Моделирование химической структуры керогена и ее трансформации при катагенезе средневолжских и доманиковых углеродистых пород Восточно-Европейской платформы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат наук Бурдельная, Надежда Степановна

• Бурдельная, Надежда Степановна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Бурдельная, Надежда Степановна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. КЕРОГЕН: ЕГО ТИПЫ И ХИМИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА.

ТЕРМИЧЕСКОЕ ПРЕОБРАЗОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКОГО

ВЕЩЕСТВА В ЕСТЕСТВЕННЫХ И ЛАБОРАТОРНЫХ УСЛОВИЯХ

1.1. Кероген: его типы и химическая структура

1.1.1. Определение керогена

1.1.2. Методы выделения керогена

1.1.3. Классификация органического вещества пород

и типизация керогена

1.1.4. Формирование керогена и его изотопного состава углерода

1.1.5. Особенности формирования структуры керогена П-Б типа

1.1.6. Современные представления о моделировании

химической структуры керогена

1.2. Катагенез органического вещества осадочных пород

1.3. Моделирование термотрансформации органического

вещества в лабораторных условиях

ГЛАВА 2. ГЕОЛОГО-ГЕОХИМИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА

СРЕДНЕВОЛЖСКИХ И ДОМАНИКОВЫХ УГЛЕРОДИСТЫХ

ТОЛЩ ВОСТОЧНО-ЕВРОПЕЙСКОЙ ПЛАТФОРМЫ

2.1. Средневолжские горючие сланцы

2.1.1. Распространенность, вещественный состав

2.1.2. Органическое вещество средневолжских горючих

сланцев Восточно-Европейской платформы

2.1.3. Условия образования средневолжских горючих сланцев

2.2. Доманиковые углеродистые отложения

2.2.1. Распространенность, вещественный состав

2.2.2. Органическое вещество доманиковых отложений Тимано-Печорского бассейна

2.2.3. Условия образования доманиковых горючих сланцев

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Определение органического углерода

3.2. Выделение хлороформного битумоида А

3.3. Фракционирование битумоида

3.4. Синтез 2,3-диметил-5-(1',1'-дидейтериооктадецил)тиофена

3.5. Синтез 3-метил-6,6-дидейтериотрикозана

3.6. Выделение керогена

3.7. Анализ газовых компонентов продуктов пиролиза керогена

3.8. Пиролиз керогена в режиме on-line

3.9. Пиролиз керогена в режиме off-line

3.10. Щелочной гидролиз керогена

3.11. Водный пиролиз осадочных пород в автоклаве

3.12. Газохроматографический анализ

3.13. Хромато-масс-спектральный анализ

13

3.14. С ЯМР спектроскопия в твердом теле

3.15. Rock-Eval пиролиз

3.16. Элементный анализ

3.17. Определение сульфатной серы

3.18. Определение пиритной серы

ГЛАВА 4. МОДЕЛИРОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ

КЕРОГЕНА II И II-S ТИПОВ СРЕДНЕВОЛЖСКИХ И

ДОМАНИКОВЫХ ПОРОД ВОСТОЧНО-ЕВРОПЕЙСКОЙ

ПЛАТФОРМЫ

4.1. Элементный состав керогена

4.2. Состав газов в продуктах пиролиза керогена

4.3. Состав низко- и среднемолекулярных продуктов

пиролиза керогена

4.3.1. Состав низкомолекулярных (С6 - С9) продуктов

пиролиза керогена

4.3.2. Состав среднемолекулярных (жидких) продуктов

пиролиза керогена

4.4. Состав продуктов щелочного гидролиза керогена

4.5. Азотсодержащие структуры керогена

ГЛАВА 5. ПРЕОБРАЗОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА СРЕДНЕВОЛЖСКИХ И ДОМАНИКОВЫХ СЛАНЦЕВ ПРИ ГИДРОТЕРМАЛЬНОМ ВОЗДЕЙСТВИИ НА ПОРОДУ

ПРИ РАЗНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ

5.1. Содержание Сорг, состав хлороформного битумоида А

и элементный состав керогена до и после водного пиролиза, результаты Rock-Eval пиролиза

5.2. Состав насыщенных углеводородов битумоида до и после

водного пиролиза

5.3. Сероорганические соединения битумоида до и после

водного пиролиза

5.4. Состав продуктов on-line пиролиза керогена

5.5. Состав продуктов off-line пиролиза керогена

5.5.1. Результаты off-line пиролиза керогена, выделенного

из волжского сланца

5.5.2. Результаты off-line пиролиза керогена, выделенного

из доманиковых пород

ГЛАВА 6. ИЗУЧЕНИЕ ТЕРМОТРАНСФОРМАЦИИ ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ КЕРОГЕНА МЕТОДОМ 13С ЯМР СПЕКТРОСКОПИИ В ТВЕРДОМ ТЕЛЕ

6.1. Анализ изменений химической структуры керогена средневолжского и доманиковых сланцев до и после

водного пиролиза

6.2. Сравнение изменения структуры доманикового керогена в процессе искусственного созревания и катагенетически преобразованного ОВ в естественных условиях

ГЛАВА 7. СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ИЗМЕНЕНИЙ СОСТАВА

И СТРУКТУРЫ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА РАЗНЫХ ТИПОВ (I, II, II-S И III) ПРИ ГИДРОТЕРМАЛЬНОМ

ВОЗДЕЙСТВИИ НА ПОРОДУ ПРИ 300 0С

7.1. Изменения Сорг и состава хлороформного битумоида А

7.2. Изменения состава углеводородных фракций

7.3. Изменения в составе продуктов пиролиза керогена

7.4. Изменения в элементном составе керогена

13

7.5. Изменения в структуре керогена по данным С ЯМР спектроскопии

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моделирование химической структуры керогена и ее трансформации при катагенезе средневолжских и доманиковых углеродистых пород Восточно-Европейской платформы»

ВВЕДЕНИЕ

Главным объектом исследований является, с одной стороны, органическое вещество (ОВ) двух важнейших нефтематеринских толщ ВосточноЕвропейской платформы, представленных верхнеюрскими горючими сланцами Волго-Печорской сланцевой провинции (13у2) и верхнедевонскими доманикитами и доманикоидами Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции (Б3ёш), а также процессы его преобразования в ходе термической эволюции, с другой стороны - кероген, составляющий основную массу ОВ данных отложений.

Развитие теоретических представлений о строении керогена, установление основных его структурных фрагментов и способов их связывания в ОВ углеродистых, в том числе нефтематеринских, пород, а также направление перестройки химической структуры в процессе ее преобразовании при созревании являются важными для решения фундаментальной научной проблемы -раскрытия молекулярных механизмов нафтидогенеза.

Актуальность проблемы. Геохимическое и практическое значение керогена, который представляет нерастворимую в органических растворителях часть ОВ осадочных пород, ведет к множественным попыткам представить его химическую структуру. Эти исследования затруднены самой природой керогена, представляющего собой нерегулярный геополимер. Необходим комплексный подход с использованием ряда аналитических методов исследования.

Согласно осадочно-миграционной теории происхождения нефти и газа исходное ОВ, состоящее из остатков живых организмов, претерпевает ряд трансформаций, связанных с физико-химическим и биологическим воздействием среды на его структуру. Начальный этап преобразования исходного ОВ, до его превращения в компоненты нефти, в первую очередь связан с формированием керогена за счёт комплекса факторов, которые воздействуют на его биохимические компоненты в седименто- и диагенезе. Из основных биохимических компонентов, слагающих живое вещество, наибольшей устойчивостью к разрушению обладает углеродная структура липидов и

липидоподобных компонентов, сохраняющихся в осадках без значительных изменений и впоследствии составляющих полимерную основу (матрицу) керогена (Успенский, 1977). Тем не менее, до сих пор остаются спорными вопросы по поводу участия углеводных и белковых компонентов исходного ОВ в формировании структуры керогена, представляющих наиболее лабильную часть фракции ОВ. Являясь наиболее уязвимой частью ОВ, претерпевающей интенсивный распад уже на стадиях седиментогенеза, эта углеводно-белковая составляющая частично сохраняется в виде гетероциклических структур (меланоидинового типа), обладающих устойчивостью к химическим и бактериальным агентам.

Работы по структурно-молекулярному моделированию керогена начинают появляться с конца 70-х гг. XX века. Модели А. Бурлингейма, Т. Иейна, Б. Тиссо, Д. Вельте представляли собой наиболее простой вариант схематического изображения гипотетической структуры керогена, в которой отображались преимущественно поперечносшитые гетероатомными связями углеводородные фрагменты. В появившихся в 90-е гг. работах Ф. Беха и М. Ванденбрук предложены уточнённые модели химического строения основных типов керогена на стадиях от диагенеза до позднего мезокатагенеза. Тем не менее, уже опубликованные молекулярные модели подлежат уточнению, так как совершенствование химико-аналитических методов исследований приводит к установлению новых, ранее неизвестных структурных фрагментов керогена. Так, в известных моделях отражён преимущественно набор структур, унаследованных только от липидов/липоидов исходного ОВ. Роль углеводной составляющей, значение которой доказано в самом конце XX века, не отражена в предложенных моделях химического строения керогена. Уточнение структурных особенностей такого исходного полимерлипида как алгаенан даёт возможность более детально представить структурное окружение н-алкильных цепей в ископаемом ОВ.

Влияние катагенетических процессов сказывается на преобразовании молекулярной структуры геополимера на каждом этапе катагенеза, потере углеводородных и гетероатомных фрагментов, связанных с матрицей различными

типами связей, и таким образом, предопределяет генерацию отдельных органических соединений. На сегодняшний день имеется значительное число публикаций, охватывающих различные аспекты катагенетического процесса, влияющие на трансформацию ОВ. Работы рассматривают природный катагенез и лабораторное моделирование искусственного созревания ОВ в различных условиях. Широко известные публикации И.И. Аммосова, Н.Б. Вассоевича, С.Г. Неручева, А.Э. Конторовича, Г.М. Парпаровой, Е.А. Рогозиной, Т.К. Баженовой, О.К. Баженовой, В.К. Шиманского, Л.А. Анищенко, Д. Ханта, Б. Тиссо, Д. Вельте, Н.В. Лопатина, А.Н. Фомина, В.И. Москвина и др. являются основополагающими работами по изучению изменения состава и структуры ОВ в естественных условиях.

На основе лабораторных экспериментов по искусственному созреванию ОВ детально изучена кинетика преобразования структуры керогена, влияние минеральных компонентов, а также рассмотрена роль воды в трансформации ОВ. Несмотря на такое обилие экспериментальных данных, имеется множество не до конца раскрытых вопросов, касающихся поведения в процессе искусственного созревания разных типов ОВ пород, генерации сернистых компонентов П-Б и II типа керогена, трансформации ароматического и алифатического углерода в керогене, пространственного расположения алкильных цепей относительно ароматических ядер.

Верхнеюрские горючие сланцы, представляют собой "удобный" объект в моделировании термической эволюции ОВ, поскольку содержат незрелое ОВ (катагенез здесь не превышает стадию ПК3), а автохтонная битуминозность здесь крайне мала.

Наряду с обогащенными растворимым ОВ породами баженовской свиты верхней юры Западной Сибири доманиковые породы верхнего девона Тимано-Печорского бассейна являются важным перспективным объектом для разработки сланцевой нефти, так как они тоже обладают высокой битуминозностью на ранних этапах термической эволюции. В этой связи детальное исследование структуры керогена и изучение механизмов генерации, а также состава

генерируемых продуктов в процессе термотрансформации ОВ, является актуальным вопросом в поиске дополнительного источника углеводородов. Особенностью доманиковой толщи является наличие пород, содержащих ОВ на разных уровнях катагенеза (преимущественно от МК1 и вплоть до АК (Баженова и др., 2008)), что в наших исследованиях является необходимым условием для сравнения изменения состава ОВ в процессе искусственного созревания и катагенетически преобразованного ОВ в естественных условиях. Таким образом, появляется возможность сопоставления механизмов и направления процессов созревания ОВ при искусственном и естественном катагенезе.

Целью работы являлось построение и сравнительный анализ химической структуры керогена средневолжских горючих сланцев и доманиковых пород Восточно-Европейской платформы; выявление основных закономерностей изменения состава ОВ исследуемых пород в условиях искусственного и природного созревания органического вещества, а также анализ направленности преобразования структуры керогена разных типов при его искусственном созревании.

Для достижения поставленной цели были сформулированы следующие задачи:

1. Детальный анализ молекулярного состава керогена горючих сланцев 13у2 и углеродистых пород Б3ёш Восточно-Европейской платформы для выявления основных локальных углеродистых фрагментов в его структуре с использованием деструктивных методов исследования;

2. Изучение компонентного состава продуктов пиролиза керогена с последующим определением вклада каждой группы соединений в формирование структуры геополимера;

3. Исследование динамики преобразования ОВ в процессе водного пиролиза при разных температурах (от 225 оС до 350 оС с шагом 25 оС);

4. Выявление основных закономерностей в изменении состава углеводородных и сероорганических соединений исходного битумоида и термобитумоида;

5. Установление направленности преобразования ОВ в процессе катагенеза по

13

спектральным данным (основным методом исследования являлась С ЯМР спектроскопия в твердом теле);

6. Сравнительный анализ изменений в структуре керогена доманиковых пород в процессе искусственного и природного катагенеза.

Научная новизна и личный вклад автора. На основании новейших достижений в методах изучения структуры керогена, которые были достигнуты в последние десятилетия, автором работы впервые предложены модели химического строения керогена для двух широко известных и имеющих большое практического значение углеродистых толщ Восточно-Европейской платформы. В этих моделях впервые отражен ряд углеродисто-гетероатомных фрагментов, не использовавшихся ранее при моделировании химического строения керогена. Это, в частности, полисеросвязанный н-алкильный фрагмент, возможность наличия которого в керогене была впервые показана при непосредственном участии автора. Представленные структуры отражают широкий массив химико-аналитических сведений о строении керогена пород доманиковой и средневолжской углеродистых толщ Восточно-Европейской платформы, полученных лично автором. Кроме того, модели учитывают доминировавшие при накоплении ОВ механизмы его консервации, характерные для углеродистых пород среднего франа Тимано-Печорского нефтегазоносной провинции и для горючих сланцев поздней юры Волго-Печорской сланцевой провинции.

13

Ранее были опубликованы исследования структуры керогена методом С ЯМР в твёрдом теле, которые основаны на сравнительном изучении образцов природных серий, отличающихся по степени термической зрелости, достигнутой в природных условиях. Автором впервые проведено изучение изменений

13

структуры керогена методом ЯМР С в твёрдом теле для двух серий керогена, подвергшихся искусственному созреванию при гидротермальном воздействии. Это, при комплексном использовании методик высокоразрешающей ЯМР спектроскопии, таких как CP MAS, HETCOR, spectral editing и spin counting, дало возможность оценить ход перестройки отдельных структурных фрагментов

керогена при термическом созревании. Впервые для органического вещества одной и той же толщи, а именно доманиковых отложений Тимано-Печорского нефтегазоносного бассейна, было проведено сравнительное исследование термической трансформации органического вещества в природных условиях и условиях гидротермального эксперимента. Автором установлена их несомненная однонаправленность, но выявлены различия в скорости перестройки ароматических ядер при естественном и искусственном катагенезе.

Теоретическая и практическая значимость. Исследования структуры керогена имеют большое значение в нефтегазовой геологии - это прогноз фазового состава генерируемых флюидов, а также этапность нефтегазогенерации. В настоящее время детальное изучение горючих сланцев вызвано необходимостью поиска альтернативного вида топлива - нетрадиционного источника углеводородного сырья. Знание структуры керогена также важно для оптимизации процессов переработки горючесланцевого сырья. С точки зрения геохимии верхнеюрские и верхнедевонские отложения Восточно-Европейской платформы представляют собой две совершенно разные по типу керогена толщи, влияние которого сказывается и на реализации нефтематеринского потенциала, и на составе смолы горючих сланцев.

Фактический материал и методика исследований. Каменный материал для проведения научных исследований был отобран лично автором из обнажений 13у2 отложений Волго-Печорской сланцевой провинции (по р. Важъю (пос. Поинга), р. Сысола (с. Иб, с. Койгородок)), углеродистых отложений Б3ёш (р. Чуть). Образцы средневолжских горючих сланцев (д. Городище, Кашпирское месторождение), среднеоксфордских углеродистых сланцев разреза по р. Унжа (г. Макарьев), силурийских отложений, отобранных из разреза по р. Падымей-ты-Вис, а также доманиковых отложений Ухтинского и Интинского района, отобранного по р. Доманик, р. Шарью, предоставлен Д.А. Бушневым. Часть материала любезно предоставлена сотрудниками ИГ Коми НЦ УрО РАН С.В. Лыюровым, Т.В. Майдль и О.С. Котик, П.Э. Мянником (ИГ Таллинского технического университета, Эстония), Т.К. Баженовой (ВНИГРИ, г. Санкт-

Петербург). Работа была выполнена в лаборатории органической геохимии Института геологии Коми НЦ УрО РАН.

Всего было выделено и проанализировано 90 образцов керогена, включая кероген после водного пиролиза. Основными методами исследования явились -элементный анализ, пиролитическая газовая хроматография (пиролиз в режиме on-line) для изучения газовых составляющих и высокомолекулярных продуктов деструкции керогена (около 180 анализов); хромато-масс-спектрометрия - для детального анализа продуктов пиролиза, полученных в результате узкого

13

фракционирования пиролизата; С ЯМР спектроскопия - было снято порядка 60 одномерных CP/MAS спектров и 22 двумерных спектра.

Нами было определено содержание органического углерода в исходной породе (Сорг), из каждого образца был выделен хлороформный битумоид (ХБА), который далее подвергался фракционированию и детальному анализу методами газовой хроматографии (90 проб) и хромато-масс-спектрометрии (около 200 фракций, включая насыщенную и ароматическую).

Эксперименты по водному пиролизу для каждой пробы осуществлялись в двойном повторе при разных температурах. Было проведено 60 экспериментов.

Для оценки нефтематеринских свойств пород был использован Rock-Eval анализ, проведенный в ОАО "ТомскНИПИнефть" (г. Томск). Элементный анализ керогена проводился в Институте биологии Коми НЦ УрО РАН.

Построение фрагментов химической структуры керогена осуществлялось с использованием программы ChemDraw (12 версия). Основой к построению химической структуры керогена явилось изучение его углеводородных и гетероатомных фрагментов (локальных углеродистых структур), способов сочленения этих локальных углеродистых структур и гетероатомных фрагментов, а также исследование валового распределения атомов углерода и гетероэлементов по отдельным типам локальных структур.

Защищаемые положения

1. Предложены модели фрагмента химической структуры керогена верхнеюрских и верхнедевонских углеродистых сланцев Восточно-Европейской

платформы, которые отражают состав и происхождение элементарных звеньев, а также способы их связывания в макромолекулярной матрице. В основе моделей лежит полимерлипидная структура, представленная длинноцепочечными н-алкильными звеньями, связанными с другими структурными фрагментами через кислород и серу. Генезис керогена связан с селективным накоплением алгаенановых компонентов и осернением жирных кислот и липидоподобных веществ в седиментогенезе и/или раннем диагенезе. Выявлены отличительные особенности химического строения керогена верхнеюрских сланцев, заключающиеся в формировании полисульфидного углеродного комплекса, являющегося продуктом осернения углеводных компонентов; в структуре алгаенанового фрагмента, в котором в качестве поперечносшитых мостиков выступают простые эфирные связи; и в наличие полисеросвязанных н-алкильных цепей. В структуре керогена доманика содержание серосвязанных углеводных остатков существенно ниже, как и осерненных фрагментов липидов. Алкильные цепочки приурочены к алгаенановым структурам, связанным преимущественно через сложноэфирные связи.

2. Установлено, что термическая эволюция ОВ волжских и доманиковых сланцев Восточно-Европейской платформы в условиях экспериментального моделирования искусственного созревания осуществляется в сходном направлении, выраженном в возрастании концентрации углеводородов, в изменении распределения н- и изо-алканов, а также гопанов, полностью соответствующему процессам природного катагенеза. С ростом температуры водного пиролиза возрастает концентрация масел, содержание асфальтенов проходит через максимум, а смол через минимум, т. е. связано с деструкцией полимерлипидной матрицы керогена и образованием "крупных блоков макромолекул", сопровождаемое их дальнейшим разрушением до жидких продуктов генерации. Интенсивная генерация сернистых структур керогена в виде н-алкилзамещенных тиофенов происходит на начальных этапах катагенеза (градация МК1), образование бензотиофенов, н-алкилбензолов и н-

алкилнафталинов активно начинается с начала МК2. Достигнутая в ходе эксперимента градация катагенеза соответствует концу МК2 - началу МК3.

3. Установлено, что в процессе искусственного созревания в структуре керогена происходит перераспределение атомов углерода - замещенный непротонированный углерод переходит в межцикличный углерод в ароматической структуре, при этом содержание протонированных атомов углерода в ароматических ядрах также возрастает. Алкильные звенья в керогене остаются пространственно удалёнными относительно ароматических ядер вплоть

13

до начала главной фазы нефтеобразования. На основе двумерных С ЯМР спектров в твердом теле было установлено, что перестройка ароматической структуры керогена в условиях модельного эксперимента происходит быстрее по сравнению с природным катагенезом в шкале значений Ттах по пиролизу Яоек-Буа1.

4. На основании экспериментальных данных по водному пиролизу осадочных пород были выявлены основные изменения в химической структуре керогена различных типов. Структура ароматических ядер претерпевает в эксперименте существенные изменения, а структура алифатических цепей остаётся стабильной. На начало стадии мезокатагенеза основная часть алифатических структур удаляется из керогена при разрушении простых эфирных связей. Различные концентрации н-алканов, образующихся при гидротермальном воздействии из разных пород в одинаковых условиях, объясняются относительной распространенностью структур предшественников в матрице керогена, а также различными способами их включения.

Достоверность полученных результатов обеспечивается:

- комплексным подходом к изучению ОВ традиционными и современными методами исследования - элементный анализ, Яоек-Буа1 пиролиз,

13

высокоразрешающая С ЯМР спектроскопия в твердом теле в различных методических вариантах, пиролитическая газовая хроматография, хромато-масс-спектрометрия и газовая хроматография, позволяющими с наибольшей достоверностью охарактеризовать строение ОВ на молекулярном уровне;

- большой выборкой образцов с однотипным ОВ (кероген, битумоид), отобранных из различных разрезов Волго-Печорской сланцевой провинции и Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции.

Апробация результатов. Данные исследований Н.С. Бурдельной обсуждались на различных научных совещаниях, в том числе и на международной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов, посвященной памяти академика А.П. Карпинского (г. Санкт-Петербург, 2009), Всероссийской научной конференции "Успехи в органической геохимии" (г. Новосибирск, 2010), Российских совещаниях с международным участием "Минеральные индикаторы литогенеза" и "Геохимия литогенеза" (г. Сыктывкар, 2011, 2014), XV, XVI Геологических съездах Республики Коми "Геология и минеральные ресурсы Европейского Северо-Востока России", 2010, 2014 гг., Сибирской научно-практической конференции молодых ученых по наукам о Земле (Трофимуковские чтения), г. Новосибирск, 2013, Минералогическом семинаре с международным участием "Современные проблемы теоретической, экспериментальной и прикладной минералогии (Юшкинские чтения)", г. Сыктывкар, 2013, 2014, Минералогическом семинаре "Кристаллическое и твердое некристаллическое состояние минерального вещества: проблемы структурирования, упорядочения и эволюции структуры" (г. Сыктывкар, 2012), VIII Международной конференции «Химия нефти и газа» (г. Томск, 2012), в том числе и международных (международные конференции по органической геохимии - IMOG-26 и IMOG-27, г. Тенерифе, 2013, г. Прага, 2015), а также на заседаниях геологического и минералогического семинаров ИГ Коми НЦ УрО РАН (г. Сыктывкар) и ИНГГ им. Трофимука (г. Новосибирск). Наиболее значимые работы по теме диссертации опубликованы в журналах Fuel, Геохимия, Геология и геофизика, Доклады Академии Наук, Нефтехимия и Вестник ИГ Коми НЦ УрО РАН.

Диссертация выполнялась в рамках тем НИР ИГ Коми НЦ УрО РАН ГР № 01201255317, ГР № 115012130019, а также в рамках проектов УрО РАН № 12-М-

57-2047, № 12-У-5-1027, 15-18-5-42 и 15-11-5-29, РФФИ № 05-05-65018 и № 11-05-00699а.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 7 глав и заключения, содержит 103 рисунка и 19 таблиц. Общий объем работы составляет 328 страниц. Список литературы составляет 332 наименования.

Благодарности. Автор глубоко признателен за постоянную поддержку и ценные советы в ходе выполнения работы своему научному консультанту д.г.-м.н. Д.А. Бушневу, чья неоценимая помощь способствовала продвижению в работе.

Особая благодарность аспирантам И.Д. Власову и Г.В. Игнатьеву за помощь в

проведении экспериментальной части работы. Отдельное спасибо за консультации академику А.Э. Конторовичу (ИНГГ СО РАН, г. Новосибирск), к.г.-м.н. Т.В. Антоновской и к.г.-м.н. С.В. Лыюрову. Также автор благодарит д.г.-м.н. И.В. Гончарова за возможность выполнения пиролиза Rock-E val (ТомскНИПИнефть, г. Томск), сотрудников лаборатории органической геохимии ИГ Коми НЦ УрО РАН С.А. Забоеву, Н.А. Приезжеву и Т.А. Зубову за помощь в аналитической работе. Автор признателен сотрудникам ИГ Коми НЦ УрО РАН старшему специалисту А.Ю. Перетягину и к.г.м.н. О.В. Валяевой за помощь в оформлении работы, к.г.-м.н. С.Н. Шаниной за выполнение экспериментов по анализу газов продуктов пиролиза керогена, а также сотрудникам Института биологии Коми НЦ к.х.н. Б.М. Кондратёнку, А.М. Евстафьевой и Е.А. Тумановой за выполнение элементного анализа,

А.В. Грибанову и М.В. Мокееву (ИВС РАН, г. Санкт-Петербург) за возможность

13

снятия С ЯМР спектров, В.Ф. Куприянову и Г.Г. Есеву за постоянную поддержку аппаратуры в рабочем состоянии. Выполнение работы невозможно

было бы без постоянной поддержки советника РАН, академика |Н.П. Юшкина которому автор искренне благодарен. Кроме того, автор благодарит за поддержку директора Института геологии, академика

А.М. Асхабова.

ГЛАВА 1. КЕРОГЕН: ЕГО ТИПЫ И ХИМИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА.

ТЕРМИЧЕСКОЕ ПРЕОБРАЗОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА В ЕСТЕСТВЕННЫХ И ЛАБОРАТОРНЫХ УСЛОВИЯХ

1.1. КЕРОГЕН: ЕГО ТИПЫ И ХИМИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА

Кероген, представляющий собой важнейший источник углеводородов на стадии катагенеза, рассматривается геохимиками-исследователями как один из главных объектов органической геохимии. Самые ранние исследования состава керогена, его происхождения и эволюционного развития относятся к началу и середине 20-го века (White, 1915; Trager, 1924; Успенский и др., 1958; Брегер, 1960; Дюран, 1980), позже появляются работы по изучению его молекулярной структуры (Burlingame et al., 1969; Тиссо, Вельте, 1981; Behar, Vandenbroucke, 1987; Rullkotter, Michaelis, 1989 и др.).

Изучению состава, структуры, процессам преобразования керогена посвящен ряд публикаций, но, к сожалению, многие из них рассеяны по отдельным статьями и реже представлены крупными монографиями. Одна из больших и значительных статей, обобщающих весь собранный за последние десятилетия материал, представлена М. Ванденбрук и С. Ларжо (Vandenbroucke, Largeau, 2007), являющая собой практически монографию, включающую в себя классификацию, механизмы формирования, моделирование химической структуры и геологического созревания керогена, т. е. достижения, полученные за последний 25-летний период. Самыми известными публикациями являются монографии Б. Дюрана (1980), Б. Тиссо и Д. Вельте (1981), Л.И. Богородской и др. (2005), Т.К. Баженовой и др. (1993), поэтому данный краткий обзор будет базироваться на основных выводах, представленных указанными работами.

1.1.1. Определение керогена

Термин "кероген" впервые применил английский профессор Александер Крум-Браун (Crum-Brown, 1912) для описания органического вещества (ОВ) шотландских горючих сланцев (греч. "керос" - воск, "геннау" - рождаю), генерирующего при сухой перегонке жидкий дистиллят (смолу). В этой связи термин был распространен на углерод-обогащенные породы, имеющие практическое значение. Признание того, что даже низкоуглеродистые осадочные породы способны генерировать нефтяные компоненты при пиролизе, дало возможность использовать данный термин для всего ОВ, способного генерировать нефть (White, 1915; Trager, 1924). Позже И. Брегер (1960) предложил использовать термин "кероген", исходя из химического состава органических предшественников (наименее подвергшихся биодеградации), входящих в его состав (например, лигнин, каротиноиды и липиды), независимо от содержания ОВ в породе. Согласно Б. Дюрану (1980) под понятие "кероген" попадает все нерастворимое в органических растворителях осадочное органическое вещество, рассеянное не только в осадочных породах, но и представляющее собой "чистые" органические отложения, такие как гумусовые и сапропелевые угли, ОВ современных осадков и даже почв. Обоснованием этого служит то, что все виды ОВ представляют собой продукты различных этапов преобразования осадочного ОВ в процессе захоронения.

В настоящее время под термином 'кероген" понимается все ОВ осадочных пород (горючих сланцев, а также сингенетичного породе рассеянного ОВ любого генетического типа), нерастворимое в обычных органических растворителях. Предшественником керогена в молодых осадках является гумин или протокероген, нерастворимый в щелочных и кислотных растворах (Тиссо, Вельте, 1981). Гумин современных осадков по составу отличается от гуминов почв. Отличительным признаком гуминов современных

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бурдельная, Надежда Степановна, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

1. Абрамов, В. П. Юрские горючие сланцы Тимано-Печорской области /

B. П. Абрамов // Геология месторождений угля и горючих сланцев СССР. - 1975. - Т.11. - С. 152 - 189.

2. Аммосов, И. И. Стадии изменения углей и парагенетические отношения горючих ископаемых / И. И. Аммосов, Тан Сю-и - М.: Изд-во АН СССР, 1961. - 117 с.

3. Анищенко, Л. А. Аминокислоты в природных объектах Тимано-Печорского бассейна / Л. А. Анищенко, С. Н. Шанина // Происхождение биосферы и коэволюция минерального и биологических миров. -Сыктывкар: Геопринт, 2007. - С. 95 - 116.

4. Анищенко, Л. А. Генетический углеводородный потенциал пород доманикового горизонта и формирование залежей в толщах верхнего девона Тимано-Печорского бассейна / Л. А. Анищенко, О. С. Процько, И. М. Мочалова, О. Ф. Разманова // Материалы XVI Геологического съезда Республики Коми "Геология и минеральные ресурсы Европейского Северо-Востока России" Т. 3 (15 - 17 апреля 2014 г. Сыктывкар) - Сыктывкар: Геопринт, 2014. - С. 9 - 12.

5. Анищенко, Л. А. Нефтегазовый потенциал толщ верхнедевонских рифогенных комплексов и термическая зрелость органического вещества / Л. А. Анищенко, С. С Клименко // Рифы и карбонатные псефитолиты : материалы Всерос. литол. совещ. (5-7 июля 2010 г., Сыктывкар). -Сыктывкар, 2010. - С. 8 - 9.

6. Антоновская, А. В. Перспективы нефтегазоносности доманикового горизонта Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции / А. В Антоновская // Вестник ИГ Коми НЦ УрО РАН. - 2015. - № 7. -

C. 20 - 25.

7. Афанасьева, М. С. Экология и биогеография радиолярий: новый взгляд на проблему. Часть 2. Абиотические факторы, палеобиогеография радиолярий и морские палеоландшафтные обстановки в геологическом

прошлом / М. С. Афанасьева, Э. О. Амон, Б. И. Чувашов // Литосфера. -2005. - № 4. - С. 87 - 117.

8. Афанасьева, М. С. Атлас радиолярий палеозоя Русской платформы / М. С. Афанасьева - М.: Научный мир, 2000. - 480 с.

9. Афанасьева, М. С. Доманиковая свита Тимано-Печорского бассейна: радиолярии, биостратиграфия и условия седиментации / М. С. Афанасьева, М. В. Михайлова // Стратиграфия, геологическая корреляция. - 2001. - Т. 9. - № 5. - С. 3 - 25.

10. Афанасьева, М. С. Радиолярии как один из возможных источников органического вещества нефти / М. С. Афанасьева, М. В. Михайлова // Геология нефти и газа. - 1998. - № 1. - С. 12 - 21.

11. Баженова, О. К. Геология и геохимия нефти и газа / О. К. Баженова, Ю. К. Бурлин, Б. А. Соколов, В. Е. Хаин. - М.: Изд-во МГУ, 2000. - 384 с.

12. Баженова, О. К. Образование нефти на небольших глубинах / О. К. Баженова // Геология нефти и газа. - 1990. - № 7. - С. 2 - 7.

13. Баженова, Т. К. Нерастворимое органическое вещество осадочных пород

- объект органической геохимии / Т. К. Баженова, Г. М. Боровая, Л. А. Гембицкая, Н. П. Фадеева // Геология, методы поисков, разведки и оценки месторождений топливно-энергетического сырья (Обзор АО). -Москва: Геоинформмарк, 1993. - 54 с.

14. Баженова, Т. К. Органическая геохимия Тимано-Печорского бассейна / Т. К. Баженова, В. К. Шиманский, В. Ф. Васильева, А. И. Шапиро, Л. А. Яковлева (Гембицкая), Л. И. Климова - СПб.: ВНИГРИ, 2008. 164 с.

15. Баженова, Т. К. Расчетное моделирование нефтегазогенерации в процессе катагенеза органического вещества палеозойских-допалеозойских доманикоидных и субдоманикоидных формаций Сибирской платформы/ Т. К. Баженова // Теоретические, природные и экспериментальные модели нефтегазообразования и их использование в прогнозе нефтегазоносности.

- Ленинград: Недра, 1989. - C. 44 - 46.

16. Баженова, Т. К. Генетические аспекты раздельного прогноза нефте- и

газоносности бассейнов древних платформ / Т. К. Баженова // Теория и практика нефтегеологического прогноза. Сб. статей. - Санкт-Петербург: ВНИГРИ, 2008. - С. 123 - 150.

17. Баженова, Т. К. Закономерности генерации углеводородов различными типами ОВ (на основе расчетного моделирования) / Т. К. Баженова, Л. А. Гембицкая // Геохимическое моделирование и материнские породы нефтегазоносных бассейнов России и стран СНГ: Сб. докл. - Санкт-Петербург, 2000. - С. 23 - 27.

18. Бёккер, Ю. Хроматография. Инструментальная аналитика: методы хроматографии и капиллярного электрофареза. М.: Техносфера, 2009. -472 с.

19. Беляева, Н. В. Модель седиментации франско-турнейских отложений на северо-востоке Европейской платформы (в связи с формированием рифовых резервуаров) / Н. В. Беляева, А. Л. Корзун, Л. В. Петрова - СПб.: Наука, 1998. 154 с.

20. Богородская, Л. И. Кероген. Методы изучения, геохимическая интерпретация / Л. И. Богородская, А. Э. Конторович, А. И. Ларичев -Новосибирск, Изд-во СО РАН, филиал "Гео", 2005. - 254 с.

21. Бондарь, Е. Б. Исследование горючих сланцев Сысольского месторождения Коми АССР. 2. Состав битумоидов / Е. Б. Бондарь, М. Г. Куузик // Горючие сланцы. - 1986. - № 3/1. - С. 13 - 23.

22. Бондарь, Е. Б. Исследование горючих сланцев Сысольского месторождения Коми АССР. 1. Общая характеристика сланцев / Е. Б. Бондарь // Горючие сланцы. - 1985. - № 2/3. - С. 246 - 253.

23. Бурдельная, Н. С. Жирные кислоты в керогене осадочных отложений 13у2 и Б3ёш / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев // Материалы Всероссийской научной конференции "Успехи в органической геохимии". -Новосибирск, 2010. - С. 70 - 72.

24. Бурдельная, Н. С. Изменения состава битумоида и химической структуры керогена при гидротермальном воздействии на породу / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев, М. В. Мокеев // Геохимия. - 2013. - № 9. - С 819 - 833.

13

25. Бурдельная, Н. С. Изучение преобразования керогена методом С ЯМР в твердом теле при естественном и искусственном созревании органического вещества / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев, М. В. Мокеев // Вестник ИГ Коми НЦ УрО РАН. - 2015. - № 246. - С. 33 - 39.

26. Бурдельная, Н. С. Моделирование структуры керогена / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев // Материалы докладов I Всероссийской молодежной научной конференции "Молодежь и наука на севере". - Сыктывкар, 2008. - С. 127.

27. Бурдельная, Н. С. Фрагмент химической структуры II и II-S типов керогена верхнеюрских и верхнедевонских отложений ВосточноЕвропейской платформы / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев // Геохимия. -2010. - № 5. - С. 525 - 537.

28. Бурдельная, Н. С. Геохимические исследования структуры керогена доманиковых отложений Ухтинского района / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев // Сборник материалов юбилейной научно-практической конференции, посвященной 70-летию ГУП РК ТП НИЦ "Эволюция взглядов на геологию и нефтегазоносность Тимано-Печорской провинции". Ухта, 2008. - С. 145 - 146.

29. Бурдельная, Н. С. Гетероатомные структуры в керогене волжских горючих сланцев и доманиковых углеродистых отложений / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев // Структура, вещество, история литосферы Тимано-Североуральского сегмента: Информационные материалы 17-й научной конференции. - Сыктывкар: Геопринт, 2008.

30. Бурдельная, Н. С. Жирные кислоты в керогене горючих сланцев Восточно-Европейской платформы / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев // III Российское совещание по органической минералогии (с международным участием). - Сыктывкар: ИГ Коми НЦ УрО РАН, 2009. - С. 107 - 109.

31. Бурдельная, Н. С. Сероорганические соединения в верхнеюрских отложениях Сысольского сланценосного района: дис. на соискание ученой степени к.г-м.н.: 25.00.12: защищена 08.06.05 / Бурдельная Надежда Степановна. - Сыктывкар, 2005. - 172 с.

32. Бурдельная, Н. С. Углеводороды продуктов пиролиза керогена верхнеюрских и доманиковых отложений Восточно-Европейской платформы / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев // Живое и неживое: вещественные и энергетические взаимодействия. Материалы Первого Тихоокеанского симпозиума. - Владивосток, 2008. - С. 42 - 44.

33. Бурдельная, Н.С. Off-line пиролиз керогена доманиковых отложений Тимано-Печорского осадочного бассейна / Н. С. Бурдельная, А. А. Деревесникова, Д. А. Бушнев // Вестник ИГ Коми НЦ УрО РАН, 2016. № 9 - 10. С. 3 - 7.

34. Бурдельная, Н. С. Экспериментальное моделирование катагенеза средневолжского горючего сланца / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев, М. В. Мокеев // Вестник Ин-та геологии Коми НЦ УрО РАН. - 2012. -№ 11. - Вып. 215. - С. 18 - 22.

35. Бурдельная, Н. С. Состав керогена верхнеюрских горючих сланцев Сысольского района по данным пиролиза / Н. С. Бурдельная, Д. А. Бушнев // Международный минералогический семинар "Некристаллическое состояние твердого минерального вещества".- Сыктывкар, 2001. С.234-235.

36. Бушнев, Д. А. Смола пиролиза юрских сланцев из скважины 356 Чим-Лоптюгская / Д. А. Бушнев, И. Н. Бурцев, О. В. Валяева, И. A. Перовский, Г. B. Игнатьев, Н. С. Бурдельная // Вестник ИГ Коми НЦ УрО РАН. -2014. - № 9, - С. 15 - 19.

37. Бушнев, Д. А. Газы в продуктах пиролиза керогена высокоуглеродистых отложений / Д. А. Бушнев, С. Н. Шанина // Геохимия. - 2005. - № 5. - С. 569 - 573.

38. Бушнев, Д. А. Изменение состава битумоида и химической структуры керогена сернистого горючего сланца при водном пиролизе / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная, А. В. Терентьев // Доклады Академии Наук. - 2003. - Т. 389. - № 3. - С. 1 - 5.

39. Бушнев, Д. А. Изотопы углерода органического вещества позднеюрских горючих сланцев Волго-Печорской сланцевой провинции и механизмы его накопления / Д. А. Бушнев, И. В. Смолева // Доклады Академии Наук. - 2011. - Т. 441. - № 2.- С. 227 - 229.

40. Бушнев, Д. А. Органическая геохимия оксфордских высокоуглеродистых отложений Русской плиты / Д. А. Бушнев, Е. В. Щепетова, С. В. Лыюров // Литология и полез. ископаемые. - 2006. - № 5. - С. 475 - 488.

41. Бушнев, Д. А. Органическое вещество и условия накопления кашпирских горючих сланцев / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная // Геохимия. - 2008. -№ 10. - С. 1037 - 1050.

42. Бушнев, Д. А. Органическое вещество силурийских отложений поднятия Чернова / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная // Геохимия. - 2012. - № 7. - С. 683 - 691.

43. Бушнев, Д. А. Основы геохимической интерпретации данных по составу и распределению индивидуальных органических соединений в нефтях и осадочных породах / Д. А. Бушнев - Сыктывкар: Геопринт, 1999. - 48 с.

44. Бушнев, Д. А. Особенности состава биомаркеров битумоида и продуктов пиролиза керогена отложений верхнего девона Печорского бассейна / Д. А. Бушнев // Нефтехимия. - 2002. - Т. 42. - №5. - С. 325 - 339.

45. Бушнев, Д. А. Продукты пиролиза керогена из разреза доманиковых отложений Ухтинского района / Д. А. Бушнев, Т. В. Данилевская // Геология горючих ископаемых европейского севера России (Труды Ин-та геологии Коми науч. центра УрО Российской АН). - Сыктывкар, 2003. -Вып. 112. - С. 101 - 109.

46. Бушнев, Д. А. Продукты термотрансформации керогена горючего сланца в условиях проточного пиролиза в среде бензола / Д. А. Бушнев,

Н. С. Бурдельная, О. В. Валяева, В. С. Савельев // Геохимия. - 2005. -№ 11. - 1238 - 1245.

47. Бушнев, Д. А. Сероорганические соединения верхнеюрской сланценосной толщи Сысольского района / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная // Нефтехимия. - 2003. - Т. 43. - № 4. - С. 256 - 265.

48. Бушнев, Д. А. Фракционирование изотопов углерода при искусственном созревании органического вещества горючих сланцев в автоклаве в присутствии воды / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная, И. В. Смолева // Вестник ИГ Коми НЦ УрО РАН. - 2012. - № 5 (209). - С. 15 - 18.

49. Бушнев, Д. А. Алкилированные 2,2'-битиофены и 2-фенилтиофены в составе продуктов пиролиза высокосернистого керогена / Д. А. Бушнев // Нефтехимия. - 2007б. - Т. 47. - № 3. - С. 184 - 192.

50. Бушнев, Д. А. Аноксический раннемеловой бассейн Русской плиты: органическая геохимия / Д. А. Бушнев // Литология и полезные ископаемые. - 2005. - № 1. - С. 25 - 34.

51. Бушнев, Д. А. Генерация углеводородных и гетероатомных соединений высокосернистым горючим сланцем в процессе водного пиролиза / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная, С. Н. Шанина, Е. С. Макарова // Нефтехимия. - 2004. - Т. 44. - № 6. - С. 1 - 13.

52. Бушнев, Д. А. Геохимия органического вещества углеродистых толщ Восточно-Европейской платформы : дис. на соискание ученой степени д.г-м.н.: 25.00.12, 25.00.09: защищена 10.10.07 / Бушнев Дмитрий Алексеевич. - Сыктывкар, 2007а. - 256 с.

53. Бушнев, Д. А. Низкомолекулярные продукты пиролиза керогена / Д. А. Бушнев // Известия Коми научного центра УрО РАН. - 2011. -Вып. 2(6). - С. 53 - 57.

54. Бушнев, Д. А. Органическая геохимия юрских отложений Сысольского сланценосного района (республика Коми) / Д. А. Бушнев, С. В. Лыюров // Геохимия. - 2002. - № 2. - 220 - 227.

55. Бушнев, Д. А. Органическое вещество углеродистых толщ - свидетель

прошлых биосфер в минеральном окружении осадочных пород / Д. А. Бушнев // Происхождение биосферы и коэволюция минерального и биологических миров. - Сыктывкар: Геопринт, 2007в. С. 132 - 143.

56. Бушнев, Д. А. Органическое вещество Ухтинского доманика / Д. А. Бушнев // Доклады Академии Наук. - 2009. - Т. 426. - № 4. - С. 516

- 519.

57. Бушнев, Д. А. Продукты пиролиза керогена верхнеюрской толщи Сысольского сланценосного района / Д. А. Бушнев // Литология и полезные ископаемые. - 2001. - № 1. - С. 96 - 101.

58. Бушнев, Д. А. Свободные и серосвязанные биомаркеры битумоида горючих сланцев Сысольского месторождения / Д. А. Бушнев, С. В. Лыюров, Н. С. Бурдельная // Литогенез и геохимия осадочных формаций Тимано-Уральского региона. (Труды Ин-та геологии Коми науч. центра УрО Российской АН).- Сыктывкар, 2000. - № 3. - Вып. 104.

- С. 86 - 96.

13

59. Бушнев, Д. А. Спектры ЯМР С керогена углеродистых толщ и его химическая структура / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная, А. В. Мокеев, А. В. Грибанов // Доклады Академии Наук. - 2010. - Т. 430. - № 5. -С. 667 - 670.

60. Бушнев, Д. А. Химическая структура керогена / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная // Вестник ИГ Коми НЦ УрО РАН. - 2010. - С. 36 - 37.

61. Бушнев, Д. А. Химическая структура керогена и условия его формирования / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная // Геология и геофизика.

- 2009. - Т. 50. - № 7. - С. 822 - 829.

62. Бушнев, Д. А., Бурдельная, Н. С. Моделирование процесса нефтеобразования углеродистым сланцем доманика / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная // Нефтехимия. - 2013. - Т. 53. - № 3. - С. 163 - 170.

63. Бушнев, Д. А. Аноксия доманикового бассейна Тимано-Печорского региона / Д. А. Бушнев, Н. С. Бурдельная, Е. С. Пономаренко, Т. А.

Зубова (Кирюхина) // Литология и полезные ископаемые. - 2016. - № 4. -С. 329 - 335.

64. Вагин, А. В. Оценка перспектив нефтегазоносности доманиковых отложений верхнего девона Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции / А. В. Вагин // Проблемы ресурсного обеспечения газодобывающих районов России до 2030 г. - М.: Газпром ВНИИГАЗ, 2011. - С. 173 - 177.

65. Вассоевич, Н. Б. Главная фаза нефтеобразования / Н. Б. Вассоевич, Ю. И. Корчагина, Н. В. Лопатин, В. В. Чернышев // Вестник МГУ, серия Геология. -1969. - № 6.

66. Вассоевич, Н. Б. Еще о терминах для обозначения стадий и этапов литогенеза / Н. Б. Вассоевич // Тр. ВНИГРИ. - 1962. - Вып. 190. - № 7. -С.220 - 243.

67. Вассоевич, Н. Б. Избранные труды. Геохимия органического вещества и происхождение нефти / Н. Б. Вассоевич - М.: Наука, 1986. - 386 с.

68. Вассоевич, Н. Б. Происхождение нефти / Н. Б. Вассоевич // Вестник МГУ. Сер. Геология. - 1975. - № 5. - С. 3 - 23.

69. Вассоевич, Н. Б. Теория осадочно-миграционного происхождения нефти / Н. Б. Вассоевич // Известия АН СССР, серия геол. - 1967. - № 11.

70. Вассоевич, Н.Б. Исходное вещество для нефти и газа // Происхождение нефти и газа и формиро- вание их месторождений. Материалы Всесоюз. совещ. по генезису нефти и газа, М., Недра, 1972, с. 39—70.

71. Вассоевич, Н. Б. К построению классификации углеродистого органического вещества осадочных пород / Н. Б. Вассоевич, А. Э. Конторович, Н.В. Лопатин // Органическое вещество в современных и ископаемых осадках - М.: Изд-во МГУ, 1974. - С. 13 - 15.

72. Вассоевич, Н. Б. О терминологии, применяемой для обозначения стадий и этапов литогенеза / Н.Б. Вассоевич - Л.: Гостоптехиздат, 1957. - С. 156 -176.

73. Верхнедевонские отложения Южного Тимана (Ухтинский район

Республики Коми) // Путеводитель полевой экскурсии международного совещания "Геология рифов". Составители Н. В. Беляева, В. С. Цыганко, В. В. Меннер, А. А. Беляев и др. Институт геологии Коми НЦ УрО РАН. Сыктывкар, 2005. - 65 с.

74. Веселовский, В.С. Химическая природа горючих ископаемых - М.: Изд-во АН СССР, 1955.- 424 с.

75. Вышемирский, В. С. Геологические условия метаморфизма углей и нефтей / В. С. Вышемирский - Саратов: Саратовский гос. ун-т, 1963. -380 с.

76. Гаврилов, Ю. О. Седиментология, геохимия и биота волжских углеродистых отложений северной части среднерусского моря (Костромская область) / Ю. О. Гаврилов, Е. В. Щепетова, М. А. Рогов, Е. А. Щербинина // Литология и полезные ископаемые. - 2008. - № 4. - С. 396 - 424.

77. Галимов, Э. М. Геохимия стабильных изотопов углерода / Э. М. Галимов - Изд-во Недра, 1968. - 226 с.

78. Галимов, Э. М. Природа биологического фракционирования изотопов / Э. М. Галимов - М.: Наука, 1981. - 247 с.

79. Геохимия горючих сланцев. - Тез. Докл. 3-го Всес. совещ. Таллин, 1982. -248 с.

80. Гинзбург, А. И. Петрография горючих сланцев Европейского севера СССР и химическая характеристика их керогена / А. И. Гинзбург, О. И. Гаврилова, И. А. Летушова // Горючие сланцы. - 1986. - № 3/4. - С. 357 - 364.

81. Гинзбург, А. И. Атлас петрографических типов горючих сланцев / А. И. Гинзбург - Л.: Недра, 1991. - 116 с.

82. Гордадзе, Г. Н. Термолиз органического вещества в нефтегазопоисковой геохимии / Г. Н. Гордадзе - М.: ИГиРГИ, 2002. - 336 с.

83. Горючие сланцы / Под ред. Т. Ф. Йена, Дж. В. Чилингаряна. Пер. с англ. -Л.: Недра, 1980. - 262 с.

84. Горючие сланцы Европейского Севера СССР / Л. Ф. Васильева, В. А. Дедеев, Л. А. Дурягина и др. - Сыктывкар: Коми научный центр УрО АН СССР, 1989. - 152 с.

85. Гуляева, Л. А. Геохимия доманиковых отложений Волго-Уральской области / Л. А. Гуляева, В. А. Завьялов, Е. Я. Поделько - Издательство Академии Наук СССР, 1961. - 103 с.

86. Гюнтер, X. Г Введение в курс спектроскопии ЯМР: Пер. с англ. / X. Г. Гюнтер - М.: Мир, 1984. - 478 с.

87. Данилевский, С. А. Геофлюидальные системы Тимано-Печорской провинции / С. А. Данилевский, З. П. Склярова, Ю. М. Трифачев // Атлас карт. Ухта, Республика Коми, 2001.

88. Дахнова, М. В. Методы органической геохимии в связи с изучением проблемы нефтегазоносности доманикитно-доманикоидных толщ / М. В. Дахнова, С. В. Можегова, Е. С. Назарова // Геология нефти и газа. - 2013. - Спец. вып. - С. 108 - 113.

89. Дегенс, Э. Т. Диагенез и катагенез органического вещества / Э. Т. Дегенс // В кн.: Органическая геохимия. - М.: Недра, 1971. - Вып. 3. - С. 157 -184.

90. Добрянский, А. Ф. Об отношении углерода к водороду в горючих сланцах / А.Ф. Добрянский // Низкотемпературные каталитические превращения углеводородов - Л.: Недра. Ленингр. отд-ние, 1962. - С. 17 - 19.

91. Залесский, М. Д. Первый опыт микроскопического исследования нижневолжского горючего сланца / М. Д. Залесский. Изв. сапр. ком. -1928. - Вып. 4.

92. Захаров, В. А. Палеогеография севера СССР в юрском периоде / В. А. Захаров, М. С. Месежников, З. А. Ронкина и др. - Н.: Наука, 1983.

93. Кизильштейн, Л. Я. Биогеохимия серы горючих сланцев Волжского бассейна / Л. Я. Кизильштейн, Н. Б. Погребнова // Горючие сланцы. -1985. - № 2/4. - С. 362 - 370.

94. Кирюхина, Т. А. Литолого-геохимическая характеристика доманиковых отложений Тимано-Печорского бассейна / Т. А. Кирюхина, М. А. Большакова, А. В. Ступакова, Н. И. Коробова, Н. В. Пронина и др. // Георесурсы. - 2015. - № 2 (61). - С. 87 - 99.

95. Клименко, С. С. Особенности нафтидогенеза в Тимано-Печорском нефтегазоносном бассейне / С. С. Клименко, Л. А. Анищенко // Известия Коми научного центра УрО РАН. - 2010. - № 2. - С. 61 - 69.

96. Клюжина, М. Л. Палеотечения в доманиковом бассейне / М. Л. Клюжина // Литология и условия образования докембрийских и палеозойских отложений Урала. - Свердловск, 1981. - С. 35 - 53.

97. Ковалевский, Д. В. Исследование структуры гумусовых кислот методами

1 13

спектроскопии ЯМР Н и С: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03, 11.00.11 / Ковалевский Дмитрий Валерьевич. - М., 1998. - 140 с.

98. Кодина, Л. А. Формирование изотопного состава углерода органического вещества "гумусового" и "сапропелевого" типов в морских отложениях / Л. А. Кодина, Э. М. Галимов // Геохимия. - 1984. - № 11. - С. 1742 -1755.

99. Кондратьева, Е. Н. Фотосинтезирующие бактерии и бактериальный фотосинтез/ Е. Н. Кондратьева - М.: Издательство Московского университета, 1972. - 76 с.

100. Конторович, А. Э. Геохимия юрских и нижнемеловых отложений Западно-Сибирской низменности в связи с их нефтегазоносностью: Автороферат дисс. ...к.г.-м.н. Новосибирск, СНИИГГиМС, 1964, 20 с.

101. Конторович, А. Э. Масштабы образования углеводородных газов в мезозойских отложениях Западно-Сибирской низменности / А. Э. Конторович, Е. А. Рогозина // Геология и нефтегазоносность юго-востока Западно-Си- бирской плиты. Новосибирск, 1967, с. 13—25. (Тр. СНИИГГиМС; вып. 65).

102. Конторович, А. Э. Анаэробные превращения органического вещества в древних морских осадках / А. Э. Конторович, Л. И. Богородская, В. М.

Мельникова // Изв. АН СССР. Сер. геол. - 1974. - № 9. - С. 112 - 123.

103. Конторович, А. Э. Геохимия верхнеюрских отложений ЗападноСибирской плиты / А. Э. Конторович // Литология и полезные ископаемые. - 1967а. - № 3. - С. 90 - 102.

104. Конторович, А. Э. Закономерности фракционирования изотопов углерода в седикахитах / А. Э. Конторович, Л. И. Богородская, С. И. Голышев // Геология и геофизика. - 1985. - № 9. - С. 34 - 42.

105. Конторович, А. Э. Изотопный состав углерода рассеянного органического вещества и битумоидов и некоторые спорные вопросы теории образования нефти / А. Э. Конторович, Н. А. Верховская, И. Д. Тимошина, А. С. Фомичев // Геология и геофизика. - 1986. - № 5. - С. 3 -12.

106. Конторович, А. Э. Некоторые важнейшие черты геохимии асфальтенов нефтей / А. Э. Конторович, Л. С. Борисова, В. Н. Меленевский // Геохимия. - 1987. - № 10. - 1423 - 1432.

107. Конторович, А. Э. Нефтепроизводящие толщи и условия образования нефти в мезозойских отложениях отложениях Западно-Сибирской низменности / А. Э. Конторович, Н. М. Бабина, Л. И. Богородская и др. // Тр. СНИИГГиМС. Сер. Нефт. Геология. - 1967. - Вып. 50. - 223 с.

108. Конторович, А. Э. Геохимические методы количественного прогноза нефтегазоносности / А. Э. Конторович - М.: Недра, 1976. - 250 с.

109. Конторович, А. Э. Распределение стабильных изотопов углерода в седикахитах различной генетической природы / А. Э. Конторович, Л. И. Богородская, С. И. Голышев // Геология и геофизика. - 1985б. -№ 7. - С. 3 - 11.

110. Конторович, А. Э. Влияние типа органического вещества и процессов литогенеза на изотопный состав углерода керогенов / А. Э. Конторович, С. И. Голышев, Л. И. Богородская / Органическое вещество в современных и ископаемых осадках. Седикахиты: VI Всесоюзный семинар, Москва, 29 - 31 мая 1979 г.: Тез. докл. - М.: Изд-во МГУ, 1979.

- С. 129.

111. Конторович, А.Э. Геохимия юрских и нижнемеловых отложений Западно-Сибирской низменности / А. Э. Конторович, Е. Л. Берман, Л. И. Богородская и др. // Тр. СНИИГГиМС, М.: Недра. - 1971. - Вып. 36. - 252 с.

112. Конторович, А.Э. Катагенетические изменения органического вещества в мезозойских депрессиях Сибири / А. Э. Конторович, П. А. Трушков, А. И. Данюшевская и др. // Геохимия мезозойских отложений нефтегазоносных бассейнов Сибири. Тр. СНИИГГиМС, Новосибирск, 1971. - Вып. 118. - С. 40 - 50.

113. Конторович, А. Э. Метаморфизм органического вещества и некоторые вопросы нефтегазоносности (на примере мезозойских отложений Западно-Сибирской низменности) / А. Э. Конторович, Г. М. Парпарова, П. А. Трушков // Геология и геофизика, 1967б. - № 2. - С. 16 - 29.

114. Конторович, А. Э. Распределение стабильных изотопов углерода в органическом веществе различной генетической природы / А. Э. Конторович, Л. И. Богородская, С. И. Голышев // 8-й Всесоюзн. симпозиум по стабильным изотопам в геохимии. Тез. докл. - М., 1980. -С. 29 - 32.

115. Коржов, Ю. В. Изучение керогена методом термической экстракции в потоке растворителя / Ю. В. Коржов, А. К. Головко, Ю. Ф. Патраков // Геохимия. - 1995. - № 7. - С. 1030 - 1037.

116. Корчагина, Ю. И. Методы интерпретации аналитических данных о составе рассеянного органического вещества / Ю. И. Корчагина, О. П. Четверикова - М.: Недра, 1980. - 228 с.

117. Корчагина, Ю. И. Методы исследования рассеянного органического вещества осадочных пород / Ю. И. Корчагина, О. П. Четверикова - М.: Недра, 1976. - 230 с.

118. Корчагина, Ю. И. Катагенез органического вещества нефтематеринских пород / Ю. И. Корчагина // В кн. "Природа

органического вещества современных и ископаемых осадков". - 1973. -С.162 - 168.

119. Корчагина, Ю.И. Методы оценки генерации углеводородов в нефтепродуцирующих породах / Ю.И. Корчагина, О.П. Четверикова - М.: Недра, 1983. - 223 с.

120. Кузнецов, А. В. История изучения доманиковых отложений Тимано-Печорского и Волго-Уральского нефтегазоносных бассейнов /

A. В. Кузнецов // Геология горючих ископаемых Европейского Севера России. Тр. Ин-та геологии Коми науч. центра УрО РАН. - 1995. - Вып. 85. - С. 70 - 105.

121. Кулева, Г. В. Разрез верхнеюрских сланценосных отложений Волжского бассейна (зона БогБоркикеБ рапёеп) / Г. В. Кулева, З. А. Яночкина, Т. Ф.Букина, А. В. Иванов, В. И. Барышникова, Е. А. Троицкая, В. Н. Еремин // Тр. НИИГео СГУ им. Н.Г.Чернышевского. Новая серия. Саратов. - 2004. - Т. 17. - 110 с.

122. Левенштейн, М. Л. О генетических закономерностях изменения качества углей в Донецком бассейне / М. Л. Левенштейн // В кн.: Геология месторождения угля и горючих сланцев СССР. - Москва, 1963. - Т. 1. - С. 347 - 405.

123. Лопатин, В. Н. Геологические факторы катагенеза углей /

B. Н. Лопатин, Н. Х. Бостик // В кн. "Природа органического вещества современных и ископаемых осадков". - М.: Наука, 1973. - С. 79 - 90.

124. Лопатин, Н. В. О главной фазе нефтеобразования / Н. В. Лопатин // Изв. АН СССР. Сер. Геол. - 1969. - № 5. - С. 69 - 76.

125. Лопатин, Н. В. Пиролиз в нефтегазовой геохимии / Лопатин, Н. В., Емец Т. П - М. : Наука, 1987. - 143 с.

126. Лопатин, Н. В. Температура и геологическое время как факторы углефикации / Н. В. Лопатин // Изв. АН СССР. Сер. Геол. - 1971. - № 3. -

C. 95 - 106.

127. Лунина, О. Н. Биоразнообразие аноксигенных фототрофных бактерий и

их роль в продукции органического вещества в меромиктических водоемах : автореф. дис. ... к-та биол. наук / О. Н. Лунина. - Москва, 2008. - 26 с.

128. Лыюров, С. В. Юрские отложения севера Русской плиты / С. В. Лыюров - Екб.: УрО РАН, 1996. - 139 с.

М. Н. Забродина, Ал. А. Петров // Нефтехимия. - 1982. - № 6. - С. 723 -728.

129. Максимова, С. В. Эколого-фациальные особенности и условия образования доманика / С.В. Максимова - М.: Наука, 1970. - 86 с.

130. Меленевский, В. Н. Аквапиролиз органического вещества рифейского аргиллита / В. Н. Меленевский, А. Э. Конторович, Вуу - Лианг Хуанг, А. И. Ларичев, Т. А. Бульбак // Геохимия. - 2009. - № 5. - С. 504 - 512.

131. Меленевский, В. Н. Молекулярная геохимия процессов раннекатагенетического преобразования органического вещества барзассита / В. Н. Меленевский, А. Э. Конторович, В. А. Каширцев, А. Н. Фомин // Геология нефти и газа. - 2011. - № 5. - С. 39 - 47.

132. Месторождения горючих сланцев мира / Отв. ред. В. Ф. Череповский. -М.: Наука, 1988. - 226 с.

133. Методические рекомендации по рациональному комплексу химических методов исследования нерастворимого органического вещества / Сост. Л. И. Богородская; Ред. А. Э. Конторович. - Новосибирск: Изд. СНИИГГиМС, - 1986. - 86 с.

134. Москвин, В. И. Катагенез органического вещества / В. И. Москвин // Геология нефти и газа. - 1981. - № 2. - С. 45 - 51.

135. Москвин, В. И. Об условиях и продолжительности первичной миграции углеводородов / В. И. Москвин // Геология нефти и газа. - 1981. - № 11. - С. 19 - 22.

136. Наливкин, Д. В. Учение о фациях / Д. В. Наливкин - М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1956. - Т. 1. - 534 с. - Т. 2. - 393 с.

137. Наппа, Л. А. Исследование горючих сланцев Сысольского

месторождения Коми АССР. 6. Термическая деструкция в автоклаве / Л. А. Наппа, И. Р. Клесмент, Н. П. Винк, Х. Э. Луйк // Горючие сланцы. -1986. - № 3/1. - С. 1 - 12.

138. Неручев, С. Г. Нефтегазообразование в отложениях доманикового типа / С. Г. Неручев, Е. А. Рогозина, И. А. Зеличенко и др. - Л.: Недра, 1986. -247 с.

139. Неручев, С. Г. Нефтепроизводящие свиты и миграция нефти / С. Г. Неручев - Л.: Недра, 1969. - 240 с.

140. Неручев, С. Г. Перобразование сапропелевого РОВ на стадии диагенеза осадков / С. Г. Неручев, Г. М. Парпарова, Е. М. Файзулина и др. // Доклады Академии Наук СССР. Сер. геол. - 1973. - Т. 212. -№ 4. - С. 972 - 975.

141. Неручев, С. Г. Формирование вещественного состава и процессы катагенного преобразования рассеянного органического вещества пород / С. Г. Неручев, Г. М. Парпарова, Е. М. Файзуллина, А. В. Жукова // К вопросу нефтегазообразования в осадочных бассейнах различного типа и возраста. - Труды ВНИГРИ, 1972. - Вып. 310. - С. 5 - 31.

142. Неручев, С. Г. Закономерности преобразования рассеянного органического вещества в погружающихся осадках как основа для диагностики нефтепроизводивших отложений / С. Г. Неручев // Генезис нефти. - М.: Недра, 1967. - С. 71 - 77.

143. Неручев, С. Г. К изучению главной фазы нефтеобразования / С. Г. Неручев // Современные проблемы геологии и геохимии горючих ископаемых. - М.: Наука, 1973. - С. 43 - 49.

144. Неручев, С. Г. Катагенез рассеянного органического вещества и генерация нефти и газа в процессе погружения в процессе погружения осадков / С. Г. Неручев // Доклады Академии Наук СССР. - 1970. - Т. 194. - № 5. - С. 1186 - 1189.

145. Неручев, С. Г. Общая модель генерации нефти и газа в осадочных породах / С. Г. Неручев, Е. А. Рогозина // Моделирование

нефтегазообразования. Сб. научных трудов. - М.: Наука, 1992. - С. 9 - 14.

146. Неручев, С. Г. Оценка потенциальных ресурсов углеводородов на основе моделирования процессов их генерации, миграции и аккумуляции / С. Г. Неручев, Т. К. Баженова, С. В. Смирнов, О. А. Андреева, Л. И. Климова - СПб.: Недра, 2006. - 364 с.

147. Остроухов, С. Б. Моноциклические ароматические углеводороды с изопреноидной цепью / С. Б. Остроухов, О. А. Арефьев, В. М. Макушина,

148. Палеогеография СССР. Объяснительная записка к Атласу литолого-палеогеографических карт СССР. - М.: Недра, 1975. - Т.3. - 198 с.

149. Парапарова, Г. М. Катагенез и нефтегазоносность / Г. М. Парпарова, С. Г. Неручев, А. В. Жукова и др. - Л.: Недра, 1981. - 240 с.

150. Парпарова, Г.М. Изучение рассеянного органического вещества пород петрографическими методами / Г.М. Парпарова // Тр. ВНИГРИ. - 1963. -Вып. 220. - С. 273 - 302.

151. Парфенова, Т. М. Кероген куонамской свиты кембрия (северо-восток Сибирской платформы) / Т. М. Парфенова, А. Э. Конторович, Л. С. Борисова, В. Н. Меленевский // Геология и геофизика. - 2010. - Т. 51. - № 3. - С. 353 - 363.

152. Петров, Ал. А. Углеводороды нефти / Ал. А. Петров - М.: Наука, 1984.

153. Петров, Ал. А. Геохимическое значение стеранов / Ал. А. Петров // Научно-прикладные аспекты геохимии нефти и газа. - Москва, 1991. - С. 20.

154. Преч, Э. Определение строения органических соединений / Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер - М.: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 438 с.

155. Прищепа, О. М. Новые представления о тектоническом и нефтегазогеологическом районировании Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции / О.М. Прищепа, В.И. Богацкий, В.Н. Макаревич, О.В. Чумакова / Нефтегазовая геология. Теория и практика. -2011. - Т. 6. - №4.

156. Прищепа, О. М. Подходы к оценке доманиковых отложений Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции как нетрадиционных источников углеводородов [Электронный ресурс] / О. М. Прищепа, А. А. Суханов, И. Р. Макарова // Нефтегазовая геология. Теория и практика. - 2014. - Т. 9. - № 4. - Режим доступа: http://www.ngtp.ru/rub/12/46_2014.pdf, свободный.

157. Процько, О. С. Верхнепермские отложения Неченского месторождения (на примере разреза обн. 463, руч. Угольный) / О. С. Процько, Н. С. Суворова // III Российское совещание по органической минералогии. - Сыктывкар: ИГ Коми НЦ УрО РАН, 2009. - С. 132 - 134.

158. Радченко, О. А. К вопросу о механизме нефтеобразования / О. А. Радченко // Доклады Академии Наук СССР. - 1968. - Т. 182. - № 1. - С. 193 - 196.

159. Робинсон, В. Е. Методы выделения керогена и связанного растворимого органического вещества / В. Е. Робинсон // Органическая геохимия. Под ред. Дж. Эглинтона, М. Т. Дж. Мэрфи. Пер. с англ. -Ленинград: Недра, 1974. - С. 153 - 167.

160. Розанов, А. Н. Вопросы стратиграфии и тектоники Заволжья / А. Н. Розанов // Бюлл. МОИП, 1931. - № 1.

161. Розанов, А. Н. Горючие сланцы Европейской части СССР / А. Н. Розанов // Геологический комитет. Материалы по общей и прикладной геологии, 1927. - Вып. 73. - 59 с.

162. Романович, В. В. Биостратиномические особенности мезозойских отложений северо-востока Европейской части СССР / В. В. Романович // Сер. Науч. Докл. Сыктывкар, 1981. - Вып. 67. -43 с.

163. Руководство по анализу битумов и рассеянного органического вещества горных пород / Под ред. В. А.Успенского и др. - Л.: Недра, 1966. - С. 51 - 59.

164. Руководство по методике люминесцентно-битуминологических исследований / Под ред. Т. Э. Барановой, А. А. Ильиной,

В. Н. Флоровской // Всесоюз. нефтяной науч.-исслед. геол.-развед. ин-т (ВНИГРИ), Всесоюз. науч.-исслед. геол.-развед. нефтяной ин-т (ВНИГНИ), МГУ - Л.: Недра, Л. отд-ние, 1966. - 112 с.

165. Савельев, В.В. Влияние минералов на превращения органического вещества при термолизе в среде бензола // Химия в интересах устойчивого развития. - 2005. - № 13. - С. 571 - 576.

166. Салусте, С. Я. Исследование горючих сланцев Сысольского месторождения Коми АССР. 3. Групповой состав смолы полукоксования / С. Я. Салусте, И. Р. Клесмент, К. Л. Кягу // Горючие сланцы. - 1985. - № 2/4. - С. 329 - 340.

167. Сафонова, Г. И. Катагенетические изменения нефтей в залежах / Г. И. Сафонова - М.: Недра, 1974.

168. Сексби, Дж. Химические методы выделения керогенов горючих сланцев и их характеристика / Дж. Сексби // Горючие сланцы. Под ред. Т. Ф. Йена, Дж. И. Чилингаряна - Л.: Недра. Ленингр. отд-ние, 1980. - С. 103 - 123.

169. Солдатов, А. В. От спектроскопии EXAFS к спектроскопии XANES: новые возможности исследования материи / А. В. Солдатов // Соросовский образовательный журнал. - 1998. - № 12. - С. 101 - 104.

170. Стратиграфия СССР. Юрская система - М. : Недра, 1972. - 528 с.

171. Страхов, Н. М. Горючие сланцы зоны Perisphinctes Panderid' Orb (Очерк литологии) / Н. М. Страхов // Бюл. МОИП, отд. геол. 1934. - Т. 12.

- Вып. 2. - С. 200 - 250.

172. Страхов, Н. М. Основы теории литогенеза / Н. М. Страхов - М., 1960б.

- Т. 2. - 574 с.

173. Страхов, Н. М. Распределение аутигенно-минералогических форм железа в осадочных породах и его значение для литологии / Н. М. Страхов // Изв. АН СССР. Сер. геол. - 1955. - № 1. - С. 34 - 51.

174. Страхов, Н.М. Основы теории литогенеза. Том 1. Типы литогенеза и их размещение на поверхности Земли. Москва, Издательство АН СССР. -

1960а. - 212 с.

175. Ступакова, А. В. Поисковые критерии нефти и газа в доманиковых отложениях Волго-Уральского бассейна / А.В. Ступакова, Н.П. Фадеева, Г.А Калмыков, А.Х. Богомолов, Т.А. Кирюхина, Н.И. Коробова, Т.А. Шарданова, А. А. Суслова, Р.С. Сауткин, Е.Н. Полудеткина, Е.В. Козлова, Д.В. Митронов, Ф.В. Коркоц // Георесурсы. - 2015. - 2(61). - С. 77 - 86.

176. Суханов, А. А. Углеродное вещество керогена сапропелитов: зависимость структурных характеристик от биоценотического типа органического вещества и степени его катагенеза / А. А. Суханов, Т. К. Баженова, Е. Н. Котельникова // Геохимия. - 2011. - № 9. - С. 957 -970.

177. Сэксби, Дж. Химические методы выделения керогенов горючих сланцев и их характеристика / Дж. Сэксби // В кн.: Горючие сланцы. Под ред. Т. Ф. Йена и Дж. В. Чилингаряна - Л.: Недра, 1980. - С. 103 - 123.

178. Тельнова, О. П. Морской фитопланктон из девонских отложений Тимано-Печорской провинции // Экостратиграфия и ископаемые сообщества палеозоя и мезозоя европейского Северо-Востока. Тр. Ин-та геологии Коми науч. центра УрО РАН.- 1995. - Вып. 86. - С. 21 - 40.

179. Тиссо, Б. Образование и распространение нефти / Б. Тиссо, Д. Вельте -М.: Мир, 1981. - 504 с.

180. Туров, А. В. Об обстановках формирования верхнеюрских горючих сланцев на Русской плите / А. В. Туров А.В. // Известия высших учебных заведений. Геология и разведка. - 2000. - №3. - С.9-20.

181. Уров, К. Э. О составе и генетических типах алифатических структур в органическом веществе горючих сланцев / К. Э. Уров // В кн.: Седикахиты на разных этапах литогенеза. М.: Наука, 1982. - С. 153 - 158.

182. Уров, К. Э. Сравнительная характеристика органического вещества девонского и юрского горючих сланцев Ухтинского месторождения / К. Э. Уров, А. И. Листрем // Химия твердого топлива. - 1977. - № 2. - С. 71 - 77.

183. Успенский, В. А. Методы битуминологических исследований. Задачи исследований и пути их разработки / В .А. Успенский, О. А. Радченко, Е. А. Глебовская и др. - Л.: 1975. - 319 с.

184. Успенский, В. А. Задачи и методологические приемы битуминологических исследований / В. А. Успенский, О. А. Радченко, Л. С. Беляева и др. - Л.: Недра, 1986. - 223 с.

185. Успенский, В. А. К разработке генетической классификации рассеянного органического вещества / В. А. Успенский, Ф. Б. Инденбом, А. С. Чернышева, В. Н. Сенникова // Вопросы образования нефти. -Ленинград: Гостоптехиздат, 1958. - С. 221 - 314.

186. Успенский, В. А. Опыт материального баланса процессов, происходящих при метаморфизме угольных пластов / В. А. Успенский // Известия Академии Наук СССР. Сер. Геологическая. - 1954. - № 6. - С. 94 - 101.

187. Успенский, В. А. Основы генетической классификации битумов /В. А. Успенский // Труды ВНИГРИ. Изд-во: Недра, 1964. - Вып. 230. -268 с.

188. Фомин, А. Н. Катагенез органического вещества и нефтегазоносность мезозойских и палеозойских отложений Западно-Сибирского мегабассейна / А. Н. Фомин - Нск: ИНГГ СО РАН, 2011. - 331 с.

189. Фримэн, Р. Магнитный резонанс в химии и медицине: Пер. с англ. / Р. Фримэн - М.: КРАСАНД, 2009. - 336 с.

190. Фролов, В.Т. Литология / В.Т. Фролов / М.: МГУ, 1992. - 336 с.

191. Хотынцева, Л. И. Влияние природы исходного органического вещества и температуры его превращения на состав битумоидов и нефтей (по результатам лабораторного моделирования / Л. И. Хотынцева // Актуальные вопросы геохимии нефти и газа. Сборник научных трудов. -Л., Изд. ВНИГРИ, 1984. - С. 4 - 25.

192. Цветков, Л. Д. Сланцевая нефть России / Л. Д. Цветков, Н. Л. Цветкова // Научно-технический сборник "Вести газовой науки". - 2013. - № 5(16).

- С. 219 - 230.

193. Цыганко, В. С. Девон Западного склона севера Урала и Пай-Хоя (стратиграфия, принципы расчленения, корреляция) / В. С. Цыганко -Екб: УрО РАН, 2011. - 356 с.

194. Чирва, С. А. Верхнеюрские отложения Сысольского и Яренгского сланценосных районов Русской платформы / С. А. Чирва, М. С. Месежников, С. П. Яковлева // Изв. АН СССР. Сер.геол. - 1988. -№ 4. - С. 38 - 50.

195. Чупров, В. С. Доманиковый горизонт Ижемской впадины: геолого-геохимические аспекты нефтеносности / В. С. Чупров, Д. А. Бушнев // Геология горючих ископаемых европейского севера России. Тр. Ин-та геологии Коми науч. Центра УрО РАН, - Сыктывкар. -2003. - Вып. 112. -С. 74.

196. Шиманский, В. К. Эволюция углеводородного состава битумоидов в процессе катагенеза по данным лабораторного моделирования ступенчатого термолиза [Электронный ресурс] / В. К. Шиманский, А. И. Шапиро // Нефтегазовая геология. Теория и практика. - 2006. - Т. 1. -Режим доступа: http://www.ngtp.ru/10/11.pdf, свободный.

197. Щепетова, Е. В. О некоторых седиментологических особенностях волжских морских отложений северо-восточной части Русской плиты / Е. В. Щепетова // Геология и минеральные ресурсы Европейского северо-востока России. Материалы XIV Геологического съезда Республики Коми. - Сыктывкар: Геопринт, 2004. - Т. 3. - С. 73 - 77.

198. Щепетова, Е. В. Седиментология волжских сланценосных отложений (верхняя юра, зона Panderi) северной части Русской плиты / Е. В. Щепетова // Бюл. МОИП. Отд. Геол. - 2009. - Т. 84. - Вып. 4. - С. 74

- 89.

199. Щепетова, Е. В. Седиментология и геохимия углеродистых толщ верхней юры и нижнего мела Русской плиты : автореф. дис. ... к-та геол.-мн. / Е. В. Щепетова. - Москва, 2011. - 34 с.

200. Юдович, Я. Э. Геохимия черных сланцев / Я. Э. Юдович, М. П. Кетрис

- Л.: Наука, 1988. - 272 с.

201. Adam, P. Photochemical sulfurization of sedimentary organic matter: A widespread process occurring at early diagenesis in natural environments / P. Adam, E. Philippe, P. Albrecht // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1998. - Vol. 62. - No. 2. - Pp. 265 - 271.

202. Behar, F. Artificial maturation of a Type I kerogen in closed system: Mass balance and kinetic modeling / F. Behar, S. Roy, D. Jarvie // Org. Geochem. -2010. - Vol. 41. - P. 1235 - 1247.

203. Behar, F. Chemical modelling of kerogens / F. Behar, M. Vandenbroucke // Organic Geochemistry. - 1987. - Vol. 11. - No. 1. - P. 15 - 24.

204. Behar, F. Comparison of artificial maturation of lignite in hydrous and nonhydrous conditions / F. Behar, M. D. Lewan, F. Lorant, M. Vandenbroucke // Org. Geochem. - 2003. - Vol. 34. - P. 575 - 600.

205. Behar, F. Experimental Determination of the Rate Constants of the n-C25 Thermal Cracking at 120, 400, and 800 bar: Implications for High-Pressure/High-Temperature Prospects / F. Behar, M. Vandenbroucke // Energy Fuels. - 1996. - Vol. 10 (4). - P. 932 - 940.

206. Behar, F. Role of NSO compounds during primary cracking of a Type II kerogen and a Type III lignite / F. Behar, F. Lorant, M. Lewan // Org. Geochem. - 2008. - Vol. 39. - P. 1 - 22.

207. Biebl, H. Anaerobic CO2 uptake by phototrophic bacteria / H. Biebl, N. Pfennig // Arch. Hydrobiol. Beih. Ergeb. Limnol. - 1979. V. 12. - P. 48 -58.

208. Blokker, P. A comparative study of fossil and extant algaenans using ruthenium tetroxide degradation / P. Blokker, S. Schouten, J.W. De Leeuw, J. S. Sinninghe Damste, H. van den Ende // Geochim. Cosmochim. Acta. - 2000.

- Vol. 64. - No. 12. - Р. 2055 - 2065.

209. Blokker, P. Chemical structure of algaenans from the fresh water algae Tetraedron minimum, Scenedesmus communis and Pediastrum boryanum / P.

Blokker, S. Schouten, H. van den Ende, J. de Leeuw, P. G. Hatcher, J. S. Sinninghe Damste // Org. Geochem. - 1998. - Vol. 29. - No. 5 - 7. - P. 1453 -1468.

210. Blokker, P. The chemical structure of Gloeocapsomorpha prisca microfossils: implications for their origin / P. Blokker, P. van Bergen, R. D. Pancost, M. E. Collinson, J. W. De Leeuw, J. S. Sinninghe Damste // Geochim Cosmochim Acta. - 2001. - Vol. 65. - No. 6. - P. 885 - 900.

211. Boussafir, M. Electron microscopy and pyrolysis of kerogens from the Kimmeridge Clay Formation, UK: Source organisms, preservation processes, and origin of microcycles / M. Boussafir, F. Gelin, E. Lallier-Verges [et al.] // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1995. - Vol. 59. - P. 3731 - 3747.

212. Brassell, S. C. Isoprenoid thiophenes: novel products of sediment diagenesis / S. C. Brassell, C. A. Lewis, J. W. de Leeuw, F. de Lange, J. S. Sinninghe Damste // Nature. - 1986. - No. 320. - P. 160 - 162.

213. Breger, I. A. Diagenesis of metabolites and a discussion of the origin of petroleum hydrocarbons / I. A. Breger // Geochim. et Cosmochim. Acta. -1960. - Vol. 19. - P. 297 - 308.

13

214. Burdelnaya, N. Experimental study of kerogen maturation by solid state C NMR spectroscopy / N. Burdelnaya, D. Bushnev, M. Mokeev, A. Dobrodumov // Fuel. - 2014. - Vol. 118. - P. 308 - 314.

215. Burlingame, A. L. Fatty acids derived from the Green River Formation oil shales by extraction and oxidation, a review / A. L. Burlingame, P. A. Haug, H. K. Schnoes, B. R. Simoneit // in Advances in Organic Geochemistry 1968 (edit. by P. A. Schenck and I. Havenaar). Oxford: Pergamon Press. -1969. - P. 85 - 128.

216. Cao, X. Characterization of oil shale, isolated kerogen, and post-pyrolysis

13

residues using advanced C solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy / X. Cao, J. E. Birdwell, M. A. Chappell, J. J. Pignatello, J-D. Mao // AAPG Bulletin. - 2013. - Vol. 97. - P. 421 - 436.

217. Cao, X. Chemical structure changes in kerogen from bituminous coal in

response to dike intrusions as investigated by advanced solid-state C NMR spectroscopy / X. Cao, A. Chappell, A. Schimmelmann, M. Mastalerz, Y. Li, W. Hu, J. Mao // International Journal of Coal Geology. - 2013b. - Vol. 108. -P. 53 - 64.

218. Cranfield, D. E. The use of chromium reduction in the analysis of reduced inorganic sulphur in sediments and shales / D. E. Cranfield, R. Raiswell, J. T. Westrich, C. M. Reaves, R. A. Berner // Chem. Geol. - 1986. - Vol. 54. - Р. 149 - 155.

219. De Graaf, W. Laboratory simulation of natural sulphurization: I. Formation of monomeric and oligomeric isoprenoid polysulphides by low-temperature reactions of inorganic polysulphides with phytol and phytadienes / W. De Graaf, J. S. Sinninghe Damstе, J. W. de Leeuw // Geochim. Cosmochim. Acta.

- 1992. - Vol. 56. - P. 4321 - 4328.

220. De Wit, R. An overview of the brown-colouredisorenieratene-containing green sulphur bacteria (Chlorobiaceae) / R. De Wit, P. Caumette // Microbial biogeochemistry. - 1999. - P. 908 - 910.

221. Derenne, S. Characterization of Estonian kukersite by spectroscopy and pyrolysis: evidence for abundant alkyl phenolic moieties in an Ordovician, marine, type II/I kerogen / S. Derenne, C. Largeau, E. Casadevall, J. S. Sinninghe Damsté, E. W. Tegelaar, J. W. De Leeuw // Organic Geochemistry.

- 1990. - Vol. 16. - P. 873 - 888.

222. Derenne, S. Similar morphological and chemical variations of Gloeocapsomorpha prisca in Ordovician sediments and cultured Botryococcus braunii as a response to changes in salinity / S. Derenne, P. Metzger, C. Largeau, P. F. van Bergen, J. P. Gatellier, J. S. Sinninghe Damsté, J. W. de Leeuw, C. Berkaloff // Organic Geochemistry. - 1992. - Vol. 19. - P. 299 -313.

223. Dessort, D. Comparative studies of the kinetic parameters of various algaenans and kerogens via open-system pyrolyses / D. Dessort, J. Connan, S. Derenne, C. Largeau // Organic Geochemistry. - 1997. - Vol.2 6. - No. 11 -

12. - P. 705 - 720.

224. Douglas, A. G. pyrolysis of Ordovician kerogens: Unique distributions of hydrocarbons and sulphur compounds released from the fossilized alga Gloeocapsomorphaprisca / A. G. Douglas, J. S. Sinninghe Damste, M. G. Fowler, T. I. Eglinton, J. W. Flesh de Leeuw // Geochim. et Cosmochim. Acta. - 1991.

225. Durand, B. Procedures for kerogen isolation / In: Durand, B. (Ed.) // Kerogen: insoluble organic matter from sedimentary rocks. Technip, Paris, 1980. P. 35 - 53.

226. Eglinton, T. I. Rapid estimation of the organic sulphur content of kerogens, coals and asphaltenes by pyrolysis-gas chromatography / T. I. Eglinton, J. S. Sinninghe Damste, M. E. L. Kohnen, J. W. de Leeuw // Fuel. - 1990. - No. 69.

- P. 1394 - 1404.

227. Ellis, L. Identification of alkenylbenzenes in pyrolyzates using GC-MS and GC-FTIR techniques: evidence for kerogen aromatic moieties with various binding sites / L. Ellis, S. J. Fisher, R. K. Singh et al. // Organic Geochemistry. - 1999. - Vol. 30. - P. 651 - 665.

228. Fabuss, B. M. Thermal cracking of pure saturated hydrocarbons / In: Mc Ketta J. (Ed.) // Advances in Petroleum Industry and Refining. Wiley and Sons.

- 1964. - P. 156 - 201.

229. Fowler, M. G. Distribution and structure of hydrocarbons in four organic-rich Ordovician rocks / Edited by P. A. Schenck, J. W. de Leeuw, G. W. M. Lijmbach). In Advances in Organic Geochemistry //Organic Geochemistry. -1984. № 6. P. 105 - 114. Pergamon Press, Oxford.

230. Fukushima, K. Formation of C20 isoprenoid thiophenes in modern sediments / K. Fukushima, M. Yasukawa, N. Muto, H. Uemura, R. Ishiwarari // Organic Geochemistry. - 1992. - Vol. 18. - No. 1. - P. 83 - 91.

231. Gelin, F. Distribution of aliphatic, nonhydrolyzable biopolymers in marine microalgae / F. Gelin, J. K. Volkman, C. Largeau, S. Derenne, J. S. Sinninghe Damste, J. W. De Leeuw // Org. Geochem. - 1999. - Vol. 30. - Рp. 147 - 159.

232. Gelin, F. Laboratory sulfurisation of the marine microalga Nannochloropsis salina / F. Gelin, M. D. Kok, J. W. de Leew, J. S. Sinninghe Damste // Organic Geochemistry. - 1998. - Vol. 29. - P. 1837 - 1848.

233. Gelin, F. Mechanisms of flash pyrolysis of ether lipids isolated from the green microalga Botryococcus braunii race A. / F. Gelin, J.-P. L. A. Gatellier, J. S. Sinninghe Damste et al. // J. Anal. Appl. Pyrol. - 1993. - № 27. - P. 155 -168.

234. Gelin, F. Molecular indicators for palaeoenvironmental change in a Messinian evaporitic sequence (Vena del Gesso, Italy): III. Strati graphic changes in the molecular structure of kerogen in a single marl bed as revealed by flash pyrolysis / F. Gelin, J. S. Sinninghe Damste, W. N. Harrison, J. R. Maxwell, J. W. de Leeuw // Organic Geochemistry. - 1995. - Vol. 23. -No. 6. - P. 555 - 566.

235. Gelin, F. Resistant biomacromolecules in marine microalgae of the classes Eustigmatophyceae and Chlorophyceae: Geochemical implications / F. Gelin, I. Boogers, A. A. M. Noordeloos et al. // Organic Geochemistry. - 1997. -Vol. 26. -No. 11/12. - P. 659 - 675.

236. Hartgers, W. A. A molecular and carbon isotopic study towards the origin and diagenetic carotenoids / W. A. Hartgers, J. S. Sinninghe Damstе, A. G. Requejo, J. Allan, J. M. Hayes, Y. Ling, T.-M. Xie, J. Primack, J. W. de Leeuw // Organic Geochemistry. - 1994. - Vol. 22. - № 3 - 5. - P. 703 - 725.

237. Hartgers, W. A. Identification of C2-C4 alkylated benzenes in flash pyrolysates of kerogens, coals and asphaltenes / W. A. Hartgers, J. S. Sinninghe Damste, J. W. de Leeuw // Journal of Chromatography. - 1992. - Vol. 606. - P.211 - 220.

238. Hartgers, W. A. Sulfur-binding in recent environments. I. Lipid by-products from Ni2B desulphurization / W. A. Hartgers, J. F. Lopez, F. X. C. de Las Heras, J. O. Grimalt // Organic Geochemistry. - 1996. - Vol. 25. - Р. 353 -365.

239. Hoering, T. C. Thermal reaction of kerogen with added water, heavy water

and pure organic substances / T. C. Hoering // Organic Geochemistry. - 1984. - Vol. 5. - P. 267 - 278.

240. Hold, I. M. Changes in the molecular structure of a Type II-S kerogen (Monterey Formation, U.S.A.) during sequential chemical degradation / I. M. Hold, N. J. Brussee, S. Schouten, J. S. Sinninghe Damste // Organic Geochemistry. - 1998. - Vol. 29. - No. 5-7. - P. 1403 - 1417.

241. Huc, A. Y. Organic matter response to change of depositional environment in Kimmeridgian shales, Dorset, U.K. / A. Y. Huc, E. Lallier-Veges, P. Bertrand, B. Carpentier, D. J. Hollander // In Organic Matter: Productivity, Accumulation, and Preservation of Organic Matter in Recent and Ancient Sediments (eds. J. K. Whelan and J. W. Ferrington). Columbia Univ. Press. -1992. - P. 469 - 486.

242. Huck, G. Inkohlungreaktionen unter Druck / G. Huck, K. Patteisky // Fortschr. Geol. Rheinland und Westfalien. - 1964. - No 12.

243. Huizinga, B. J. The role of minerals in the thermal alteration of organic matter. IV. Generation of n-alkanes, acyclic isoprenoids, and alkenes in laboratory experiments / B. J. Huizinga, E. Tannenbaum, I. R. Kaplan // Geochim. et Cosmochim. Acta. - 1987a. - No. 51. - P. 1083 - 1097.

244. Huizinga, B.J. The role of minerals in the thermal alteration of organic matter. III. Generation of bitumen in laboratory experiments / B. J. Huizinga, E. Tannenbaum, I. R. Kaplan // Organic Geochemistry. - 1987b. - Vol. 11. -P. 591 - 604.

245. Hunt, J. M. Petroleum geochemistry and geology. - 2nd ed. W.H.Freeman

246. Kasrai, M. Sulfur characterization in coal from X-ray absorption near edge spectroscopy / M. Kasrai, J. R. Brown, G. M. Bancroft, Z. Yin, K. H. Tan // International Journal of Coal Geology. - 1996. - Vol. 32. - P. 107 - 135.

247. Kasrai, M. Sulfur speciation in bitumens and asphaltenes by X-ray absorption fine structure spectoscopy / M. Kasrai, G. M. Bancroft, R. W. Brunner, R. G. Jonasson, J. R. Brown, K. H. Tan et al. // Geochim. Cosmoch. Acta. - 1994. - Vol. 58. - P. 2865 - 2872.

248. Khaddor, M. Pyrolysis and characterization of the kerogen from the Moroccan Youssoufia rock phosphate / M. Khaddor, M. Ziyad, J. Joffre, A. Ambles // Chemical Geology. - 2002. - № 186. - P. 17 - 30.

249. Klesment, I. Investigation of the structure of Estonian oil shale Kukersite by conversion in aqueous suspension / I. Klesment, L. Nappa // Fuel. - 1980. - №

59. - P. 117 - 122.

250. Kohnen, M. E. L. Di- and polysulphide-bound biomarkers in sulphur-rich geomacromolecules as revealed by selective chemolysis / M. E. L. Kohnen, J. S. Sinninghe Damste, A. C. Kock-van Dalen, J. W. de Leeuw // Geochim. Cosmochim Acta. - 1991. - Vol. 55. - P. 1375 - 1394.

251. Kohnen, M. E. L. Alkylthiophenes as sensitive indicators of palaeoenvironmental changes / M. E. L. Kohnen, J. S. Sinninghe Damste, W. Irene C. Rijpstra and J. W. de Leeuw // Geochemistry of sulfur in fossil fuels. - 1990. - ACS Symposium Series 429. - P. 444 - 485.

252. Kok, M. D. Formation of insoluble, nonhydrolyzable, sulfur-rich macromolecules via incorporation of inorganic sulfur species into algal carbohydrates / M. D. Kok, S. Schouten, J. S. Sinninghe Damste // Geochim. Cosmochim. Acta. - 2000. - Vol. 64. - P. 2689 - 2699.

253. Koopmans, M. P. Artificial maturation of an immature sulfur- and organic matter-rich limestone from the Ghareb Formation, Jordan / M. P. Koopmans, W. Irene C. Rijpstra, J. W. Leeuw, M. D. Lewan and J. S. Sinninghe Damste // Organic Geochemistry. - 1998. - Vol. 28. - № 7-8. - P. 503 - 521.

254. Koopmans, M. P. Biomarker generation from Type II-S kerogens in claystone and limestone during hydrous and anhydrous pyrolysis / M. P. Koopmans, F. C. Carson, J. S .Sinninghe Damste, M. D. Lewan // Organic Geochemistry. - 1998. - Vol. 29. - No. 5 - 7. P. 1395 - 1402.

255. Koopmans, M. P. Diagenetic and catagenetic products of isorenieratene: Molecular indicators for photic zone anoxia / M. P. Koopmans, J. Koster, H. M. E. Van Kaam-Peters et al. // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1996. - Vol.

60. - P. 4467 - 4496.

256. Koopmans, M. P. Impact of dia- and catagenesis on sulphur and oxygen sequestration of biomarkers as revealed by artificial maturation of an immature sedimentary rock / M. P. Koopmans, J. W. de Leeuw, M. D. Lewan, J. S. Sinninghe Damste // Organic Geochemistry. - 1996. - Vol. 25. - P. 391 - 426.

257. Koopmans, M. P. Thermal stability of thiophene biomarkers as studied by hydrous pyrolysis / M. P. Koopmans, J. S. Sinninghe Damste, M. D. Lewan, J. W. de Leeuw // Organic Geochemistry. - 1995. - Vol. 23. - No. 6. - P. 583596.

258. Krein, E. B. The formation of isoprenoid sulfur compounds during diagenesis: simulated sulfur incorporation and thermal transformation / E. B. Krein and Z. Aizenshtat // Organic Geochemistry. - 1994. - Vol. 21. -No. 10/11. - P. 1015 - 1025.

259. Landis, C. R. Maturation and bulk chemical properties of a suite of solid hydrocarbons / C. R. Landis, J. R. Castano // Organic Geochemistry. - 1994. Vol. 22. - P. 137 - 149.

260. Larter, S. R. Melanoidins-kerogen precursors geochemical lipid sinks: a study using pyrolysis gas chromatography (PGC) / S. R. Larter, A. G. Douglas // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1980. - Vol. 44. - P. 2087 - 2095.

261. Leif, R. N. The role of alkenes produced during hydrous pyrolysis of a shale / R. N. Leif, B. R. T. Simoneit // Organic Geochemistry. - 2000. - Vol. 31. - P. 1189 - 1208.

262. Lewan, M. D. Evaluation of petroleum generation by hydrous pyrolysis experimentation / M. D. Lewan // Philosophical transactions of the Royal Society of London 315. - 1985. P. 123 - 134.

263. Lewan, M. D. Experiments on the role of water in petroleum formation / M. D. Lewan // Geochim. et Cosmochim. Acta. - 1997. - No. 61. - P. 3691 -3723.

264. Lewan, M. D. Generation of oil like pyrolysis from organic-rich shales / M. D. Lewan, J. C. Winters, J. H. McDonald // Science. - 1979. - P. 203.

265. Lewan, M. D. Laboratory simulation of petroleum formation hydrous

pyrolysis / M. D. Lewan // In Organic Geochemistry, ed. M. H. Engler and S. A. Macko. Plenum Press, New York, - 1993. - P. 419 - 442.

13

266. Lille, U. Molecular model of Estonian kukersite kerogen evaluated by C MAS NMR spectra / U. Lille, I. Heinmaa, T. Pehk // Fuel. - 2003. - No. 82. -P. 799 - 804.

267. Luo, Q. Thucholite in Mesoproterozoic shales from northern north Chine: Occurrence and indication for thermal maturity / Q. Luo, N. Zhong, J. Qina, K. Li et al. // International journal of Coal Geology. - 2014. - Vol. 125. - P. 1

- 9.

268. Mao, J.-D. Chemical and nanometer-scale structure of kerogen and its

13

change during thermal maturation investigated by advanced solid-state C NMR spectroscopy / J.-D. Mao, X. Fang, Y. Lan, A. Schimmelmann, M. Mastalerz, L. Xu, K. Schmidt-Rohr // Geochemica et Cosmoch. Acta. - 2010. -Vol. 74. - P. 2110 - 2127.

269. Mao, J.-D. New Structural information on a Humic Acid from two-

1 13

dimensional H - C correlation solid-state Nuclear Magnetic Resonance / J.-D. Mao, B. Xing, K. Schmidt-Rohr // Environ. Sci. Technol. - 2001. - № 35. -P.1928 - 1934.

270. Massiot, D. Modelling one and two-dimensional solid-state NMR spectra/ D. Massiot, F. Fayon, M. Capron et al. // Magn. Reson. Chem. - 2002. - Vol. 40. - P. 70 - 76.

271. Mastalerz, M. Chemical and isotopic properties of kukersites from Iowa and Estonia / M. Mastalerz, A. Schimmelmann, J. C. Hower, G. Lis, J. Hatch, S. R. Jacobson // Organic Geochemistry. - 2003. - Vol. 34. - P. 1419 - 1427.

272. Menner, V. Vl. Evolution of the upper Devonian Reef and Bank Paleoecosystems in the Timano-Pechorian Province / V. Vl. Menner, M. V. Mikhailova, A. V. Barnova, G. A. Shuvalova // Paleontol. J. - 1996. - Vol. 30.

- № 6. - P. 701 - 704.

273. Moers, M. E. C. Interaction of glucose and cellulose with hydrogen sulphide and polysulphides / M. E. C. Moers, J. W. de Leeuw, H. C. Cox, P. A. Schenck // Organic Geochemistry. - 1988. -Vol. 13. - No. 4-6. - P.1087 - 1091.

274. Mongenot, Th. Occurrence of proteinaceous moieties in S- and O-rich Late Tithonian kerogen (Kashpir oil Shales, Russia) / Th. Mongenot, A. Riboulleae, A. Garcette-Lepecq et al. // Organic Geochemistry. - 2001. - Vol. 32. - P. 199 - 203.

275. Monthioux, M. Comparison between extracts eom natural and artificial maturation series of Mahakam delta coals / M. Monthioux, P. Landais and B. Durand // Organic Geochemistry. - 1986. - Vol. 10. - P. 299 - 311.

New York, 1996. - 743 p.

276. Nguyen, R. T. Protein preservation during early diagenesis in marine waters and sediments / R. T. Nguyen, H. R. Harvey // In: B. A. Stankiewicz, van P. F. Bergen (Eds.). Nitrogen-containing Macromolecules in the Bio- and Geosphere. - 1998. - ACS Symposium Series 707. - P. 89 - 112.

277. Orr, W. L. Kerogen/asphaltene/sulfur relationships in sulfur-rich Monterey oils / W. L. Orr // Organic Geochemistry. - 1986. - Vol. 10. - P. 499 - 516.

278. Overmann, J. An extremely low-light-adapted phototrophic sulfur bacterium from the Black Sea / J. Overmann, H. Cypionka, N. Pfennig // Limnol. Oceanogr. -1992. - Vol. 37 (1). - P. 150 - 155.

279. Peters K. E. The biomarker guide. Intepreting molecular fossils in petroleum and ancient sediments / K. E. Peters, J. M. Moldowan - Prentice-Hall, Inc. New Jersey. - 1993.

280. Peters, K. E. Effects of source, thermal maturity, and biodegradation on the distribution and isomerisation of homohopanas in petroleum / K. E. Peters, J. M. Moldowan // Organic Geochemistry. - 1991. - Vol. 17. - P. 47 - 61.

281. Preston, C. M. 1994. Using 13C CP/MAS NMR to assess effects of cultivation on the organic matter of particle size fractions in a grassland soil / C. M. Preston, R. H. Newman, P. Rother // Soil Science. - 1994. - Vol. 157. -P. 26 - 35.

282. Putschew, A. Release of sulphur- and oxygen-bound components from a sulphur-rich kerogen during simulated maturation by hydrous pyrolysis / A. Putschew, C. Schaeffer-Reiss, P. Schaeffer, M. P. Koopmans, J. W. de Leeuw, M. D. Lewan, J. S. Sinninghe Damste, J. R. Maxwell // Organic Geochemistry. - 1998. - Vol. 29. - No. 8. - P. 1875 - 1890.

283. Riboulleau, A. Depositional conditions and organic matter preservation pathways in an epicontinental environment: the Upper Jurassic Kashpir oil shales (Volga basin, Russia) / A. Riboulleau, F. Baudin, J.-F. Deconinck, S. Derenne, C. Largeau, N. Tribovillard // Palaeogeography, Palaeoclimatology, Palaeoeology. - 2003. - Vol. 197. - No. 3 - 4. P. 171 -197.

284. Riboulleau, A. Origin of contrasted features and preservation pathways in kerogens from the Kashpir oil shales (Upper Jurassic, Russian platform) / A. Riboulleau, S. Derenne, C. Largeau, F. Baudin // Organic Geochemistry. -2001. - Vol. 32. - P. 647 - 665.

285. Riboulleau, A. Pyrolytic and spectroscopic study of a sulphur-rich kerogen from the «Kashpir oil shales» (Upper Jurassic, Russian platform) / A. Riboulleau, S. Derenne, G. Sarret, C. Largeau, F. Baudin, J. Connan // Organic Geochemistry. - 2000. - Vol. 31. - P. 1641 - 1661.

286. Rowland S. Incorporation of sulphur into phytol derivatives during simulated early diagenesis / S. Rowland, C. Rockey, S. S. Al-Lihaibi, G. A. Wolff // Organic Geochemistry. - 1993. - Vol. 20. - No. 1. - P. 1 - 5.

287. Rullkotter, J., Michaelis W. The structure of kerogen and related materials. A review of recent progress and future trends / J. Rullkotter, W. Michaelis // Organic geochemistry. - 1989. - V. 16. - P. 829 - 852.

288. Saadre, T. Stop 9. Kohtla quarry and Estonian oil shale / T. Saadre // 8th Meeting of the Working Group on the Ordovician Geology of Baltoscandia. Conference materials (Abstracts and Guildebook). Tallinn and Tartu, Estonia, 2004. - P. 135 - 136.

289. Saiz-Jimenez, C. Lignin pyrolysis products: Their structures and their significance as biomarkers / C. Saiz-Jimenez, J. W. de Leeuw // Organic Geochemistry. - 1986. - Vol. 10. - P.869 - 876.

290. Sarret, G. Chemical forms of sulfur in geological and archeological asphaltenes from Middle East, France and Spain determined by sulfur K- and L-edge XANES spectroscopy / G. Sarret, J. Connan, M. Kasrai, G. M. Bancroft et al. // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1999. - Vol. 63. - P. 3767 - 3779.

291. Sarret, G. Sulfur speciation in kerogens of the Orbagnoux deposit (Upper Kimmerigian, Jura) by XANES spectroscopy and pyrolysis / G. Sarret, T. Mongenot, J. Connan et al. // Organic Geochemistry. - 2002. - Vol. 33. - № 8. - P. 877 - 895.

292. Schaeffer, P. Product distributions from chemical degradation of kerogens from a marl from a Miocene evaporitic sequence (Vena del Gesso, N. Italy) / P. Schaeffer, W. N. Harrison, B. J. Keely, J. R. Maxwell // Organic Geochemistry. - 1995. - Vol. 23. - No. 6. - P. 541 - 554.

293. Schaeffer-Reiss, C. Stepwise chemical degradation of immature S-rich kerogens from Vena del Gesso (Italy) / P. Schaeffer, W. N. Harrison, B. J. Keely, J. R. Maxwell // Organic Geochemistry. - 1998. - Vol. 29. - № 8.

- P. 1857 - 1873.

294. Schimmelmann, A. D/H isotope ratios of kerogen, bitumen, oil, and water in hydrous pyrolysis of source rocks containing kerogen types I, II, II-S, and III / A. Schimmelmann, M. D. Lewan, R. P. Wintsch// Geochim. Cosmochim. Acta.

- 1999. - Vol. 63. - No. 22. - P. 3751 - 3766.

295. Schouten, S. Natural sulphurization of ketones and aldehydes: A key reaction in the formation of organic sulphur compounds / S. Schouten, G. B. Van Driel, J. S. Sinninghe Damste, and J. W. De Leeuw // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1994. - Vol. 58. - P. 5111 - 5116.

296. Schulten H.-R. A chemical structure for Humic Acid. Pyrolysis-gas chromatography/mass spectrometry and pyrolysis-soft ionization mass spectrometry evidence / H.-R. Schulten // In: Humic Substances in the Global

Environment and Implications on the Human Helth. Eds: Senesi N., Miano T.M., Elsevier Science B.V., - 1994. - P. 43 - 56.

297. Sinninghe Damste, J. S. Characterisation of organically-bound sulfur in high-molecular-weight sedimentary organic matter using flash pyrolysis and Raney Ni desulfurization / J. S. Sinninghe Damste, T. I. Eglinton, W. I. C. Rijpstra, J. W. de Leeuw // In Geochemistry of Sulfur in Fossil Fuels, ACS Symp. American Chemical Society, Washington, DC. - 1990. - Ser. 429. - P. 486 -528.

298. Sinninghe Damste, J. S. Characterization of Tertiary Catalan lacustrine oil shales: Discovery of extremely organic sulphur-rich Type I kerogens / J. S. Sinninghe Damste, F. X. C. de las Heras, P. F. van Bergen, J. W. de Leeuw // Geochim. et Cosmochim. Acta. - 1993. - Vol. 57. - № 2. - P. 389 -415.

299. Sinninghe Damste, J. S. Identification of alkylated thiophenes, thiolanes, thianes and benzothiophenes present in pyrolysates of sulphur-rich kerogens / J. S. Sinninghe Damste, A. C. Kock-Van Dalen, J. W. de Leeuw, P. A. Shenck // Journal of Chromatography. - 1988. - Vol. 435. - P .435 - 452.

300. Sinninghe Damste, J. S. Molecular analysis of sulphur-rich brown coals by flash pyrolysis—gas chromatography—mass spectrometry: The Type III-S kerogen / J. S. Sinninghe Damste, F. X. C. de las Heras, J. W. de Leeuw // Journal of Chromatography. - 1992. - Vol. 607. - № 2. - P. 361 - 376.

301. Sinninghe Damste, J. S. Origin of low-molecular-weight alkylthiophenes in pyrolysates of sulphur-rich kerogens as revealed by micro-scale sealed vessel pyrolysis / J. S. Sinninghe Damste, M. E. L. Kohnen and B. Horsfield // Organic Geochemistry. - 1998. - Vol. 29. - P. 1891 - 1998.

302. Sinninghe Damste, J. S. Quenching of labile functionalised lipids by inorganic sulphur species: Evidence for the formation of sedimentary organic sulphur compounds at the early stages of diagenesis / J. S. Sinninghe Damste, W. I. C. Rijpstra, A. C. Kock-van Dalen et al. // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1989. - Vol. 53. - P. 1343 - 1355.

303. Siskin, M. Detailed structural characterization of the organic material in Rundle Ramsay Crossing and Green River oil shales / M. Siskin, C. G. Scouten, K. D. Rose, T. Aczel, S. G. Colgrove, Jr. R. E. Pabst // In: Snape C. (Ed.), Composition, Geochemistry and Conversion of Oil Shales. Kluwer Academic Publishers, Dordrecht. - 1995. - P. 143 - 158.

304. Smernik, R. J. Assessing the quantitative reliability of solid-state 13C NMR spectra of kerogens across a gradient of thermal maturity / R. J. Smernik, L. Schwark, M. W. I. Schmidt// Solid State Nuclear Magnetic Resonance. -2006. - No. 29. - P. 312 - 321.

305. Smernik, R. J. The use of spin counting for determining quantitation in solid

13

state C NMR spectra of natural organic matter: 1. Model systems and the effects of paramagnetic impurities / R. J. Smernik, J. M. Oades // Geoderma. -2000. - № 96. - P. 101 - 129.

306. Smernik, R. J. The use of spin counting for determining quantitation in solid

13

state C NMR spectra of natural organic matter: 2. HF-treated soil fractions / R. J. Smernik, J. M. Oades // Geoderma. - 2000. - No. 96. - P. 159 - 171.

307. Stalker L., Larter S.R., Farrimond P. Biomarker binding into kerogen: evidence from hydrous pyrolysis using heavy water (D2O) / L. Stalker, S. R. Larter, P. Farrimond // Organic Geochemistry. - 1998. - Vol. 28. - No. 3/4. -P. 239 - 253.

308. Stalker, L. Water as an oxygen source for the production of oxygenated compounds (including CO2 presursors) during kerogen maturation / L. Stalker, P. Farrimond, S. R. Larter // Organic Geochemistry. - 1994. - Vol. 22. - No. 3 -5. - P. 477 - 486.

309. Teichmuller, M. Geological aspects of coal metamorphism / M. Teichmuller, R. Teichmuller // Coal and cjal-bearing strata. New York: Elsevier, - 1968. -P. 233 - 267.

310. Tomic, J. Artificial maturation of Monterey kerogen (Type II-S) in a closed system and comparison with Type II kerogen: implications on the fate of sulfur

/ J. Tomic, F. Behar, M. Vandenbroucke, Y. Tang // Organic Geochemistry. -1995. - Vol. 23. - No. 7. - P. 647 - 660.

311. Tong, J. Evaluation of structural characteristics of Huadian oil shale kerogen using direct techniques (solid-state 13C NMR, XPS, FT-IR, and XRD) / J. Tong, X. Han, S. Wang, X. Jiang // Energy and Fuels. - 2011. - No. 25 (9). -P.4006 - 4013.

312. Trager, E. A. Kerogen and its relation to the origin of oil / E. A. Trager // American Association of Petroleum Geologists Bulletin 8, - 1924. - P. 301 -311.

313. Urban, N. R. Addition of sulfur to organic matter during early diagenesis of lake sediments / N. R. Urban, K. Ernst, S. Bernasconi // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1999. - Vol. 63. - No. 6.- P. 837 - 853.

314. van de Meent, D. Pyrolysis-high resolution gas chromatography and pyrolysis gas chromatography-mass spectrometry of kerogens and kerogen precursors / D. van de Meent, S. C. Brown, R. P. Philp // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1980. - Vol. 44. - P. 999 - 1013.

315. Van Dongen, B. E. An experimental study of the low-temperature sulfirization of carbohydrates / B. E. Van Dongen, S. Schouten, M. Baas, J. A. J. Geenevasen, J. S. Sinninghe Damste // Organic Geochemistry. - 2003. - Vol. 34. - P. 1129 - 1144.

316. Van Dongen, B. E. Preservation of carbohydrates through sulfurization in a Jurassic euxinic shelf sea: Examination of the Blackstone Band TOC cycle in the Kimmeridge Clay Formation, UK / B. E. Van Dongen, S. Schouten, J. S. Sinninghe Damste // Organic Geochemistry. - 2006. - Vol. 37. - P. 1052 - 1073.

317. Van Dongen, B. E. Sulfurization of carbohydrates results in the S-rich, unresolved complex mixtures of kerogen pyrolysates / B. E. Van Dongen, S. Schouten, J. S. Sinninghe Damste // In Proceeding of the 20th International Meeting on Organic Geochemistry. Abstracts Part II. Nancy, France - 2001. -P. 327 - 328.

318. Van Kaam-Peters, H. M. E. A molecular and carbon isotope biogeochemical study of biomarkers and kerogen pyrolysates of the Kimmeridge Clay Facies: palaeoenvironmental implications / H. M. E. Van Kaam-Peters, S. Schouten, J. W. de Leeuw, J. S. Sinninghe Damste // Organic Geochemistry. - 1997. -Vol. 27. - P. 399 - 422.

319. Van Kaam-Peters, H. M. E. Controls on the molecular and carbon isotopic composition of organic matter deposited in a Kimmeridgian euxinic shelf sea: Evidence for preservation of carbohydrates through sulfurisation / H. M. E. Van Kaam-Peters, S. Schouten, J. Köster, J. S. Sinninghe Damste // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1998. - Vol. 62. - P. 3259 - 3284.

320. Van Rossum, B.-J. High-Field and High-Speed CP-MAS 13C NMR Heteronuclear Dipolar-Correlation Spectroscopy of Solids with Frequency-Switched Lee-Goldburg Homonuclear Decoupling / B.-J. Van Rossum, H. Förster, H. J. M. de Groot // Journal Magnetic Resonance. - 1997. - Vol. 124. - P. 516 - 519.

321. Vandenbroucke, M. Kerogen origin, evolution and structure / M. Vandenbroucke, C. Largeau // Organic Geochemistry. - 2007. - Vol. 38. -P.719 - 833.

322. Volkman, J. K. Bacterial and algal hydrocarbons in sediments from a saline Antarctic lake, Ace Lake / J. K. Volkman, D. I. Allen, P. L. Stevenson, H. R. Burton // Organic Geochemistry. - 1986. - Vol. 10. - P. 671 - 681.

323. Wakeham, S. G. Monocarboxylic, dicarboxylic and hydroxyl acids released by sequential treatments of suspended particles and sediments of the Black sea / S. G. Wakeham // Organic Geochemistry. - 1999. - Vol. 30. - P. 1059 -1074.

324. Waples, D. W. Biomarkers for geologist - a practical guide to the application of sterаnes and triterpanes in petroleum geology / D. W. Waples, T. Machihara // AAPG methods and exploration. -1991. - No. 9.

325. Wei, Z. Assessment of thermal evolution of kerogen geopolymers with their

13

structural parameters measured by solid-state C NMR spectroscopy / Z. Wei,

X. Gao, D. Zhang, J. Da // Energy and Fuels. - 2005. - No. 19. - P. 240 - 250.

326. Werne-Zwanziger, U. Thermal maturity of type II kerogen from the New Albany Shale assessed by C-13 CP/MAS NMR /U. Werne-Zwanziger, G. Lis, M. Mastalerz, A. Schimmelmann // Solid State Nuclear Magnetic Resonance. -2005. - No. 27. - P. 140 - 148.

327. White, D. Some relations in origin between coal and petroleum / D. White // Journ. Waschington Acad. Science. - 1915. - Vol. 5. - P. 189 - 212.

328. Wilson, M. A. Carbon distribution in coals and coal macerals by cross polarization magic angle spinning C-13 nuclear magnetic-resonance spectrometry / M. A. Wilson, R. J. Pugmire, J. Karasey et al. // Analytical Chemistry. - 1984. - Vol. 56 (6). - P. 933 - 943.

329. Wilson, M. A. Compositional and solid-state nuclear magnetic resonance study of humic and fulvic acid fractions of soil organic matter / M. A. Wilson, A. M. Vassallo, E. M. Perdue, J. H. Reuter // Analytical Chemistry. - 1987. -No. 59. - P. 551 - 558.

330. Winters, J. C. A. laboratory study of petroleum generation by hydrous pyrolysis / J. C. Winters, J. A. Williams, M. D. Lewan // In Advances in Organic Geochemistry 1981, ed. M. Bjroy et al., Pergamon, Oxford, - 1983. -P. 524 - 533.

331. Ziechmann, W. Evolution of structural models from consideration of physical and chemical properties / W. Ziechmann // In: Humic substances and their role in the environment, edited by Frimmel, F.H. and Christman, R.F. John Wiley & Sons Limited, - 1988. - P. 113 - 132.