Функциональнозамещенные триаммониевые соединения-эмульгаторы и деэмульгаторы для нефтяной промышленности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Нуриев, Ильдар Мухаматнурович

• Нуриев, Ильдар Мухаматнурович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Нуриев, Ильдар Мухаматнурович

Список сокращений и условных обозначений

Введение

1. Четвертичные аммониевые соединения. Синтез, свойства и примене- 9 ние (литературный обзор)

1.1 Синтез четвертичных аммониевых соединений.

1.2 Поверхностно-активные свойства четвертичных аммониевых соеди- 16 нений.

1.2.1 Поверхностное натяжение

1.2.2 Образование и строение мицелл четвертичных аммониевых соеди- 19 нений

1.3 Применение четвертичных аммониевых соединений в нефтяной 25 промышленности.

2 Обсуждение результатов

2.1 Исходные соединения 36 2.1.2 Получение 1,2,3-трис[(2'-хлорацет)оксиполи(алкиленокси)]про- 36 панов

2.2 Получение 1,2,3-трис[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиле- 39 нокси)] пропан трихлоридов

2.3 Получение ряда бис[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алки- 41 ленокси)]-3-[(аммонио)метилкарбонил-оксиполи(алкиленокси)]пропан трихлоридов.

2.4 Поверхностно-активные свойства триаммониевых соединений. 42 2.5. Исследование эмульгирующих свойств триаммониевых соединений

2.6 Исследование деэмульгирующих свойств триаммониевых соедине- 64 ний в водонефтяных эмульсиях

2.7 Биологическая активность триаммониевых соединений. 78 3. Воздействие триамониевых соединений на реологическое поведение 84 нефтяных систем.

3.1 Регулирование триаммониевыми соединениями вязко-упругих 84 свойств водо-мазутных эмульсий.

3.4.1 Регулирование триаммониевыми соединениями вязко-упругих 87 свойств нефтей

4. Экспериментальная часть

4.1 Синтез 1,2,3-трис[(2'-хлорацет)оксиполи(алкиленокси)]пропанов

4.2 Синтез 1,2,3-трис [(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленок- 105 си)] пропан трихлоридов.

4.3. Получение 1,2-бис-[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(2-метилэтиленокси)]-3-[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(2-метилэтиленок- 107 си)] пропан трихлоридов

4.4 Получение аммониевых соединений полимерного строения

4.5 Исследование поверхностно-активных свойств триаммониевых со- 109 единений.

4.6 Получение водо - битумных эмульсий.

4.7 Получение водо - мазутных эмульсий.

4.8 Получение водо - нефтяных эмульсий. 111 4.7 Дэмульгирование водо-нефтяных эмульсий

4.10 Гравимитрический метод исследования ингибирования коррозии

4.11 Исследование вязкостно-температурных свойств нефти 113 4.10 Определение количества выпадающих АСПО 114 Выводы 116 Список использованной литературы. 117 Приложение 1. (Акт тестирования ингибиторов коррозии серии триам- 133 мониевых соединений)

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

АСПО - асфальто-смолисто-парафиновые отложения ККМ - критическая концентрация мицеллообразования ПАВ - поверхностно-активное вещество

КПКА - критическая поверхностная концентрация агрегирования

ЧАС - четвертичное аммониевое соединение

ДТАСХ - додецилтриметиламмоний хлорид

ГДТМАХ - гексадецилтриметиламмоний хлорид

ЦТМАХ - цетилтриметиламмоний хлорид

ДДАБХ - дидодецилдиметиламмоний хлорид

ПЭО - полиэтиленоксид

ГЛБ - гидрофильно-липофильный баланс

ДМБАХ - ЫДЧ-диметил-М-бензил-ГЧ-гексадецил аммоний хлорид

КУС - краевой угол смачивания

CAB - смолисто-асфальтеновые вещества

ВКГП - вискозиметр капиллярный грузопоршневой

НДС - нефтяная дисперсная система

ПАБС - полиалкилбензольная смола

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Функциональнозамещенные триаммониевые соединения-эмульгаторы и деэмульгаторы для нефтяной промышленности»

В работах, проводимых ранее в ИОФХ им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН синтезированы неклассические аммониевые соединения введением полярных кислородсодержащих групп, разрывающих гидро-фобность углеводородных радикалов. Получены соединения с одним, двумя и пятью аммонийными центрами. По сравнению с классическими соединениями повышается растворимость в воде, проявляются высокие поверхностно-активные свойства. Они являются эмульгаторами для систем вода - углеводород, вода - нефть, но не проявляют достаточной эффективности для систем вода-битум, вода-мазут. Показано, что введение дополнительного аммонийного центра приводит к повышению эффективности соединений и появлению комплекса новых свойств. В связи с этим, разработка на основе доступного нефтехимического сырья новых неклассических функциональноза-мещенных соединений с тремя аммонийными центрами, с высокими эмульгирующими и деэмульгирующими свойствами, обладающих способностью снижать вязкость получаемых эмульсий, является актуальной задачей, имеющей большое научное и практическое значение.

Работа непосредственно связана с планом основных научных направлений ИОФХ им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН и выполнена в соответствии с научным направлением "Исследование изменения состава и свойств нефти в связи с ее преобразованием в природных и техногенных условиях и создание веществ, регулирующих образование, разрушение и осаждение нефтяных дисперсных систем" на 2006-2007 гг. (№ гос. per. 0120.0604062)

Цель работы. Разработка на основе нефтехимического сырья - оксиал-килированного глицерина новых функциональнозамещенных триаммоние-вых соединений и создание эмульгаторов и деэмульгаторов комплексного действия.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи:

1. Конструирование и синтез триаммониевых соединений с разрывами углеводородных радикалов полярными кислородсодержащими фрагментами.

2. Исследование эмульгирующих свойств в водо-битумных и водо-мазутных системах.

3. Исследование влияния триаммониевых соединений на вязко-упругие свойства водо-мазутных эмульсионных систем.

4. Исследование деэмульгирующей активности в водо-нефтяных системах и способности ингибировать коррозию металлов в агрессивных средах.

Научная новизна. Впервые получены 1,2,3-трис[(аммонио)метилкар-бонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлориды, содержащие три одинаковых аммонийных центра, а так же новые 1,2-бис[(аммонио)метилкарбонил-оксипол и(ал кил енокси)] -3 - [(аммонио)метил карбонилоксиполи(алкиленокси)] пропан трихлориды с аммонийными центрами двух типов в одной молекуле.

Установлено, что фрагментирование гидрофобных радикалов полярными кислородсодержащими доменами позволяет снижать значения критических концентраций мицеллообразования в 10-100 раз

Показано, что триаммониевые соединения с полярными кислородсодержащими группировками обладают способностью эмульгировать водо-нефтяные, водо-мазутные и водо-битумные системы. Вещества с тремя одинаковыми алкил(С17-С2о)аммониевыми, 4-метилфениламмониевыми, пириди-ниевыми и морфолиниевыми центрами проявляют свойства эмульгаторов водо-нефтяных эмульсий. Триаммониевые соединения с тремя 4-метилфениламмониевыми центрами или с аммонийными центрами двух типов в одной молекуле (пиридиниевые и морфолиниевые или алкиламмоние-вые и морфолиниевые) являются эффективными эмульгаторами водо-мазутных систем.

Эмульгаторами водо-битумных систем являются триаммониевые соединения, содержащие три одинаковых (алкиламмониевых или гетерилоние-вых) центра, или соединения с аммонийными центрами двух типов в одной молекуле (пиридиниевые и морфолиниевые или алкиламмониевые и гетери-лониевые).

Трисаммониевые соединения с аммонийными центрами 4-метилфенил-аммониевого или алкил(С 17-С2о)аммониевого типа влияют на реологические свойства водо-мазутных систем, снижая их вязкость.

Практическая ценность. Синтезированные триаммониевые соединения являются эффективными эмульгаторами для получения водо-битумных эмульсий, с повышенной адгезией к минеральным материалам и рекомендуются для получения катионных битумных эмульсий, предназначенных для дорожного и промышленного строительства. Разработаны активные эмульгаторы водо-мазутных систем, обладающие способностью снижать их вязкость. Такие эмульсионные системы рекомендуются в качестве топлива в энергетике, нефтяной и нефтехимической промышленности. Предложены деэмульга-торы нефтяных эмульсий комплексного действия со свойствами ингибиторов коррозии, предназначенные для разрушения эмульсий и обезвоживание нефти при ее подготовке. Разработаны присадки-регуляторы вязкости нефти комплексного действия, одновременно ингибирующие выпадение АСПО, рекомендуемые для улучшения процессов добычи и транспортировки высоковязких нефтей.

Апробация работы Результаты работы докладывались и обсуждались на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г.Казань, 2003г.) и научных конференциях: "Проблемы тепломассообмена и гидродинамики в энергомашиностроении" (г. Казань, 2004 г.), "Структура и динамика молекулярных систем" (г. Яльчик, 2005 г.), "Актуальные проблемы нефтехимии" (г. Уфа, 2005 г.), 7-й международной молодежной конференции молодых ученых и студентов (г. Самара, 2006 г), на итоговых научных конференциях Казанского научного центра Российской академии наук в 2004-2006 гг.

Публикации По результатам исследований опубликовано 11 работ, в т.ч. получено 7 патентов РФ на изобретения

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Нуриев, Ильдар Мухаматнурович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1.Впервые показано, что для неклассических триаммониевых соединений с разрывами гидрофобности углеводородных радикалов полярными кислородсодержащими фрагментами, значения критических концентраций мицел-лообразования в 10-100 раз ниже классических.

2.Установлено, что эффективные эмульгаторы водо-битумных эмульсий образуются введением в структуру триаммониевых соединений трех одинаковых алкил(Сю-С1б)аммониевых, алкил(С17Нзз)имидазолиниевых центров или центров двух типов: морфолиниевые и алкил(Сю-С1б)аммониевые или морфолиниевые и пиридиниевые.

3. Эмульгаторами водо-мазутных систем, обладающими способностью снижать их вязкость, являются триаммониевые соединения с тремя одинаковыми алкил(С17-С2о)аммониевыми или 4-метилфениламмониевыми центрами.

4.Разработан способ получения присадок, обладающих способностью регулировать вязко-упругие свойства нефтяных дисперсных систем, а так же ингибировать образование АСПО путем взаимодействия 1,2,3-трис[(2'-хлорацет)оксиполи(алкиленокси)]пропанов с 1,3,5,7-тетраазаадамантанами.

5.Установлено, что триаммониевые соединения, содержащие алкил(Сю-С1б)аммониевые или фениламмониевые центры, обладают комплексом полезных свойств: деэмульгаторов водо-нефтяных эмульсий и ингибиторов коррозии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Нуриев, Ильдар Мухаматнурович, 2007 год

1. Takeda Т. Получение и свойства катионных четвертичных аммониевых соединений, содержащих бензилоксигруппу/ Т. Takeda// Kagaguto коге. Sci and Ind.-1984.-V.58.-P.39-41

2. Патент Польша №148338 МКИ7 С 07 С 87/30. Sposo'b wytwarza-nia czwarto rzedowych soli amoniowych/ Jerzykiewicz W., Misiurny W., Frychol L. et all

3. Инагаки Я. Способ получения ненасыщенных четвертичных аммониевых соединений / Инагаки Я., Танаи И.// Заявка 1-2249749 Япония. МКИ7 С 07 С 93/04, Заявл. 19.01.2003; Опубл. 27.03.2005

4. Патент Болгария №63360. МКИ7 С 07 С 30/06 Метод за подучивание на цетил-триметил аммониев бромид: Параланова Д. И., Станева Т. Д.

5. Зеленая Катионные поверхностно-активные вещества. Производство и применение/ С.А. Зеленая, А.А. Павлов, Н.В.Гущин// М.:ЦНИИТЭ-Нефтехим.-1979.-47с.

6. Патент США №6268534 МПК7 С 07 С 209/12 Process for the synthesis of dioleyl N,N - dimethyl ammonium chloride/ M. A. Jasenka.

7. Шенфельд H. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена Пер. с нем. 2-е изд. /Н. Шенфельд -М.:Химия, 1982,752с.

8. Патент США №6444846 МПК7 С07 F 5/02 Process for preparing tetrafluoroborate salt and Intermediates thereof/ Smith W. N., McCloskeY J. Опублик 03.09.2002

9. Патент США №6586632 МПК7 С07 С 209/12 Preparation of quaternary ammonium compounds/ Mattisort P. L., McCurry P. M. Cognis J. Заявл. 20.03.2002, опублик 01.07.2003

10. Raab С. Verfahren zur Herstellung von Aiyl-poy(oxyalkyl)benzyldimet-hylammonium derivaten/ C. Raab, G. Gehrard, R. Aigner// Заявка 10023955 Германия МПК7 С 07 С 213/02; Заявл. 16.05.2000; опублик. 22.11.2001

11. Патент РФ №2155186 МПК7 С 07 С 211/63Способ получения бромистого дидецилдиметиламмония/ Лукьянов О.А.; Иванова Е.Б.; Иванов A.M. Опублик. 27.08.2000

12. Пыщев А.И. Иодированные галогениды четвертичных аммониевых солей, способ их получения и композиции на их основе/ А.И. Пыщев, А. А. Константинчеко, А. И. Зусман// Заявка 98106094/04 Россия МПК7 С 07 С 211/63, А 61 К 31/14 Опублик. 27.01.2000.

13. Патент Германия №19855955 МПК7 С 07 С 233/35 Соли четвертичных амидоэфиров/ G. Bonastre, J. Bigorra, R. Subirana, Опублик. 04.12.98.

14. Bigorra N. Поверхностно-активные вещества на основе четвертичных аммониевых солей/ N. Bigorra, R. Granollers, К. Schmjd// Заявка 10113334 Германия МПК7 С 07 С 233/36; Заявл. 20.03.2001; опублик. 26.09.2002

15. Чижов Е.Б. Четвертичные аммониевые соли противоизносные присадки к водно-гликолевым жидкостям/ Е.Б. Чижов, О.В. Выдрыган// Химия и технология топлив и масел.-2002.-№6.-С.16-17

16. Jiang С. Приготовление хлорида З-хлор-2-ги-дроксипропилтриметил-аммония./ С. Jiang, Y. Weizhao, Z. Chun-xiao// Fine Chem.-2003 .-V.20.-P. 652-654

17. Iberia. S. L. Quaternisierte fettsaure amidoamine/ S.L. Iberia, L. J. Bigorra, G. N. Bonastreet all// Заявка Германия 1314718 МПК7 C07 С 233/35 Cognis Deutschland GmbH Disseldorf № 01127912.2; Заявл. 23.11.2001; опуб-лик. 28.05.2003.

18. Llosas J. Verfabren zur Herstellung von Esterquats/ J. Llosas, P. R. Subirana, N. Bonastre// Заявка 10022966 Германия МПК7 С 07 С 213/08 Cognis Deutschland Gmbh JVbl 0022966.9

19. Richmond J.M. Cationic Surfactants: Organic Chemistry. New-York: Ed.Marcel Dekker, 2001.-308p.

20. Андриевская H. В. Синтез четвертичных солей аммония, содержащих азометиновую группировку./ Н. В. Андриевская// Учен. зап. Твер. гос. ун-та., Тверь,2000.-№7.-С. 19-22

21. Fainerman V.B., Mobius D., Miller R. Surfactants: Chemistry, Inter-facial Properties, Applications. Oxford: Elsevier,-2001.

22. Llosas J. Esterquarts Losumgsmittel/ J. Llosas, P. R. Subirana, N. Bonastre// Заявка 10019142 Германия, МПК7 С 07 С 219/06 Cognis Deutschland Gmbh, № 10019142.8; Заявл. 18.04.2000; опублик. 25.10.2001

23. Бурачук Н. В. Исследование бактерицидной способности некоторых четвертичных аммониевых солей./ Бурачук Н. В.// 10 Всеросийская научная конференция "Проблемы теоретической и эспериментальной химии", Екатеринбург. 25-28 апреля 2000.-С.187—188.

24. Патент США №6627776 МПК7 С07 С 217/04 Quaternary ammonium compounds and process for Preparing and using same/ F. W. Ismail, I. S. Samad опублик. 20.06.2002

25. Han X.-Y. Синтез (10-сульфо-З-метил-бифенилуреиленметано)триме-тиламмоний)додецилбензосульфоната./ X.-Y. Han, Y.-X. Yian, Y.-X. Yan, H. Huang, D.-X. Li//Fine Chem.,-2002.-P.42-44.

26. Parausany V. Synthesis of some corrosion inhibitors of quaternary ammonium (spirilium) salt type/ V. Parausany, A. Farez, P. Saarbu// 2-nd Nat. Congr. Chem. .-Bucharest.-P. 146-147

27. Зотова Ю. А. Синтез четвертичных солей аммония и пиридиния./ Ю. А. Зотова, JI. С. Некрасова//10 Всеросийская научная конференция "Проблемы теоретической и эспериментальной химии", Екатеринбург. 25-28 апреля 2000. С. 185—186.

28. Mo C.-S. Динамические поверхностные свойства водных растворов цетилтриметиламонийбромида на межфазной поверхности воздух/жидкость./ C.-S. Mo, Z. Z. Huang, М.-Н. Zhong// Acta Chim. Sin.-2001.-V.59,№10,-P. 1566-1571.

29. Li Y.-H. Поверхностные химические свойства гидролитических поверхностноактивных веществ.// Y.-H. Li, J.-B. Huang, C.-Z. Wang, M. W. Mao.//Acta Phys.-Chim.Sin.-2001.-V17,№l l-P.972-977

30. Alkin R. Adsorption kinetics and structural arrangements of kationic surfactants on silica surfaces./ R. Alkin, V.S. Craig , S. Brigs// Langmiur-2000.-V. 16,№24-P.9374-9380

31. Абрамзон А.А. Полифункциональные и полирадикальные ПАВ/ А. А. Абрамзон // Журнал прикл. химии.-1999.-Т.72, №14

32. Козлова H.B., Поверхностно-активные свойства Щалкилокси-карбонилметил.пиридиний хлоридов и №алкилоксикарбонилметил]триэтиламмоний хлоридов/ Н.В. Козлова, А.С. Левина// Межвуз. темат. сборн.-Калинин: Изд.КГУ-1980.-С.35-41.

33. Zhao J.-X. Образование смешанных мицелл Ci2-S-Ci2*2Br и Ci2En в водных растворах./ J.-X. Zhao, О. Zheng, Y. You, R.-I. Chen// Acta Phys.-Chim.-sin.-2002.-V 18,№ 15-P.463-467.

34. Bakshi M.S, Hexadecyltrimethylammonium bromide, tetradecyl-trimethylammonium bromide mixed micelles in aqueous glycol oligomers.// M.S. Bakshi, G. Kaur// J. Macromol Sci. A.-1999.-V.36,№ 5-P.697-718

35. Ranganathan R. Growth of cetyltrimethylammonium chloride and acetate micelles with counterion concentration./ R. Ranganathan, L.T. Okano , C. Yi-hwa, F.N. Quina// J. Colloid and interface science.-1999.-№ 2.-P.238-242

36. Velegol S.B. Counterion effects on hexadecyltrimethylammonium surfactant adsorption and self assembly on silica./S.B. Velegol, B.D. Fleming, S. Biggs, EJ. Wanless, R.D. Titlon//Langmuir 2000-V.l6, №6.-P.2548-2556.

37. Raghavan S.R. Highly viscoelastic wormlike micellar solutions formed by cationic surfactants with long unsaturated tails./ S.R. Raghavan, E.W. Kaler// Langmuir-2001 .-V. 17, № 2-P. 00-306

38. Yamamoto T. Verfahren zur Herstellung von quaternaren Esteraminen und ihre Verwendung / T. Yamamoto//V Intern. Kongref3 for grenzflachenaktive stoffe.-Barcelona.-1968.-v. 1 .-P. 167

39. Kim W.-J. Microstructures and rheological responses of aqueous СТАВ solutions in presence of benzyl additives./ W.-J. Kim, S.-M. YangII Lang-muir.-2000.-V. 16,№ 15 .-P.6084-6093.

40. Olla M. DDAB microemulsions: influence of aromatic oil on micro-structure./M. Olla, M. Monduzzi// Langmuir.-2000.-V. 16,№ 15.-P. 6141 -6147.

41. Swenson J. Interlayer structure of clay-polymer-salt-water system./ J. Swenson, M.V. Smalley, H.L. Hatharosinghe, G. Frgneto// Langmuir.-2001.-V.17,№13.-P.3813-3818.

42. Arriagada F.J. Synthesis of nanosize silica in a nonionic water-in-oil microemulsion: effects of the water/molar ratio and ammonia concentration./ F.J. Arriagada, K. Osseo-Asare// J.Colloid and interface sci.-1999.-№ 2,-P.210-220

43. Egger H. Structure variation of polybutadiene-b-poly(ethyleneoxide) micelles in water upon addition of ionic surfactants./ H. Egger, A. Moller// Ber. Hann-Meitner-Inst.-1999.-№565,-P.207.

44. Groenewegen W. Counterion distribution in the coronal layer of polyelectrolyte diblock copolymer micelles./ W. Groenewegen, A. Lapp , S.U. EgelhaafiV Macromolecules-2000.-V.33,№l l,-P.4080-4086

45. Патент РФ 2230084 МПК7 С 23 F 11/14 Эмульгатор катионных битумных эмульсий и способ его получения/ Аванесова X. М.; Болдырев А. В.; Борисенко В. С.и др.

46. Bigorra J. L. Verwendung von Emulgatoren/ J. L. Bigorra, R. P. Subi-rana, M. Escoda МПК7 С 09 К 3/00// Заявка 19959314 Германия; Заявл. 09.12.1999; опублик. 13.06.2001

47. Петухов И.Н. Дорожные эмульсии. Энциклопедия в III томах/ И.Н. Петухов.-Минск.:Евразийская ассоциация дорожных эмульсий.-1991.-Зт.-275с.

48. Патент РФ №2200056 МПК7 С 10 С 3/02 Эмульгатор инвертных эмульсий/ Силин М.А.; Магадов Р.С.; Гаевой Е.Г. Опублик. 10.03.2003

49. Gerrard S. Fatty acid-hydroxyethyl-quaternary ammonium compounds and preporation thereof./S. Gerrard// Petrol sci. and Technol.-2003.-21.-№ 7-8.-P. 1219-1240

50. Патент США №6648929 МПК7 В01 F 17/34 Emulsified water-blended fuel compositions/ J. A. Smith, L.S. Podolsky

51. Патент США №6280485 МПК7 С 10 L 1/32 Emulsified water-blended fuel compositions/ В. T. Baly , J. J. Mullay, E. A. Schiferl; опублик. 28.08.2001

52. Патент США №6280486 МПК7 С 10 L 1/32 Emulsified water-blended fuel compositions stabilized by surfactants/ Baly В. Т., Mullay J. J., Schiferl E.A.; опублик. 28.08.2001

53. Патент США №6235194 Amine and quaternary ammonium compounds made from ketones and aldehydes, and compositions containing them/ P.H. Steiger, C. J. Toney; опублик 22.05.2001

54. Патент США №6168702 МПК7 В01 D 17/06 Chemical demulsifier for desalting heavy crude/ D. W. Savage, С. H. Brons, R. Varadaraj; опублик. 02.01.2001

55. Патент США №6281172 МПК7 В01 D 17/06 Quaternary nitrogen containing amphoteric water soluble polymers and their use in drilling fluids:/ B. Warren, P.M. Horst, T.A. Zelfde

56. Патент РФ №2159788 МПК7 С 09 К 3/00 Ингибитор парафиноот-ложений Богомольный Е.И.; Каменщиков Ф.А.; Чичканова Т.В; опублик. 27.11.2000

57. Civan F. Laboratory and theoretical evaluation of corrosion-inhibiting emulsions/ F. Civan, J. J. Weers// Applied Surface Science.-2001.-P.96-98

58. Caliskan N. Effect of iodide ions on the synergistic inhibition of the corrosion of manganese-14 steel in acidic media/ N. Caliskan, S. Bilgic// Applied Surface Science.-2000.-P.128-133

59. Зорина C.P. Поверхностно-активные вещества при подготовке и транспорте нефти/ С.Р. Зорина, Б.Н. Мастобаев, Э.М. Мосвумзадзе, Т.В. Дмитриева// Химическая технология.-№4.-2002.-С.14-19

60. Al-Roomi Y. Use of novel surfactant for improving the transportability/transportation of heavy/viscous crude oils/ Y. Al-Roomi, R. George, A. Elgi-baly, A. Elkamel// Journal of petroleum science and engeneering.-2004.-P.235-243.

61. Хлебникова Т. Д. 1 -Триэтилсилокси-2-(Щ^-диалкиламино)алканы новые ингибиторы сероводородной коррозии нефтепромыслового оборудования./ Т. Д. Хлебникова, Е. И. Покайло, Р.Х. Хази-пов// Нефтепереработка и нефтехимия.-2000.-№7,-с.32-33.

62. Standes D.C. Nontoxic low-cost amines as wettability alterarion chemicals in carbonates/ D.C. Standes, T. Austand.// Journal of petroleum science and engeneering.-2003.-P.431 -446.

63. Jeyaprabha C. Corrosion inhibition of pure iron in 0.5 M H2SO4 solutions by ethanolamines/ C. Jeyaprabha, S. Sathiyanarayanan, G. Venkatachari// Applied Surface Science.-2000.-P. 115-121

64. Ингибирование коррозии низкоуглеродистой стали в кислом растворе некоторыми соединениями четвертичного аммония / Anti-Corros. Meth. And Mater., 2002,49, №3 // РЖХим, 2003, №1, 66.180.; 35.

65. Ингибирование коррозии углеродистой стали в растворе соляной кислоты солью бисчетвертичного аммония / Anti-Corros. Meth. And Mater., 2002,49, №2 // РЖХим, 2003, №1, 66.181;

66. Адсорбция и ингибирующие свойства четырех первичных алифатических аминов на низкоуглеродистой стали в 2М соляной кислоте / Electro-chim. acta., 1997, 42, №3//РЖХим., 1997, №12,12.66.195.; 01.10-19П.138

67. Бурлов В.В. Изменение эффективности амидо-имидазолиновых ингибиторов коррозии в процессе их хранения («старения»)/ В.В. Бурлов, Г.Ф. Палатик, С.М. Решетников// Вестник удмуртского университета.-2003.-Ижевск.-С.3-13

68. Russo J.M. Self-association of n-hexyltnmethylammonium bromide in aqueous electrolyte solution/ J.M. Russo, D. Atwood, P. Taboada, V. Mosquera// Anti-Corrosion Methods and Materials.-2001,-V.12,№5.-P.78-85

69. Левашова В. И. Синтез реагентов для повышения нефтеотдачи на основе пиридина и алкенилхлоридов./ В.И. Левашова/ Нефтепереработка и нефтехимия.-№8,"с.33-36

70. Ashassi-Sorkhabi Н. Corrosion inhibition of mild steel by some schiff base compounds in hydrochloric acid/ , H. Ashassi-Sorkhabi, B. Shaabani, D. Seifzadeh// Applied Surface Science.-239.-2005.-P. 154-164

71. Niu L. Corrosion inhibition of iron in acidic solutions by alkyl quaternary ammonium halides: Correlation between inhibition efficiency and molecular structure./ L. Niu, H. Zhang, F. Wei, S. Wu, X. Cao, P. Liu// Surface Science.-2005,-№2.-P135-139

72. Houyi M. Impedance spectroscopic study of corrosion inhibition of copper by surfactants in the acidic solutions/ M. Houyi, C. Shenhao, Y. Bingsheng, Z. Shiyong, L. Xiangqian// Corrosion Science.-№45-2003.-P.867-882

73. El Dahan Н.А. Efficient quaternary ammonium salt as corrosion inhibitor for steel pickling in sulphuric acid media/ H.A. El Dahan, T.Y. Mohamed, S.A. Abo El-EninII Anti-Corrosion Methods and Materials.-1999.-№5.-P.-46-50

74. Birss V. Adsorption of quaternary pyridinium compounds at Pt electrodes in neutral and weakly alkaline solutions/ V. Birss , K. Dang, J. E. Wong, P.C. Wong//Joumal ofElectroanalytical Chemistry.-2003.-P.67-79

75. Osman M.M. Hexadecyl trimethyl ammonium bromide as an effective inhibitor for the corrosion of steel in sulphuric acid solution/ M.M. Osman// Anti-Corrosion Methods and Materials,-1998.-№3-P.45-52.

76. Noor E.A. The inhibition of mild steel corrosion in phosphoric acid solutions by some N-heterocyclic compounds in the salt form/ E.A. Noor// Corrosion Science.-2005.-P.33-55

77. Dongshe Z. Studies of corrosion inhibitors for zinc-manganese bataries: quinoline quaternary ammonium phenolates/ Z. Dongshe, L. Lidong, C. Lixin, Y. Neifen, H. Chubao// Corrosion Science.-2001.-P.1627-1636

78. Yurt A. Electrochemical and theoretical investigation on the corrosion of aluminium in acidic solution containing some Schiff bases/ A. Yurt, S. Ulutas , H. Dal// Applied Surface Science.- 2006-P.l 11-115

79. Huilong W. Inhibition of the corrosion of carbon steel in hydrochloric acid solution by bisquaternary ammonium salt/ W. Huilong, Z. Jiashen, L. JingII Anti-Corrosion Methods and Materials.-2002.-№ 2-P.49-58

80. Jin-ying H. The inhibition effects of a new heterocyclic bisquaternary ammonium salt in simulated oilfield water/ H. Jin-ying, Z. Jia-shen, F. Chao-yang,

81. Q. Jun-e, L. Jian-guo// Anti-Corrosion Methods and Materials Journal.-2004.-№4,-P.51-56

82. Fuchs-Godec R. The adsorption, CMC determination and corrosion inhibition of some TV-alkyl quaternary ammonium salts on carbon steel surface in 2M H2S04/ Fuchs-Godec R.// Colloids and Surfaces A: Physicochem.-2006-P.59-67

83. Sathiyanarayanan S. Corrosion inhibition effect of tetramines for mild steel in 1M НС1/ S. Sathiyanarayanan, C. Marikkannu, N. Palaniswamy// Applied Surface Science.-2005.-241.-P.477-484

84. Патент США №6211139 МПК7 С 1 D 1/62 Polyester polyquaternary compounds, compositions, containing them, and use thereof/ R. 0. Keys, F. E. Friedli, D. M. Dalrymple; опублик. 03.04.2001

85. Патент США №6440905 США МПК7 С 10 М 133/44 Surfactants and dispersants by in-line reaction/ E. Donald, Т. C. Sepelac, S. C. Oxley, F. J. Martin; Заявл. 24.04.2001; опублик. 27.08.2002

86. Ali S.A. Synthesis and corrosion inhibition study of some 1,6-hexanediamine-based N,N-diallyl quaternary ammonium salts and their polymers/ S.A. Ali, M.T. Saeed//Polymer-V.42-2001-P.2785-2794

87. Shmittzer W. T. Verwendung von Festauresalzen von alkoxylierten Oligoaminen als Schmierfahigkeitsverbesserer fur Mineralolprodukte/ W.T. Shmittzer// Заявка Германия №19955651, МПК7 B01 D 17/06; Заявл. 19.11.1999; опублик. 23.05.2001

88. Jiang X. Effect of low velocity and entrained sand on inhibition performances of two inhibitors for C02 corrosion of N80 steel in 3% NaCl solution/ X. Jiang, Y.G. Zheng, W. Ke// Corrosion Science.-V.47-2005-P.2636-2658

89. Ciampi L. Etherdiamine oder N-alkyl-Diaminopropan oder deren Mishung als Shmiermittel/ L. Ciampi // Заявка №1273653 ЕПВ, МПК7 С 10 M 173/02; Заявл. 04.07.2001; опублик. 08.01.2003

90. Jing X. Свойства и применение соли амина изооктилфосфита./ X. Jing, F. Xi-sheng, Z. Long-hua// Petrochem technol and appl.-2002.-V.20,№4,-P.236-238.

91. Клуг П. Четвертичные полиэфиры аминов в качестве ингибиторов образования газогидратов/ П. Клуг// Заявка 99103627/04 Россия МПК7 С 10 L 3/00; опублик. 20.12.2005

92. Патент США №6214091 США МПК7 С 07 С 9/00Method and compound for inhibiting the plugging of conduits by gas hydrates/ U.C. Klomp; опублик. 10.04.2001

93. Левашова В. И.Азотсодержащие реагенты для борьбы с сульфат-восстанавливающими бактериями/В. И. Левашова //Нефтехимия.-2002.-У.42,-№2.-С.150-153;

94. Pettit Е. Procede de fabrication de solutions aqueuses de chlorures de (meth)acryloxybenzyldimethylammonium/E. Pettit// Заявка 2812874 Франция, МПК7 С 07 С 219/22.; Заявл. 11.08.2000; опублик. 15.02.2002.

95. Коса S. Contact angle measurements at the colemanite and realgar surfaces/ S. Коса, M. Savas// Applied Surface Science.-2004.-225.-P.347-355

96. Патент РФ №2208040 МПК7 С 10 L 1/18 Присадки к углеводородным топливам/ Пименов Ю.М.; Кабанов В.И.; Волгин С.Н; опублик. 10.07.2003

97. Ali M.F. Novel ammonium surfactant/ M.F. Ali, M.H. Alqam// Fuel.-2000.- Vol. 79.-p.l309-1316

98. Мизипов И. Р. Аммониевые соединения на основе окси-этилированных продуктов в качестве реагентов для технологических процессов добычи нефти. // Диссер. канд. техн. наук, Казань, 2004

99. Wu X. The viscosity of suspensions of rigid spheres/ X. Wu, T.G. van de Ven, J.M. Czarnecki// Colloids and Surfaces A.-1999.-Vol. 149.-p.577-594.

100. Евдокимов И. H. Влияние асфальтенов на термические,свойства нефтяных и битумных эмульсий/ И. Н. Евдокимов, Н. Ю. Елисеев// Химия и технология топлив и масел.-2002.-№.6.-С.26-29.

101. Bibette J. Types of dispersion in agitated liquid-liquid system/ J. Bibette, F. L. Calderon, P. Poulin//Rep. Prog. Phys.-1999.-P.62-69.

102. Кучма М.И. Применение катионактивной битумной эмульсии/ М.И. Кучма, В.И. Барзам// Автомобильные дороги.-1976.-№5.-С.23-24.

103. Нашиванко Е.М. Битумные эмульсии на катион активных эмульгаторах/ Е.М. Нашиванко// Труды первой конференции по получению и применению эмульсий в дорожном строительстве.-Рига,1963.-С.115-121.

104. Никишина М.Ф. Выбор нефтяных битумов для производства дорожных эмульсий/ М.Ф. Никишина// Пути улучшения асфальтобетонных и других битумоминеральных смесей.-1971.- С. 160-180.

105. Carlos da Silva R. A. Interfacial and colloidal behavior of asphaltenes obtained from Brazilian crude oils/ A.R. Carlos da Silva, L. Haraguchi , F. R. Notrispe// Journal of Petroleum Science and Engineering.-2001.-P.201- 216

106. Speight, J.G. The chemical and physical structure of petroleum: effects on recovery operations./ J.G.Speight// 3rd International Symposium on Evaluation of Reservoir Wettability and Its Effect on Oil Recovery Laramie.-Wyoming.-1996.-P.55-58.

107. Jada A. Effects of the asphaltene and resin contents of the bitumens on the water-bitumen interface properties/ A. Jada, M. Salou// Journal of Petroleum Science and Engineering.-2002.-P. 185-193

108. Тонкошнуров Б.П. Основы химического деэмульгирования неф-тей./ Б.П. Тонкошнуров, Н.М. Серб-Сербина, JI.M Смирнова.-М.-JI :Госттехиздат, 1964-76с.

109. Gamal М. Е. Effect of asphaltene, carbonate, and clay mineral contents on water cut determination in water-oil emulsions/ M. E. Gamal, A.-M. O. Mohamed, A. Y. Zekri// Journal of Petroleum Science and Engineering.-2005.-P. 109-224

110. Беньковский В.Г. Самопроизвольное диспергирование воды в нефти/ В.Г. Беньковский// Доклады АН СССР.-1952, Т.84.-№3.-С.531-533

111. Морданенко Б.П. О методике выделения и исследования природных эмульгаторов воды и нефти/ Б.П. Морданенко, В.Г. Беньковский// Химия и технология топлив и масел.-1965.-№7.-С.41-45.

112. Фахретдинов П.С. Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства/ П.С. Фахретдинов, Г.В. Романов и др// Физико-химические свойства и применение ПАВ.-Шебекино.-1988

113. Фахретдинов П.С. Ингибиторы коррозии нефтепромыслового оборудования в сероводородсодержащих пластовых водах /П.С. Фахретдинов, Г.В. Романов и др// Химия нефти и газа. III Междунар. конф. Томск. 1997. т.2. С.32.

114. Ванина А. Композиционные деэмульгаторы на основе функциональнозамещенных аммониевых соединений/ Магистр. дисс.-Казань.-2006.-147с.

115. Легезин Н.Е. Технические требования, применяемые к ингибиторам коррозии/ Н.Е. Легезин, Т.В. Кемхадзе: Газовая промышленность.-1977.-№1.-С.32-35

116. Антропов Л.И. Защита металлов.-1966.-№2-С.279

117. Першин Г.Н. Методы экспериментальной химиотерапии/Г.Н. Першин-М. :Медицина, 1973 .-С.318-320

118. Ведьмина Е.А. Руководство по микробиологии, клинике и эпидемиологии, клинике и эпидемиологии инфекционных болезней/ Е.А. Ведьмина, Н.М Фурер -М. Медицина.-1964.-С.608-610

119. Бошьян А.Г. Фунгицидное действие неиногенных дезинфицирующих средств на возбудителя аскофероза пчел// Дезинфекция в промышленном животноводстве. Тр. ВНИВС. М.-1980. С. 103-106

120. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение эмульсий/ Г.Н. Позднышев-М.:Недра,-1982.-222 с.

121. И.Н.Евдокимов, Н.Ю.Елисеев, В.А.Иктисанов Особенности формирования промежуточных слоев в водонефтяных эмульсиях Химия и технология топлив и масел. 2005. No.l. С.33-43.

122. Valter A. M. Asphaltene flocculation and collapse from petroleum fluids/ A. M. Valter, G. A. Mansoori , L.-C. Almeida Xavier, J. S. Park, H. ManafI, S.A. Brasilerio// Journal of Petroleum Science and Engineering.-32.-2001.-P.217-230

123. Reyadh A.A. Asphaltene precipitation and deposition in the near well-bore region: a modeling approach/ A.A. Reyadh// Journal of Petroleum Science and Engineering.-2004.-P. 157-170

124. Siddharta S. Diachroic viscosity increase in waxy crude oils/ S. Siddharta// Journal of Petroleum Science and Engineering.-2004.-P. 13-23

125. Santos S.T. Study of the paraffin deposit formation using the cold finger methodology for Brazilian crude oils/ S.T. Santos, A.C. Fernandes, M. Giuli-etti// Journal of Petroleum Science and Engineering.-2004.-P.47-60

126. Yangminga Z. Compositional modification of crude oil during oil recovery/ Z. Yangminga, W. Huanxina, C. Zulinb, C. Qib// Journal of Petroleum Science and Engineering. -2003 .-P. 1-11

127. Towler B.F. Mitigation of paraffin wax deposition in cretaceous crude oils of Wyoming/ B. F. Towler, S. Rebbapragada// Journal of Petroleum Science and Engineering.-2004.-P.l 1 19

128. Zhang X. Wettability effect of coatings on drag reduction and paraffin deposition prevention in oil/ X. Zhang, J. Tian, L. Wang, Z. Zhou// Journal of Petroleum Science and Engineering.-2002.-P.123 130

129. Итого: 1262.4 641.2 83.84651 43.4061 0.987

130. Испытания проводились методом гравиметрии. Оценка ингибирующей предлагаемых веществ проводилась путем измерения потери массы на образцах стали Ст-20. Результаты испытаний.приведены в таблице:

131. Марка ингибитора Дозировка, г/т Защитный эффект, Z%4 20 295 20 606 20 5310 20 3411 20 5413 20 3214 20 4015 20 3768 20 501. Сонкор-9701 20 56

132. Заведующий лабораторией нефтепромысловой химии.1. Зарипов С. Р.