Геохимия органического вещества углеродистых толщ Восточно-Европейской платформы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, доктор геолого-минералогических наук Бушнев, Дмитрий Алексеевич

• Бушнев, Дмитрий Алексеевич
• доктор геолого-минералогических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор геолого-минералогических наук Бушнев, Дмитрий Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Современные представления о механизмах консервации 11 органического вещества в осадках

1.1. Механизм «природная вулканизация»

1.2. Механизм «селективное сохранение»

ГЛАВА 2. Методы химико-аналитических и экспериментальных исследований состава ископаемого органического вещества

2.1. Определение органического углерода

2.2. Выделение хлороформенного битумоида А

2.3. Фракционирование битумоида

2.4. Восстановительное обессеривание с использованием №-Ренея

2.5. Выделение керогена

2.6. Пиролиз керогена

2.7. Водный пиролиз горючего сланца в автоклаве

2.8. Проточный пиролиз керогена

2.9. Газохроматографический анализ

2.10. Хромато-масс-спектральный анализ

2.11. Анализ газовых компонентов продуктов пиролиза керогена.

2.12. Спектроскопия ЯМР

ГЛАВА 3. Синтез стандартных соединений

3.1. Синтез 2,3-диметил-5-(Г,Г-дидейтериооктадецил)тиофена

3.2. Синтез 3-метил-6,6-дидейтериотрикозана

3.3. Синтез 2-н-алкилбензтиофенов

3.4. Синтез симметричных 5,5'-диалкил-2,2'-битиофенов.

3.5. Синтез несимметричных алкил-2,2'-битиофенов.

3.6. Синтез 5-я-алкил-2-фенилтиофенов.

3.7. Синтез 5-я-алкил-2-отолилтиофенов.

ГЛАВА 4. Волго-Печорская сланцевая провинция 1зУ

4.1. Краткий геологический очерк

4.2. Распределение Сорг, ХБА и элементный состав керогена

4.3. Состав битумоида

4.4. Состав керогена

4.5. Водный пиролиз горючего сланца

4.6. Проточный пиролиз керогена горючего сланца

ГЛАВА 5. Меловые отложения Ульяновской области

5.1. Краткий геологический очерк

5.2. Состав битумоида

5.3. Состав керогена

ГЛАВА 6. Оксфордские отложения Московской синеклизы

6.1. Краткий геологический очерк

6.2. Состав битумоида

6.3. Состав керогена

ГЛАВА 7. Доманиковые отложения Ухтинского района D3dm

7.1. Краткий геологический очерк

7.2. Состав битумоида

7.3. Состав керогена

ГЛАВА 8. Газы в продуктах пиролиза керогена высокоуглеродистых отложений

ГЛАВА 9. Алкилированные 2,2'-битиофены и 2-фенилтиофены в 218 составе продуктов пиролиза высоко сернистого керогена. Моделирование структуры керогена.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Геохимия органического вещества углеродистых толщ Восточно-Европейской платформы»

Актуальность проблемы. Детальное изучение углеродистых толщ может пролить свет на условия накопления органического углерода в осадках, вскрыть механизмы консервации органического вещества, а также способствовать уточнению условий функционирования одного из важнейших геосферных циклов - цикла углерода. Исследование состава и химической структуры керогена в зависимости от концентрации органического углерода в породе является ключом к пониманию механизмов консервации органического вещества в ископаемых осадках. Изучение углеродистых толщ важно с точки зрения развития теории нефте- газообразования, поскольку именно углеродистые толщи являются и важнейшими нефтематеринскими, при условии достижения ими соответствующих стадий катагенеза. Кроме того, решение проблемы поиска альтернативных видов топлива диктует необходимость детального изучения горючих сланцев - сложного, но перспективного сырья топливной и химической промышленности.

Цель и задачи работы. Целью работы являлось определение условий формирования, и, особенно, химических механизмов накопления органического вещества углеродистых толщ Восточно-Европейской платформы методами органической геохимии. Для достижения цели исследования были сформулированы следующие задачи:

• Разработать и применить комплекс методов исследования органического вещества осадочных пород, позволяющий получить наиболее полную информацию о составе и условиях формирования органического вещества углеродистых толщ.

• Исследовать состав битумоида и продуктов пиролиза керогена пород углеродистых толщ Восточно-Европейской платформы, содержащих различные концентрации органического углерода.

• Выявить информативные показатели, относящиеся к составу битумоида и продуктов пиролиза керогена, позволяющие интерпретировать условия накопления органического вещества пород.

• Подтвердить структуру ряда проблематичных, но, вероятно, информативных компонентов продуктов пиролиза керогена рядов битиофена и фенилтиофена, осуществить моделирование структуры керогена.

• Провести сравнительный анализ условий накопления органического вещества как пород одной толщи, содержащих различные концентрации органического углерода, так и осуществить сопоставление различных углеродистых толщ между собой.

Фактический материал и методика исследований. Основой для выполнения настоящего исследования явился каменный материал, отобранный автором из обнажений средневолжских (1зУ2) горючих сланцев Волго-Печорской сланцевой провинции (с. Иб, с. Койгородок, р. Важъю, д. Городище,

2 3

Кашпирское месторождение). Каменный материал среднеоксфордских (13ох " ) углеродистых сланцев разреза по р. Унжа (г. Макарьев), а также коллекция каменного материала доманиковых отложений Dзf2 Ухтинской района, отобранного по рр. Доманик, Чуть, Лыа-Ель (образцы из карьера Доманик предоставлены д.г.-м.н. Н. В. Беляевой). Автором использован также материал аптских битуминозных сланцев (К 1а) Ульяновской области, предоставленный для исследований сотрудниками ГИН РАН д.г.-м.н. Ю. О. Гавриловым и Е. В. Щепетовой, а также образцы керна 1зУ2 из 351-ой и 363-ей скважин Поингской площади Сысольского района, предоставленные к.г.-м.н. С. В. Лыюровым. В работе были использованы современные методы химического анализа ископаемого органического вещества: газовая хроматография, хромато-масс-спектрометрия, пиролиз и термолиз в различных методических вариантах.

Для получения достоверной информации о составе организмов-продуцентов, факторах консервации органического вещества в осадке нами использовался комплексный подход к изучению состава битумоида и керогена, опирающийся на получении количественной информации по содержанию в битумоиде и продуктах пиролиза керогена широкого спектра соединений, различающихся по молекулярной массе и полярности. С точки зрения интерпретации результатов, основным методическим приемом был избран сравнительный анализ состава органического вещества, входящего в состав пород, содержащих различные концентрации Сорг, и отлагавшихся в различных фациальных обстановках.

Защищаемые положения:

1. Накопление средневолжских горючих сланцев и аптских битуминозных сланцев происходило в обстановке сероводородного заражения фотического слоя вод палеобассейна. Формирование оксфордского углеродистого горизонта не было связано с аноксией наддонной толщи вод. Доминирующим механизмом консервации органического вещества в осадке этих трёх толщ было осернение, которое способствовало захоронению в осадке липидной и углеводной составляющих исходного органического вещества. Сероводородное заражение фотического слоя вод средневолжского и аптского бассейна привело к накоплению более сернистого и обогащенного водородом керогена по сравнению с оксфордским.

2. Накопление органического вещества доманиковых отложений происходило в обстановке сероводородного заражения фотического слоя вод палеобассейна. Процесс осернения в данном случае затрагивал только липидную фракцию исходного ОВ. Накопление максимальных для разреза концентраций органического углерода не связано в доманике с осернением углеводной составляющей исходного органического вещества.

3. Установлена и экспериментально подтверждена зависимость между составом сернистых соединений продуктов пиролиза керогена и обогащенностью керогена серой. Невысокие концентрации серы в керогене приводят к преимущественному образованию при пиролизе моноциклических структур - 2-н-алкилтиофенов и 2-н-алкил-5-метилтиофенов. При высоких концентрациях серы преимущественно образуются алкилированные производные 2,2'-битиофена и 2-фенилтиофена, обладающие линейным углеродным скелетом (с учетом возможности раскрытия цикла). Изменение состава продуктов пиролиза связано с плотностью сульфидных мостиков, соединяющих н-алкильные цепи керогена, и влияющих на направление термодеструкции н-алкильных фрагментов.

4. Экспериментально показано наличие двух типов н-алкил содержащих структур керогена горючих сланцев J3v2. Часть н-алкильных структур представляет собой остатки низкомолекулярных липидов - жирных кислот и спиртов, связанных со структурой керогена за счет осернения или этерификации. В условиях относительно мягкого температурного воздействия эта часть фрагментов керогена даёт н-алканы, н-алкилтиофены и н-алкилбензолы. Другая часть н-алкильных фрагментов керогена представлена остатками природных полимерлипидов типа алгаенана. Термическое преобразование алгаенановых н-алкильных структур керогена происходит в сравнительно более жестких условиях и ведёт к образованию широкого ряда н-алканов/н-алкенов-1, не имеющего выраженного преобладания четных или нечетных структур.

5. Газовые компоненты продуктов пиролиза керогена могут быть использованы для изучения состава и химического строения керогена. Образование СО и С02, возможно, происходит раздельно при термодеструкции моно- и дикислородсодержащих групп керогена, соответственно. Образование углеводородных газов С1-С2 преимущественно связано с процессом разложения длинноцепочечных н-алкильных фрагментов керогена. Образование бутанов частично происходит при термодеструкции короткоцепочечных (вероятно, генетически связанных с сахарами) фрагментов керогена.

Научная новизна и личный вклад автора. Впервые получены данные по составу битумоида и продуктов пиролиза керогена следующих толщ: сланценосных отложений J3v2 Волго-Печорской провинции, углеродистых отложений D3dm Ухтинского района, меловых битуминозных сланцев Ульяновской области и оксфордских углеродистых сланцев Московской синеклизы. На основании комплекса геохимических данных для каждой из толщ установлен состав исходного органического вещества, основные механизмы его консервации в осадке, и сделаны выводы о структурных фрагментах керогена. Подтверждена характерная для ряда аноксических бассейнов закономерность: концентрация органической серы в составе керогена растёт при увеличении концентрации Сорг в породе, что первоначально было установлено на материале Киммериджской глинистой формации. При этом возрастание содержания 8орг отражает повышение эффективности консервации липидов и углеводов за счет их осернения, приводящего в свою очередь к росту Сорг в породе. Разработаны основы интерпретации данных по составу пиролитических газов керогена с точки зрения структуры и условий его формирования. Анализ газов, выделяющихся при термическом разложении керогена, предположительно позволяет раздельно оценивать содержание моно-и дикислородных групп в геополимере, содержание серы в керогене. Показана возможность отнесения низкомолекулярных углеводородных (УВ) газов к определенным структурным предшественникам в составе керогена. Впервые полученные данные количественного анализа продуктов проточного пиролиза керогена в среде бензола высокого давления показали возможность раздельного определения разнотипно связанных алифатических цепей, входящих в структуру керогена, а также эффективность данного метода для изучения процессов термической деструкции геополимера. Перечисленные результаты получены автором лично или под его непосредственным руководством (кандидатская диссертация Н. С. Бурдельной, 2005).

Теоретическая и практическая значимость. Углеродистые толщи могут представлять собой непосредственный источник минерального сырья, например, горючих сланцев. Осложняющим их энергетическое применение моментом часто является присутствие высоких концентраций органической серы, дающей при переработке широкий спектр сернистых соединений. Выявленная нами зависимость состава сероорганических соединений продуктов пиролиза керогена от концентрации Сорг и результаты моделирования структуры керогена могут служить основой для разработки оптимальных методов переработки (в частности направленного обогащения) волжских горючих сланцев и для прогнозирования качества горючесланцевого сырья. Комплекс результатов, относящихся к структуре и условиям накопления органического вещества углеродистых толщ, будет способствовать развитию теорий нефте- газообразования. Так, полученные результаты найдут применение при дальнейшем изучении процессов накопления и преобразования органического вещества на стадиях от седиментогенеза до катагенеза.

Апробация работы. Основные результаты диссертации были опубликованы в виде 12 статей в рецензируемых журналах из списка ВАК. Всего по теме диссертации опубликовано 39 работ. Автором сделаны многочисленные доклады на конференциях российского и международного уровня: Среда и жизнь в геологическом прошлом (Новосибирск, 2000), IGC-31 (Rio de Janeiro, 2000), Некристаллическое состояние твердого минерального вещества (Сыктывкар, 2001), 20^ International Meeting on Organic Geochemistry (Nancy, France, 2001), Вопросы геологии континентов и океанов (Школа-семинар российских делегатов XXXI Международного Геологического Конгресса, НИС "Академик Иоффе", Калининград - Рио-де-Жанейро -Калининград, 27 июня - 9 сентября 2000 г., Южные районы Республики Коми: геология, минеральные ресурсы, перспективы освоения (Сыктывкар, 2002), Новые идеи в геологии и геохимии нефти и газа, К созданию общей теории нефтегазоносности недр (Москва, 2002), Новые идеи в геологии и геохимии нефти и газа, Нефтегазовая геология в XXI веке (Москва, 2001), Всероссийской научной конференции "Геология, Геохимия, Геофизика на рубеже XX и XIX веков", к 10-летию Российского фонда фундаментальных исследований (Москва, 2002), Углерод: Минералогия, Геохимия, Космохимия (Сыктывкар,

2003), The Society for Organic Petrology: 21st Annual Meeting, Organic Matter Down Under (Sydney, 2004), "Юрская система России: проблемы стратиграфии и палеогеографии" (Москва, 2005), 22n^ International Meeting on Organic Geochemistry (Seville - Span, 2005), International Congress on the Jurassic System (2006, Krakow), Геология и полезные ископаемые Западного Урала (Пермь, 2005).

Структура работы. Диссертация состоит из введения, 9 глав и заключения, изложенных на 255 страницах, включает 115 рисунков и 21 таблицу. Список литературы содержит 226 наименований.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Бушнев, Дмитрий Алексеевич

Заключение

Представленная работа включает в себя результаты исследований автора, выполненные в двух основных направлениях. Первое - это изучение современными методами органической геохимии состава и условий накопления органического вещества разновозрастных углеродистых толщ ВосточноЕвропейской платформы: сланценосных отложений Д3у2 Волго-Печорской провинции, углеродистых отложений 03с1т Ухтинского района, битуминозных

2 3 сланцев К^а Ульяновской области и углеродистых сланцев 13ох " Московской синеклизы. Второе - это экспериментальное изучение состава керогена углеродистых толщ перспективными методами исследования и моделирование его структуры.

Состав и условия формирования органического вещества разновозрастных углеродистых толщ Восточно-Европейской платформы.

Органическое вещество сланценосных отложений JзУ2 Волго-Печорской провинции имеет низкую степень термической зрелости. Изучение состава ароматической фракции битумоида показало наличие производных изорениератена, что является подтверждением накопления толщи в условиях аноксии наддонных вод палеобассейна. Установлено, что концентрации углеводородных структур, присутствующих в битумоиде в свободном виде и в виде сернистых производных, сопоставимы. Состав продуктов пиролиза керогена закономерно зависит от концентрации органического углерода в породе: более углеродистые разности пород содержат кероген, дающий при пиролизе более высокие концентрации сероорганических соединений и меньшие концентрации суммы «-алканов/н-алкенов-1.

Состав органического вещества нижнемелового битуминозного сланца Ульяновской области, отлагавшегося в условиях аноксии, и подстилающей сланец глины, накапливавшейся в условиях аэрированного бассейна, контрастно различны. Органическое вещество глины бедно водородом, а кероген глины продуцирует при пиролизе в 2.5 раза меньше алифатических углеводородов, чем кероген, выделенный из битуминозного сланца, и в десятки раз меньше сернистых соединений, таких как тиофены и бензтиофены. Возникновение аноксии при накоплении толщи битуминозных сланцев привело к интенсификации процесса раннедиагенетического осернения, что, в свою очередь, способствовало формированию высокосернистого и обогащенного водородом керогена, при этом в процесс консервации в осадке вовлекались и менее устойчивые липиды, а возможно и углеводы.

Органическое вещество оксфордских отложений Московской синеклизы характеризуется низкой степенью термической зрелости. Проведенные анализы не позволили установить прямых геохимических признаков аноксического события, вызвавшего накопление обогащенных Сорг осадочных пород, что возможно связано с краткосрочностью наступления аноксических условий. Тем не менее, сопоставление состава продуктов пиролиза керогена, выделенного из сланца и вмещающих пород, показало, что кероген сланца относительно обогащен 8орг и его формирование связано с процессом осернения липидной фракции исходного ОВ. Кероген, выделенный из подстилающей сланец глины, контрастно отличается от керогена самого горючего сланца и перекрывающих сланец пород.

Степень термической зрелости органического вещества доманиковых отложений Ухтинского района невысока и соответствует величине 0.4-0.6 % Я0. Основным источником исходного органического вещества отложений служил морской фитопланктон, представленный микроводорослевой, цианобактериальной и бактериальной биотой. Липидные компоненты исходного органического вещества послужили основой керогена, что подтверждается высокими концентрациями н-алкильных структур в составе продуктов пиролиза керогена - я-алкенов-1, н-алканов, а также длинноцепочечных 2,5-диалкилтиофенов, я-алкилбензолов, «-алкилнафталинов и я-алкилбензтиофенов. Доля серосвязанных углеводных компонентов в составе керогена мала, что подтверждается невысокими концентрациями короткоцепочечных 2,5-диалкилтиофенов в составе пиролизатов. Обнаружение производных изорениератена в составе ароматических фракций битумоида и продуктов пиролиза керогена указывает на существование сероводородного заражения наддонных вод палеобассейна седиментации.

Экспериментальные исследования состава ископаемого органического вещества углеродистых толщ включали в себя моделирование процесса катагенетического созревания горючего сланца в условиях гидротермального воздействия в автоклаве, обработку керогена горючего сланца в условиях проточного пиролиза в среде с высоким давлением бензола, моделирование структурного фрагмента сернистого керогена на примере вулканизированного серой полибутадиена и изучение газовой составляющей продуктов пиролиза серии керогенов, выделенных из пород J3v2 и D3dm.

Обработка горючего сланца в автоклаве. Исследованы изменения в составе битумоида и керогена, происходящие при гидротермальном воздействии на горючий сланец J3v2 Сысольского района в интервале температур от 225 до 325 °С с шагом 25 °С. Изучение биомаркерных коэффициентов зрелости показывает, что водный пиролиз в автоклаве позволил смоделировать процесс позднего протокатагенеза/раннего катагенеза органического вещества. Образованный в ходе опыта битумоид обогащен сернистыми и ароматическими соединениями. С ростом температуры опыта наблюдается изменение состава остаточного керогена, что фиксируется данными элементного анализа, ИК-спектроскопии и результатами сухого пиролиза остаточного керогена с хромато-масс-спектральным анализом продуктов. Продукты сухого пиролиза остаточного керогена обедняются сернистыми и ароматическими компонентами, а содержание алифатических углеводородов остается относительно постоянным. Изучение газовых компонентов пиролизата остаточного керогена показало стабильность генерации им углеводородных газов при резком снижении выходов H2S, СО и С02.

Пиролиз керогена горючего сланца JjV2 в условиях проточного бензола. Исследован качественный и количественный состав продуктов, образующихся в результате разложения сернистого керогена в условиях проточного пиролиза в бензоле. Исследована динамика образования ряда алифатических и ароматических компонентов образующегося пиролизата. Полученные для н-алканов, н-алкенов-1, н-алкилтиофенов и н-алкилтиоланов генерационные кривые свидетельствуют о неоднородности н-алкильных фрагментов, которые включались в структуру керогена за счет реакций этерификации, раннедиагенетического осернения, а также за счет прямого наследования природных полимерлипидов.

Моделирование структурного фрагмента сернистого керогена. Выполнен ряд синтезов соединений, относящихся к гомологическим рядам 5-н-алкил-2,2 '-битиофена, 5-н-алкил-5 '-метил-2,2 '-битиофена, 2-фенил-5-н-алкилтиофена и 2-о-толил-5-н-алкилтиофена, что позволило доказать их присутствие в составе продуктов пиролиза сернистого керогена. Изучение продуктов пиролиза вулканизированного серой полибутадиена позволило подтвердить возможность образования данных соединений при термической трансформации н-алкильных полисеросвязанных фрагментов сернистого керогена. Получено экспериментальное подтверждение зависимости состава продуктов пиролиза сернистого керогена от его насыщенности сульфидными мостиками.

Состав пиролитическш газов керогена. Исследован качественный и количественный состав газовых компонентов продуктов пиролиза керогена, выделенного из пород высокоуглеродистых отложений сланценосного разреза 13у2 Волго-Печорской сланцевой провинции и пород Б3ёш Ухтинского района Республики Коми. Основные отличия газовых компонентов пиролизата керогена от природных газов заключаются в отсутствии молекулярного азота в продуктах пиролиза, высоких концентрациях непредельных углеводородов С2-С4 и СО, а также в чрезвычайно низком отношении изобутана к бутану. Выход углеводородных компонентов СГС2 коррелирует с содержанием длинноцепочечных алифатических компонентов пиролизата, а выход бутанов пропорционален содержанию фрагментов серосвязанных остатков Сахаров в структуре верхнеюрского керогена.

Список литературы диссертационного исследования доктор геолого-минералогических наук Бушнев, Дмитрий Алексеевич, 2007 год

1. Абрамов В.П. Юрские горючие сланцы Тимано-Печорской области // Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. М., 1975. Т.П. С. 152-189.

2. Афанасьева М.С. Атлас радиолярий палеозоя Русской платформы. М.: Научный мир, 2000. 480 с.

3. Афанасьева М.С., Михайлова М.В. Доманиковая свита Тимано-Печорского бассейна: радиолярии, биостратиграфия и условия седиментации // Стратиграфия, геологическая корреляция, 2001. Т.9.№ 5. С.3-25.

4. Баженова O.K., Арефьев O.A. Особенности состава биомаркеров докембрийского органического вещества Восточно-Европейской платформы // Геохимия, 1998, № 3, с.286-294.

5. Баженова O.K., Бурлин Ю.К., Соколов Б.А., Хаин В.Е. Геология и геохимия нефти и газа. М.: Из-во Московского ун-та., 2000, 384 с.

6. Бартошевич Р., Мечниковска-Столярчик В., Опшондек Б. Методы восстановления органических соединений. М: Издательство иностранной литературы, 1960.

7. Беленький Л.И., Бжезовский В.М. Власова H.H. и др. Химия органических соединений серы. Общие вопросы / Под ред. Л.И.Беленького. М. Химия. 1988. 320 с.

8. Беленький Л.И., Захаров Е.П., Калик М.А. и др. Новые направления химии тиофена / Под ред. Л.Л. Гольдфарба. М.: Наука, 1976. 424 с.

9. Белоконь Т.В., Фрик М., Применение биомаркеров в нефтегазовой геологии. М., 1993. - 47 с. // Геология, методы поисков, разведки и оценки топливно-энергетического сырья. Обзор / АО "Геоинформмарк".

10. Беляева Н.В., Корзун А.Л., Петрова Л.В. Модель седиментации франско-турнейских отложений на северо-востоке Европейской платформы (в связи с формированием рифовых резервуаров). СПб.: Наука, 1998. 154 с.

11. Бондарь Е.Б. Исследование горючих сланцев Сысольского месторождения Коми АССР. 1. Общая характеристика сланцев // Горючие сланцы. 1985, № 2/3, с. 246-253.

12. Бондарь Е.Б., Куузик М.Г. Исследование горючих сланцев Сысольского месторождения Коми АССР. 2. Состав битумоидов // Горючие сланцы, 1986, №3/1, с. 13-23.

13. Бурдельная Н.С., БушневД.А. Состав керогена верхнеюрских горючих сланцев Сысольского района по данным пиролиза // Международный минералогический семинар "Некристаллическое состояние твердого минерального вещества".- Сыктывкар, 2001. С.234-235.

14. Бушнев Д.А. Алкилированные 2,2'-битиофены и 2-фенилтиофены в составе продуктов пиролиза высокосернистого керогена // Нефтехимия, 2007, том 47, №3, с. 184-192.

15. Бушнев Д.А. Аноксический раннемеловой бассейн Русской плиты: органическая геохимия //Литология и полезные ископаемые, 2005, № 1, с. 25-34.

16. Бушнев Д.А. Генетические особенности нефтей Варандей-Адзьвинской зоны Печорского бассейна. Сыктывкар, 1998. - 24 с. (Научные доклады /Коми НЦ УрО РАН; вып. 401).

17. Бушнев Д.А. Основы геохимической интерпретации данных по составу и распределению индивидуальных органических соединений в нефтях и осадочных породах. Сыктывкар, 1999. 48 с.

18. Бушнев Д.А. Особенности состава биомаркеров битумоида и продуктов пиролиза керогена отложений верхнего девона Печорского бассейна // Нефтехимия, 2002, том 42, №5, с. 325-339.

19. Бушнев Д. А. Продукты пиролиза керогена верхнеюрской толщи Сысольского сланценосного района // Литология и полезные ископаемые, 2001, № 1, с. 96-101.

20. Бушнев Д.А., Бурдельная Н.С. Геохимическое значение сероорганических компонентов битумоида и керогена // Новые идеи в геологии и геохимии нефти и газа. К созданию общей теории нефтегазоносности недр. Москва, 2002. с.89-91.

21. Бушнев Д.А., Бурдельная Н.С. Свободные и серосвязанные биомаркеры в составе битумоида майкопской толщи Азербайджана // Нефтехимия, 2001, т. 41, №4, с. 264-270.

22. Бушнев Д.А., Бурдельная Н.С. Сероорганические соединения верхнеюрской сланценосной толщи Сысольского района // Нефтехимия, 2003, т. 43, №4, с.256-265.

23. Бушнев Д.А., Бурдельная Н.С., Валяева О.В., Савельев B.C. Продукты термотрансформации керогена горючего сланца в условиях проточного пиролиза в среде бензола // Геохимия, 2005, №11, с. 1238-1245.

24. Бушнев Д.А., Бурдельная Н.С., Терентьев A.B. Изменения состава битумоида и химической структуры керогена сернистого горючего сланца при водном пиролизе // ДАН, 2003, т. 389, № 3, с. 360-364.

25. Бушнев Д.А., Бурдельная Н.С., Шанина С.Н., Макарова Е.С. Генерация углеводородных и гетероатомных соединений высокосернистым горючим сланцем в процессе водного пиролиза // Нефтехимия, 2004. Том 44. №6. С. 1-13.

26. Бушнев Д.А., Данилевская Т.В. Органическая геохимия верхнедевонских разрезов Ухтинского района // Геология девонской системы: Материалы международного симпозиума. Сыктывкар: Геопринт, 2002, с.261-262.

27. Бушнев Д.А., Лыюров C.B. Органическая геохимия юрских отложений Сысольского сланценосного района (республика Коми) // Геохимия, 2002, № 2, с. 220-227.

28. Бушнев Д.А., Шанина С.Н. Газы в продуктах пиролиза керогена высокоуглеродистых отложений // Геохимия, 2004, №5, с. 569-573.

29. Бушнев Д.А., Щепетова Е.В., Лыюров C.B. Органическая геохимия оксфордских высокоуглеродистых отложений Русской плиты И Литология и полез, ископаемые, 2006, №5, с. 475-488.

30. Волков И.И. Геохимия серы в осадках океана. -М.: Наука, 1984. 272 с.

31. Волков И.И. Соединения восстановленной серы в воде Черного моря // Изменчивость экосистемы Черного моря. М.: Наука, 1991. С.5 3-73.

32. Волков И.И., Контарь Е.А., Лукашев Ю.Ф., Неретин Л.Н., Ниффелер Ф., Розанов А. Г. Верхняя граница сероводорода и природа нефелоидного редокс-слоя в водах кавказского склона Черного моря // Геохимия, 1997, № 6, с. 618-629.

33. Волков И.И., Розанов А.Г. Факторы, ограничивающие накопление востановленных форм серы в осадках // Глобальный биогеохимический цикл серы и влияние на него деятельности человека. М.: Наука, 1983. С. 357-364.

34. Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений. М.: Химия, 1986. - 312 с.

35. Гаврилов Ю.О., Шепетова Е.В., Барабошкин Е.Ю., Щербинина Е.А. Аноксический раннемеловой бассейн Русской плиты: седиментология и геохимия П Литология и полезные ископаемые, 2002, № 4, с. 359-380.

36. Галимов Э.М., Фрик М.Г. Экспериментальное изучение влияния температуры на состав изопреноидных и нормальных алканов нефти и органического вещества пород // Геохимия, 1986, №3, 355-361.

37. Гинзбург А.И. Атлас петрографических типов горючих сланцев.Л.: Недра, 1991. -116 с.

38. Гордадзе Г.Н. Термолиз органического вещества в нефтегазопоисковой геологии. М.: ИГиРГИ, 2002. 336 с.

39. Гордадзе Г.Н., Соломатина И.П. Распределение ароматических углеводородов состава С8 продуктов термолиза нафтеновых нефтей как возможный генетический показатель // Нефтехимия, 1992, №5, 426-429.

40. Гордадзе Г.Н., Тихомиров В.И. Углеводороды в продуктах термолиза дебигуминизированных пород геохимические показатели нефтегенерации // Геология нефти и газа, 1994, №10, 34-41.

41. Горючие сланцы Европейского Севера СССР / Л.Ф.Васильева, В.А.Дедеев, Л.А.Дурягина и др. Сыктывкар: Коми научный центр УрО АН СССР, 1989.- 152 с.

42. Гуляева Л.А., Завьялов В.А., Поделько Е.Я. Геохимия доманиковых отложений Волго-Уральской области. М., 1961. 104 с.

43. Гуляева Н.Д., Арефьев О. А., Петров Ал. А. Закономерности распределения нормальных и изопреноидных алканов в горючих сланцах // Химия твердого топлива. 1977. №6. С. 25-31.

44. Дайн Л.Г., Кузнецова К.И. Фораминиферы стратотипа волжского яруса. -М., 1976. 182 с. (Тр. ГИН, Вып.290).

45. Жогин Д.Ю., Воропанов Г.Е., Стельмах Г.П., Иорудас К.А. Извлечение тиофена из продуктов сланцевого сырья // Химия твердого топлива -1998, №1,-с.111-116.

46. Залесский М.Д. Первый опыт микроскопического исследования нижневолжского горючего сланца. Изв. сапр. ком. Вып. 4, 1928.

47. Иванов М.В. Биогеохимия серы. Геохимия и минералогия серы. Издательство «Наука». 1972. С. 16-28.

48. Иванов М.В. Распространение и геохимическая активность сульфатредуцирующих бактерий // Глобальный биогеохимический цикл серы и влияние на него деятельности человека. Изд. «Наука», 1983. С. 322-335.

49. Ильинская B.B. Генетическая связь углеводородов органического вещества пород и нефтей . M.: Недра, 1985. - 160 с.

50. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефти. Новосибирск: Наука, 1983. 240 с.

51. Катченков С.М. Малые элементы в доманиковых отложениях // Тр. ВНИГРИ, 1969. Вып. 279. С. 337-339.

52. Кизилынтейн Л.Я., Погребнова Н.Б. Биогеохимия серы горючих сланцев Волжского бассейна // Горючие сланцы, 1985, № 2/4, с. 362-370.

53. Конторович А.Э., Борисова Л.С., Меленевский В.Н. Некоторые важнейшие черты геохимии асфальтенов нефтей // Геохимия, 1987, №10, 1423-1432.

54. Конторович А.Э., Меленевский В.Н., Занин Ю.Н. и др. Литология, органическая геохимия и условия формирования основных типов пород баженовской свиты (Западная Сибирь) // Геология и геофизика. 1998. Т.39. №11. С.1477-1491.

55. Коржов Ю.В., Головко А.К., Патраков Ю.Ф. Изучение керогена методом термической экстракции в потоке растворителя // Геохимия, 1995. № 7. С. 1030-1037.

56. Корчагина Ю.И., Четверикова О. П. Методы интерпретации аналитических данных о составе рассеянного органического вещества. М., Недра, 1980, 228 с.

57. Кузнецов. A.B. История изучения доманиковых отложений Тимано-Печорского и Волго-Уральского нефтегазоносных бассейнов // Геология горючих ископаемых Европейского Севера России. Сыктывкар, 1995. С. 90-101.

58. Лыюров C.B. Юрские отложения севера Русской плиты. Екатеринбург: УрО РАН, 1996.- 139 с.

59. Лыюров C.B., Бушнев Д. А., Бурдельная Н.С. Горючие сланцы Синегорского месторождения (Кировская обл., РФ) // Геология и полезные ископаемые Западного Урала, Пермь, 2005. С. 152-155.

60. Максимова C.B. Эколого-фациальные особенности и условия образования доманика. М.: Наука, 1970.84 с.

61. Мерц A.B., Юдович Я.Э., Кетрис М.П. К вопросу о геохимии ухтинского доманика // Горючие сланцы, 1990. Т.7, N 3-4. С.218-230.

62. Наппа Л.А., Клесмент И.Р., Винк Н.П., Луйк Х.Э. Исследование горючих сланцев Сысольского месторождения Коми АССР. 6. Термическая деструкция в автоклаве //Горючие сланцы. 1986. № 3/1. С.1-12.

63. Неретин Л.Н., Волков И.И. Расчет продукции сероводорода в Черном море по приросту общего неорганического углерода // ДАН, 1999, т. 365, № 4, с. 543-546.

64. Неручев С.Г., Рогозина Е.А., Парпарова Г.М. и др. Нефтегазообразование в отложениях доманикового типа / Под ред. С.Г. Неручева. М.: Недра, 1986.-247 с.

65. Остроухов С.Б., Арефьев O.A., Макушина В.М., Забродина М.Н., Петров Ал.А. Моноциклические ароматические углеводороды с изопреноидной цепью // Нефтехимия, 1982, № 6, с. 723-728.

66. Палеогеография севера СССР в юрском периоде / Захаров В.А., Месежников М.С., Ронкина З.А. и др. Новосибирск: Наука, 1983.

67. Палеогеография СССР. Объяснительная записка к Атласу литолого-палеогеографических карт СССР. М.: Недра, 1975. Т.З.

68. Петров Ал.А. Геохимическое значение стеранов // Научно-прикладные аспекты геохимии нефти и газа. М., 1991. С.20.

69. Петров Ал.А. Углеводороды нефти. -М: Наука, 1984.

70. Печуро Н.С., Капкин В.Д., Песин О.Ю. Химия и технология синтетического жидкого топлива и газа. Москва, Химия, 1986. 256 с.

71. Путеводитель полевой экскурсии по разрезам верхнего девона Южного Тимана /Н.В.Беляева и др. Сыктывкар, 2005, 66 с.

72. Рогозина Е.А. Газообразование при катагенезе органического вещества осадочных пород / Под ред. С.Г.Неручева. JL: Недра, 1983. 164 с.

73. Розанов А.Г. Окислительно-восстановительная стратификация воды Черного моря // Океанология, 1995, т. 35, № 4, с. 544-549.

74. Розанов А.Н Вопросы стратиграфии и тектоники Заволжья, Бюлл. МОИП, № 1, 1931.

75. Розанов А.Н. Горючие сланцы Европейской части СССР, 1926.

76. Романович В.В. Биостратиномические особенности мезозойских отложений северо-востока Европейской части СССР.Сыктывкар, 1981. (Сер. Науч. Докл.; Вып. 67).

77. Салусте С.Я., Клесмент И.Р., Кягу K.JL Исследование горючих сланцев Сысольского месторождения Коми АССР. 3. Групповой состав смолы полукоксования // Горючие сланцы. 1985. № 2/4. С.329-340.

78. Солдатов A.B. От спектроскопии EXAFS к спектроскопии XANES: новые возможности исследования материи // Соросовский образовательный журнал, 1998, № 12, с. 101-104.

79. Средний и верхний оксфорд Русской платформы // Тр. МСК. под ред. М.С. Месежникова Т. 19. Л: Наука., 1989, 183 С.

80. Стратиграфия СССР. Юрская система. М., «Недра», 1972, 528 с.

81. Страхов Н.М. Горючие сланцы зоны Perisphinctes panderi d'Orb.// Бюл. МОИП. Отд. геол., 1934, т. 12, № 2, с. 200-250.

82. Страхов Н.М., Родионова К.Ф., Залманзон Э.С. К геохимии нефтеносных отложений, (нижнефранские породы Второго Баку) // К геохимии и литологии палеозойских осадочных пород. M., 1955. С. 3-115. (Тр. Ин-та геол. Наук АН СССР. Сер. Геол. Вып. 155. N 66).

83. Тиссо Б., Вельте Д. Образование и распространение нефти. М.: Мир, 1981.-504 с.

84. Топливно-энергетическая база Европейского Северо-Востока СССР / В.А.Дедеев, Л.3.Аминов, Л.А.Анищенко и др. Сыктывкар: Коми науч.центр УрО АН СССР, 1991. - 304 с.

85. Химия органических соединений серы. Общие вопросы / Л.И.Беленький, В.М.Бжезовский, Н.Н.Власова и др. Под ред. Л.И.Беленького. М.: Химия, 1988.-320 с.

86. Холодов В.Н. О роли сероводородных бассейнов в осадочном рудообразовании // Литология и полезные ископаемые, 2002, № 5, с. 451— 473.

87. Чирва С.А., Месежников М.С., Яковлева С.П. Верхнеюрские отложения Сысольского и Яренгского сланценосных районов Русской платформы // Изв. АН СССР. Сер.геол. 1988, № 4, с. 38-50.

88. Шур А. М. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1981. 657 с.

89. Щепетова Е.В. О некоторых седиментологических особенностях волжских морских отложений северо-восточной части Русской плиты / Геология и минеральные ресурсы Европейского северо-востока России.

90. Материалы XIV Геологического съезда Республики Коми. Сыктывкар: Геопринт, 2004. Т. 3. С. 73-77.

91. Юдович Я.Э., Кетрис М.П. Геохимия черных сланцев. Л.: Наука, 1988. -227 с.

92. Adam P., Philippe Е., Albrecht P. Photochemical sulfiirization of sedimentary organic matter: A widespread process occurring at early diagenesis in natural environments? // Geochem. Cosmochim. Acta, 1998. Vol. 62. No. 2. Pp. 265271.

93. Adam P., Schmid J.-C., Albrecht P., Cornian J. 2a- and 3(3- steroid thiols from reductive cleavage of macromolecular petroleum fraction // Tetrahedron Letters, 1991. Vol. 32. No. 25. Pp. 2955-2958.

94. Adam P., Schneckenburger P., Schaeffer P., Albrecht P. Clues to early diagenetic sulfurization processes from mild chemical cleavage of labile sulfur-rich geomacromolecules // Geochim Cosmochim. Acta, 2000. Vol. 64. No. 20. Pp. 3485-3503.

95. Arnosti C. Measurement of depth and site-related differences in polysaccharide hydrolysis rates in marine sediments // Geochim. Cosmochim. Acta, 1995. Vol. 59. Pp. 4247-4257.

96. Arnosti C., Repeta D.J., Blough N.V. Rapid bacterial degradation of polysaccharides in anoxic marine systems // Geochim. Cosmochim. Acta, 1994. Vol. 58. Pp. 2639-2652.

97. Aycard M., Derenne S., Largeau C., Mongenot Т., Tribovillard N., Baundin F. Formation pathways of proto-kerogens in Holocene sediments of the upwelling influenced Cariaco Trench, Venezuela// Org.Geochemistry, 2003. Vol. 34. Pp. 701-718.

98. Behar F. and Vandenbroucke M. Chemical modelling of kerogens// Organic Geochemistry, 1987.Vol. 11. No. 1. Pp. 15-24.

99. Behrens A., Wilkes H., Schaeffer P., Clegg H. and Albrecht P. Molecular characterization of organic matter in sediments from the Keg River formation (Elk Point group), western Canada sedimentary basin // Org. Geochem., 1998. Vol. 29. Pp. 1905-1920.

100. Blokker P., Schouten S., De Leeuw J.W., Sinninghe Damste J.S., van den Ende

101. H. A comparative study of fossil and extant algaenans using ruthenium tetroxide degradation // Geochim. Cosmochim. Acta, vol. 64, No. 12, pp. 20552065, 2000.

102. Boushnev D. Characterization of bulk and molecular composition of Upper Jurassic oil shales organic matter of Sysola region (Mezen basin, Russia) // In IGC-31 Abstracts, Brazil, 2000.

103. Boushnev D. Organic geochemistry of the Upper Devonian sections of the Ukhta region (Pechora basin, Russia) //21st International Meeting on Organic Geochemistry, 8-12 September 2003, Krakow, Poland, Book of Abstracts. Part II. Pp. 235-236.

104. Boushnev D., Burdelnaya N. Generation of organic sulphur compounds by S-rich oil shale during hydrous pyrolysis //21st International Meeting on Organic Geochemistry, 8-12 September 2003, Krakow, Poland, Book of Abstracts. Part1. Pp. 330-331.

105. Boushnev D., Burdelnaya N. Off-line pyrolysis of kerogen isolated from Upper Jurassic oils shales (Sysola region, Russia) // 20th International Meeting on Organic Geochemistry. Abstracts volume 1, 2001, Nancy, France. Pp.396 -397.

106. Boushnev D., Burdelnaya N., Valyaeva O., Savel'ev V. Benzen-flow pyrolysis of sulphur-rich kerogen of Upper Jurassic oil-shale of Russian Platform // The Society for Organic Petrology: 21st Annual Meeting, Organic Matter Down Under. Sydney, 2004.

107. Brassell S.C., Lewis C.A., de Leeuw J.W., de Lange F., Sinninghe Damste J.S. Isoprenoid thiophenes: novel products of sediment diagenesis? // Nature, 1986. No. 320. Pp. 160-162.

108. Bray E.E., Evans E.D. Hydrocarbons in nonreservoir-rock sourse beds // Bull. Amer. Assoc. Petrol.Geol., 1965. Vol. 49. № 3. Pp. 1305-1319.

109. Burdelnaya N., Bouchnev D. Generation of organic sulphur compounds by S-rich oil shale during hydrous pyrolysis //21st International Meeting on Organic Geochemistry, 8-12 September 2003, Krakow, Poland, Book of Abstracts. Part I. Pp. 330-331.

110. Burdelnaya N.S., Boushnev D. Formation of organic matter from the Upper Jurassic oil shales of Sysola shale-bearing basin (Russia) // Organic Geochemistry: Challenges for the 21st Centry (Vol.1). 22 IMOG Seville, Span 2005. Pp. 307-308.

111. Bushnev D., Shanina S. Gases of the kerogen pyrolysis products /Organic Geochemistry: Challenges for the 21st Centry (Vol.1). 22 IMOG Seville, Span 2005. Pp. 520-521.

112. De Wit R., Caumette P. An overview of the brown-coloured isorenieratene-containing green sulphur bacteria (Chlorobiaceae) // Microbial biogeochemistry, 1999. Pp. 908-910.

113. Demaison G.J., Moor G.T. Anoxic environmental and oil source bed genesis // The American Association of petroleum Geologists Bulletin 64, 1980. Pp. 1179-1209.

114. Derenne S., Largeau C., Berkaloff C. First example of an algaenan yielding an aromatic-rich pyrolysate. Possible geochemical implications on marine kerogen formation // Vol. 24, No. 6/7, pp. 617-627, 1996.

115. Dessort D., Connan J., Derenne S., Largeau C. Comparative studies of the kinetic parameters of various algaenans and kerogens via open-system pyrolyses. Org. Geochem., 1997. Vol.26, No. 11-12. Pp. 705-720.

116. Durand B., Nicaise G. Procedures for kerogen isolation. In: Durand, B. (Ed.) // Kerogen: insoluble organic matter from sedimentary rocks. Technip, Paris, 1980. Pp. 35-53.

117. Eglinton T.I., Sinninghe Damste J.S., Kohnen M.E.L., de Leeuw J.W. Rapid estimation of the organic sulphur content of kerogens, coals and asphaltenes by pyrolysis-gas chromatography//Fuel, 1990. No. 69. Pp. 1394-1404.

118. Fukushima K., Yasukawa M., Muto N., Uemura H., Ishiwarari R. Formation of C2o isoprenoid thiophenes in modern sediments // Org. Geochem., 1992. Vol. 18. No. l.Pp. 83-91.

119. Gelin F., Kok M.D., de Leew J.W., Sinninghe Damste J.S. Laboratory sulfurisation of the marine microalga Nannochloropsis salina II Org. Geochem., 1998. Vol. 29. Pp. 1837-1848.

120. Gelin F., Volkman J.K., Largeau C., Derenne S., Sinninghe Damste J.S. De Leeuw J.W. Distribution of aliphatic, nonhydrolyzable biopolymers in marine microalgae // Org. Geochem. Vol. 30, pp. 147-159, 1999.

121. Grimalt J., Albaiges J. Sources and occurrence of C12-C22 n-alkane distributions with even carbon-number preference in sedimentary environments// Geochim. at Cosmochim. Acta, 51, 1379-1384, 1984.

122. Grossi V., Baas M., Schogt N., Klein Breteler W.C.M., de Leeuw J.W., Rontani J.-F. Formation of phytadienes in the water column: myth or reality? // Org. Geochem., 1996. Vol. 24. No. 8/9. Pp.833-839.

123. Grossi V., Hirschler A., Raphel D., Rontani J.-F., de Leeuw J.W., Bertand J.-C. Biotransformation pathways of phytol in recent anoxic sediments // Org. Geochem., 1998. Vol. 29, No. 4. Pp. 845-861.

124. Tethys Memoir 4: epicratonic basins of Peri-Tethyan platforms. Mem. Mus. nah. Hist, nat., 1998, T.179. P.9-33.

125. Hartgers W.A., Sinninghe Damste J.S. and de Leeuw J.W. Identification of C2-C4 alkylated benzenes in flash pyrolysates ofkerogens, coals and asphaltenes // Journal of Chromatography, 1992. Vol. 606. Pp.211-220.

126. Hartgers W.A., Sinninghe Damste J.S., Requejo A.J. et al. Evidence for only minor contribution from bacteria to sedimentary organic carbon // Nature, 1994, vol. 369, PP.224-226.

127. Hoefs M.J.L., van Heemst J.D.H., Gelin F. et al. Alternative biological sources for 1,2,3,4-tetramethylbenzene in flash pyrolysates of kerogen // Organic Geochemistry, 1995, vol. 23, PP.975-979.

128. Hold I.M., Brussee N.J., Schouten S. and Sinninghe Damste J.S. Changes in the molecular structure of a Type II-S kerogen (Monterey Formation, U.S.A.) during sequential chemical degradation // Org. Geochem., 1998. Vol. 29. No. 5-7. Pp. 1403-1417.

129. Hold I.M., Schouten S., van Kaam-Peters H.M.E., Sinninghe Damste J.S. Recognition of w-alkyl and isoprenoid algaenans in marine sediments by stable carbon isotopic analysis products ofkerogens. Org. Geochem., 1998. Vol.28, No. 3-4. Pp. 179-194.

130. Huang W.-Y., Meinschein W.G. Sterols as ecological indicators // Geochim. Cosmochim. Acta, 1979. Vol. 43. Pp. 739-745.

131. Hunt J.M. Petroleum geochemistry and geology. 2nd ed. W.H.Freeman and Company 1995.

132. J.K. Biological marker compounds as indicators of the depositional environments of petroleum source rocks. In A.J. Fleet, K. Kelts and Talbot,eds. Lacustrine Petroleum Source Rocks: Oxford, Blackwell, 1988. Pp. 103122.

133. Jenkyns H.C. Creteceous anoxic events: From continents to oceans // J. Geol. Soc. London. 1980. v. 137. p. 171-188.

134. Kasrai M., Bancroft G.M., Brunner R.W., Jonasson R.G., Brown J.R., Tan K.H. et al. Sulfur speciation in bitumens and asphaltenes by X-ray absorption fine structure spectoscopy // Geochim. Cosmoch. Acta, 1994. Vol. 58. Pp. 2865-2872.

135. Kasrai M., Brown J.R., Bancroft G.M., Yin Z., Tan K.H. Sulfur characterization in coal from X-ray absorption near edge spectroscopy // International Journal of Coal Geology, 32. 1996. Pp. 107-135.

136. Kenig F., Hue A.Y. Incorporation of sulfur in recent organic matter in a carbonate environment (Abu Dahbi, United Arab Emirates) // Geochemistry of sulfur in fossil fuels, 1990. ACS Symposium Series 429. Pp. 170-185.

137. Kohnen M.E.L., Sinninghe Damste J.S., Rijpstra W. Irene C. and de Leeuw J.W. Alkylthiophenes as sensitive indicators of palaeoenvironmental changes // Geochemistry of sulfur in fossil fuels, 1990. ACS Symposium Series 429. Pp. 444-485.

138. Kohnen M.E.L., Sinninghe Damste J.S., Kock-van Dalen A.C., de Leeuw J.W. Di- and polysulphide-bound biomarkers in sulphur-rich geomacromolecules as revealed by selective chemolysis // Geochim. Cosmochim Acta, 1991. Vol. 55. Pp.1375-1394.

139. Kok M.D., Rijpstra I.C., Robertson L. Volkman J.K., Sinninghe Damste J.S. Early steroid sulfurisation in surface sediments of a permanently stratified lake (Ace Lake, Antarctica). Geochim. Cosm.Acta, 2000. Vol. 64, No.8. Pp. 14251436.

140. Kok M.D., Schouten S., Sinninghe Damste J.S. Formation of insoluble, nonhydrolyzable, sulfur-rich macromolecules via incorporation of inorganic sulfur species into algal carbohydrates // Geochim. Cosmochim. Acta, 2000. Vol. 64. Pp. 2689-2699.

141. Koopmans M.P., Carson F.C., Sinninghe Damste J.S., Lewan M.D. Biomarker generation from type II-S kerogen in claystone and limestone during hydrous and anhydrous pyrolysis // Org. Geochem., 1998a. Vol. 29. No. 5-7. Pp. 13951402.

142. Koopmans M.P., Koster J., Van Kaam-Peters H.M.E. et al. Diagenetic and catagenetic products of isorenieratene: Molecular indicators for photic zone anoxia // Geochim. Cosmochim. Acta, 1996. Vol. 60. Pp. 4467-^1496.

143. Koopmans M.P., Sinninghe Damste J.S., Lewan M.D., de Leeuw J.W. Thermal stability of thiophene biomarkers as studied by hydrous pyrolysis // Org. Geochem., 1995. Vol. 23. No. 6. Pp. 583-596.

144. Krein E.B. and Aizenshtat Z. The formation of isoprenoid sulfur compounds during diagenesis: simulated sulfur incorporation and thermal transformation // Org. Geochem., 1994. Vol. 21. No. 10/11. Pp. 1015-1025.

145. LaLonde R.T. Polysulfide reactions in the formation of organosulfur and other organic compounds in the geosphere // Geochemistry of sulfur in fossil fuels, 1990. ACS Symposium Series 429. Pp. 68-82.

146. Larter S.R., Douglas A.G. Melanoidins-kerogen precursors geochemical lipid sinks: a study using pyrolysis gas chromatography (PGC). Geochimica et Cosmochimica Acta 44, 1980. Pp. 2087-2095.

147. Miller R.G. A paleooceanographic approach to the Kimmeridge Clay Formation // Deposition of organic faciès. AAPG studies in geology #30. Ed. by. A.Y.Huc, 1990, PP.13-26.

148. Moers M. E.C., de Leeuw J.W., Cox H.C., Schenck P.A. Interaction of glucose and cellulose with hydrogen sulphide and polysulphides // Org. Geochem., 1988. Vol. 13. Nos 4-6. Pp.1087-1091.

149. Moldowan J.M., Seifert W.K., Gallegos E.J. Relationship between petroleum composition and deposition environment of petroleum source rocks // AAPG bulletin, 1985, Vol. 69., p. 1255-1268.

150. Mongenot T., Derenne S., Largeau C., Tribovillard N.-P., Lalier-Verges E., Dessort D., Connan J. Spectroscopic, kinetic and pyrolytic studies of the sulphur-rich Orbagnoux deposit (Upper Kimmeridgian, Jura) // Org. Geochem., 1999. Vol. 30. Pp. 39-56.

151. Nip M., de Leeuw J.W., Schenck P.A. Structural characterization of coal, coal macérais and their precursors by pyrolysis-gas chromatography and pyrolysis-gas chromatography-mass spectrometry // Coal Sci. Technology, 1987, vol. 11, PP.89-92.

152. Orr W.L. Kerogen/asphaltene/sulfur relationships in sulfur-rich Monterey oils // In : Leythauser, D., Rullkotter, J. (Eds). Advances in Organic Geochemistry 1985. Pergamon Press, Oxford (Org. Geochem., 1986. Vol. 10. Pp. 499-516).

153. Peters K.E., Moldowan J.M. Effects of source, thermal maturity, and biodégradation on the distribution and isomerisation of homohopanas in petroleum. //Org. Geochem. 1991. Vol. 17. PP. 47-61.

154. Peters K.E., Moldowan J.M. The biomarker guide. Intepreting molecular fossils in petroleum and ancient sediments. Prentice-Hall, Inc. New Jersey, 1993.

155. Repeta D.J. A high resolution historical record of Holocene anoxygenic primary production in the Black sea // Geochim. Cosmochim. Acta, 1993. Vol. 57. Pp. 4337-4342.

156. Riboulleau A., Derenne S., Largeau C., Baudin F. Origin of contrasted features and preservation pathways in kerogens from the Kashpir oil shales (Upper Jurassic, Russian platform) // Org. Geochem., 2001. Vol. 32. Pp. 647-665.

157. Riboulleau A., Derenne S., Sarret G., Largeau C., Baudin F., Connan J. Pyrolytic and spectroscopic study of a sulphur-rich kerogen from the «Kashpir oil shales» (Upper Jurassic, Russian platform) // Org. Geochem., 2000. Vol. 31. Pp. 1641-1661.

158. Rowland S., Rockey C., Al-Lihaibi S.S., Wolff G.A. Incorporation of sulphur into phytol derivatives during simulated early diagenesis // Org. Geochem., 1993. Vol. 20. No. l.Pp. 1-5.

159. Saiz-Jimenez C., de Leeuw J.W. Lignin pyrolysis products: Their structures and their significance as biomarkers // Advances in Organic Geochemistry, 1985 (ed. Leythaeuser D. and Rullkotter J.); Organic Geochemistry, 1986, Vol.10, PP.869-876.

160. Sarret G., Connan J., Kasrai M., Bancroft G.M., Charrie-Duhaut A., Lemoine S., et al. Chemical forms of sulfur in geological and archeological asphaltenes from Middle East, France and Spain determined by sulfur K- and L-edge

161. XANES spectroscopy // Geochim. Cosmochim. Acta, 1999. Vol. 63. Pp. 37673779.

162. Schneckenburger P., Adam P., Albrecht P. Thioketones as key intermediates in the reduction of ketones to thiols by HS" in natural environments // Tetrahedron Letters, 1998. No. 39. Pp. 447-450.

163. Schouten S., Pavlovic D., Sinninghe Damste J.S., de Leeuw J.W. Nickel boride: an improved desulphurizing agent for sulphur-rich geomacromolecules in polar and asphaltene fractions // Org. Geochem., 1993. No. 20. Pp. 901-909.

164. Schouten S., Sephton S., Baas M., Sinninghe Damste J.S. Steroid carbon skeletons with unusually branched C-3 alkyl side chains in sulphur-rich sediments. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1998. Vol. 62, No. 7. Pp. 1127-1132.

165. Schouten S., Van Driel G.B., Sinninghe Damste J.S., and De Leeuw J.W. Natural sulphurization of ketones and aldehydes: A key reaction in the formation of organic sulphur compounds // Geochim. Cosmochim. Acta, 1994. Vol. 58. Pp. 5111-5116.

166. Schwark L., Vliex M., Schaeffer P. Geochemical characterization of Malm Zeta laminated carbonates from the Franconian Alb, SW-Germany (II) // Org. Geochem., 1998. Vol. 29. Pp. 1921-1952.

167. Scotchman I.C., Griffith C.E., Holmes A.J. and Jomes D.M. The Jurassic petroleum system north and west of Britain: a geochemical oil-source correlation study // Org. Geochem. 1998. Vol. 29. PP. 671-700.

168. Sinninghe Damste J.S., Wakeham S.G., Kohnen M.E.L., Hayes J.M. and Leeuw J.W. A 6000-year sedimentary molecular record of chemocline excursion in the Black Sea // Nature, 1993. Vol. 362. Pp. 827-829.

169. Sinninghe Damste J.S., Kohnen M.E.L. and Horsfield B. Origin of low-molecular-weight alkylthiophenes in pyrolysates of sulphur-rich kerogens as revealed by micro-scale sealed vessel pyrolysis // Organic Geochemistry, 1998, vol.29, PP.1891-1998.

170. Summons R.E., Powell T.G. Chlorobiaceae in Palaeozoic seas revealed by biological markers, isotopes and geology // Nature, 1986. Vol. 319. Pp. 763765.

171. Summons R.E., Powell T.G. Identification of aryl isoprenoids in source rocks and crude oils: biological markers for the green sulphur bacteria // Geochim. Cosmochim. Acta, 1987. Vol. 51. Pp. 557-566.

172. Tamao K., Kodama S., Nakajiama I., Kumada M. Nickel-phosphine complex-catalyzed Grignard coupling II Grignard coupling of heterocyclic compounds //Tetrahedron 1982. Vol. 38. Pp. 3347-3354.

173. Tomic J., Behar F., Vandenbroucke. M., Tang Y. Artificial maturation of Monterey kerogen (Type II-S) in a closed system and comparison with Type II kerogen: implications on the fate of sulfur // Org. Geochern., 1995. Vol. 23. No. 7. Pp. 647-660.

174. Tyson R.V., Pearson T.H. Modern and ancient continental shelf anoxia // Geol. Soc. Spec. Publ. 58, 1991. 470 p.

175. Urban N.R., Ernst K. and Bernasconi S. Addition of sulfur to organic matter during early diagenesis of lake sediments // Geochim. Cosmochim. Acta, 1999. Vol. 63. No. 6. Pp. 837-853.

176. Van der Meer M.T.J., Schouten S., Sinninghe Damste J.S. The effect of the• 1 . • *reversed tricarboxilic asid cycle on the C contents of bacterial lipids //

177. Organic Geochemistry, 1998. Vol.28. Pp.527-533.

178. Van Dongen B.E., Schouten S., Baas M., Geenevasen J.A.J., Sinninghe Damste J.S. An experimental study of the low-temperature sulfirization of carbohydrates // Org. Geochem., 2003. Vol. 34. Pp. 1129-1144.

179. Wakeham S.G., Sinninghe Damste J.S., Kohnen M.E.L., de Leeuw J.W. Organic sulfur compounds formed during early diagenesis in the Black Sea sediments // Geochim. Cosmochim. Acta, 1995. Vol. 59. Pp. 521-533.

180. Waples D.W., Machihara T. Biomarkers for geologist a practical guide to the application of steranes and triterpanes in petroleum geology // AAPG methods and exploration, № 9, 1991.

181. Бурдельная Н.С. Сероорганнческие соединения в верхнеюрских отложениях Сысольского сланценосного района // Диссертация на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук. Сыктывкар 2005.