Фталоцианины, аннелированные замещенными ароматическими и гетероциклическими хинонами. Синтез и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Комарова, Мария Александровна

• Комарова, Мария Александровна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Комарова, Мария Александровна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Фталоцианин и его металлокомплексы: строение, свойства, синтез.

1.2. Аннелированные фталоцианины.

1.2.1. Фталоцианины, содержащие на переферии аннелированные ароматические фрагменты.

1.3.2. Фталоцианины, содержащие на переферии аннелированные гетероциклические фрагменты.

1.3. Электронная, ИК и ЯМР-спектроскопия фталоцианинов и их ана- ^ логов.

1.4.Каталитические и жидкокристаллические свойства металлофтало- ^ цианинов и их производных.

1.4.1. Каталитические свойства.

1.4.2. Жидкокристаллические свойства.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Синтез о-дикарбоновых кислот ароматических и гетероцикличе- ^ ских хинонов.

2.2. Синтез металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных аро- ^ матическими и гетероциклическими хинонами.

2.3. Синтез органорастворимых металлофталоцианинов, аннелирован- ^ ных ароматическими хинонами.

2.4. Физико-химические свойства металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами. 54 2.4.1. Устойчивость к термоокислительной деструкции ^ и растворимость.

2.4.2.Электронные спектры поглощения металлофталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами.

2.4.3. Каталитические свойства.

3.4.4. Жидкокристаллические свойства.

3.4.5. Колористические свойства.:.

3. Экспериментально — методическая часть.

3.1. Синтез исходных соединений.

3.1.1. Синтез о-дикарбоновых кислот ароматических и гетероцикличе- ^ ских хинонов.

3.1.2. Синтез 4-ацетамино-9,10-диоксо-9,10-дегидро-1,6,7-антрацен-трикарбоновой кислоты (18).

3.2. Синтез металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ар- ^ матическими и гетероциклическими хинонами.

3.2.1. Синтез металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ге- ^ тероциклическими хинонами.

3.2.2. Синтез металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими хинонами и содержащих аминогруппы.

3.2.3. Синтез металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных аннелированных ароматическими хинонами и содержащих гидрокси-группы.

3.3. Синтез органорастворимых металлофталоцианинов, аннелированных ароматическими хинонами.

3.3.1. Синтез металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими хинонами и содержащих октадецилсульфамоильные группы.

3.3.2. Синтез тетра[4,5]([2,3]8-сульфофенантрен-1,4-дион)фталоциа-нина меди (39а).

3.3.3. Синтез металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими хинонами и ациламино- и ацилоксигруппы.

3.3.4. Синтез металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими хинонами и содержащих гептилоксигруп-пы.

3.4. Физико-химические методы исследования.

3.4.1. Спектральные методы исследования.

3.4.2. Элементный анализ.

3.4.3. Определение температуры плавления.

3.4.4. Исследование термоокислительной устойчивости.

3.4.5. Исследование растворимости . .•.

3.4.6. Исследование каталитических свойств.

3.4.7. Исследование жидкокристаллических свойств.

3.4.8. Исследование колористических свойств.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фталоцианины, аннелированные замещенными ароматическими и гетероциклическими хинонами. Синтез и свойства»

Фталоцианин (Н2Рс) и его металлокомплексы (МРс), долгое время используемые как зеленые и синие красители /1/ и катализаторы /2/, в настоящее время нашли широкое применение в качестве фотопроводящих материалов /3/, компонентов химических сенсоров /4/, устройств для хранения и считывания информации /5/, фото динамических препаратов в диагностике и терапии рака /6/. Очень перспективно создание на их основе новых материалов с жидкокристаллическими /7, 8/ и нелинейными оптическими свойствами /9, 10/. Разнообразие свойств материалов созданных на их основе, обусловлено спецификой строения фталоцианинового макрокольца.

В настоящее время известно большое количество фталоцианинов /11 — 14/. Особую и очень важную группу соединений фталоцианинового ряда занимают фталоцианины аннелированные ароматическими и гетероциклическими соединениями /15-21/.

Анализ литературных данных показал, что фталоцианины, содержащие фрагменты ароматических и гетероциклических хинонов, являются малоизученными и в то же время представляют большой интерес для научных и практических целей. Причиной этого является отсутствие надежных и эффективных методов получения исходных соединений для их синтеза.

В этой связи постановка исследования, направленного на синтез о-дикарбоновых кислот ароматических и гетероциклических хинонов, метал-лофталоцианинов на их основе, изучение свойств полученных соединений является важной и актуальной.

Таким образом, целью настоящей работы является синтез новых метал-локомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами. Установление влияния химического строения на физико-химические свойства и выявление возможностей практического использования полученных соединений. Для достижения поставленной цели в работе решены следующие задачи:

Для достижения поставленной цели в работе решены следующие задачи:

1. Синтез новых о-дикарбоновых кислот ароматических и гетероциклических хинонов.

2. Синтез металлокомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами на основе полученных о-дикарбоновых кислот.

3. Разработка методов синтеза органорастворимых металлофталоциани-нов, аннелированных ароматическими хинонами. ■ .

4. Изучение* физико-химических свойств полученных соединений и выявление, возможных областей их практического применения.

Научная новизна. Синтезированы новые о-дикарбоновые кислоты ароматических и гетероциклических хинонов ацилированием соответствующих ароматических и гетероциклических соединений-диангидридом пиромелли-товой кислоты с последующей внутримолекулярной дегидратацией в присутствии моногидрата серной кислоты.

Впервые темплатной конденсацией синтезированных о-дикарбоновых кислот в присутствии мочевины и солей металлов, получены металлоком-плексы фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами.

Разработаны методы синтеза органорастворимых МРс, содержащих в аннелированных хиноновых фрагментах октадецилсульфамоил-, ациламино-, ацилокси- и гептилоксигруппы.

Впервые проведена количественная' оценка растворимости органорастворимых МРс.

Изучено влияние аннелирования фталоцианинового макрокольца ароматическими и гетероциклическими хинонами на физико-химические свойства (устойчивость к термоокислительной деструкции на воздухе, спектральные характеристики, каталитическая активность в реакциях окисления сернистых соединений, мезоморфизм).

Научная и практическая значимость. Результаты исследований являются определенным вкладом в развитие теории и практики органической химии, а также химии фталоцианиновых соединений.

Разработанные методы синтеза о-дикарбоновых кислот обеспечивают их доступность в качестве исходных веществ для получения новых металлоком-плексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами.

Ряд синтезированных органорастворимых МРс предложены в качестве красителей для полимерных материалов и катализаторов окисления сернистых соединений.

Гидрокси-, карбокси- и сульфозамещенные МРс обладают сродством к целлюлозному волокну и могут быть использованы как прямые и кубовые красители.

Научная новизна и практическая значимость разработок подтверждена 6 патентами РФ.

Работа состоит из трех глав: литературного обзора (глава 1), обсуждения результатов (глава 2), экспериментально-методической части (глава 3), а также выводов и списка литературы.

В литературном обзоре рассмотрены строение, методы синтеза и физико-химические свойства Рс и их аннелированных аналогов. Проанализированы литературные данные по спектральным, каталитическим и жидкокристаллическим свойствам МРс. На основании обзора литературы сделан вывод об актуальности темы исследования, целесообразности его постановки, сформулированы основные задачи работы.

Обсуждение результатов содержит анализ подходов к синтезу метал-локомплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими или гетероциклическими хинонами, а также исходных соединений для их получения и обсуждение влияния строения синтезированных соединений на их физико-химические свойства.

Нумерация рисунков, таблиц и соединений в литературном обзоре и обсуждении результатов независимая.

В экспериментально-методической части приведены методики синтеза, исследования электронно-оптических, каталитических, жидкокристаллических и других свойств полученных соединений.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на «XXIII и XXIV Чугаевской конференции по координационной химии» (Одесса, 2007 г и Санкт-Петербург, 2009 г); 10 Международной конференции по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов (1СРС-2009, Иваново); Научной конференции фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете» (Иваново,2007-2009), «61-ой Научно-технической конференции студентов, магистров и аспирантов, посвященной 1000-летию Ярославля», (Ярославль 2008 г), Международной научно-методической конференции, посвященной 175-летию подготовки специалистов в области колорирования текстиля (Санкт-Петербург,2009 г), 1-ой Международной конференции «Новые направления в химии гетероциклических соединений» (Кисловодск, 2009).

По материалам диссертационной работы опубликовано 3 статьи, 11 публикаций тезисов докладов, а также получено 6 патентов РФ.

Работа выполнялась в соответствии с ЕЗН ИГХТУ по темам «Разработка методов синтеза новых аналогов природных порфиринов - макрогетероцик-лических соединений, модифицированных по периферии, их предшественников, а также металлокомплексов» (1.4.06, 2006-2008), при поддержке Минобразования и науки РФ, ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 годы» (ГК № 02740.11.0106).

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Комарова, Мария Александровна

Основные результаты и выводы:

1.Ацилированием ароматических и гетероциклических соединений ди-ангидридом пиромеллитовой кислоты, с последующей внутримолекулярной дегидратацией в присутствии моногидрата серной кислоты синтезированы новые о-дикарбоновые кислоты ароматических и гетероциклических хино-нов.

2. Темплатной конденсацией полученных о-дикарбоновых кислот с солями металлов (медь, кобальт, никель) впервые синтезированы металлофта-лоцианины, аннелированные ароматическими и гетероциклическими хино-нами, предложены методы их очистки.

3. Разработаны методы синтеза органорастворимых МРс, содержащих в аннелированных хиноновых фрагментах октадецилсульфамоил-, ациламино-, ацилокси- и гептилоксигруппы.

4.Исследован процесс термоокислительной деструкции медных комплексов фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами. Обнаружено, что наибольшей термической устойчивостью обладают фталоцианины, аннелированные азотсодержащими гетероциклическими хинонами, а наименьшей — аннелированные ароматическими хинонами.

5. Установлена количественная зависимость растворимости органорастворимых металлокомплексов от числа введенных алкильных групп. Отмечено, что увеличение числа гептилоксильных заместителей вызывает повышение растворимости соединений.

6. При исследовании ЭСП синтезированных фталоцианинов, установлено, что на характер и положение полос оказывает влияние природа аннелированных хиноновых фрагментов. Аннелирование молекулы фталоцианина хиноновым фрагментом, сопровождается батохромным сдвигом полосы в спектрах, зафиксированных в ДМФА по сравнению с фталоцианином меди, причем наибольший сдвиг отмечается для металлофталоцианинов, аннелированных гетероциклическими хинонами. Спектры в концентрированной серной кислоте характеризуются гипсохромным сдвигом полосы (2 по сравнению со спектрами соответствующих металлофталоцианинов, что связано со снижением глубины протонирования мезо-атомов азота в результате элек-троноакцепторного воздействия карбонильных групп.

7. В результате исследования синтезированных соединений (19-47) на предмет проявления ими мезоморфных свойств установлено, что только фта-лоцианины, аннелированные азотсодержащими гетероциклическими хинонами (22а-24а) проявляют лиотропный мезоморфизм.

8. Изучена каталитическая активность кобальтовых комплексов фтало-цианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами. Обнаружено, что в реакции окисления сернистых соединений они превосходят по своей активности незамещенный СоРс.

9. Медные комплексы ряда фталоцианинов, аннелированных ароматическими и гетероциклическими хинонами, предложены в качестве красителей для крашения хлопчатобумажных и льняных тканей, полистирола, полиэтилена, полиамида и гидратцеллюлозы, а также в качестве пигментов.

Научная новизна и практическая значимость разработок подтверждена 6 патентами РФ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Комарова, Мария Александровна, 2010 год

1.Pat. 7678899 United States, C07B47/00, C09D11/00. Phthalocyanines and their use in ink-jet printers / Patel, Prakash; Assignee Fujifilm Imaging Colorants Limited (Manchester, GB). -№10/564959; filed on 02.07.04; issued 16.03.10.

2. Kudrik, E.V. Cobalt Phthalocyanine an Effective Catalyst of Hydrogen Production from Formic Acid / E.V. Kudrik, S.V. Makarov, E.S. Ageeva, I.A. Dere-ven kov // J. Makroheterocycles. - 2009. - Vol. 2. - P. 69-70.

3. Chen, J. Preparation and photoconductivity of Fe-phthalocyanine.Derivation and Сбо composite films / J.Chen, J. Zhang, Y.Shen, X. Liu, L.Yang // J. Shanghai University.-2001.-Vol. 5.-№2.-P. 156-159.

4. Ozturlc, Z. Z. Recent studies chemical sensors based on phthalocyanines/ Z. Z. Oztiirk, N. Kilin?, D. Atilla, A. G. Gurek, V. Ahsen // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2009.-Vol. 13.-№ 11.-P. 1179-1187.

5. Liana, K. Printed flexible memory devices using copper phthalocyanine /К. Liana, R. Lia, H. Wanga, J. Zhangb, D. Gamotab // J. Materials Science and Engineering.-2010.-Vol. 167. -№ l.-P. 12-16.

6. Díaz-García, M. A. Nonlinear optical properties of phthalocyanines and related compounds / M. A. Díaz-García //J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2009. -Vol. 13( 4-5). - P. 652-667.

7. Jung, K.S. Microwave synthesis of metal phthalocyanines under solvent-free conditions / K.S. Jung, J.H.Kwon, S.M. Shon, J.P. Ко, J.S. Shin, S.S. Park // Journal of Materials Science. 2004. - № 39. - P. 723-726.

8. Loosli, C. Synthesis and Electrochemical and Photophysical Studies of Tetra-thiafulvalbne-Ajmulated Phthaiocyanines / G. Eoosli, C. Jia, S. Liu, M. Haas, M. I Mas//J. Org: Ghem. -2005. -Vol. 70.-№;13.-P. 4988-4992. .

9. Vagin, S.I. Triazole-annulated phthalocyanines and benzoporphyrazines / S.I. Vagin, M: Hanack // J. Porphyrins; and Phthalocyanines. 2006. - Vol. 10. - № ll.-P. 1309-1318.

10. Youssef, Т.Е. Assymmetrically fused heterocyclic phthalocyaninato nickel (III) adducts: synthesis and characterization / Т.Е. Youssef, M.Hanack // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2005. - Vol: 9. - № 1. - P; 28-31. ••'.'•■•;

11. Борисов, А.В. Тетраантрахинонопорфиразины. IE Синтез и свойства1 ме-таллокомплексов замещенных тетраантрахинонопорфиразинов / А.В. Борисов, В.Е. Майзлиш, Г.П.' Шапошников // ЖОХ. 2005.- Т. 75.-Вып. 10.-С. 1656-1660. . |

12. Braun, А. Uber die Produkte der Einwirkung von Acetanhydrid auf Phthala-mide / A. Braun, J. Tchemiac // J. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1907. - № 40. - P. 2709.

13. De Diesbach, H. Quelques sels complexes des o-dinitriles avec le cuivre et la pyridine / H. De Diesbach, E. Von der Weid // Helv. Chim. Acta. 1927. - Vol. 10. -P. 886-888.

14. Gregory, P. Phthalocyanine Progress / P. Gregory // J. Porphyrins and Phthalo-cyanines. 1999. - Vol. 3. -№. 6. -P. 468-476.

15. Gregory, P. Industrial applications of phthalocyanines / P. Gregory // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2000. - Vol. 4. - P. 432-437.

16. Linstead, R. P. Phthalocyanines.Part I. A New Type of Synthetic Colouring Matters / R.P. Linstead // J. Chem. Soc. 1934.- P. 1016.

17. Dent, C.E. Phthalocyanines. Part VI. The structure of the phthalocyanines /С.Е. Dent, R.P. Linstead, A.R. Lowe // J. Chem. Soc. 1934. - P. 1033-1039.

18. Robertson, I.M. An X-Ray Study of the Structure of the Phthalocyanines. Part I. The Metal-free, Nickel, Copper and Platin Compounds / I.M.Robertson // J. Chem. Soc. 1935. - P. 615-621,

19. Robertson, I.M., Linstead, R. P., Dent, C.E. The Molecular Weight of Phthalocyanine./ I.M. Robertson, R. P. Linstead, C.E. Dent // Nature. 1935. - Vol. 135.-P. 506-507.

20. Степанов, Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей: учебн. для вузов. / Б.И. Степанов. Изд. 2-е.; перераб. - М.: Химия, 1977.-435 с.

21. Березин, Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина / Б.Д. Березин М.: Наука, 1978. - 280с.

22. Нива, Е. Рентгеноэлектронная спектроскопия порфиринов и фталоциани-нов / Е. Нива // Кокаку но Рейки. 1975. - Т. 29. - № 5. - С. 329-337 (Перевод ВЦП № А-3 7949).

23. Нива, Е. Рентгеноэлектронная спектроскопия азапорфиринов /Е. Нива // Токе коге сикенде Хокогу. 1975. - Т. 70. - № 10. - С. 359-366 (Перевод ВЦП № J-3 7948).

24. Schaffer, A.M. Porphyrins. XXV. Extendend Huckel calculation location and effects of free base protons / A.M. Schaffer, M. Gouterman // Theoret. Chim. Acta. Berl. 1972. — B. 25. - N l.-P. 62-82.

25. Berret, P.A. Ptthalocyanine as a Coordination Group. A general Investigation of the Metallic De rivatives / P.A. Berret, E.E. Dent, R.P. Linstead // J. Chem. Soc. -1936. -Pt.2. — P. 105-112.

26. Березин Б.Д. К вопросу о структурных особенностях молекулы фтало-цианина/Б.Д. Березин // Ж. физ. Химии. 1965. Т. 39. - № 2. - С. 321-327.

27. Березин Б.Д. Кинетика диссоциации стабильных фталоцианинов металлов в сернокислотных растворах / Б.Д. Березин // Ж. физ.химии. 1963. - Т. 37. — № 11.-С. 2474-2482.

28. Березин Б.Д. Изучение фталоцианинов металлов в растворах. II. Кислотно-основное взаимодействие фталоцианинов некоторых металлов в сернокислых растворах / Б.Д. Березин // Изв. Вузов. Химия и хим. технол. 1959. — Т. 10. -№ 2. - С. 165-172.

29. Moser, F. The phthalocyanine. Vol. 1,2 / F. Moser, A. Thomas. Florida CRC Press Inc., Boca Raton, 1983. - Vol. 1.-227 p.; Vol. 2.-157 p.

30. Phthalocyanines: Properties and Applications. / С. C. Leznoff, A.B.P. Lever (Eds.). New York, VCH Publ. Inc, 1989-1996. - V. 1-4.

31. The Porphyrin Handbook / K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard, Eds. Academic Press: Elsevier Science (USA), 2003. - Vol. 15,16. - 3925 p.

32. Березин, Б.Д., Термодинамические характеристики фталоцианинов в сернокислых растворах / Б.Д. Березин // Ж. неорг. Химии. — 1962. Т. 7.- №11. -С.2507-2513.

33. Березин, Б.Д. К вопросу о протонировании тетрапиррольных лигандов и их комплексов / Б.Д. Березин // Ж. общей химии. 1973. - Т. 43. - № 12. - С. 2738-2743.

34. Мамаев, В.М.Электронные спектры и электронное строение протониро-ванных форм фталоцианина /В.М. Мамаев. Н.П. Глориозов // Тез. докл. III Всес.конф. по химии и биохимии порфиринов, Самарканд, 1982. С. 146.

35. Muto, Т. A new phthalocyanine derivative having peripheral 2-thienyl substitu-ents / T. Muto, T. Temma, M. Kimura, K. Hanabusa, H. Shirai // Chem. Commun. — 2000. —№ 17.-P. 1649-1650.

36. Tolbin, A.Yu. Application of Monohydroxyphthalocyanines for Selective Preparation of Homo- and Heteroligand Macrocyclic Compounds / A.Yu. Tolbin, L.G. Tomilova // Macroheterocycles. 2009.- Vol. 2. - № 3-4. - P. 258-260.

37. Alzeer, J. An efficient two-step synthesis of metal-free phthalocyanine using a Zn (II) template / J. Alzeer, P.J.C. Roth, N.W. Luedtke // Chem. Commun. 2009. -P. 1970-1971.

38. Yiung-Feng, Li. Synthesis and spectral property of novel phthalocyanines substituted with four azo group moieties on periphery of phthalocyanine ring / Li Yiung-Feng, Li Shao-Lu, Jiang Ke Jian Li // Chem. Lett. 2004. - Vol.33 -№11. -P. 1450-1451.

39. Бакибаев, А.А. Методы синтеза азотсодержащих гетероциклов с использованием мочевины и родственных соединений / А.А. Бакибаев, А.Ю. Ягов-кин, С.Н. Вострецов // Усп. Химии. 1998. - Т. 67. - Вып. 4. - С. 333-352.

40. Венкатараман, К. Химия синтетических красителей / К. Венкатараман; пер. с англ.; под ред. JL С. Эфроса. JL: «Химия», 1977. - 464 с.

41. Kutkiewics, W. 1,3-dwuiminoizoindolin / , W. Kutkiewics, К. Salmonowicz, A.Wolak // РЖХим. 1976. -№ 10. -P. 263.

42. Safari, N. Synthesis of metallophthalocyanines using microwave irradiation under solvent free and reflux conditions / N. Safari, P.R. Jamaat, M. Pirouzmand et. al. // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2004. - Vol. 8. - P. 1209-1213.

43. Achar, B.N. A comparative study of microwave versus convertional synthesis of lead phthacylocyanine complexes / B.N. Achar, T.M. Kumar, R.S. Lokesch // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2005. - Vol. 9.- P. 872-879.

44. Shaabani, A. Microwave assisted synthesis of metal-free phthalocyanine and metallophthalocyanines / A. Shaabani, R. Maleki-Moghaddam, A. Maleki and A.H. Rezayan // J. Dyes and Pigments. 2007. - Vol.74. - №. 2. - P.279-282.

45. Kharisov, B.I. Direct electrochemical synthesis of metal complexes. Lanthanide phthalocyanines: optimization of the synthesis / B.I. Kharisov, L.M. Blanco, A. Garcia-Luna // Rev. Soc. Quim. Мех. 1999. - Vol. 43. - №. 2. - P. 50-53.

46. Kharisov, B.I. Use of UV-irradiation for phthalocyanine preperation at low temperature. Influence of solvent nature. / B.I. Kharisov, U.Ortiz Mendez, J.L. Almaguer Rodriguez // New J. Chem. 2005. - Vol. 29. - №. 5. - P. 686-692.

47. Харисов, Б.И. Низкотемпературный синтез фталоцианина и его металло-комплексов. / Б.И. Харисов, У. Ортиц Мендес, X. Ривери де ла Роза // Координационная химия. 2006. - Т.32. - №. 9. - С. 643-659.

48. Койфман, О.И. Структурные типы порфиринов / О.И.Койфман, Т.А. Агеева // Успехи химии порфиринов Т.1. / Под ред. О.А. Голубчикова СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1997. - Гл. 1. - С. 6-26.

49. Михаленко, С.А. Фталоцианины и родственные соединения. И. Синтез и некоторые свойства 2,3-нафталоцианинов / С.А. Михаленко, Е.А. Лукьянец // ЖОХ. 1969. - Т. 39. - №11. - С. 2554-2556.

50. Bradbrook, E.F. Phthalocyanines. Part VIII. 1,2-Naphthalocyanines / E.F. Bradbrook, R.P. Linstead // J. Chem. Soc. 1936. - Vol. 4. - P. 1744-1748.

51. Гончарова, Г.И. Фталоцианин и родственные соединения. XXI. Тетра-1-фенил-2,3-нафталоцианины / Г.И. Гончарова, М.Г. Гальперн, Е.А. Лукьянец // ЖОХ. 1982. - Т. 52. - № 3. - С. 666-670.

52. Ковшев, Е.И. Фталоцианин и родственные соединения. X. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-6-трет.-бутил-2,3-нафталоцианинов / Е.И. Ковшев, Е.А.Лукьянец // ЖОХ. 1972. - Т. 42. - № 3 - С. 696-699.

53. Ковшев, Е.И. Фталоцианины и родственные соединения. XI. Замещенные 2,3-нафталоцианины / Е.И. Ковшев, Е.А. Лукьянец // ЖОХ. 1972. - Т. 42. — №7.-С. 1593-1597.

54. Копраненков, В.Н. Антраценовые аналоги фталоцианина/ В.Н.Копраненков, Е.А. Лукьянец//ЖОХ. 1971. - Т. 41.-№ 10-С. 2341.

55. Михаленко, С.А. Диметиламинозамещенные фталоцианины / С.А. Михаленко, Е.А. Лукьянец // ЖОХ. 1976. - Т. 46. - С. 2156.

56. А.с. 190908 СССР. Способ получения металлических комплексов октаок-синтрахинонцианина. / Альянов М.И., Бородкин В.Ф. Опубл. в Б.И., 1967, №3.

57. Альянов, М.И. Синтез и исследование электрических свойств металлических комплексов октаоксиантрахинонцианина / М.И. Альянов, В.Ф. Бородкин, В.А. Бендерский // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1970. - Т. 13. — Вып.З - С. 403-406

58. Freyer, W. Elektronenspektren des Tetra2,3-(9,10-antrachino).tetraazapor-phins und verwandter Systeme / W. Freyer // Z. Chem. 1986. - Jg. 26. - Helt 6. -S. 216-217.

59. Ohno-Okumura, E. Synthesis of Cobalt Phtalocyannine Derivatives and their Cyclic Voltammograms / E. Ohno-Okumura, K. Sakamoto // Dyes and Pigments. -1997. Vol. 35. - №.4. - P. 375.

60. Ohno-Okumura, E. Synthesis of Metal Antraquinonecyanines having Axial Li-gand / E. Ohno-Okumura, K. Sakamoto // Nippon Kagaku kaish (J. Chem. Society Japan). 1995. - P. 730-735.

61. Ohno-Okumura, E. Synthesis of Metal Anthraquinonecyanines having Axial Ligand / E. Ohno-Okumura, M. Kawaguchi, K. Sakamoto // ICCP. Dijon. France. 25-30 June 2000. - P. ORAL 264.

62. A.c. 541840 СССР. ß-Дисульфокислота кобальтоктаоксиантрахинонциа-нина, проявляющая каталитические свойства при окислении серосодержащих соединений / Жарникова М. А., Альянов М.И., Ананьева Т. А. — Опубл. в Б.И., 1977, № 1.

63. Борисов, A.B. Синтез и исследование физико-химических свойств тетра-антрахинонопорфиразинов: дисс. . канд. хим. наук: 02.00.03, 05.17.04: защищена 27.12.05 / Борисов Альберт Валерьевич Иваново, 2005.- 115 е.: ил. РГБ ОД, 61 06-2/147.

64. Иследование каталитической активности тетра-(2,3-антрахиноно)порфиразинов кобальта / Борисов A.B., Соколова В.В. и др..// Тез. докл. 5-й Межд. научн.-техн. конференции «Укркатализ» г. Киев. — 2006. -С. 152-154.

65. Linstead, R. Phthalocyanines.Part IX. Derevatives of thiophen, thionaphten, pyridine and pyrazine and nota on the nomenclature / R. Linstead , E.Noble, J. Wright//J. Chem.Soc. — 1937. № 6. — P. 911-921.

66. Гальперн, М.Г. Фталоцианины и родственные соединения.III. Синтез и электронные спектры поглощения некоторых азотсодержащих аналогов фта-лоцианина / М.Г.Гальперн, Е.А. Лукьянец // ЖОХ. 1969. - Т.39. - Вып. 11 -С. 2536-2541.

67. Экстракоординированные комплексы азазамещенных металлфталоциани-нов / Шапошников Г.П., Осипов Ю.М., Корженевский А.Б. и др. // Органические полупроводниковые материалы. Химия и технология: Меж.-вуз.сб.науч. тр. -Пермь.-1988.-С.80-86.

68. Вегх, Д. Органические полупроводники на основе 2,5-диамино-3,4-дицианотиофена и диаминомалеодинитрила и их превращение в новые аналоги фталоцианина / Д.Ведх, М. Ландл, Р. Павловикова и др. // Хим.гетероцикл. соед. 1995. - С. 1409-1411.

69. Angeloni, S. New classes of porphyrazine macrocycles with annulated heterocyclic rings / S. Angeloni, C. Ercolani // J. Porphyrins and Phthalocyanines. -2000. Vol. 4. - № 5. - P. 474-483.

70. Ефимова, C.B. Металлокомплексы тетра(6-трет-Бутил-2,3-хинолино)порфиразина / C.B. Ефимова, А.Б. Корженевский, О.И. Койфман // ЖОХ. 2007. - Т.78. - Вып.8. - С. 1379-1386.

71. Гальперн, М.Г. Изомерные октааза-2,3-нафталоцианины / М.Г. Гальперн, Е.А. Лукьянец // Анилинокрасочная промышленность. — 1972. №5. - С. 2225.

72. Pat. 5284943 Japan, C07D 487/22, С09В 047/00. Tetraazaporphine for optical recording material / S. Tai, N.Hayashi, K. Kamijima, M. Katayose, T. Akimoto, H.Hagiwara, Assignee Hitachi Chemical Company, Ltd. № 824582; filed on 22.01.92; issued 08.02.94.

73. Pat. 0161290 Japan, C07D 487/22, C09B 047/00. Optical recording media containing phtalocyanine derivatives / Sakamoto M., Miyazaki Sh., Suda Y., Sato Т.; Tokio Ink Mfg. Co., Ltd. -№ 87/219329; filed on. 02.09.87; issued 08.03.89.

74. Morked, E. Preparation and template cyclotetramerizations of 2,1,3-benzothia(seleno)diazole-5,6-dicarbonitriles / E. Morked, S. Neset, O. Bjorlo et. al // Acta Chem. Scand. 1995. - Vol.49. - P. 658-662.

75. Кудрик, E.B. Синтез и свойства 4,5-бензимидазолпорфиразина и его ме-таллокомплексов / Е.В.Кудрик, Г.П.Шапошников, А.Е. Балакирев // ЖОХ. — 1999. Т. 69. - Вып. 8. - С. 1370-1373.

76. Кудрик, Е.В. Симметричные тетразамещенные фталоцианины, содержащие конденсированные алкилимидазольные фрагменты / Е.В.Кудрик, Г.П.Шапошников // Mend. Commun. 1999. - № 2. - P. 85-86.

77. Pardo, С. Tetraimidazophthalocyanines / С. Pardo, M. Yuste, J. Elguero // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2000. - Vol. 4. - № 5. - P. 505-509.

78. Youngblood, W. J. Synthesis of phthalocyanines for use in electronic materials: diss. . PhD (Chemistry): defensed 08.06.05 / Youngblood William Justin -Graduate Faculty of North Carolina State University, 2005. 164 p. - Etd-07082005-113852.

79. Балакирев, А.Е. Порфиразины кобальта с гетероциклическими заместителями / А.Е.Балакирев, В.Е.Майзлиш, Г.П.Шапошников // ЖОХ. 2002. -Т. 72. - Вып. 2. - С. 336-339.

80. Балакирев, А.Е. Синтез и свойства тетра(2-алкил-4,5-бензимидазоло)- и тетра(2,2'-диметил-4,5-бенздиазепино) порфиринов меди (II) / А.Е. Балакирев, Е.В. Кудрик, Г.П. Шапошников // ЖОХ. 2002. - Т. 72. - Вып. 10. - С. 1715-1718.

81. Eastwood, D. Spectra of porphyrins : Part VII. Vapor absorption and emission of phthalocyanines / D. Eastwood, L. Edwards, M. Gouterman, J. Steinfeld // J. Mol.Spectrosc. 1966. - Vol. 20. - № 4. - P. 3 81 -390.

82. Edwards, L. Porphyrins: XV. Vapor absorption spectra and stability: Phthalocyanines / L. Edwards, M. Gouterman // J. Mol. Spectrosc. 1970. - Vol. 33. -№2-P. 292-310.

83. Электронные спектры поглощения фталоцианинов и родственных соединений. Каталог. /Н.И. Будина, М.Г. Гальперн, В.М. Деркачева и др.; под ред. Е.А. Лукьянца — Научно-исследовательский институт технико-зкономических исследований, 1986. 96 с.

84. Милаева, E.P. Синтез тетразамещенных ациламинофталоцианинов кобальта / E.P. Милаева, С.Д. Колнин, B.C. Петросян // Изв. РАН. Серия химич. 1996. - №. 8. - С. 2133-2134.

85. Майзлиш, В.Е. Гидроксизамещенные фталоцианины. Синтез и свойства / В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, В.П. Кулинич и др. // ЖОХ. 1997. -Т. 66. - Вып. 5. - С.846-849.

86. Jiang, Z. Synthesis, spectral and electrochemical characterization of non-aggregating a-substituted vanadium (IV) -oxo phthalocyanines / Z. Jiang, Z. Ou, N. Chen et. al. // J. Poiphyrins and Phthalocyanines. 2005. - Vol. 9. - № 4. -P. 352-360.

87. Альянов, М.И. Получение высокометализованных солей оксипроизвод-ных медьфталоцианина / М.И. Альянов, В.Ф. Бородкин // Изв. Вузов. Химия и хим. технолог. 1970. - Т. 13. - Вып. 2. - С.248-251.

88. Устинов, В.А. О взаимодействии нитрита натрия с нитрилами ароматических нитрокислот / В.А. Устинов, В.В. Плахтинский, Р.С. Миронови др. // Ж. орг. Химии. 1979. - Т. 15. - Вып.8. - С. 1775-1778.

89. Gaspard, S. Structure des phthalpcyanines tetra tret.-butiles mecanisme de la synthesis / S.Gaspard, P.Maillar// Tetrahedron. 1987. - Vol. 43. - № 6 - P. 10831090.

90. Лебедев, О.Л. Спектры поглощения производных фталоцианина в растворах кислот Льюса / О.Л. Лебедев, Е.А. Лукьянец, В.А. Пучнова // Оптика и спектроскопия. — 1971. — Т.30. С. 640-643.

91. Сидоров, А.Н. Инфракрасные спектры фталоцианинов. I. Влияние кристаллической структуры и центрального атома металла на молекулу фталоцианина в твердом состоянии / А.Н. Сидоров, И.Л. Котляр // Опт. и спектр. -1961.-T.il. -№ 14.-С.175.

92. Величко, А. В. Металлофталоцианины гетерогенные катализаторы восстановления оксидов азота аммиаком / А. В. Величко, В. Е. Майзлиш, Г. П. Шапошников // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1993. - Т. 36. -Вып. 2. - С. 47-52.

93. Березин, Б. Д. Каталитические свойства фталоцианинов металлов платиновой группы / Б. Д. Березин, А. В. Лощилова // Кинетика и катализ. 1967. -Т. 8. -№ 3. - С. 592-598.

94. Борисенкова, С. А. Исследование каталитических свойств тетра-хлор- и тетра-нитрофталоцианинов кобальта / С. А. Борисенкова, А. С. Ерохин, А. П. Руденко // Вестн. Моск. ун-та, Химия. 1975. - Т. 16. - № 4. - С. 472-476.

95. Миньков, А. И. Исследование механизма окисления изопропилбензола на фталоцианине меди / А. И. Миньков, Н. П. Кейер, В. Ф. Ануфренко // Кинетика и катализ. 1967. - Т. 8. - № 2. - С. 387-392.

96. Борисенкова, С. А. Изучение превращений изопропилового спирта в присутствии фталоцианинов меди и железа / С. А. Борисенкова, Л. М. Ильина, А. П. Руденко, А. П. Савилов // Вестн. Моск. ун-та, химия. 1973. - Т. 14. - № 4. - С. 494-495.

97. Борисенкова, С. А. Влияние природы металла и лигандов на каталитические свойства фталоцианинов / С. А. Борисенкова, А. П. Руденко // Вестн. Моск. ун-та, химия. 1979.-Т. 17. -№ 1.-С. 3-15.

98. Tonako, S. Decomposition of formic acid over Metal Phtalocyanines / S. To-naco, T. Onishi, K. Tamari// Bull. Chem. Soc. Jap. 1968. - Vol. 41. - № 11. - P. 2557-2562.

99. Борисенкова, С. А. Катализ фталоцианинами переходных металлов реакции декарбоксилирования пировиноградной кислоты / С. А. Борисенкова,

100. Л. М. Ильина, А. П. Руденко // Вестн. Моск. ун-та, химия. 1972. - Т. 13. - № 2.-С. 249-250.

101. Ситтиг, М. Процессы окисления углеводородного сырья / М. Ситтиг; пер. с англ.: Р.Х. Сафиуллина; под ред. С.Ф. Гудкова. М. : Химия, 1970. -300 с.

102. Кундо, Н. Н. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления сероводорода в водных растворах / Н. Н Кундо, Н. П Кейлер // Кинетика и катализ. -1970.-Т. 11. — № 1. — С. 91-99.

103. Кундо, Н. Н. Каталитические свойства фталоцианинов в реакции окисления цистеина / Н. Н. Кундо, Н. П. Кейер, Г. В. Глазнева, Е. К. Мамаева// Кинетика и катализ. 1967. - Т. 8. - № 6. - С. 1325-1330.

104. Симонов, А. Д. Каталитические свойства сульфопроизводных фталоци-анна кобальта в реакциях окисления цистеина и сероводорода / А. Д. Симонов, Н. П. Кейер, Н. Н. Кундо, Е. К. Мамаева // Кинетика и катализ. -1973. -Т. 14.-№4.-С. 988-993.

105. Кундо, Н. Н. Механизм каталитического действия тетрасульфофтало-цианина кобальта // Н. Н. Кундо, Н. П. Кейер // Журн. Физ. Химии. 1968. -Т.42. - Вып.5. - С.1352-1349.

106. Майзлиш, В. Е. Каталитическое действие водорастворимых металломак-рогетероциклических соединений / В. Е. Майзлиш, В. Ф. Бородкин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1984.-Т. 27.-№9.-С. 1003-1016.

107. Борисенкова, С. А. Кинетика и механизм окисления щавелевой кислоты в присутствии фталоцианина кобальта / С. А. Борисенкова, H. Е. Давиденко, С. В. Клименков, А. П. Руденко // Вестн. Моск. ун-та, химия. -1982. Т. 23. — №4.-С. 390-393.

108. Майзлиш, В. Е. Каталитические свойства сульфо- и карбоксифталоциа-нинов / В. Е. Майзлиш, Г. П. Шапошников // В кн.: Успехи химии порфири-нов. Т. 4. - СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2004. - С. 327-355.

109. Goodby , J. W. The Discotic Phase of Uro-Porphyrin(I)octa-n-dodecyl ester/ J.W. Goodby, P.S. Robinson, B.K. Teo P.E. Cladis // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Lett. 1980 - Vol. 56. - P.303-309.

110. Gaspard S., Hochapfel A., Viovy R. II Proc. Conf. on Liquid Crystals of One and Two dimentions order and their applications. Garmisch Partenkirchen, 1980.-P. 298.

111. Piechocki, C. Discotic mesophases obtained from substituted metallophthalo-cyanines. Toward liquid crystalline one-dimensional conductors / C. Piechocki, J. Simon, A. Skolious et. al. // J. Amer. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - P. 52455247.

112. Schouten, P. G. Peripherally Octasubstituted Phthalocyanines with Branched Alkoxy Chains / P. G. Schouten, J. F. Van Der Pol, J. W. Zwikker et al. // Mol. Cryst. liq. Cryst.-1991.-Vol. 195. P. 291-305.

113. Cook, M. J. 1,4,8,11,15,18,22,25-octa-alkyl phthalocyanines: new discotic liquid crystal materials / M. J. Cook, M. F. Daniel, K. J. Harrison, N. B. McKeown, A. J. Thomson // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987. - Vol. 208. -P. 1086-1088.

114. Cho, I. Synthesis and Morphology of New Discogenic Phthalocyanine Derivatives /1. Cho, Y. Lim // Mol. Cryst. liq. Cryst. 1988. -Vol. 154. - P. 9-26.

115. Piechocki, C. Annelides XI. Elaboration of Molecular Materials. Synthesis of Octasubstituted Phthaloxyanine Derivatives Forming Discotic Mesophases / C. Piechocki, J. Simon//Nouv. J. Chem. 1985. - Vol. 9. -№ 3. - P. 159-166.

116. McKeown, N.B. Lyotropic and thermotropic mesophase formation of novel tetra-oligo(ethyleneoxy)-substituted phthalocyanines/ N. B. McKeown, J. Painter // J. Mater.Chem. 1994. - Vol. 4. -N 7. - P. 1153-1156.

117. Simon, J. Mesomorphic molecular materials for electronics, opto-electronics, iono-electronics: Octaalkyl-phthalocyanine derivatives / J Simon, C.Sirlin //Pure and Appl. Chem.- 1989.-Vol. 61.-№9.-P. 1625-1629.

118. Джоуль, Д. Химия гетероциклических соединений / Д. Джоуль, К. Миллс; пер. с англ.: Ф. В. Зайцевой, А. В. Карчава; под ред. М. А.Юровской. 2-е перераб. изд. - М.:Мир, 2004. - 728 с. — (Лучший зарубежный учебник). -ISBN 5-03-003461-7.

119. Горелик, М. В. Химия антрахинонов и их производных / М.В. Горелик -М.: Химия, 1983.-296 с.

120. Дайер, Д. Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических-соединений /Д. Р. Дайер. М.: Химия, 1970. - 144 с.

121. Грандберг, И.И. Органическая химия: учеб. для студ. вузов, обучающихся по агроном, спец. / И.И.Грандберг. 4-е изд., перераб. и доп. - М. : Дрофа, 2001. - 672 с. : ил. - ISBN 5-7107-3964-5.

122. Лабораторный практикум по синтезу промежуточных продуктов и красителей: учеб. пособие для вузов / Под ред. А. В. Ельцова. Л. : Химия. Ле-нингр. отд-ние , 1985. - 352 с.

123. Лисицын, В.Н. Химия и технология промежуточных продуктов: Учебник для вузов / В.Н. Лисицын // М.: Химия, 1987. 368 е.: ил.

124. Пимков, И. В. Спектрофотометрическое определение диэтилдитиокар-бамата натрия / И. В. Пимков // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2007. - Т. 50. - Вып. 6. - С. 111-112.

125. Лабораторный практикум по применению красителей: учеб. пособие для вузов / Под ред. Б. Н. Мельникова. М. : Легкая индустрия, 1972. - 246 с.