Нанопорошки обычно получают гидротермальной обработкой при комнатной температуре. При этом используется резкое увеличение скорости кристаллизации многих аморфных фаз в гидротермальных условиях (в автоклав загружается суспензия продуктов реакции в растворе), либо реакции высокотемпературного гидролиза различных соединений непосредственно в автоклаве (водный раствор солей-прекурсоров). Необходимость в использовании специальной оснастки и наличие градиента температуры при этом обычно отсутствует.

Гидротермальный метод имеет ряд преимуществ: возможность синтеза кристаллов веществ, нестабильных вблизи температуры плавления и синтеза крупных кристаллов высокого качества. Недостатком этого метода является невозможность наблюдения за кристаллами в процессе роста и дороговизна оборудования.

Гидротермальный синтез проводят при температуре и давлении растворителя, выше которой исчезают различия между жидкостью и паром. В гидротермальных растворах солей растворимость многих оксидов значительно выше, чем в чистой воде; соответствующие соли получили название минерализаторов. Родственная гидротермальному синтезу является группа сольвотермальных методов синтеза, которая основана на использовании органических растворителей и сверхкритического С02 [18].

Дополнительные внешние воздействия на реакционную среду в процессе синтеза расширяют возможности гидротермального метода. В настоящее время подобный подход использован в гидротермально-микроволновом, гидротермально-ультразвуковом, гидротермально-электрохимическом и гид-ротермально-механохимическом вариантах синтеза.

Синтетические цеолиты одни из наиболее распространенных нанома-териалов, получаемых гидротермальным методом. Для получения таких наноматериалов используют поверхностно-активные вещества (ПАВ), кото-

рые воздействуют на морфологию оксидных соединений в гидротермальных растворах. Выбор условий синтеза и типа ПАВ способствует целенаправленному получению пористых наноматериаов с заданными размерами пор, регулируемых в достаточно широких пределах.

Одномерные наноструктуры на основе оксида цинка могут быть синтезированы с помощью гидротермального синтеза [21]. Метод синтеза нано-стержней оксида цинка состоял из двух стадий: нанесения слоя зародышей на подложки различной природы и выращивания наностержней мягким гидротермальным методом. Авторы используют развитие модельных представлений на основе как общих физико-химических представлений о возникновении и развитии наночастиц в золь-гель процессах [22, 23], так и ранее полученных результатов по нанообъектам из оксида цинка [24-27]. Зародышевый слой формировался с помощью золь-гель метода, при этом, в качестве прекурсоров были выбраны неорганическая соль 7пС12 и ТЭОС. Соль растворялась в изопропиловом спирте, затем в раствор добавляли необходимый объем ТЭОС. Хлорид цинка являлся источником зародышевых частиц оксида цинка, а ТЭОС необходим для создания условий закрепления этих частиц на поверхности подложки. Установлено, что наличие и параметры нанесения зародышевого слоя сильно влияют на морфологию поверхности. Полученные результаты представляют интерес для создания сенсорных устройств и элементов солнечной энергетики нового поколения.

С помощью гидротермальной обработки проведен [28] синтез силикатного мезопористого мезоструктурированного материала (МММ) типа SBA-15. Данный тип материалов получали методом жидкокристаллического тем-плантирования. Метод заключается в осаждении из раствора органо-неорганического композита, в данном случае кремнезем - поверхностно-активное вещество с последующими стадиями жидкокристаллического формирования структуры.

Синтез SBА-15 состоит во взаимодействии кремнезема в виде раствора

поликремниевых кислот с ПАВ Р1игошс Р123 (блоксополимер состава

16

(ЕЮ)20(РгО)70 (БЮ)20, где EtO - мономер полиэтиленоксида [-СН2СН2О-], РгО - мономер полипропиленоксида [-СН(СН3)СН2О-]; Мгср=5800) в кислой среде. Р1иштс Р123 является неионогенным ПАВ и при синтезе выступает в качестве структурирующего агента (темплата). Химическое взаимодействие происходит между молекулами Р1иготс Р123 и поликремниевыми кислотами с образованием осадка. Осадок SBA-15 представляет собой жидкокристаллический композит, в котором образуется поверхность раздела органической и неорганической составляющих.

1.2.4. Золь-гель метод

Эффективным способом формирования гибридных нанокомпозитов с определенной молекулярной структурой и физико-химическими свойствами является золь-гель метод. Преимуществом золь-гель синтеза является возможность совмещать исходные реагенты в растворе, варьируя фрагменты органических и неорганических компонентов на молекулярном уровне [3, 29, 30], осуществлять целенаправленный синтез органосиликатных нанокомпо-зитов, которые могут сочетать свойства, как керамики, так и полимеров. Изменяя природу вводимых органических компонентов и условия выполнения процесса золь-гель синтеза, можно направленно изменять структуру синтезируемых нанокомпозитов [29, 30-34].

Классический золь-гель метод - это физико-химический процесс, основанный на реакциях гидролиза, оксоляции прекурсоров в растворах с последующими стадиями появления новой фазы и образования геля или отделением осадка [2].

Золь-гель синтез различается выбором прекурсоров:

1. Гидролизующиеся прекурсоры. Среди них наиболее широкое применение находят алкоксиды, которые предварительно получены или образуются непосредственно в реакционной смеси.

2. Использование полностью или частично золей.

3. Комбинированные методы, основой которых является применение смесей прекурсоров (алкоксидов, солей металлов, темплатные добавки полимеров, ПАВ, органические вещества, эмульсии) [2].

Золь-гель процессы делятся на две группы [29, 35]: первого поколения, в результате протекания которых образуются оксидные композиты и второго поколения, результатом синтеза которых являются гибридные органо-неорганические нанокомпозиты.

Золь-гель технология позволяет проводить процесс при обычных условиях (температура, давление), улучшать свойства традиционных материалов, создавать материалы нового поколения.

1.3. Гибридные композиты, полученные золь-гель методом

1.3.1. Гибридные композиты на основе алкоксисиланов

Гибридные композиты сочетают в себе органические и неорганические полимеры и относятся к новому и уникальному классу наноматериалов [36-38].

Золь-гель синтезу нерастворимых органо-неорганических композитов с участием ТЭОС, хлорметилтриэтоксисилана (ХМТС), метилтрихлосилана (МТХС) и азотистых полиоснований (поли-4-винилпиридин (ПВСП), поли-2-метил-5-винилпиридин (ПМВП), поливинилимидазол (ПВИ) и поливинилпиразол (ПВП) посвящена серия работ [39-43]. Полученные гибридные композиты представляют собой твердые порошкообразные продукты, термически устойчивы (230 - 330 °С), удельная поверхность пор

Л

составляет от 0.98 - 34.7 м /г (пример золь-гель синтеза с участием ТЭОС и ХМТС, схема 1.1).

Полученные композиты проявили сорбционную активность по отношению к ионам Ag+ в растворах азотной кислоты и к ионам Р(1У), Pd(П), Аи(Ш) в растворах соляной кислоты. С увеличением концентрации кислот в интервале от

0.1 до 5.0 моль/л степень извлечения ионов металлов незначительно уменьшается. По мнению авторов [39-43] это связано с повышением конкурирующего участия ионов кислоты в координации с пиридиновым атомом азота изученных композитов [44]. Наибольшее значение статической сорбционной емкости (ССЕ) и коэффициента межфазного распределения (Э) в растворах кислот с концентрацией 1 моль-л-1, изученные сополимеры проявляют по отношению к ионам платины (IV). Так, например, ССЕ и Э для композита

Л

8Ю2:ПВИ составили соответственно 760 мг/г и 2050 см /г; С1СН28Ю15:ПВП -580 мг/г и 3750 см3/г; СН38Ю15:ПВИ - 1280 мг/г и 1570 см3/г. Это согласуется со способностью хлорид-ионов Р(ГУ) образовывать более устойчивые комплексы с К-лигандами в сравнении с ионами Л§+ и хлорид-ионами Ли(Ш) и Pd(П) [45, 46].

п 81(ОС2И5)4 +

+ И2О

т

- С2И5ОИ

фО2)п

я

т

я

п С1СИ2Б1(ОС2И5)з +

+ И2О

т

- С2И5ОИ

(С1СИ2Б1О1.5)п

т

где

N.

-8,

.К

(1.1)

Появление в ИК спектрах композитов, насыщенных металлами, полос в области 400-300 см-1, свидетельствует об образовании связи металл-азот (схема 1.2, 1.3). При введении металла в композит степень агрегации понижается, и размер частиц становится меньше.

(Б1О2)п (-СИ2-СИ-)т

И+ Ag+

-»► (Б1О2)п (-СИ2-СИ-)т

И+

(Б1О2)п (-СИ2-СИ-)т

.К

1

-Ш

1

^ - - - Ag+

(1.2) 19

з

2 Н+ РаСЦ

2 (8Ю2)п (-СН2-СН-)т-2 (8Ю2)п (-СН2-СН-)т->- (8Ю2)п (-СН2-СН-)т

I I - 2 НС1 I

N.

-К

N

Н+

N.

-К

раа.

-К

(8Ю2)п (-СН2-СН-)т

(1.3)

Новые гибридные композиты с 3-аминопропионатной хелатной группой синтезированы сополиконденсацией тетраэтоксисилана, 3-аминопропилтриэтоксисилана и ряда модификаторов (Е1Б1(ОЕ1:)3, МеБ1(ОЕ1:)3, Т1(ОЕ1:)4, 7гОС12, А1ОКО3) с последующим карбоксиэтилированием акриловой кислотой (схемы 1.4, 1.5).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сипкина, Евгения Иннокентьевна, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Старовойтова, И.А. Гибридные органо-неорганические связующие, получаемые по золь-гель технологии, и их практическое использование в композиционных материалах / И.А. Старовойтова, В.Г. Хозин, Л.А. Абдрахмано-ва, Г.Г. Ушакова // Известия КазГАСУ. - 2010. - № 2. - С. 273-277.

2. Шабанова, Н.А. Золь-гель технологии. Нанодисперсный кремнезем [Электронный ресурс] / Н.А. Шабанова, П.Д. Саркисов. - Эл. изд. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012. - 328 с.

3. Помогайло, А.Д. Гибридные полимернеорганические нанокомпози-ты / А.Д. Помогайло // Успехи химии. - 2000. - Т.69. - № 1. - С. 60-89.

4. Интеркалаты // Химическая энциклопедия. Т. 2. - М.: Советская энциклопедия, 1990. - С. 243.

5. Коровин, Н.В. Электрохимическая интеркаляция в катодные материалы. Структура интеркалируемых материалов и ее изменение / Н.В. Коровин // Электрохимия. - 1998. - Т.34, № 7. - С. 741-747.

6. Кучеренко, С.В. Структурные особенности прцесса интеркаляции лития в слоистые материалы / С.В. Кучеренко, И.Ю. Жукова, М.В. Колчина // Международный научный журнал «Символ науки». - 2016. - № 10 - 1. - С. 34-36.

7. Enzel, P. Intrazeolite synthesis of polythiophene chains / P. Enzel, T. Bein // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1989. - № 18. - P. 1326-1333.

8. Enzel, P. Poly(acrylonitrile) chains in zeolite channels: polymerization and pyrolysis / P. Enzel, T. Bein // Chem. Mater. - 1992. - V. 4. - P. 819-824.

9. Mattes, B.R. Polyaniline sol-gel and their third-order nonlinear optical effects / B.R. Mattes, E.T. Knobbe, P.D. Fugua, F. Nishida, E.W. Chang, B.M. Pierce, B. Dunn, R.B. Kaner // Synth. Met. - 1991. - V. 43, № 1-2. - P. 31833187.

10. Wu, C.G. Polyaniline Wires in Oxidant-Containing Mesoporous Channel Hosts / C.G. Wu, T. Bein // Chem. Mater. - 1994. - V. 6, № 8. - P. 1109-1112.

11. Посудиевский, О.Ю. Физико-химические свойства гибридных нанокомпозитов типа гость-хозяин на основе полианилина / О.Ю. Посудиевский, В.Д. Походенко // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2005.

- № 3. - С. 643-648.

12. Clearfield, A. Inorganic ion exchange materials. / A. Clearfield; Boca Raton, Florida: CRC Press, 1982. - P. 299.

13. Verissimo, C. // Prearation of the Conducting Nanocomposites Using Molded Inorganic Matrix: Fibrous Cerium Phosphate as a Self Supported Pyrrole Polymerization / C. Verissimo, O.L. Alves // J. Mater. Chem. - 2003. - V. 13, № 6. - P. 1378-1383.

14. Goward, G.R. // Poly(pyrrole) and poly(thiophene)/vanadium oxide interleaved nanocomposites: positive electrodes for lithium batteries / G.R. Goward, F. Leroux, L.F. Nazar // Elecrochimica Acta. - 1998. - V. 43, № 10-11. - P. 1307-1313.

15. Rolison. D.R. // Electrical conductive oxide aerogels: new materials in electrochemistry / D.R. Rolison, B. Dunn // J. Mater. Chem. - 2001. - V. 11, № 4.

- P. 963-980.

16. Стид, Дж. В. Супрамолекулярная химия / Дж. В. Стид, Дж. Л. Этвуд. - В 2-х томах. Том 1. - М.: Академкнига, 2007. - 480 с.

17. Шматкова, Н.В. Темплатная конденсация в системах типа «гид-разиды - SnCl4 - альдегиды - CH3CN» / Н.В. Шматкова, И.И. Сейфуллина, А.И. Дивакова, А.В. Мазепа // Весник ОНУ. - 2012. - Т. 17, Выпуск 1 (41). -С. 5-12.

18. Гидротермальные процессы // Химическая энциклопедия. Т. 1. М.: Советская энциклопедия, 1988. - С. 567.

19. Komarneni, S. Microwave-Hydrothermal Processing for Synthesis of Electroceramic Powders / S. Komarneni, Q. Li, K.M. Stefansson, R. Roy // J. Mater. Res. - 1993. - V. 8, № 12. - P. 3176-3183.

20. Meskin, P.E. Ultrasonically assisted hydrothermal synthesis of nanocrys-talline ZrO2, TiO2, NiFe2O4 and Ni0.5Zn0.5Fe2O4 powders / P.E. Meskin, V.K.

Ivanov, A.E. Baranchikov, B.R. Churagulov, Yu.D. Tretyakov // Ultrasonics-Sonochemistry. - 2006. - V. 13, № 1. - P. 47-53.

21. Сомов, П. А. Гидротермальный синтез наноструктур оксида цинка / П. А. Сомов, А. И. Максимов // Молодой ученый. - 2014. - №8. - С. 255-259.

22. Жабрев, В.А. Золь-гель-технология. Учебное пособие. / В.А. Жабрев, В.А. Мошников, Ю.М. Таиров, А.А. Федотов, О.А. Шилова; СПб.: СПбГЭТУ «ЛЭТИ», 2004. -156 с.

23. Максимов, А.И. Основы золь-гель технологии нанокомпозитов: монография. 2-е изд., перераб. / А.И. Максимов, В.А. Мошников, Ю.М. Таиров, О.А. Шилова; СПб.: СПбГЭТУ «ЛЭТИ», 2007. - 255 с.

24. Pronin, I.A. Theoretical and experimental investigations of ethanol vapour sensitive properties of junctions composed from produced by solgel technology pure and Fe modified nanostructured ZnO thin films / I.A Pronin, D.Tz. Dimi-trov, L.K. Krasteva, K.I. Papazova, I.A. Averin, A.S. Chanachev, A.S. Bojinova, A.Ts. Georgieva, N.D. Yakushova, V.A. Moshnikov // Sensors and Actuators A: Physical. - 2014. - V. 206. - P. 88-96.

25. Karpova, S.S. Surface Functional Composition and Sensor Properties of ZnO, Fe2O3, and ZnFe2O4 / S.S. Karpova, V.A. Moshnikov, S.V. Mjakin, E.S. Ko-lovangina // Semiconductors. - 2013. - V. 47, № 3. - P. 392-395

26. Karpova, S.S. Study of the effect of the acid-base surface properties of ZnO, Fe2O3 and ZnFe2O4 oxides on their gas sensitivity to ethanol vapor / S.S. Karpova, V.A. Moshnikov, A.I. Maksimov, S.V. Mjakin, N.E. Kazantseva // Semiconductors. - 2013. - Т. 47, № 8. - Р. 1026-1030.

27. Чудинова, Г.К. Флуоресценция пленок наноразмерных композитов ZnO:SiO2 и SnO2:SiO2 под действием сывороточного альбумина человека / Г.К. Чудинова, И.А. Наговицын, Т.Т. Гаджиев, В.В. Данилов, В.А. Мошников, С.С. Налимова, И.Е. Кононова, В.В. Курилкин // Доклады Академии наук. - 2014. - Т. 456, № 2. - С. 174.

28. Пат. РФ № 2529549 Способ ускоренной обработки при синтезе ме-

зоструктурированного силикатного материала типа SBA - 15 / И.В. Понама-

113

ренко, В.А. Парфенов, С.Д. Кирик; Заявитель и патентообладатель ИХХТ СО РАН; заявл. 24.05.2013; опубл. 27.09.2014. Бюл. № 29.

29. Шилова, О.А. Наносистемы, наноматериалы, нанотехнологии / О.А. Шилова, В.В. Шилов / Под ред. А. П. Шпака. Киев: Академпериодика, 2003. -Т. 1, № 1. - С. 9-83.

30. Помогайло, А.Д. Полимерный золь-гель синтез гибридных нано-композитов / А.Д. Помогайло // Коллоидный журнал. - 2005. - Т. 67, № 6. -С. 726-747.

31. Химич, Н.Н. Синтез и структура нанокомпозитов в системе ароматический сложноэфирный дендример-БЮ2 / Н.Н. Химич, Л.А. Коптелова, Г.Н. Химич // Журнал прикладной химии. - 2003. - Т 76, № 3. - С. 457-462.

32. Подденежный, Е.Н. Золь-гель синтез оптического кварцевого стекла / Е.Н. Подденежный, А.А. Бойко / Монография. - Гомель. У.О. «ГГТУ им. П.О. Сухого», 2002. - 210 с.

33. Бронштейн, Л.М. // Наноструктурированные полимерные системы как нанореакторы для формирования наночастиц / Л.М. Бронштейн, С.Н. Сидоров, П.М. Валецкий // Успехи химии. - 2004. - Т. 73, № 5. - С. 542-558.

34. Ломакин, С.М. Полимерные нанокомпозиты пониженной горючести на основе слоистых силикатов / С.М. Ломакин, Г.Е. Заиков // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 2005. - Т. 47, № 1. - С. 104-120.

35. Mackenzie, J.D. Sol-Gel researches-achievements since 1981 and prospects for the future / J.D. Mackenzie // J. Sol-Gel Sci. Tech. - 2003. - V. 26, № 1-3. - P. 23-27.

36. Mason, K. Preparation and characterization of novel polymer/silicate nanocomposites / K. Mason, K. Wertsching, M.G. Jones // Functional Condensation Polymers. - 2002. - № 4. - P. 1-11.

37. Giannelis E.P. Polymer layered silicate nanocomposites / Giannelis E.P. // Advanced Materials. - 1996. - V. 8. - P. 29-35.

38. Kotov, N.A. Layer-by-layer selfassembly of polyelectrolyte-semiconductor nanoparticle composite films / N.A. Kotov, I. Dekany, J.H. Fendler // J. Phys. Chem. - 1995. - V. 99. - P. 13065-13069.

39. Шаглаева, Н. С. Органо-неорганические композиты на основе тетра-этоксисилана и азотистых полиоснований / Н.С. Шаглаева, Ю.Н. Пожидаев, О.В. Лебедева, Р.Г. Султангареев, С.С. Бочкарева, Л.А. Еськова // Журнал физической химии. - 2007. - Т. 81, № 3. - С. 406-409.

40. Пожидаев, Ю.Н. Сополимеры на основе продуктов гидролиза тет-раэтоксисилана с поли-^винилазолами и поли-винилпиридинами / Ю.Н. Пожидаев, Н.С. Шаглаева, О.В. Лебедева, С.С. Бочкарева, А.П. Сафронов, М.Г. Воронков // Журнал прикладной химии. - 2007. - Т.80, № 8. - С. 13461349.

41. Пожидаев, Ю.Н. Гибридные нанокомпозиты: полихлорметил-, полиметил-, полифенилсилсесквиоксан - азотистое основание / Ю.Н. Пожидаев, О.В. Лебедева, С.С. Бочкарева, Н.С. Шаглаева, Л.В. Морозова, М.Г. Воронков // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т. 81. Вып. 10. - С. 1716-1720.

42. Лебедева, О.В. Сополимеры на основе N-винилпиразола / О.В. Лебедева, Ю.Н. Пожидаев, Н.С. Шаглаева, С.С. Бочкарева, Л.А. Еськова // Журнал прикладной химии. - 2011. - Т. 84, № 1. - С. 128-132.

43. Пожидаев, Ю.Н. Полимерные системы на основе азотистых оснований и кремнийорганических соединений / Ю.Н. Пожидаев, О.В. Лебедева, С.С. Бочкарева, Н.С. Шаглаева, М.Г. Воронков // Перспективные материалы. - 2008. - Ч. 2, № 6 (спецвыпуск). - С. 268-270.

44. Ливингтон, С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. / С. Ливингтон; М.: Мир, 1978. - 366 с.

45. Паддефет, Р. Химия золота. / Р. Паддефет; М.: Мир, 1982. - 264 с.

46. Ялтук, Ю.Г. Новые гибридные хелатные сорбенты с привитыми 3-аминопропиотатными группами на основе смешанных оксидов кремния, алюминия, титана или циркония / Ю.Г. Ялтук, Н.А. Журавлев, О.В. Коряко-

ва, Л.К. Неудачина, Ю.А. Скорик // Известия А.Н. Серия химическая. - 2005.

- № 8. - С. 1783-1788.

47. Неудачина, Л.К. Сорбционные материалы на основе модифицированных полисилоксанов / Л.К. Неудачина, А.Я. Голуб, Ю.Г. Ялтук, В.А. Оси-пова, Ю.А. Бердюгин, Е.М. Горбунова и др. // Неорганические материалы. -2011. - Т. 47, № 4. - С. 492-498.

48. Rabiee, A. An organic-inorganic polymeric alumina hybrid nano-composite / A. Rabiee, H. Baharvand // Polymer Science. Series B. - 2015. - V. 57, № 3. - P. 264-273.

49. Ищенко, С.С. Гибридные композиты на основе органо-неорганических золь-гель систем / С.С. Ищенко, В.Л. Будзинская, Е.В. Лебедев, Н.В. Козак // Журнал прикладной химии. - 2011. - Т. 84, Вып. 11. - С. 1866-1871.

50. Ищенко, С.С. Взаимодействие изоцианатов с водными растворами силикатов щелочных металлов / С.С. Ищенко, А.Б. Придатко, Т.И. Новикова, Е.В. Лебедев // Высокомолекулярные соединения. - 1996. - Т. 38А, № 5. - С. 786-791.

51. Handbook of Sol-Gel Science and Technology: Processing, Characterization, and Application / Ed. By Sakka S. Dordrecht: Kluwer, 2005. - V. 1. -797 pp.

52. Кучма, О.В. Новые сорбционные материалы на основе полисилоксановых ксерогелей с встроенным каликс[4]аренном - синтез и строение / О.В. Кучма, Ю.П. Зуб, A. Dabowski // Коллоидный журнал. - 2006.

- Т. 68, № 6. - С 792-799.

53. Добрянская, Г.И. Синтез и структурно-адсорбционные характеристики бифункциональных ксерогелей, содержащих метильные и 3-меркаптопропильные группы / Г.И. Добрянская, Ю.Л. Зуб, М. Барчак, А. Дабровский // Коллоидный журнал. - 2006. - Т. 68, № 5. - С. 601-611.

54. Столярчук, Н.В. Изучение ксерогелей, функционализированных 3-

меркаптопропильными группами, с помощью 1H ВМУ ЯМР-спектроскопии /

116

Н.В. Столярчук, И.В. Мельник, Г.И. Добрянская, Ю.Л. Зуб, Б. Алонсо // Журнал физической химии. - 2007. - Т. 81. - № 6. - С. 1070-1075.

55. Добрянская, Г.И. Влияние соотношения Si(OC2H5)4 / (СН30)^Н на структурно-адсорбционные характеристики образующихся ксерогелей и доступность функциональных групп в их поверхностном слое / Г.И. Добрянская, И.В. Мельников, Ю.Л. Зуб, А.А. Чуйко, М. Барчак, А. Дабровский // Журнал физической химии. - 2006. - Т. 80, № 6. - С. 1071-1077.

56. Дударко, О.А. Изучение структуры фосфорилсодержащих ксерогелей методом просвечивающей электронной микроскопии / О.А. Дударко, Ю.Л. Зуб // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2014. - Т. 14, Вып. 6. - С. 895-901.

57. Скороходов, В.И. Сорбционное поведение металлов в хлоридных растворах / В.И. Скороходов, О.Ю. Горяева, С.С. Набойченко // Цветные металлы. - 2004. - № 5. - С. 38-41.

58. Мясоедова, Г.В. Комплексообразующие сорбенты для извлечения и концентрирования платиновых металлов / Г.В. Мясоедова, П.Н. Комозин // Журнал неорганической химии. 1994. Т. 39, № 2. С. 280-288.

59. Мясоедова, Г.В. Хелатообразующие сорбенты / Г.В. Мясоедова, С.Б. Саввин; М.: Наука, 1984. - 173 с.

60. Симанова, С.А. Комплексообразование платиновых металлов при сорбции гранулированными ионитами и хелатообразующими сорбентами / С.А. Симанова, Ю.Н. Кукушкин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1985. - Т. 28, Вып. 8. - С. 3-15.

61. Симанова, С.А. Сорбционное выделение и разделение платиновых металлов на комплексообразующих волокнистых материалах / С.А. Симанова, Ю.Н. Кукушкин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1986. - Т. 29, Вып. 5. - С. 3-14.

62. Аналитическая химия металлов платиновой группы. / Под ред. Ю.А.Золотова. М.: УРСС, 2003. - 592 с.

63. Моходоева, О.Б. Сорбционное концентрирование в комбинированных методах определения благородных металлов / О.Б. Моходоева, Г.В. Мя-соедова, И.В. Кубракова // Журнал аналитической химии. -2007. - Т. 62, № 7. - С. 679-695.

64. Мясоедова, Г.В. Комплексообразующие сорбенты ПОЛИОРГС для концентрирования благородных металлов / Г.В. Мясоедова, И.И. Антокольская // Журнал аналитической химии. - 1991. - Т. 46, № 6. С. 1068-1075.

65. Мясоедова, Г.В. Комплексообразующие сорбенты с группами гетероциклических аминов для концентрирования платиновых металлов / Г.В. Мясоедова, Н.И. Щербинина, П.Н. Комозин, Л.В. Лилеева // Журнал аналитической химии. - 1995. Т. 50, № 6. - С. 610-613.

66. Симанова, С.А. Комплексообразование платины в процессе сорбции тетрахлорплатинат(11)-иона волокнистым сорбентом на основе полиак-рилонитрила, модифицированного тиосемикарбазидом / С.А. Симанова, Т.В. Кузнецова, А.Н. Беляев, О.В. Князьков, Л.В. Коновалов // Журнал прикладной химии. - 1999. - Т. 72, Вып. 8. - С. 1276-1281.

67. Симанова, С.А. Сорбционное извлечение хлорокомплексов палладия (II) новыми азот-, азотсеросодержащими волокнами типа глипан / С.А. Симанова, Н.М. Бурмистрова, Ю.Е. Казакевич, Л.В. Коновалов, И.Н. Заморо-ва // Журнал прикладной химии. -1996. -Т. 69, Вып. 5. - С. 772-777.

68. Симанова, С.А. Химические превращения соединений палладия в сорбционных процессах / С.А. Симанова, Н.М. Бурмистрова, М.В. Афонин // Российский химический журнал. - 2006. - Т. Ь, № 4. - С. 19-25.

69. Шаулина, Л.П. Изучение сорбции ионов благородных металлов сетчатыми полимерами винилимидазолов с акриловой кислотой / Л.П. Шаулина, А.И. Скушникова, Е.С. Домнина, А. Л. Павлова, И.П. Голентовская // Журнал прикладной химии. - 1991. - Т. 64, № 1. - С. 194-196.

70. Шаулина, Л.П. Сорбционное концентрирование благородных металлов комплексообразующими полимерами на основе 1-винил-1,2,4-

триазола / Л.П. Шаулина, Т.Г. Ермакова, Н.П. Кузнецова, Л.И. Волкова, Г.Ф. Мячина // Весник Бурятского госуниверситета. - 2010. - № 3. - С. 99-102.

71. Шаулина, Л.П. Исследование кинетики сорбции хлорокомплекса палладия (II) сорбентами на основе 1-винил-1,2,3-триазола / Л.П. Шаулина, И.Н. Соболева, Т.Г. Ермакова, Н.П. Кузнецова, Г.Ф. Прозорова // Весник Бурятского госуниверситета. - 2012. - № 3. - С. 51-55.

72. Чопабаева, Н.Н. Извлечение хлоридных комплексов Pt(IV) химически модифицированным природным сорбентов с пиридиновыми функциональными группами / Н.Н. Чопабаева, Е.Е. Ергожин, Б.Т. Таирова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. 2007 -. Т. 50, Вып. 9. - С. 117-118.

73. Патент РФ № 2205237. Способ извлечения драгоценных и тяжелых металлов из растворов / С.В. Алексеев, Ю.С. Дальнова, Б.С. Жирнов, А.А. Иващенко, С.В. Ковтуненко; Заявитель и патентообладатель ООО Научно-производственная фирма «Паллада»; заявл. 08.06.01; опубл. 27.05.03.

74. Актуганова, К.В. Усовершенствованная атомно-абсорбционная методика определения иридия и родия во вторичном сырье / К.В. Актуганова, Ю.А. Карпов, О.А. Ширяева, Ю.С. Дальнова // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2006. - Т. 72, № 6. - С. 3-9.

75. Афонин, М.В. Сорбционное извлечение хлорокомплексов плати-ны(11) и платины(1У) гетероцепным серосодержащим сорбентом / М.В. Афонин, С.А. Симанова, Н.М. Бурмистрова, Н.С. Панина, Ю.А. Карпов, О.А. Дальнова // Журнал прикладной химии. - 2008. - Т. 81, Вып. 11. - С. 18161821.

76. Бегунов, Р.С. Твердополимерные электролиты для топливных элементов: строение и свойства / Р.С. Бегунов, А.Н. Валяева // Башкирский химический журнал. - 2012. - Т. 19, № 4. - С. 119-138.

77. Li, Q. Approaches and recent development of polymer electrolyte membranes for fuel cells operating above 100 °C / Q. Li, H. Ronghuan, O. Jens, J. Bjerrum Niels // Chem. Mater. - 2003. - V. 15. - P. 4896-4915.

78. Галлямов, М.О. Топливные элементы с полимерной мембраной: Материалы к курсу по основам топливных элементов / М.О. Галлямов, А.Р. Хохлов; М.: Физический факультет МГУ, 2014. - 72 с.

79. Русанов, А.Л. Электролитические протонпроводящие мембраны на основе ароматических конденсированных полимеров / А.Л. Русанов, Д.Ю. Лихачев, К.М. Мюллен // Успехи химии. - 2002. - Т. 71, № 9. - С. 862-875.

80. Ярославцев, А.Б. Наноструктурированные материалы для низкотемпературных топливных элементов / А.Б. Ярославцев, Ю.А. Добровольский, Н.С. Шаглаева, Л.А. Фролова, Е.В. Герасимова, Е.А. Сангинов // Успехи химии. - 2012. - Т. 81, № 3. - С. 191-220.

81. Antonucci, P.L. Investigation of a Direct Methanol Fuel Cell based on a Composite Nafion-Silica Electrolyte for High Temperature Operation / P.L. Antonucci, A.S. Arico, P. Creti, E. Ramunni, V. Antonucci // Solid State Ionics. - 1999. V. 125. - P. 431-437.

82. Jung, D.H. Performance Evaluation of a Nafion/Silicon Oxide Hybrid Membrane for Direct Methanol Fuel Cell. / D.H. Jung, S.Y. Cho, D.H. Peck, D.R. Shin, J.S. Kim // Journal of Power Sources. - 2002. - V. 106. - P. 173-177.

83. Adjemian, V.T. Silicon oxide nafion composite membranes for protonexchange membrane fuel cell operation at 80-1400C / V.T. Adjemian, S.J. Lee, S. Srinivasan, J. Benzinger, A.B. Bocarsly // J. Electrochem. Sci. - 2002. - № 149. -P. 256.

84. Mioc, U. Equilibrium of the protonic species in hydrates of some hetero-poly acids at elevated temperatures / U. Mioc, M. Davidovic., N. Tjapkin, Ph. Co-lomban, A. Novak // Solid State Ionics. - 1991. - V. 46. - P. 103-109.

85. Tatsumisago, M. Proton-conducting silica-gel films doped with a variety of electrolytes / M. Tatsumisago, H. Honjo, Y. Sakai, T. Minami // Solid State Ionics. - 1994. - V. 74, № 3-4. - P. 105-108.

86. Zawodzinski, T. A comparative-study of water-uptake by and transport through ionomeric fuel-cell membranes / T.A. Zawodzinski, C. Deronin, S. Radsinski, R.J. Sherman, U.T. Smith, T.E. Spenger, S. Gottesfeld // J. Electro-chem. Soc. - 1993. - V. 140, № 7. - P. 1981-1985.

87. Tazi, B. Parameters of PEM Fuel-Cells Based on New Membranes Fabricated From Nafion, Silicotungstic Acid and Thiophene / B. Tazi, O. Savadogo // Electrochim. Acta. -2000. - № 45. - P. 4324-4339.

88. Nakajima, H. High temperature proton conductive organic-inorganic na-nohybrids for polymer electrolyte membrane / H. Nakajima, S. Nomura, T. Sugimot, S. Nishikawa, I. Honma.// Electrochem. Soc. - 2002. - № 149. - P. 953959.

89. Staiti, P. Hybrid Nafion-silica membranes doped with heteropolyacids for application in direct methanol fuel cells / P. Staiti, A.S. Arico, V. Baglio, F. Lufrano, E. Passalacqua, V. Antonucci // Solid State Ionics. - 2001. - V. 145, № 1-4. - P. 101-107.

90. Shao, Z.G. Preparation and characterization of hybrid Nafion-silica membrane doped with phosphotungstic acid for high temperature operation of proton exchange membrane fuel cells / Z.G. Shao, P. Joghea, I.M. Hsing // Membrane Sci. - 2004. - № 229. - P. 43-51.

91. Arico, A.S. Influence of the acid-base characteristics of inorganic fillers on the high temperature performance of composite membranes in direct methanol fuel cells / A.S. Arico, V. Baglio, A.Di. Blasi, P. Creti, P. Antonucci // Solid State Ionics. - 2003. - № 161. - P. 251.

92. Damag, F. Transport properties of Nafion composite membranes for proton-exchange membranes fuel cells / F. Damag, L.C Klein. // Solid State Ionics. -2003. - № 162. - P. 261-267.

93. Lin, Y.-F. High proton-conducting Nafion/-SO3H functionalized meso-porous silica composite membranes / Y.F. Lin, C.Y. Yen, C.H. Hung, Y.H. Hsiao, C.M. Ma // J. Power Sources. -2007. - № 171. - P. 388.

94. Su, Y.H. Proton exchange membranes modified with sulfonated silica nanoparticles for direct methanol fuel cells / Y.H. Su, Y.L. Liu, Y.M. Sun, J.Y. Lai, D.M. Wang, Y. Gao, B.L. Liu, M.D. Guiver // J. Membr. Sci. - 2007. - V. 296, № 1-2. - P. 21-28.

95. Иванчев, С.С. Полимерные мембраны для топливных элементов: получение, структура, модифицирование, свойства / С.С. Иванчев, С.В. Мякин // Успехи химии. - 2010. - Т. 79, № 2. - С 117-134.

96. Lee, H.Y. Performance of polypyrrole-impregnated composite electrode for unitized regenerative fuel cell / H.Y. Lee, J.Y. Kim, J.H. Park, Y. Joe, T. Lee // J. Power Sources. - 2004. - V. 131, № 1-2. - P. 188-193.

97. Ren, S.Z. Organic silica/Nafion® composite membrane for direct methanol fuel cells / S.Z. Ren, G.Q. Sun, C.N. Li, Z. Liang, Z. Wu, W. Jin, X. Qin, X. Yang // J. Membr. Sci. - 2006. - V. 282, № 1-2. - P. 450-455.

98. Стенина, И.А. Катионная подвижность в системах на основе высокомолекулярных сульфокислот и полианилина / И.А. Стенина, А.А. Ильина, И.Ю. Пинус, В.Г. Сергеев, А.Б. Ярославцев // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2008. - № 11. - С. 2219-2222.

99. Ярославцев, А.Б. Наноструктурированные материалы для низкотемпературных топливных элементов / А.Б. Ярославцев, Ю.А. Добровольский, Н.С. Шаглаева, Л.А. Фролова, Е.В. Герасимова // Успехи химии. - 2012. - Т. 81, № 3. - С. 191-220.

100. Русанов, А.Л. Электролитические протонпроводящие мембраны на основе ароматических конденсационных полимеров / А.Л. Русанов, Д.Ю. Лихачев, К. Мюллен // Успехи химии. - 2002. - Т. 71, № 9. - С. 862-877.

101. Сочилин, В.А. Сульфированный поли-п-ксилилен / В.А. Сочилин, А.В. Пебалк, В.И. Семенов, И.Е. Кардаш // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1991. - Т. 33, № 7. - С. 1536-1542.

102. Сочилин, В.А. Проницаемость и структура сульфированного поли-п-ксилилена / В.А. Сочилин, А.В. Пебалк, В.И. Семенов, М.А. Севастьянов, И.Е. Кардаш // Высокомолекулярные соединения. - 1993. - Т. 35, № 9. - С. 1480-1485.

103. Bredas, J.L. Comparative theoretical study of the doping conjugated polymers; Polarons in polyacetylene and polyparaphenylene / J.L. Bredas, R.R Chance, R. Silbey // Physical Review B. - 1982. - V. 26, № 10. - P. 5843-5854.

104. Wang, F. Functionalization of poly(aryl ether ether ketone) (PEEK): synthesis and properties of aldehyde and carboxylic acid substituted PEEK / F. Wang, J. Roovers // Macromolecules. - 1993. - V. 26. - P. 5295-5302.

105. Bailly, C. The sodium salts of sulphonated poly(aryl-ether-ether-ketone) (PEEK): preparation and characterization / C. Bailly, D.J. Williams, F.F. Karasz, W.J. MacKnight // Polymer. - 1987. - V. 28, № 6. - P. 1009-1016.

106. Jin, X. A sulphonated poly(aryl ether ketone) / X. Jin, M.T. Bishop, T.S. Ellis, F.E. Karasz // Polymer International Journal. - V. 17, № 1. - P. 4-10.

107. Litter, M.I. Polyaromatic ether-ketones and polyaromatic ether-ketone sulfonamides from 4-phenoxybenzoyl chloride and from 4,4'dichloroformyldiphenyl ether / M.I. Litter, C.S. Marvel // J. Polymer Sci., Polymer Chem. Edd. - 1985. - V.23, № 8. - P.2205-2223.

108. Devaux, J. On the molecular weight determination of a poly(aryl-ether-ether-ketone) / J. Devaux, D. Delimoy, D. Daoust, R. Legras, J.P. Mercier, C. Stra-zielle, E. Nield // Polymer. - 1985. - V. 26, № 13. - P. 1994-2000.

109. Ogawa, T. Polyaromatic ether-ketones and ether-keto-sulfones having various hydrophilic groups / T. Ogawa, C.S. Marvel // Journal of Polymer Science., Polymer Chemistry. - 1985. - V. 23, №4. - P. 1231-1241.

110. Nolte, R. Partially sulfonated poly(arylene ether sulfone) - a versatile proton conducting membrane material for modern energy-conversion technologies / R. Nolte, K. Ledjeff, M. Bauer, R. Mulhaupt // J. Membr. Sci. - 1993. - V. 83, № 2. - P. 211-220.

111. Johnson, B.C. 'Synthesis and characterization of sulfonated poly(acrylene ether sulfones)' / B.C. Johnson, I. Yilgor, C. Tran, M. Iqbal, J.P. Wightman, D.R. Lloyd, J.E. McGrath // J. Polym. Sci, Part A: Polym. Chem. -1984. - V. 22. - P. 721-737.

112. Mottet, C. Analogous reaction for maximum sulfonation of polysul-fones / C. Mottet, A. Revillon, P.Le Perchec, M.E. Lauro, A. Guyot // Polym. Bull. - 1982. - V. 8, № 11-12. - P. 511-517.

113. Qi, Z. Electron and proton transport in gas diffusion electrodes containing electronically conductive proton-exchange polymers / Z. Qi, M.C. Lefebvre, P.G. Pickup // J. Electroanalytical Chemistry. - 1998. - V. 459, № 1. - P. 9-14.

114. Беломоина, Н.М. Термореактивные серосодержащие полифенил-хиноксалины / Н.М. Беломоина, А.Л. Русанов, Н.А. Януль, Ю.Э. Кирш // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 1996. - Т. 38. - С. 355-358.

115. Кирш, Ю.Э. // Электрохимические свойства катионообменных мембран из сульфанатосодержащих полифенилхиноксалинов / Ю.Э. Кирш, Н.А. Януль, Н.М. Беломоина, А.Л. Русанов // Электрохимия. - 1996. - Т. 35, №2. - С. 169.

116. Старков, В.В. Монолитные топливные элементы на основе кремния / В.В. Старков // Нано- и микросистемная техника. - 2006. - № 3. - С. 2630.

117. Starkov, V. Multifunctional Integrated Fuel Cells Electrode on Macroporous Silicon. Design & Technology / V. Starkov // Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials, Springer Science & Business Media B. - 2006. - P. 719.

118. Добровольский, Ю.А. Новые протонпроводящие мембраны для топливных элементов и газовых сенсоров / Ю.А. Добровольский, А.В. Писарев, Л.С. Леонова, А.И. Карелин // Альтернативная энергетика и экология. -2004. - № 12 (20). - С. 36-41.

119. Волков, Е.В. Водородно-воздушный топливный элемент на основе макропористого кремнения / Е.В. Волков, В.В. Старков, Ю.А. Добровольский, Е.Ю. Гаврилин // Нано- и макросистемная техника. - 2006. - № 10. - С. 40-46.

120. Pichonat, T. Development of porous silicon miniature fuel cells / T. Pichonat, B. Gauther-Manuel // J. Micromesh. Microeng. - 2005. - V. 15. - P. 179-184.

121. Herring, A.M. Inorganic-polymer composite membranes for proton exchange membrane fuel cells / A.M. Herring // J. Macromolecular Science. Part C: Polymer Reviews. - 2006. - V. 46. - P. 245-296.

122. Pan C., Zhang L., Luo J., Chengang Z., Wang C. Surface decoration of anodic aluminium oxide in synthesis of Nafion - 115 nanowire arrays // Nanotech-nology. - 2007. - V. 18. - P. 1-6.

123. Старков, В.В. // Нанокомпозитные протонпроводящие мембраны для микротопливных элементов / В.В. Старков, Ю.А. Добровольский, Н.В. Лысков, Г.Л. Клименко // Альтернативная энергетика и экология. - 2007. -№6 (50). - С.24-30.

124. Li, Q. Approaches and Recent Development of Polymer Electrolyte Membranes for Fuel Cells Operating above 100 °C / Q. Li, H. Ronghuan, O. Jens, N.J. Bjerrum // Chem. Mater. - 2003. - V. 15. - P. 4896.

125. Masanori, Y. Anhydrons proton conducting polymer electrolytes based on poly(vinilphosphonic acid)-heterocycle composite material / Y. Masanori, H. Itaru // Polymer. - 2005. - № 46. - P. 2986-2992.

126. Jakoby , K. Palladium-catalyzed phosphonation of polyphenylsulfone / K. Jakoby, K.V. Peinemann, S.P. Nunes // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2003. - V. 204, № l. - P. 61-67.

127. Liu, B. Fluorinated poly(aryl ether) containing a 4-bromophenyl pendant group and its phosphonated derivative / B. Liu, G.P. Robertson, M.D. Guiver, Z. Shi, T. Navessin, S. Holdcroft // Macromolecular Rapid Communications. -2006. - V. 27, № 17. - P. 1411-1417.

128. Miyatake, K. Synthesis of novel phosphinic acid-containing polymers / K. Miyatake, A.S. Hay // J. Polym. Sci., Polym. Chem. - 2001. - V. 39, № 11. - P. 1854-1859.

129. Meng, Y.Z. Proton-exchange membrane electrolytes derived from phosphonic acid containing poly(arylene ether)s / Y.Z. Meng, S.C. Tjong, A.S. Hay, S.J. Wang // Eur. Polym. J. - 2003. - V. 39, № 3. - P. 627-631.

130. Meng, Y.Z. Synthesis and proton conductivities of phosphonic acid containing poly-(arylene ether)s / Y.Z. Meng, S.C. Tjong, A.S. Hay, S.J. Wang // J. Polym. Sci. Part. A.: Polym. Chem. - 2001. - V. 39, №. 19. - P. 3218-3226.

131. Li, S. Synthesis and properties of imidazole-grafted hybrid inorganic-organic polymer membranes / S. Li, Z. Zhen, M. Liu, M. Nakanishi // Electro-chimica Acta. - 2006. - V.8. - P.1351-1358.

132. Mader, J. Polybenzimidazole/acid complexes as high-temperature membranes / J. Mader, L. Xiao, T.J. Schmidt, B.C. Benicewicz // Adv. Polym. Sci.

- 2008. - № 216. - P. 63.

133. Тарасевич, М.Р. Разработка и оптимизация МЭБ на основе ПБИ мембран / М.Р. Тарасевич, А. Д. Модестов, В.В. Емец // Альтернативная энергетика и экология. - 2007. - № 2. - С. 72-74.

134. Лебедева, О.В. Полимерные электролиты на основе винилпириди-нов / О.В. Лебедева, Ю.Н. Пожидаев, Р.Г. Султангареев, А.С. Поздняков, С.С. Бочкарева, Е.А. Орхокова, Н.С. Шаглаева // Журнал прикладной химии.

- 2009. - Т. 82, № 11. - С. 1869-1873.

135. Шаглаева, Н.С. Сополимеризация 1-винилазолов с винилхлоридом / Н.С. Шаглаева, О.В. Лебедева, Л.В. Каницкая, Г.А. Пирогова, Р.Г. Султан-гареев, Л.А. Еськова // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2003. -Т. 45, № 5. - С. 827.

136. Шаглаева, Н.С. Сополимеризация винилхлорида с 1-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндолом и 2-метил-5-винилпиридином / Н.С. Шаглаева, О.В. Лебедева, Ю.Н. Пожидаев Р.Г. , Султангареев, М.В. Маркова, В.Н. Салауров // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2008. - Т. 50, № 11. - С. 20352041.

137. Fu, R.-Q. Covalent organic/inorganic hybrid proton-conductive membrane with semi-interpenetrating polymer network: Preparation and characterizations / R.-Q. Fu, J.-J. Woo, S.-J. Seo, J.-S. Lee, S.-H. Moon // J. Power Sources. -2008. - V. 179, № 2. - P. 458-466.

138. Kato, M. Synthesis of proton-conductive sol-gel membranes from tri-methoxysilylmethylstyrene and phenylvinylphosphonic acid / M. Kato, W. Sakamoto, T. Yogo // J. Membr. Sci. - 2007. - V. 303, № 1. - P. 43-53.

139. Honma, J. Organic/inorganic nano-composites for high temperature proton conducting polymer electrolytes / J. Honma, H. Nakayma, O. Nishikawa, T. Sugimoto, S. Nomura // Solid State Ionics. - 2003. - V. 162-163. - P. 237-245.

140. Лавров, Н.А. Сополимеризация 2-гироксиэтилметакрилата с N-винил-3(5)метилпиразолом / Н.А. Лавров // Журнал прикладной химии. -1993. - Т. 66, № 6. - С. 1420-1422.

141. Сипкина, Е.И. Сорбционные материалы для извлечения платины (IV) из хлоридных растворов / Е.И. Сипкина // Известия вузом. Прикладная химия и биотехнология. - 2015. - № 4 (15). - С. 7-19.

142. Пожидаев, Ю.Н. Полимерные электролиты на основе азотистых оснований / Ю.Н. Пожидаев, О.В. Лебедева, С.С. Бочкарева, Н.С. Шаглаева, А.С. Поздняков // Хим. технология. - 2010. - Т. 11, № 1. - С. 20-25.

143. Лебедева, О.В. Синтез и свойства сополимеров на основе N-

127

винилпиразола / О.В. Лебедева, Ю.Н. Пожидаев, Е.И. Сипкина // Пластические массы. - 2013. - №8. - С. 27-31.

144. Лебедева, О.В. Гибридные мембраны на основе диоксида кремния и сополимеров 2-гидроксиэтилметакрилата с 4-винилпиридином / О.В. Лебедева, Е.И. Сипкина, Ю.Н. Пожидаев // Мембраны и мембранные технологии. - 2016. - Т. 6, № 2. - С. 138-143.

145. Kkennedy, J. P. Analisis of the linear methods for determining copoly-merization reactivity rations / J.P. Kkennedy, T. Kelen, F. Tudos // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. - 1975. - V. 13, № 10. - P. 2277-2289.

146. Chen, B. Proton conductivity and fuel cell performance of organic-inorganic hybrid membrane based on poly(methyl methacrylate)/silica / B. Chen, G. Li, L. Wang, R. Chen, F. Yin // International Journal of Hydrogen Energy. - 2013. -V. 38, № 19. - P. 7913-7923.

147. Воронков, М.Г. Силоксановая связь: Физические свойства и химические превращения / М.Г. Воронков, В.П. Милешкевич, В.А. Южелевский Новосибирск: Наука, 1976. - 413 с.

148. Лебедева, О.В. Адсорбция платины (IV) композитом на основе диоксида кремния и сополимера 4-винилпиридина с 2-гидроксиэтилметакрилатом / О.В. Лебедева, Е.И. Сипкина, Ю.Н. Пожидаев // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2017. - Т.53, № 1. - С. 7580.

149. Сипкина, Е.И. Адсорбция платины (IV) композитами на основе диоксида кремния и сополимеров винилацетата с 1 -винилимидазолом и 4-винилпиридином / Е.И. Сипкина, О.В. Лебедева, Ю.Н. Пожидаев, Е.Н. Оборина // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2017. - Т. 53, № 4. С. 388-394.

150. Lebedeva, O.V. Copolymer and proton conduction films based on N-Vinylpyrazole / O.V. Lebedeva, Yu.N. Pozhidaev, E.I. Sipkina, A.N. Chesnorova, N.A. Ivanov // Advanced Materials Research. - 2013. - V. 749. - Р. 71-76

151. Лебедева, О.В. Гибридные ионнообменные мембраны на основе гетероароматических производных сульфокислот / О.В. Лебедева, А.Н. Чес-нокова, Т.В. Бадлуева, Е.И. Сипкина, А.Э. Ржечицкий, Ю.Н. Пожидаев // Мембраны и мембранные технологии. - 2015. - Т. 5, № 2. - С. 87-93.

152. Слинякова, И.Б. Кремнийорганические адсорбенты. Получение, свойства, применение. / И.Б. Слинякова, Т.И. Денисова; Киев: Наукова думка. 1988. - 192 с.

153. Frisch, M. J., Trucks, G. W., Schlegel, H. B., Scuseria, G. E., Robb, M. A., Cheeseman ,J. R., Scalmani, G., Barone, V., Mennucci, B., Petersson, G. A., Nakatsuji, H., Caricato, M., Li, X., Hratchian, H. P., Izmaylov, A. F., Bloino, J., Zheng, G., Sonnenberg, J. L., Hada, M., Ehara, M., Toyota, K., Fukuda, R., Ha-segawa, J., Ishida, M., Nakajima, T., Honda, Y., Kitao, O., Nakai, H., Vreven, T., Montgomery, J. A., Peralta, J. E., Ogliaro, F., Bearpark, M., Heyd, J. J., Brothers, E., Kudin, K. N., Staroverov, V. N., Kobayashi, R., Normand, J., Raghavachari, K., Rendell, A., Burant, J. C., Iyengar, S. S., Tomasi, J., Cossi, M., Rega, N., Millam, J. M., Klene, M., Knox, J. E., Cross, J. B., Bakken, V., Adamo, C., Jara-millo, J., Gomperts, R., Stratmann, R. E., Yazyev, O., Austin, A. J., Cammi, R., Pomelli, C., Ochterski, J. W., Martin, R. L., Morokuma, K., Zakrzewski, V. G., Voth, G. A., Salvador, P., Dannenberg, J. J., Dapprich, S., Daniels, A. D., Farkas, O., Foresman. J. B., Ortiz, J. V., Cioslowski, J., Fox, D. J. Gaussian Inc., Wallingford CT, 2009.

154. Лейкин, А.Ю. Новые полибензимидазолы для среднетемператур-ных протонпроводящих мембран / А.Ю. Лейкин, А.Л. Русанов // Высокомолекулярные соединения. - 2009. - Т. 51. - № 7. - С. 1260-1263.

155. Чопабаева, Н.Н. Сорбция ацидокомплексов Pt(IV) азотсодержащими полимерами на основе лигнина / Н.Н. Чопабаева, Е.Е. Ергожин, А.Т. Тасмагамбет // Цветные металлы. - 2007. - № 8. - С. 48-51.

156. Абовский, Н.Д. Кинетика сорбции платины (II) и платины (IV) на комплексообразующем ионите с тиомочевинными функциональными груп-

пами и на сильноосновном анионите из солянокислых растворов / Н.Д. Абов-ский, А.А. Блохин, Ю.В. Мурашкин // Журнал прикладной химии. - 2007. -Т. 80, №. 7. - С. 1094-1098.

157. Лосев, В.Н. Сорбционно-люминесцентное определение золота, серебра и платины с применением силикагеля, химически модифицированного №(1,3,4-тиодиазол-2-тиол)-Ы-пропилтиомочевинными группами / В.Н. Лосев, С.И. Метелица, Е.В. Елсуфьев, А.К. Трофимчук // Журнал аналитической химии. - 2009. - Т. 64, № 9. - С. 926-932.

158. Журавлев, В.И. Изучение сорбции серебра из цианистых растворов пиразолсодержащими волокнистыми сорбентами / В.И. Журавлев, Г.Г. Божко // Цветные металлы. - 2011. - № 10. - С. 68-71

159. Сипкина, Е.И. Новые сорбенты для извлечения платины (IV) на основе композиционных материалов / Е.И. Сипкина, О.В. Лебедева, Ю.Н. Пожидаев, М.А. Покровская, Т.В. Раскулова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2013. - Т. 56, № 12. - С. 86-90.

160. Chesnokova, A.N. Synthesis and properties of composite membranes for polymer electrolyte membrane fuel cells / A.N. Chesnokova, O.V. Lebedeva, Yu.N. Pozhidaev, N.A. Ivanov, A.E. Rzhechitskii // Advanced Materials Research. - 2014. - V. 884-885. - P. 251-256.

161. Pozhidaev, Y. Hybrid composites from silicon materials and nitrogenous heterocyclic polybases / Y. Pozhidaev, O. Lebedeva, S. Bochkareva, E. Sip-kina // Advanced Science Letters. - 2013. - V. 19, № 1. - P. 309-312.

162. Lebedeva, O.V. Polyelectrolytes Based on Nitrogenous Bases / O.V. Lebedeva, Yu.N. Pozhidaev, N.S. Shaglaeva, A.S. Pozdnyakov, S.S. Bochkareva // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. - 2010. - V. 44, № 5. - P. 786790.

163. Лебедева, О.В. Синтез и свойства сополимеров на основе винилг-лицидилового эфира этиленгликоля и винилхлорида / О.В. Лебедева, Ю.Н.

Пожидаев, Е.И. Сипкина, А.Н. Чеснокова, Н.А. Иванов, Т.В. Раскулова, М.А. Покровская // Пластические массы. - 2013. - № 9. - С. 35-39.

164. Sing, K.W.S. Reporting Physisorption Data for Gas/Solid systems with Special Reference to the Determination of Surface Area and Porosity / K.W.S. Sing, D.H. Everett, R.A.W. Haul. et al. // Pure Appl. Chem. - 1985. - V. 57. - P. 603-619.

165. Langmuir, I. The constitution and fundamental properties of solids and liquids / I. Langmuir // J. Am. Chem. Soc. - 1916. - V. 38. - P. 2221-2295.

166. Freundlich, H.M.F. Over the adsorption in solution / H.M.F. Freundlich // J. Phys. Chem. - 1906. - V. A57. - P. 385.

167. Dubinin, M.M. Equation of the Characteristic Curve of Activated Charcoal / M.M. Dubinin, L.V. Radushkevich // Proc. Acad. Sci. U.S.S.R. Phys. Chem. Sect. - 1947. - V. 55. - P. 331.

168. Boyd, G.E. The exchange adsorption of ions from aqueous solution by organic zeolites. II: Kinetics / G.E. Boyd, A.W. Adamson, L.S. Meyers // J. Am. Chem. Soc. - 1947. - V. 69. - P. 2836-2848.

169. Неудачина, Л.К. Кинетика сорбции ионов тяжелых металлов пи-ридилэтилированным аминопропилполисилоксаном / Л.К. Неудачина, Ю.С. Петрова, А.С. Засухин, В.А. Осипова, Е.М. Горбунова, Т.Ю. Ларина// Аналитика и контроль. - 2011. - Т. 15, № 1. - С. 87-94.

170. Hickner, M.A. Alternative polymer systems for proton exchange membranes (PEMs) / M.A. Hickner H. , Ghassemi, Yu S. Kim, B.R. Einsla, J.E. McGrath // Chem. Rev. - 2004. - V. 104. - Р. 4587-4612.

171. Ярославцев, А.Б. Перфторированные ионообменные мембраны / А.Б. Ярославцев // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2013. - Т. 55, № 11. - С. 1367-1392.

172. Иванчев, С.С. Фторированные протонопроводящие мембраны типа Нафион - прошлое и настоящее / С.С. Иванчев // Журнал прикл. химии. -2008. - Т. 81, Вып. 4. - С. 529-546.

173. Aparicio, M. Proton conducting organic/inorganic sol-gel membranes produced from phenyltriethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane / M. Aparicio, E. Lecoq, Y. Castro, A. Duran // J. Sol-Gel Sci. and Technol. - 2005. V. 34, № 3. P. 233-239.

174. Onizuka, H. Synthesis of proton conductive inorganic-organic hybrid membranes through copolymerization of dimethylethoxyvinylsilane with vi-nylphosphonic acid / H. Onizuka, M. Kato, T. Shimura, W. Sakamoto, T. Yogo // J. Sol-Gel Sci. and Technol. - 2008. - V. 46, № 1. - P. 107-115.

175. Tadanaga, K. Medium temperature operation of fuel cells using inorganic-organic hybrid films from 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and ortho-phosphoric acid / K. Tadanaga, H. Yoshida, A. Matsuda, T. Minami, M. Tatsu-misago // Electrochim. Acta. - 2004. - V. 50, № 2-3. - P. 705-708.

176. Ярославцев, А.Б. Композиционные материалы с ионной проводимостью - от неорганических композитов до гибридных мембран / А.Б. Ярославцев // Успехи химии. - 2009. - Т. 78, № 11. - С. 1094-1112.

177. Marani, D. Thermal stability and thermodynamic properties of hybrid proton-conducting polyaryl etherketones / D. Marani, M.L. Di Vona, E. Traversa, S. Licoccia, I. Beurroies, P.L. Llewellyn, P. Knauth // J. Phys. Chem. B. - 2006. -V. 110, № 32. - P. 15817-15823.

178. Волков, В.В. Мембраны и нанотехнологии / В.В. Волков, Б.В. Мчедлишвили, В.И. Ролдугин, С.С. Иванчев, А.Б. Ярославцев // Российские нанотехнологии. - 2008. - Т. 3, № 11-12. - С. 67-101.

179. Ярославцев, А.Б. Ионообменные мембранные материалы: свойства, модификация и практическое применение / А.Б. Ярославцев, В.В. Ни-коленко // Российские нанотехнологии. - 2009. - Т. 4, № 3-4. - С. 33-53.

180. Mikheev, A.G. Hybrid materials based on MF-4SC perfluorinated sulfo cation-exchange membranes and silica with proton acceptor properties / A.G. Mikheev, E.Yu. Safronova, G.Yu. Yurkov, A.B. Yaroslavtsev // Mendeleev Communications. - 2013. - V. 23, № 2. - P. 66-68.

181. Добровольский, Ю.А. Протонообменные мембраны для водо-родно-воздушных топливных элементов / Ю.А. Добровольский, Е.В. Волков, А.В. Писарева, Ю.А. Федотов, Д.Ю. Лихачев, А.Л. Русанов // Рос. хим. журнал. - 2006. - Т. L, № 6. - С. 95-104.

182. Шевченко, В.В. Синтез, структура и свойства безводных органо-неорганических протонообменных мембран на основе сульфированных производных октаэдральных олигосилсесквиоксанов и а,ш-ди(триэтоксисилил)-олигооксиэтилен-уретанмочевины / В.В. Шевченко, А.В. Стрюцкий, V.N. Bliznyuk, Н.С. Клименко, А.В. Шевчук, Э.А. Лысенков, Ю.П. Гомза // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. 2014. - Т. 56, № 2. - С. 202-215.

183. Грандберг, И.И. Исследование пиразолов. Синтез N-винилпиразолов / И.И. Грандберг, Г.И. Шарова // Химия гетероцик. соед. -1968. - № 6. - С. 1097-1098.

184. Торопцева, А.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений / А.М. Торопцева, К.В. Белгородская, В.М. Бондаренко; Л.: Химия, 1972. - 415 с.

185. Лабораторная техника органической химии // Под ред. Б. Кейла; М.: Мир, 1966. - 248 с.

186. Марченко, З. Фотометрическое определение элементов / З. Марченко; М.: Мир, 1971. - 540 с.

187. Барышников, И.Ф. Пробоотбирание и анализ благородных металлов / И.Ф. Барышников; М.: Металлургия, 1978. - 431 с.

188. ГОСТ 17552-72. Мембраны ионообменные. Методы определения полной и равновесной обменной емкости. Введ. 16.02.72. - М.: Госстандарт России, 1992. - 7 с.

189. ГОСТ 11262-80. Метод испытания на растяжение. Введ. 01.12.80. -М.: Госстандарт России, 1992. - 11 с.