Синтез и свойства N- и O-ацилированных фталодинитрилов и металлофталоцианинов на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Тарарыкина, Татьяна Вячеславовна

• Тарарыкина, Татьяна Вячеславовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тарарыкина, Татьяна Вячеславовна

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Фталоцианин и его металлокомплексы. Строение, синтез, свойства g

1.2. Замещенные фталоцианины. Синтез и свойства 14 1.2.1. Тетразамещенные фталоцианины

1.2.1.1. Гидроксизамещенные фталоцианины и их производные

1.2.1.2. Аминозамещенные фталоцианины и их производные

1.3. Синтез монозамещенных фталодинитрилов 23 1.3.1. Ацилирование

1.4. Спектроскопия соединений фталоцианинового ряда

1.4.1. Электронные спектры поглощения

1.4.2. Колебательная спектроскопия

1.4.3. Спектры ядерного магнитного резонанса

1.5. Возможные области применения фталоцианинов

1.5.1. Жидкокристаллические свойства

1.5.2. Каталитические свойства

2. Экспериментально-методическая часть 43 2.1. Синтез замещенных фталодинитрилов

2.1.1. Синтез 4-нитро-, 4-годрокси- и 4-аминофталодинитрилов

2.1.2. Синтез 4-(4'-бензоилзамещенных) гидроксифталодинитри

2.1.3. Синтез 4-(4'-бензоилзамещенных) аминофталодинитрилов

2.1.4. Синтез 4-[(3,4,5-трис{ундецилоксибензоилокси}бензоил)ок-си]- и 4-[(3,4,5-трис{ундецилоксибензоилокси}бензоил)ами-но] фтал одинитрил ов

2.1.5. Синтез [(я-алкоксикарбонил)фенокси]фталодинитрилов

2.2. Синтез фталоцианинов

2.2.1. Синтез тетра-4-(4'-бензоилзамещенных)гидрокси(амино)-фталоцианинов

2.2.2. Синтез тетра-4-[(и-алкоксикарбонил)фенокси]фталоциани-нов меди

2.2.3. Сульфирование тетра-4-(4'-бензоилзамещенных)гидрокси-(амино)фталоцианинов ^

2.3. Методики исследования

2.3.1. Определение температуры плавления

2.3.2. Колебательная и электронная спектроскопия

2.3.3. Хромато-масс-спектрометрия

2.3.4. ЯМР 'Н -спектроскопия

2.3.5. Элементный анализ

2.3.6. Исследования термоокислительной устойчивости

2.3.7. Исследование жидкокристаллических свойств

2.3.8. Рентгеноструктурный анализ

2.3.9. Исследование каталитических свойств

2.3.10. Исследование колористических свойств

3. Обсуждение результатов

3.1. Синтез замещенных фталодинитрилов 64 3.1.2. Синтез N-и О-ацилированных фталодинитрилов 65 3.1.2. Синтез [(я-алкоксикарбонил)фенокси]фталодинитрилов

3.2. Синтез и физико-химические свойства тетразамещенных фталоцианинов ^

3.2.1. Синтез металлокомплексов тетразамещенных фталоцианинов jg

3.2.2. Устойчивость к термоокислительной деструкции

3.2.3. Электронные спектры поглощения

3.3. Перспективы практического использования

3.3.1. Жидкокристаллические свойства

3.3.2. Каталитические свойства 111 3.3.3 Колористические свойства

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства N- и O-ацилированных фталодинитрилов и металлофталоцианинов на их основе»

Разработка методов синтеза новых соединений с полезными прикладными свойствами, создание малотоннажных технологий их получения являются весьма важными для современной химии. В этой связи исследование свойств органических соединений в аспекте «структура - свойства», необходимое для целенаправленного синтеза веществ, является одним из основных направлений органической химии и химической технологии органических веществ. В решении этой проблемы пристальное внимание уделяется фтало-цианину (НгРс), его металлокомплексам (МРс) и их многочисленным производным, благодаря богатейшим возможностям химической модификации этих соединений.

В настоящее время фталоцианины (Рс) помимо научного имеют и большое практическое значение. Они уже давно применяются в качестве высококлассных красителей и пигментов /1-4/, оказались эффективными и селективными катализаторами многих важных технологических процессов /5-8/, фотосенсибилизаторами для фотодинамической терапии рака /9/, могут быть использованы как полупроводниковые материалы /10, 11/, сенсоры /12, 13/, жидкокристаллические материалы /14/ и т.д. Все эти области применения требуют разработки методов синтеза новых представителей класса Рс.

Возможности химической модификации фталоцианинов делают реальным получение все новых и новых соединений, расширяя тем самым возможные области их практического применения.

Одним из направлений химической модификации Рс является функциональное замещение в бензольных кольцах /1, 15/. Введение заместителей в молекулу фталоцианина приводит к появлению у них специфических свойств. Так, варьированием заместителей можно изменять растворимость /16, 17/, термоустойчивость /18/, способность к сублимации /19/, каталитические, жидкокристаллические, колористические и другие свойства.

К настоящему времени получено и охарактеризовано большое число замещенных фталоцианинов, отличающихся друг от друга количеством, местоположением и природой заместителей. Однако, сведения, касающиеся N-и О-ацилированных соединений этого ряда, ограничены, хотя такие фтало-цианины должны обладать рядом потенциально полезных прикладных свойств /20/. Малочисленность данных вызвана или отсутствием, или трудностью получения исходных соединений для синтеза подобных комплексов, в частности N- и О-ацилированных амино(гидрокси)фталодинитрилов. Практически отсутствуют данные, касающиеся технологических вопросов их получения. Кроме того, редкими являются и исследования, в которых на примере серий близких по химической природе соединений изучалось влияние химического строения на свойства комплексов фталоцианинового ряда.

В свете вышесказанного постановка исследования, направленного на получение и изучение свойств N- и О-ацилированных фталоцианинов, а также на разработку научных основ синтеза и технологии получения исходных фталодинитрилов своевременна, актуальна и научно обоснована.

Целью настоящей работы является синтез новых металлокомплексов N- и О-ацилированных фталоцианинов и установление влияния периферийного окружения молекулы на оптические, жидкокристаллические, каталитические и другие физико-химические свойства, а также выявление перспектив практического использования полученных комплексов.

Для достижения поставленной цели предполагается решить следующие задачи:

1. Разработка методов синтеза 4-ациламино- или 4-ацилоксифталоди-нитрилов, оптимизация и технологическое оформление процесса их получения;

2. Получение металлокомплексов тетра-4-замещенных фталоцианинов на основе полученных прекурсоров, изучение свойств, а также выявление областей их практического использования.

Работа выполнялась в рамках госбюджетных тем ИГХТУ «Теоретическое обоснование и разработка синтетических аналогов природных порфири-нов различного назначения» и «Разработка методов синтеза новых аналогов природных порфиринов - макрогетероциклических соединений, модифицированных по периферии, их предшественников, а также металлокомплексов» по заказ-наряду Минобразования и науки РФ, а также при финансовой поддержке Минобразования и науки РФ, грант РПН 2.2.1.1.7280 «Развитие механизмов интеграции учебного и научного процесса в области наноматериа-лов в рамках регионального научно-образовательного центра «Жидкие кристаллы».

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Тарарыкина, Татьяна Вячеславовна

Выводы:

1. Разработаны научные основы технологии получения новых монозаме-щенных фталодинитрилов, содержащих в своем составе сложноэфирные и амидные группировки. Проведена оптимизация процесса ацилирования 4-гидроксифталодинитрила на примере синтеза 4-{[4'-(ундецилокси)бен-зоил]окси}фталодинитрила и предложена принципиальная технологическая схема его получения.

2. Взаимодействием полученных прекурсоров с солями металлов (медь, никель, цинк, кобальт) «нитрильным» методом синтезированы новые ме-таллофталоцианины, содержащие в своем составе сложноэфирные и амидные группы.

3. Сульфированием некоторых ацилокси- и ациламинофталоцианинов получены соответствующие сульфокислоты и их аммонийные соли.

4. Для вновь синтезированных соединений разработаны методы очистки, а их строение установлено с привлечением комплекса физико-химических методов исследования (элементный анализ, ИК, ЯМР 'н и электронная спектроскопия, хромато-масс-спектрометрия).

5. Изучено влияние периферийного заместителя в металлофталоцианинах и природы металла-комплексообразователя на их физико-химические свойства.

• Наличие в молекуле Рс алкильных, сложноэфирных и амидных групп обусловливает растворимость МРс в органических растворителях (хлороформ, бензол, ДМФА). Сульфированные комплексы растворяются в водно-щелочных растворах и ДМФА, но теряют растворимость в других органических растворителях. Перевод сульфокислот Рс в аммонийные соли приводит к исчезновению растворимости в ДМФА, но появлению способности растворяться в воде.

• На основании данных термогравиметрического анализа показано, что деструкция протекает, прежде всего, с участием периферийных заместителей с последующим разрушением фталоцианинового макрокольца. Температурные параметры процесса определяются характером заместителя.

6. При исследовании ЭСП установлено влияние природы заместителя, растворителя и металла-комплексообразователя на характер спектров и положение полос поглощения. Отмечено, что синтезированные комплексы в растворах находятся преимущественно в ассоциированном состоянии. По результатам проведенных исследований, можно предположить, что в случае О-ацилированных фталоцианинов димеры образуются в основном за счет п-7U взаимодействий.

7. Проведено исследование синтезированных комплексов в прикладном аспекте.

• С привлечением данных поляризационной микроскопии, дифференциальной сканирующей калориметрии и рентгеноструктурного анализа показано, что большинство синтезированных комплексов с медью формируют термотропную и лиотропную мезофазы, различной текстуры и цветовой гаммы. Кроме того, некоторые соединения проявляют способность к стеклованию с сохранением текстуры мезофазы, что создает предпосылки для их использования в оптоэлектронике. Значительно расширен ряд Рс, обладающих амфотропным мезоморфизмом, показано влияние молекулярный структуры фталоцианина на способность формирования мезофаз.

• Аммонийные соли сульфокислот ацилированных фталоцианинов кобальта проявляют каталитическую активность в реакциях окисления цис-теина. Причем аммонийная соль тетра-4-[(3'-сульфо-4'-ундецилокси-бензоил)амино]фталоцианина кобальта (746) превосходит по своей активности известный катализатор сероочистки - тетрасульфофталоцианин кобальта примерно в три раза.

• Аммонийные соли сульфокислот ацилированных фталоцианинов обладают сродством к целлюлозным волокнам и могут быть использованы как прямые красители, а О-ацилированные фталоцианины меди - как жирорастворимые красители для крашения полимерных материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тарарыкина, Татьяна Вячеславовна, 2007 год

1. Phthalocyanines. Properties and Applications.: Eds. C.C. Leznoff, A.B.P. Lever, VCH, Cambrige, 1989. - Vol. 1. - P. 341 -392.

2. Gregory, P. Phthalocyanine Progress / P. Gregory // J. Porphyrins Phthalocyanines, 1999. Vol. 3. - N.6. - P. 468-476.

3. Майзлиш, B.E. Тетра-4-карбоксифталоцианин меди химическая добавка и краситель для композиционных материалов и поликапромида / В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, З.Н. Жукова // Ж. прикл. химии, 2002 -Т.70. - Вып. 1. - С. 153-155.

4. Степанов, Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. Учебн. Для вузов. / Б.И. Степанов, Изд. 3-е.; перераб. И доп. - М.: Химия, 1984.-592 с, ил.

5. Phthalocyanine coatings on silica and zinc oxide. Synthesis and their activities in the oxidation of sulfide / D. Wohrle, N. Baziakina, 0. Suvorova et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2004. Vol. 8. - N. - P. 1390-1401.

6. Майзлиш, B.E. Каталитические свойства сульфо- и карбоксифталоциа-нинов / В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников // В кн.: Успехи химии порфи-ринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 2004. С. 327-355.

7. Карбоксизамещые фталоцианины кобальта в реакциях жидкофазного окисления сероводорода кислородом в окислении цианид ионов / Г.А. Фадеенкова, Н.Я. Другова, В.Е. Майзлиш и др. // Ж. прикл. химии, 2000. - Т.73. - Вып.5. - С.774-777.

8. Catalytic oxidation of 2-mercaptoethanol by cationic water-soluble phthalocy-anatocobalt (II) complexes / M. Kimura, J. Yamaguchi, T. Koyama et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 1997. Vol. 1.- N.4. - P. 309-313.

9. Hybrid thin films of ZnO with porphyrins and phthalocyanines prepared by one-step electrodeposition / E. Michaelis, K. Nonomura, D. Schletttwein et. a!. //J. Porphyrins Phthalocyanines, 2004. Vol. 8. - N. - P. 1366-1375.

10. Manganese phthalocyanine coordination chemistry: recent results and present status / O.V. Dolotova, N.I. Bundina, O.L. Kaliya et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 1997.-Vol. l.-P. 355-366.

11. Correlation between structure of copper phthalocyanine thin films and their general performance characteristics for gas sensors / O. Berger, W.-J. Fischer, M. Plotner et. al. // ICCP. Dijon, France, 25-30 June 2000. P.350.

12. М.Жидкие кристаллы: дискотическине мезогены / Н.В. Усольцева и др.; под ред. Н.В. Усольцевой. Иваново: Иван. гос. ун-т, 2004. - 546с.: ил. -ISBN-5-7807-0458-9.

13. The Porphyrin Handbook / K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard, Eds. Academic Press: Elsevier Science (USA), 2003. Vol. 15. - 3925 p.

14. Шапошников, Г.П. Карбоновые кислоты металлофталоцианинов / Г.П. Шапошников, В.Е. Майзлиш, В.П. В.П. Кулинич // ЖОХ, 2005. Т.75. -Вып. 1. -С.1553-1562.

15. Гидроксизамещенные металлофталоцианины. Синтез и свойства. / В.Е. Майзлиш, Т.П. Шапошников, В.П. Кулинич и др. // ЖОХ, 1997. Т. 66.-Вып. 5. С. 846-849.

16. Маркова, И.Л. Термогравиметрический анализ фталоцианинов / И.Л. Маркова, И.А. Кирюхин // Ж. неорг. химии, 1976. Т.21. - N. 13. - С. 660-665.

17. Термоокислительная деструкция фталоцианина германия на воздухе / Ю.Х. Шаулов, И.Л. Маркова, Ю.А. Попов и др. // Ж. неорг. химии, 1972.-T.17.-N.13.-C. 634-637.

18. Синтез и свойства тетра-4-лаурилоксифталоцианина меди / В.Е. Майз-лиш, Г.П. Шапошников, В.В. Быкова и др. // ЖОХ, 2002. Т.72. -Вып. 10. - С. 1736-1739.

19. Braun, A. Uber die Produkte der Einwirkung von Acetanhydrid auf Phthalamid / A. Braun, J. Tchemiak // Ber. 1907. - S. 2709-2714.

20. Dent, C.E. Phthalocyanines. Part VI. The structure of the phthalocyanines /С.Е. Dent, R.P. Linstead, A.R. Lowe//J. Chem. Soc, I934.-P.1033-1039.

21. Robertson, J.M. An X-Ray Study of the Structure of the Phthalocyanines. Part I. The Metal free, Nickel, Copper and Platin Compounds / J.M. Robertson // J. Chem. Soc., 1935.-P. 613-621.

22. Linstead, R.P. The Stereochemistry of Metallic Phthalocyanines / R.P. Linstead, J.M Robertson//J. Chem. Soc., 1936.- P. 1736-1738.

23. Robertson, J.M. An X-Ray Study of the Phthalocyanines. Part III. Quantitative Structure Determination of Nickel Phthalocyanine / J.M. Robertson,I. Woodward // J. Chem. Soc., 1937.- P. 219-230.

24. Moser, F. The Phthalocyanines. Vol. 1, 2./ F. Moser, A. Thomas. Florida; CPC Press Inc., Boca Raton, 1983. Vol. 1.- 227 p.; Vol. 2.- 157 p.

25. Березин, Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина / Б.Д. Березин М.: Наука, 1978.-280с.

26. Нива, Е. Рентгеноэлектронная спектроскопия порфиринов и фталоцианинов / Е. Нива // Кокаку но Рейки., 1975. Т. 29. - № 5. - С. 329-337 (Перевод ВЦП № А-37949).

27. Нива, Е. Рентгеноэлектронная спектроскопия азапорфиринов /Е. Нива // Токе коге сикенде Хокогу., 1975. Т. 70. - № 10. - С. 359-366 (Перевод ВЦП № J-37948).

28. Schaffer, A.M. Porphyrins. XXV. Extendend Huckel calculation location and effects of free base protons / A.M. Schaffer, M. Gouterman // Theoret. Chim. Acta. Berl., 1972. B. 25. - N 1. - S. 62-82.

29. Харисов, Б.И. Традиционные и электрохимические методы синтеза фта-лоцианиновов и металлокомплексов на их основе. Влияние растворителей. / Б.И. Харисов, М.А. Мендес-Рохас, Е.А. Ганич // Координационная химия, 2000. Т.26. - N. 5. - С. 323-333.

30. Shaabani, A. A very fast and easy procedure for the synthesis of metal-lophthalocyanines / A. Shaabani, A.H. Rezayan // J. Porphyrins Phthalocya-nines, 2005. Vol. 9. - N.7. - P. 617-620.

31. Володина, Г.Б. Азокрасители в качестве аксиальных лигандов алюми-нийфталоцианина /Г.Б. Володина, В.Ф. Бородкин // Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1980. Т.23. - Вып. 6. - С. 1145-1146.

32. Axial ligand exchange reaction on ruthenium phthalocyanines / X. Yang, M.Kritikos, B. Akermark et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2005. -Vol. 9.-N. 4.-P. 248-255.

33. Komori, T. Dye-sensitized solar cell with the near-infrared sensitization of aluminium phthalocyanine / T. Komori, Y. Amao // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2003. Vol. 7. - N.2. - P. 131-136.

34. Electrosynthesis of the metal phthalocyanine complexes / C.H. Yang, S.F. Lin, H.L. Chen et. al. // Inorg. Chem., 1980. Vol. 19. - N. 11. - P. 3541 -3543.

35. Petit, M.A. Electrosynthesis of phthalocyanines / M.A. Petit, V. Plichon, H. Belkacemi // New J. Chem., 1989. Vol. 13. - N. 6. - P. 459-462.

36. Use of UV-irradiation for phthalocyanine preperation at low temperature. Influence of solvent nature. / B.I. Kharisov, U.Ortiz Mendez, J.L. Almaguer Rodriguez // New J. Chem., 2005. Vol. 29. - N. 5. - P. 686-692.

37. Electrosynthesis of metal phthalocyanines: influence of solvent. / B.I. Kharisov, L.M. Blanco, L.M. Torres-Martinez et. al. // Ind. Eng. Chem. Res., 1999. Vol.38. - N.8. - P. 2880-2887.

38. Харисов, Б.И. Низкотемпературный синтез фталоцианина и его метал-локомплексов. / Б.И. Харисов, У. Ортиц Мендес, X. Ривери де ла Роза // Координационная химия, 2006. Т.32. - N. 9. - С. 643-659.

39. Applications of microwave in organic synthesis: an improved one-step synthesis of metallophthalocyanines and a new modified microwave oven for dry reactions / D. Villemin, M. Hammadi, M. Hachem et. al. // Molecules, 2001. -V0I.6-N. 10.-P. 831-844.

40. Liu, L. Synthesis of soluble functional dye phthalocyanines and perylene tet-racarboxylic derivatives by microwave irradiation and their photoelectric performances / L. Liu, A.T. Hu // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2003. Vol. 7. -N.6.-P. 565-571.

41. Synthesis of metallophthalocyanines using microwave irradiation under solvent free and reflux conditions / N. Safari, P.R. Jamaat, M. Pirouzmand et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2004. Vol. 8.-N. -P. 1209-1213.

42. Achar, B.N. A comparative study of microwave versus convertional synthesis of lead phthacylocyanine complexes // B.N. Achar, T.M. Kumar, R.S. Lokesch // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2005. Vol. 9. - N. - P. 872-879.

43. Kharisov, B.I. Direct electrochemical synthesis of metal complexes. Lantha-nide phthalocyanines: optimization of the synthesis / B.I. Kharisov, L.M.

44. Blanco, A. Garcia-Luna // Rev. Soc. Quim. Мех., 1999. Vol. 43. - N.2. - P. 50-53.

45. Термоокислительная деструкция металлофталоцианинов на воздухе / С.А. Акопов, Б.Д. Березин, В.М. Клюев и и др. // Ж. неорг. химии, 1975. Т.20. - N. 5. - С. 1264-1265.

46. The Porphyrin Handbook / К.М. Kadish, К.М. Smith, R. Guilard, Eds. Academic Press: Elsevier Science (USA), 2003. Vol. 16. - 3925 p.

47. PhthaIocyanines with Eight OIigo(ethylene oxide)alkoxy Units: Thermotropic Phase Behavior, Aggregate Formation and Ion Complexation with phyrins Phthalocyanines, 2003. Vol. 7. - N.7. - P. 73-82.

48. Синтез и спектральные свойства сульфокислот макроциклических соединений и их металлокомплексов / В.Е. Майзлиш, H.JI. Мочалова, Ф.П. Снегирева и др. // Изв. Вузов. Химия и хим. технол., 1986. Т.29. -Вып.1.-С. 3-20.

49. Синтез и исследование карбоксисульфопроизводных фталевой кислоты и октазамещенных металлофтлоцианинов на их основе / О.Г. Луценко,

50. B.П. Кулинич, Т.П. Шапошников и др. // ЖОХ, 2004. Т. 74. - Вып. 2.1. C.319-325.

51. Синтез и свойства металлофталоцианинов на основе дисульфофталевой кислоты / В.П. Кулинич, Г.П. Шапошников, В.Н. Горелов и др. // ЖОХ, 2006. Т.76. - N. 8 - С. 1387-1392.

52. Применение реакции диазотирования для синтеза замещенных фталоцианинов / О.И. Халезов, А.С. Семейкин, С.А. Сырбу и др. // Изв. Вузов. Химия и хим. технолог., 1999. Т. 42. - Вып. 3. - С. 23-27.

53. Rapid and efficient synthesis of metallophthalocyanines in ionic liquid / N. Safari, P.R. Jamaat, S.A. Shirvan et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2005. Vol. 9. - N.3. - P. 256-261.

54. Maree, M.D. Synthesis, spectroscopy and electrochemistry of oc-taphenoxyphthalocyaninato silicon complexes / M.D. Maree, T.N. Yokong // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2001. Vol. 5. -N.6. - P. 555-563.

55. Novel phthalocyanines contaning cardanol derivatives / O.A. Attanosi, G.Ciccarella, P. Filippone et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2003. -Vol. 7. N. 1. - P. 52-57.

56. Gaspard, S. Structure des phthalocyanines tetra tret. butyles mecanisme de la synthesis / S. Gaspard, P. Maillar // Tetrahedron, 1987. - Vol. 43. - N. 6. -P. 1083-1090.

57. Synthesis and chromatographic separation of tetrasubstituted and unsymmet-rically substituted Phthalocyanines / G. Schmid, M. Sommerauer, M. Geier et. al. // Phthalocyanines: Properties and Applications. 1996, - Vol. 4, - P. 1.

58. Brykina, G.D. RP HPLC of some metalphthalocyanines / G.D. Brukina, M.I. Uvarova, O.A. Shpigun // Mikrochimica acta, 1998. - Vol. 128. - N. 3-4. -P.251-254.

59. Synthesis, spectral and electrochemical characterization of non-aggregating a-substituted vanadium (IV)-oxo phthalocyanines / Z. Jiang, Z. Ou, N.Chen et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2005. Vol. 9. - N. 4 - P. 352-360.

60. Альянов, М.И. Синтез и свойства оксипроизводных медьфталоцианина / М.И. Альянов, В.Ф. Бородкин //Изв.вузов. Химия и хим. технолог., 1968. -Т.Н.-Вып. З.-С. 330-331.

61. Альянов, М.И. Спектры поглощения оксизамещенных медьфталоцианина и их высокометаллизированных солей / М.И. Альянов, В.Ф. Бородкин, В.А. Бендерский // Изв. вузов. Химия и хим. технолог., 1970. Т. 13. -Вып. 6.-С. 855-860.

62. Майзлиш, В.Е. Каталитические свойства водорастворимых металломак-рогетероциклических соединений / В.Е. Майзлиш, В.Ф. Бородкин // Изв. вузов. Химия и хим. технолог., 1984.-Т.27.-Вып. 9.-С. 1003-1016.

63. Dabrowski, R. Dark conductivity of some phthalocyanines / R. Dabrowski, Z. Witkiewick, W. Waclawek 11 Pr. nouk. Inst., Chem. organifiz p Wr., 1974. -N. 7.-P. 329-338.

64. Мезоморфизм тетра-4-алкокси- и тетра-4-арилоксизамещенных фталоцианина меди / В.В. Быкова, Н.В. Усольцева, Г.А. Ананьева и др. // Изв. АН. Серия физическая, 1998.-Т.62.-N.8.-C. 1647-1651.

65. McKeown, N.B. A non-planar, hexadeca-substituted, metal-free phthalocya-nine /N.B. McKeown, M. Helliwell // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2005. -Vol. 9.-P. 841-845.

66. Synthesis of a substituted phthalocyanato-polysiloxane and its Langmuir-Blodgett films / Y. Li, Y. Fan, X. Ren et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 1998. Vol. 2. - P. 527-530.

67. The influence of heat-pretreatment on the gas-sensing properties of novel zinc phthalocyanine LB films / X. Ding, H. Zhu, H. Xu et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2002. Vol. 6. - N.4. - P. 366-370.

68. Synthesis of new carbofan-based phthalocyanines and study of their activities in the photooxidation of citronellol / O. Tsaryova, A. Semioshkin, D. Wohrle et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2005. Vol. 9. - N.3. - P. 268-274.

69. Komori, T. Near-infrared sensitization solar cell with the electrode of aluminium phthalocyanine absorbed on nanocrystalline titanium dioxide film / T. Komori, Y. Amao // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2002. Vol. 6. - N.3. - P. 211-216.

70. Cemil, A. Synthesis, characterization, and electrical properties of a diazodi-phenylene-bridged Cu-phthalocyanine polymer / A. Cemil, A. Leyla, G. Gun-gor // Polymer Chemistry, 2006. Vol. 44. - N. 19. - P. 5692-5698.

71. Synthesis of polycaprolactam oligomer/copper (II) 2,9,16,23-tetraaminophthalocyanine copolymer and properties of the copolymer/PA6 blends. P. Qing-shan, Zh. Ping, X. Fu et. al // Gaofenzi Cailiao Kexue Yu Gongcheng, 2006. Vol. 22. - N. 3 - P. 38-41.

72. Tianfang, К. Study of determination of organophosphorus pesticides using biosensors based on cobalt phthalocyanine polymer modified electrodes / K. Tianfang, G. Huili // Huaxue Chuanganqi, 2005. Vol. 25. - N. 1 - P. 52-56.

73. Joseph, O. Electrochemical studies of manganese tetraamminophthalocyanine monomer and polymer / O. Joseph, N. Tebello // Electrochimica Acta, 2004. -Vol.49.-N.9-10.-P. 1417-1428.

74. Facile synthesis, characterization and property comparisons of tetraami-nometallophthylocyanines with and without intramolecular hydrogen bonds / C. Fang-Di, N. Bo, D. Xi-Guang et. al. // Dyes and Pigments, 2005. Vol. 66.-N. 2.-P. 149-154.

75. Investigation of synthesis and amino-group stability of two tetraaminophthalocyanine copper isomers / C. Fang-Di, D. Xi-guang, Zh. Bao-zhong // Fenzi Kexue Xuebao, 2003 Vol. 19. N. 1. - P. 26-32.

76. Михаленко, C.A. Аминопроизводные фталоцианина / C.A. Михаленко, E.A. Лукьянец // Анилинокрасочная промышленность. М.: НИИТЭ-ХИМ, 1972.-Вып. 4.-С. 12-14.

77. Nthapo, S. Effects of ring substituents on electrocatalytic activity of manganese phthalocyanines towards the reduction of molecular oxygen / S. Nthapo, N. Tebello // J. of Electroanal. Chem., 2006. Vol. 595. - N. 2 - P. 161-167.

78. Xiaomin, Zh. Electrocatalytic oxidation of thiamazole by electropolymerized cobalt tetraaminophthalocyanine membrane / Zh. Xiaomin, R. Chunsheng, Y. Min // Fenxi Ceshi Xuebao, 2005. Vol. 24. - N. 3. - P. 28-33.

79. Electrocatalytic reduction of carbon dioxide on electrodes modified by copper tetraaminophthalocyanine / A.S. Shepelenko, N.D. Sakhnenko, M.V. Ved et. al. // Vestnik Natsional'nogo Tekhnicheskogo Universiteta "KhPI", 2005. -Vol. 52.-P. 189-194.

80. Novel aqueous soluble cobalt phthalocyanine: synthesis and catalytic activity on oxidation of 2-mercaptoethanol / P. Yong, Ch. Wenxing, L. Sufang et. al. // Dyes and Pigments, 2005. Vol. 66. - N. 2. - P. 115-121.

81. Preparation of new aqueous cobalt phthalocyanines and their catalytic oxidation of thiol / Ch. Wen-Xing, L. Su-Fang, P. Yong et. al. // Huaxue Xuebao, 2005. Vol. 63. - N. 6. - P. 507-511.

82. Synthesis and characterization of a class zinc (II) phthalocyanines with amino- and ammonium groups as for photoinactivation of Candida albicans / M. De Filippis, D. Dei, L. Fantetti et. al. // ICCP. Dijon, France. - 25-30 June, 2000.-P. 384.

83. Chunsheng, R. Study on the growth of conducting CuTAPc on a gold electrode / R. Chunsheng, Zh. Xiaomin, Y. Min // Fenxi Ceshi Xuebao, 2005. -Vol. 24. N. l.-P. 1-7.

84. Фталоцианины и родственные соединения. XXVI. Уреидозамещенные фталоцианины / С.А. Михаленко, Л.И. Соловьева, Т.М. Иванова и др. // ЖОХ, 1985.-Т.55.-Вып. 55.-С. 1106-1110.

85. Fujiki, М. Self-assembling features of soluble nickel phthalocyanines / M. Fujiki, H. Tabei, T. Kurihara // J. Phys. Chem., 1988. Vol. 92. - P. 12811285.

86. Милаева, E.P. Синтез тетразамещенных ациламинофталоцианинов кобальта / E.P. Милаева, С.Д. Колнин, B.C. Петросян // Изв. АН. Серия химии., 1996. N. 8. - С. 2133-2134.

87. Шапошников, Г.П. Дизамещенные и аннелированные гетероциклическими остатками фталодинитрилы / Г.П. Шапошников, В.Е. Майзлиш // Изв. Вузов. Химия и хим. технол., 2004. Т.47. Вып.5. - С. 26-33.

88. Михаленко, С.А. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-4-трет.-бутилфталоцианинов / С.А. Михаленко, С.В. Барканова, O.J1. Лебедев // ЖОХ, 1971. Т.41. - Вып. 12. - С. 2735-2739.

89. Галогенонитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе / О.В. Шишкина, В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников // ЖОХ, 1997. Т.67. - Вып.5. -С.842-845.

90. Соловьева, Л.И. Синтез замещенных о-фталодинитрилов реакцией Розе-мунда-Брауна / Л.И. Соловьева, С.А. Михаленко, Е.А. Лукьянец // Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1976. Т. 21. - Вып. 4. - С. 465.

91. Джильберт, Э.Е. Сульфирование органических соединений. М: Химия, 1969.-416с, ил.

92. Saito, S. Vapor phase catalytic halogenation of o-phthalonitrile. I. Catalytic thermal halogenation / S. Saito // J. Soc. Org. Synt. Chem., 1964. Vol. 22(9).-P. 743-748.

93. The differing reactivity of bromo and nitro graups in 4-bromo-5-nitrophthalonitrile. Towards nucleophilic attack / I.G. Abramov, M.V. Dorogov, A.V. Smirnov et. al. // Mendeleev Commun, 2000. -N.2. P. 7880.

94. Maree, S. Synthesis, photophysical and photochemical studies of germanium and tin phthalocyanine complexes / S. Maree, D. Phillips, T. Nyokong // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2002. Vol. 6. - N. 1. - P. 17-25.

95. Synthesis of Positively Charged Phthalocyanines and Their Activity the Photodynamic Therapy of Cancer Cells / D. Wohrle, N. Iskander, G.A. Cra-schew et. al. // Photochem. Photodiol, 1990. Vol.51. - N.3. - P.351-356.

96. Young, J.G. Synthesis and characterization of di-disubstituted phthalocyanines / J.G. Young, W. Onyebuagu // J. Org. Chem., 1990. Vol.55. - N.2. -P.2155-2159.

97. Юб.Исляйкин, M.K. Синтез и свойства макрогетероциклических соединений на основе замещенных изоиндолеинов: Дисс.канд. хим. наук:

98. ХМ-№-007810 : защищена 17.11.1980 : утв. 22.04.1981 / Исляйкин Михаил Константинович. Иваново, 1980,- 158 с. -Библиогр.: с 145-156.

99. Михаленко, С.А. Синтез замещенных фталодинитрилов из дицианофе-нилдиазониевых солей / С.А. Михаленко, Е.А. Лукьянец // Анилинокра-сочная промышленность. М.: НИИТЭХИМ, 1977. - Вып. 3. - С. 1-4.

100. Балакирев, А.Е. Тетрааминотетрабром- и тетраациламинотетрабром-фталоцианины / А.Е. Балакирев, В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, Р.П. Смирнов // ЖОХ, 2000. Т. 70. - Вып. 4. - С.669-672.

101. Лисицын, В.Н. Химия и технология промежуточных продуктов: Учебник для вузов / В.Н. Лисицын // М.: Химия, 1987. 368 е.: ил.

102. ПО.Ворожцов, Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей / Н.Н. Ворожцов // М.: Госхимиздат, 1955. 840 е.: ил.

103. Ш.Эфрос, Л.С. Химия и технология промежуточных продуктов. / Л.С. Эфрос, М.В. Горелик // Л.: Химия, 1979. 544 е.: ил.

104. Роберте, Дж. Основы органической химии. / Дж. Роберте, М. Касерио // Т.1. Изд. 2-е, дополн. Пер. с англ. - М.: Мир, 1978. - 848с.: ил.

105. ПЗ.Титце, JT. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории: Пер. с нем. / Л. Титце, Т. Айхер/ М.: Мир, 1999. 704 е.: ил. ISBN 503-002940-0.

106. Электронные спектры поглощения фталоцианинов и родственных соединений. Каталог. / Н.И. Будина, М.Г. Гальперн, В.М. Деркачева и др.; под ред. Е.А. Лукьянеца Научно-исследовательский институт технико-экономических исследований, 1986. - 96 с.

107. Порфирины: Спектроскопия, электрохимия, применение / К.А. Аскаров, Б.Д, Березин, Р.П. Евстегнеева и др.. М.: Мир, 1985. 333 е., ил.

108. Интерпретация длинноволновой полосы поглощения замещенных ме-таллофталоцианинов с использованием метода Хюккеля / Ю.М. Осипов, М.К. Исляйкин, Г.П. Шапошников и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1988. Т.31. - Вып. 3. - С. 31 -34.

109. Альянов, М.И. Получение высокометаллизованных солей оксипроиз-водных медьфталоцианина / М.И. Альянов, В.Ф. Бородкин // Изв. вузов. Химия и хим. технолог., 1970. Т. 13. - Вып. 2. - С. 248-251.

110. Monohan, A.R. The dimerization of a copper(II) phthalocyanine dyes in carbon tetrachloride and benzene / A.R. Monohan, J.A. Brado, A.F. DeLuca // J. Phys. Chem., 1972. - Vol. 76. - N.3. - P. 446-449.

111. Ассоциация тетра-4-(«-алкокси)карбонил.фталоцианинов меди в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью / В.Е. Майзлиш, А.В. Широков, Е.В. Кудрик [и др.] // ЖОХ, 2002. Т.72. - Вып. 10. -С. 1740-1744.

112. Effect of molecular complex formation of metallophthalocyanines with pyridine on their aggregation / N.Sh. Lebedeva, N.A. Pavlycheva, O.V. Pet-rova et. al. // J. Porphyrins Phthalocyanines, 2005. Vol. 9. -N.3. - P. 240247.

113. Клюев, В.Н. Инфракрасные спектры нитро- и аминозамещенных ме-таллофталоцианинов / В.Н. Клюев, М.И. Альянов, J1.C. Ширяева / Изв. вузов. Химия и хим. технолог., 1969. Т. 12. - С. 1738-1741.

114. Синтез и жидкокристаллические свойства тетра-4-(н-алкоксикар-бонил)фталоцианина меди / А.И. Смирнова, В.Е. Майзлиш, В.В. Быкова и др. // Изв. АН. Серия химическая, 2000. -N.1. С. 129-136.

115. Дайер, Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия, 1970. 163с.

116. Андронова, H.A. Спектры ПМР фталоцианинов / Журн. приклад, спектр., 1974. Т.20. - Вып. 2. - С. 312-313.

117. Hanack, М. Losliche trans-Di-e-alkinye- und Poly-trans-ethinyl(tetra-alkylphthalocyaninato)metall - IVB - Derevate / M. Hanack, J. Metz. G. Pawlowski//Chem. Ber., 1982.-V. 115. - S. 2836-2853.

118. Binuclear phtalocyanines covalently thraugh two and four - atom bridges / S.M. Maricuccio, P.I.Svirskaya, S. Greenbertg et. al. / Can. J. Chem., 1985. -V.63.-P. 3057-3069.

119. Стужин, П.А. Строение и координационные свойства азапорфиринов /П.А. Стужин, О.Г. Хелевина // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1997. -Т.1. С. 150202.

120. Усольцева, Н.В. Жидкокристаллические свойства порфинов и родственных соединений / Н.В. Усольцева // В кн.: Успехи химии порфиринов. Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: НИИ химии СПбГУ, 1999. Т.2. -Гл. 7.-С. 142-166.

121. Пестов, С.М. О возможности расчета физических свойств мезогенов методом групповых составляющих. 1. Плотность, теплопроводность /

122. С.М. Пестов // Жид. кр. и их практ. использование, 2004. Вып. 2 (8). -С. 91-97.

123. Синтез и исследование новых гомогенных катализаторов процессов сероочистки / В.Е. Майзлиш, Е.В. Кудрик, Г.П. Шапошников и др. // Ж. прикл. химии, 1999. Т. 72. - Вып. 11. - С. 1827-1832.

124. Metalloporphyrins in Catalytic Oxidations / Ed. Sheldon R.A. N-Y.: Marcel Dekker, 1994.-390p.

125. Мазгаров A.M. Современные проблемы и достижения в области сероочистки углеводородного сырья / A.M. Мазгаров, А.Ф. Вильданов // XVII Менделеевский съезд по общей химии. Тез. докл. Казань, 2003. Т. 4.-С. 331.

126. Ашпина, О. Совет PCX выехал в Татарстан // The Chemical Journal. Химический журнал, 2006. -N.11.- С.30-33.

127. Zwart J. Catalytic Oxidation of Thiols on Polymer Attached Cobalt Phthalocyanine Complexes / J. Zwart // Proefshrift Netherlands Sittard, 1978. 161 p.

128. Barton J.P. Radiolysis of Oxygenated cysteine Solutions at Neutral pH. The Role of RSSR and 02". / J.P. Barton, J.I. Packer // Int. J. Radiation Phys. Chem., 1970. Vol. 2. -N. 3. - P. 159-166.

129. Oca, Т. Каталитическое действие фталоцианинов металлов / Т. Оса, Я. Осацу, Т. Хаара // Юкагаку, 1970. Т. 19. - N. 7. - С. 1447-1457. / Пер. с японск. Поспелова М.В.; Под ред. Серегина Ю.А. Пер. ВЦП №Ц - 1549. М.: 1972.-35с.

130. Окисление меркаптанов в водных растворах щелочей в присутствии металл фталоцианинов / Ю.М. Афанасьев, А.В. Гладкий, JI.B. Соколина и и др. // Журн. прикл. химии, 1979. Т.52. - Вып. 2. - С. 405-408.

131. Thiel, W. Synthese und spektrale Charakterisierung von blauen Benzenazotarbstoffen / W.Thiel, R.Mayer // J. Prakt. Chem., 1986. Bd. 328. -N.4.-S. 497-514.

132. Hirth, A. Synthesis and characterization of di-disubstituted phtalocyanine on silica / A. Hirth, F.R. Sobbi, D. Wohrle // J. Porphyrins Phthalocyanines, 1997. Vol. 1. - N. 3. - P. 275-279.

133. Лабораторный практикум по применению красителей / Под ред. Мельникова Б.Н. М.: Химия, 1972. 342 с.

134. Тимофеев, B.C. Принципы технологии основного органического и нефтехимического синтеза: Учеб. пособие для вузов / B.C. Тимофеев, Л.А. Серафимов // 2-е изд., перераб. М.: Высш. шк., 2003. - 536с.: ил. ISBN 5-06-004267-7.

135. High dieltctric dopants for low voltage Liquid Crustal Operation IS. T. Wu et al. // Jap.J.Appl.Phys., 1998.- 37,- №10B. P.L1254-L1258.

136. Dielectric amisotropy, birefringence and orden parameter of three liquid crystals in the nemaatic state /S. Sen , P. Brahma, S.K. Roy et al. // Acta phys.Polonica, 1984. V.A65. -№1 - P.47-57.

137. Теренин, A.H. Фотоника молекул красителей и родственных соединений / А.Н. Теренин // Л.: Наука, 1967. 616с.: ил.

138. Химическая энциклопедия. В. 5т. Т. 3. Меди-Полимерные / X 46. / Ред. кол.: И.Л. Кнунянц, (гл. ред.) и др. // М.: Большая Российская энцикл., 1992. 639с.: ил. - ISBN 5-85270-039-8.

139. Iliev, V.I. Catalytic oxidation of 2-mer5captoethanol by cobalt (II)-phthalocyanine complexes intercalated in layered double hydroxides / V.I. Iliev, A.I. Ilieva, L.D. Dimitrov // Applied Catalysis A: General 126, 1995. -P. 33-340.

140. Dulog, L. Octaalkyl esters of 2,3,9,10,16,17,23,24 (26H, 31H)- phtalo-cyaninloctacarboxylic acid: a new Homologous series of discotic liquid crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1992. - Vol. 213. - P.31-42.

141. Борисенкова, С.А. Новые аспекты гетерогенного катализа фталоциани-нами реакции окисления тиолов / С.А. Борисенкова // Нефтехимия, 1991. Т. 31. - № 3. - С. 391 -408.