Фотофизические и обратимые фотохимические механизмы оптического ограничения в многокомпонентных системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Грязнова, Марина Владимировна

• Грязнова, Марина Владимировна
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Грязнова, Марина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ФИЗИЧЕСКИЕ МЕХАНИЗМЫ И СРЕДЫ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В

ОПТИЧЕСКОМ ОГРАНИЧЕНИИ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).И

1.1. Нелинейное поглощение.

1.1.1. Использование эффекта RSA в оптическом ограничении.

1.1.2. Оптическое ограничение при двухфотонном поглощении света.

1.2. Нелинейное рассеяние и нелинейная рефракция.

1.2.1. Эффекты самовоздействия излучения в нелинейной среде.

1.2.2. Нелинейное рассогласование показателей преломления в двухкомпонентной системе.

1.2.3. Нелинейное рассеяние в суспензиях углеродных и фуллероидных частиц.

1.3. Оптическое ограничение в средах с пространственно-периодическим изменением показателем преломления.

1.3.1. Системы с нелинейной распределенной обратной связью.

1.3.2. Фотонные кристаллы.

ГЛАВА 2. ФОТОДИНАМИКА ОПТИЧЕСКОГО ОГРАНИЧЕНИЯ ИМПУЛЬСНОГО

ЛАЗЕРНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ В ПРИМЕСНЫХ НЕМАТО-ХИРАЛЬНЫХ СИСТЕМАХ.

2.1. Холестерические жидкие кристаллы - среды с естественной распределенной обратной связью.

2.1.1. Оптические свойства ХЖК.

2.1.2. Эффект динамического оптического гистерезиса как механизм оптического ограничения.

2.2. Использование примесных немато-хиральных систем в оптическом ограничении.

2.2.1. Экспериментальное наблюдение оптического ограничения.

2.2.2. Оптимизация состава примесных немато-хиральных систем (аналитические оценки).

2.3. Межмолекулярные взаимодействия в примесных нематохиральных системах и особенности проявления сольватохромии.

2.3.1. Сольватохромия спектров поглощения примесных немато-хиральных систем с КТЦ 3336.

2.3.2. Модель эффекта блокирования хирального центра.

2.4. Фотоиндуцированная люминесценция высококонцентрированных растворов красителей как механизм оптического ограничения.

2.4.1. Экспериментальные исследования по обнаружению ФИЛ в примесных

ЖК ячейках.

2.4.2. Пропускание растворов Rh 101 в условиях ФИЛ.

ГЛАВА 3. СПЕКТРАЛЬНЫЕ И ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ

ОПТИЧЕСКОГО ОГРАНИЧЕНИЯ ИЗЛУЧЕНИЯ НАНОСЕКУНДНОЙ ДЛИТЕЛЬНОСТИ В МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ

ФУЛЛЕРЕНСОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРАХ.

3.1. Оптическое ограничение в растворах смеси различных фуллеренов.

3.1.1. Оптическое ограничение в видимой области спектра. Перенос энергии электронного возбуждения.

3.1.2. Особенности оптического ограничения в ближнем ИК диапазоне.

3.2. Фотоперенос электрона и использование ион-радикалов в оптическом ограничении в многокомпонентных фуллеренсодержащих растворах.

3.2.1. Фуллерен Сбо как катализатор процесса фотоиндуцированного переноса электрона.

3.2.2. Анион-радикалы фуллеренов в оптическом ограничении. Система С60+ТМВ+ Per.

ГЛАВА 4. БЫСТРЫЕ ОБРАТИМЫЕ ФОТОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ В

ОПТИЧЕСКОМ ОГРАНИЧЕНИИ НА ПРИМЕРЕ МОДЕЛЬНОГО РАСТВОРА Сбо+TMB+PER В ТОЛУОЛЕ.

4.1. Эксперименты по ограничению и кинетике поглощения в модельных растворах при субнаносекундной длительности воздействия.

4.1.1. Оптическое ограничение на длине волны 532 нм. Влияние длительности воздействия.

4.1.3. Двухчастотное лазерное воздействие.

4.2. Спектроскопические исследования образования комплекса с переносом заряда в растворе сбо и ТМВ в толуоле.

4.2.1. Определение константы устойчивости КПЗ в основном состоянии по методу Бенеши-Гильдебранта.

4.2.2. Исследование тушения люминесценции Сбо.

4.3. Фотоиндуцированный перенос электрона с участием ион-радикалов в многокомпонентных системах.

4.3.1. Модельные представления.

4.3.2. Диаграмма электронных состояний Сбо, ТМВ, Per, ион-радикальных пар и общая схема фотореакции.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фотофизические и обратимые фотохимические механизмы оптического ограничения в многокомпонентных системах»

Лазеры и лазерные системы широко используются в науке, промышленности, экологии, медицине, военном деле, шоу-бизнесе и других сферах современной деятельности человека. При этом воздействие интенсивных источников когерентного излучения является потенциально опасным. В частности, оно может приводить к повреждению и разрушению органов зрения и приемников излучения, поэтому проблема разработки устройств защиты от мощного лазерного излучения является актуальной как с точки зрения безопасности жизнедеятельности, так и надежности функционирования сенсорных систем.

Современный подход к защите приемников и органов зрения заключается в создании устройств, меняющих свои оптические свойства при взаимодействии с лазерным излучением. Защитный механизм активируется в рабочей среде самим излучением и поддерживается в течение всего времени его воздействия. Такие устройства называются оптическими ограничителями. В их задачу входит максимальное пропускание излучения низкой интенсивности и существенное снижение пропускания в случае превышения опасного уровня воздействия. В идеале, оптическое ограничение - это нелинейный эффект, который состоит в пропускании через устройство излучения постоянной интенсивности при любой плотности мощности падающего пучка, превышающей пороговое значение. В отличие от идеального ограничителя так называемая кривая ограничения реального устройства из режима линейного пропускания в режим насыщения переходит плавно.

Отметим, что оптическое ограничение является частным случаем оптического переключения. Под оптическим переключением понимают управление оптическими параметрами среды, определяющими, в частности, ее пропускание или отражающую способность, при помощи вспомогательного оптического сигнала. Большая потребность в устройствах оптического переключения существует в системах обработки информации и оптоэлектронике. Оба эффекта являются результатом одних и тех же фотоиндуцированных процессов, происходящих в нелинейно-оптических средах.

Значительные успехи последних десятилетий в области исследования и создания нелинейных сред позволили найти большое число материалов, потенциально пригодных для применения в устройствах оптического ограничения [1]. Вместе с тем, для большинства используемых материалов порог эффекта не опускается ниже 10"1-10"2 Дж/см2, что не обеспечивает практической защиты органов зрения или чувствительных приемников излучения. Применение технических приемов понижения порога за счет расположения ограничивающего элемента вблизи фокуса оптической системы в ряде случаев позволяет решить указанную проблему, но резко ограничивает потенциальные возможности метода.

С позиций практического использования, актуальнейшей проблемой оптического ограничения является снижение порога эффекта. Другой проблемой, насущной с точки зрения применения, представляется расширение спектрального и временного (по длительности импульса воздействия) диапазонов оптического ограничения. Один из возможных путей решения указанных проблем заключается в использовании в качестве рабочей среды оптического ограничителя многокомпонентных молекулярных систем, в которых усиление эффекта в заданном направлении обеспечивается за счет комбинации свойств компонент и подключения механизмов межмолекулярного взаимодействия. Исследование особенностей процессов фотодинамики в таких системах и изучение фотофизических и обратимых фотохимических механизмов оптического ограничения и определяет содержание данной работы. Цели и задачи работы

Основной целыо настоящей работы являлось выявление новых молекулярных механизмов оптического ограничения (переключения) для использования в устройствах молекулярной фотоники.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- изучена фотодинамика оптического ограничения в примесных нематохиральных системах;

- исследованы многокомпонентные системы, в которых оптическое ограничение связано с процессами переноса электрона и энергии электронного возбуждения;

- проанализирован механизм и условия протекания реакции фотопереноса электрона в многокомпонентных фулеренсодержащих растворах.

Актуальность работы

Исследование фотодинамики позволяет выявить процессы, протекающие в многокомпонентных системах, и проверить гипотезы относительно фотофизических и обратимых фотохимических механизмов, ответственных за наблюдаемые явления. Определение роли тех или иных механизмов обеспечивает как углубление понимания сущности протекающих процессов, так и расширение области потенциального применения эффекта. В настоящее время многокомпонентные системы, используемые для оптического ограничения, являются слабо изученными, что, учитывая многообразие вариантов их выбора, определяет актуальность проводимых исследований. Научная новизна работы определяется тем, что в ней:

- впервые проведено комплексное экспериментальное исследование фотодинамики ограничения в люминесцирующих примесных нематохиральных системах, при этом выявлена роль межмолекулярных взаимодействий в них;

- экспериментально впервые обнаружен эффект оптического ограничения при светоиндуцированном излучательном сбросе возбуждения в антистоксовой области;

- впервые предложено использовать реакцию фотопереноса электрона в многокомпонентных фуллеренсодержащих средах в качестве механизма оптического ограничения. Проведено исследование фотодинамики ограничения в таких системах.

Автор выносит на защиту следующие положения

1. В «ячейках Бормана» на базе примесных немато-хиральных композиций реализуется низкопороговый эффект оптического ограничения в широком диапазоне длительностей воздействующего излучения.

2. В мезоморфных системах, содержащих концентрированную примесь люминесцирующего красителя, при интенсивном лазерном возбуждении возникает коллективная фотоиндуцированная люминесценция. Фотоиндуцированная люминесценция приводит к эффекту оптического ограничения.

3. Введение кетоцианиновых красителей в немато-хиральные системы приводит к сдвигу полосы селективного отражения, обусловленному неспецифическими межмолекулярными взаимодействиями между молекулами красителя и хиральной добавки. Дано феноменологическое описание эффекта.

4. В многокомпонентных фуллеренсодержащих системах обратимый фотоиндуцированный перенос электрона с образованием ион-радикалов может быть использован для оптического ограничения.

5. Между фуллереном Сбо и периленом в присутствии тетраметилбензидина в толуоле возможен фотоиндуцированный перенос электрона с участием возбужденного синглетного состояния Сбо

Практическая значимость

Результаты работы могут быть использованы при разработке и создании оптических ограничителей и молекулярных переключателей света, к которым, в частности, можно отнести ограничители для ближнего инфракрасного диапазона спектра, низкопороговые устройства и устройства, обладающие повышенным быстродействием, необходимым для ограничения импульсов субнаносекундной длительности.

Выявленные механизмы могут быть использованы и в других устройствах, использующих нелинейно-оптические свойства материалов. Так, например, результаты исследования люминесценции при антистоксовом возбуждении могут быть востребованы при создании молекулярных холодильников, работающих на эффекте оптического охлаждения. Личный вклад автора

Все приведенные в диссертации экспериментальные результаты получены лично автором или при его непосредственном участии. Им же осуществлена обработка и интерпретация полученных результатов. Общая постановка задачи и определение основных направлений исследований принадлежат научному руководителю, доктору физ.-мат. наук В.В. Данилову. Аналитические оценки параметров примесных немато-хиральных систем для оптического ограничения проведены совместно с кандидатом физ.-мат. наук В.А. Смирновым. Термодинамические расчеты реакций фотоиндуцированного переноса электрона осуществлены под непосредственным руководством кандидата физ.-мат. наук Т.А. Шахвердова. Апробация работы

Основные результаты, изложенные в диссертационной работе, были доложены на VI Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах», Россия, Иваново, 1995; Европейской конференции по жидким кристаллам ECLC'99, Греция (Крит), 1999; Восьмой Международной конференции по нелинейной оптике жидких и фоторефрактивных кристаллов, Алушта, Крым, Украина, 2000; Конференции по лазерам, применениям и технологиям LAT 2002, Москва, Россия; Шестом Международном Семинаре "Фуллерены и атомные кластеры" IWFAC'2003, С.-Петербург, Россия; XXI Международной конференции по фотохимии ICP XXI, Нара, Япония, 2003; XI конференции «Оптика лазеров 2003», С.-Петербург, Россия; XV Конференции по жидким кристаллам, Закопане, Польша, 2003; Европейском симпозиуме SPIE "Optics/Photonics in Security&Defence", Брюгге, Бельгия, 2005, а также на научном семинаре НИИ Лазерной физики.

Результаты исследований по теме диссертации опубликованы в 10 статьях и 5 тезисах докладов.

Объем и структура

Работа состоит из введения, четырех глав и заключения, изложенных на 133 страницах. Она содержит 58 рисунков, 9 таблиц и список литературы, включающий 173 наименования работ отечественных и зарубежных авторов. Краткое содержание работы:

Во введении показана актуальность темы диссертационной работы, сформулированы цели и задачи исследований.

В первой главе на основе анализа литературных данных рассмотрены основные механизмы и среды, используемые в устройствах оптического ограничения. В первую очередь описаны явления, в которых эффект оптического ограничения достигается непосредственно при взаимодействии света с одиночной молекулой. К ним относятся обратно насыщаемое и двухфотонное поглощение. Кроме того, представлены эффекты самовоздействия и нелинейного рассеяния в двухкомпонентных системах с неоднородностью показателя преломления, возникающей под действием излучения. Отдельно рассмотрены среды с регулярной неоднородностью показателя преломления, которые под действием падающего излучения способны направленно менять отражательную способность, что может быть использовано в устройствах оптического ограничения и оптического переключения.

Во второй главе исследован эффект и фотодинамика оптического ограничения в немато-хиральных системах, содержащих примесь люминесцирующего красителя. Обнаружена чрезвычайная чувствительность эффекта ограничения к составу смеси и параметрам ячейки. Исследованы особенности сольватохромии спектров поглощения в указанных системах. Обнаружено наличие корреляции между сдвигами полос селективного отражения и поглощения примеси. Изучен эффект «блокирования хирального центра», в результате которого происходит дополнительный сдвиг полосы селктивного отражения при введении поглощающей примеси в немато-хиральную систему. Экспериментально зарегистрирована коллективная фотоиндуцированная люминесценция красителей в ЖК. Показано, что коллективная люминесценция может рассматриваться как механизм оптического ограничения, ответственный за увеличение эффективности и снижение порога оптического ограничения в примесной немато-хиральной системе.

В третьей главе проведены исследования возможности использования растворов смеси различных фуллеренов для задач ограничения при облучении импульсами различной длительности, а также для расширения спектрального диапазона ограничения.

Замечено, что существенное влияние на исследуемый эффект в таких растворах может оказывать заселение триплетных состояний высших фуллеренов за счет триплет-триплетного переноса энергии электронного возбуждения, а также образование катион-радикалов в результате фотоионизации при интенсивном возбуждении. Исследована возможность применения метастабильных продуктов фотопереноса электрона для увеличения эффективности и расширения спектрального диапазона оптического ограничения излучения наносекундной длительности в фуллеренсодержащих растворах.

В четвертой главе проанализирована общая концепция оптического переключения, основанная на использовании метастабильных продуктов обратимых фотохимических реакций в фулеренсодержащих системах. На примере модельной системы (раствора фуллерена Сбо, тетраметилбензидина и перилена в толуоле) проведено феноменологическое рассмотрение конкретного ион-радикального механизма образования метастабильных фотопродуктов. Показано, что его использование открывает возможность реализации быстрого оптического переключения.

В заключении обобщены и сформулированы основные результаты настоящей работы.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Грязнова, Марина Владимировна

Выводы к главе 4

Исследована кинетика фотопереноса электрона в растворе Сбо, тетраметилбензидина и перилена в толуоле. Показано, что на основе анализа кинетических кривых затухания наведенного поглощения на длине волны соответствующей поглощению анион-радикала Сбо, можно сделать предположение о синглетном механизме переноса.

- Экспериментально показана принципиальная возможность использования указанного механизма при создании устройств полностью оптического переключения.

- Экспериментально подтверждено образование комплекса с переносом заряда в растворах Сбо и тетраметилбензидина в толуоле. Определены константы устойчивости комплексов. Исследовано тушение флуоресценции Сбо в толуоле молекулами тетраметилбензидина и перилена. Полученные зависимости Штерна-Фольмера указывают на образование комплекса с переносом заряда между молекулами Сбо и тетраметилбензидина.

- На примере модельных систем проведено феноменологическое рассмотрение конкретного ион-радикального механизма образования метастабильных фотопродуктов. Построена диаграмма электронных состояний Сбо, ТМВ, Per и ион-радикальных пар в толуоле и бензонтриле. Проанализирована возможность реализации быстрого оптического ограничения (переключения) в системе (Сбо+TMB+Per) в толуоле.

Заключение

1. В представленной работе на основе анализа литературных данных проведен подробный обзор механизмов оптического ограничения в материалах органического происхождения.

2. Впервые зарегистирован эффект оптического ограничения в немато-хиральных системах, содержащих примесь люминесцирующего красителя. При этом получено

О 1 "5 ограничение лазерного излучения широкого диапазона длительностей (10" - 10" с) с рекордно низкими порогами нелинейности (10"4 - 10"5 Дж/см2). Выявлена чрезвычайная чувствительность эффекта ограничения к составу смеси и параметрам ячейки, проведены аналитические оценки оптимальных параметров примесных немато-хиральных систем, предназначенных для оптического ограничения.

3. Исследованы особенности сольватохромии спектров поглощения примесных немато-хиральных систем. Обнаружено наличие корреляции между сдвигами полос селективного отражения и поглощения примеси. Предложено использовать положение полосы селективного отражения в качестве индикатора состояния примесной немато-хиральной системы. На базе «статистической модели» дано феноменологическое описание эффекта «блокирования хирального центра», в результате которого происходит дополнительный сдвиг полосы селективного отражения при введении поглощающей примеси в немато-хиральную систему.

4. Экспериментально обнаружена коллективная фотоиндуцированная люминесценция красителей в жидком кристалле. Показано, что фотоиндуцированная люминесценция может рассматриваться как механизм оптического ограничения, ответственный за увеличение эффективности и снижение порога оптического ограничения в хорошо люминесцирующих системах, в том числе примесных немато-хиральных системах.

5. На примере специально подобранных многокомпонентных фулеренсодержащих растворов рассмотрено влияние процесса фотоиндуцированного переноса электрона с образованием ион-радикальной пары на характеристики эффекта оптического ограничения. Выявлен рост эффективности ограничения в таких растворах за счет увеличения поглощения молекулярной системы в метастабильном состоянии.

6. Экспериментально рассмотрены различные схемы образования катион- и анион-радикалов в многокомпонентных фуллеренсодержащих растворах. Созданы конкретные композиции с более высокой эффективностью ограничения по сравнению с традиционными фулеренсодержащими системами. Проведенный анализ фотодинамики переноса электрона позволил выявить возможность применения исследованных растворов и в ограничении излучения субнаносекундного диапазона длительности.

7. Исследована кинетика фотопереноса электрона в растворе Сбо, тетраметилбензидина и перилена в толуоле. Показано, что на основе анализа кинетических кривых затухания наведенного поглощения на длине волны соответствующей поглощению анион-радикала Сбо, можно сделать вывод о синглетном механизме переноса. Экспериментально показана принципиальная возможность использования указанного механизма при создании устройств полностью оптического переключения. Предложена общая концепция оптического переключения, основанная на использовании метастабильных продуктов обратимых фотохимических реакций в фулеренсодержащих системах.

8. Для системы Сбо, тетраметилбензидина и перилена проведен феноменологический анализ ион-радикального механизма образования метастабильных фотопродуктов. Экспериментально подтверждено образование комплекса с переносом заряда в растворах Сбо и тетраметилбензидина в толуоле. Определены константы устойчивости комплексов. Впервые исследовано тушение флуоресценции Сбо в толуоле молекулами тетраметилбензидина и перилена. Полученные зависимости Штерна-Фольмера указывают на образование комплекса с переносом заряда между молекулами Сбо и тетраметилбензидина.

9. Построена схема электронных состояний системы Сво, тетраметилбензидина и перилена в толуоле, получено термодинамическое обоснование эффективности фотопереноса электрона в такой системе с участием возбужденного синглетного состояния Сбо, и показано, что его использование открывает возможность реализации быстрого оптического ограничения (переключения).

Исследование новых молекулярных механизмов оптического ограничения и переключения в примесных нематохиральных и многокомпонентных фуллеренсодержащих системах позволило наметить возможные пути снижения порога эффекта, а также расширения его спектрального и временного диапазонов. Полученный экспериментальный материал не только подтвердил перспективность выбранных направлений, но и позволил обнаружить несколько новых явлений и процессов, перспективных с точки зрения оптического ограничения.

Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю В.В. Данилову, а также Т.А. Шахвердову и В.А. Смирнову за полезные консультации, дискуссии и сотрудничество, Г.М. Ермолаевой, А.И Хребтову, С.А. Тульскому, A.M. Кокушкину, О.В. Хаповой, М.А. Беляевой, В.В. Рылькову, А. Невежиной, E.H. Соснову и В.П. Аверьянову за помощь в работе, полезные советы и поддержку, В.Б. Шилову, И.М. Белоусовой и О.Б. Данилову за проявленный интерес к работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Грязнова, Марина Владимировна, 2006 год

1. R.C. Hollins "Materials for optical limiters" // Current opinion in Solid State and Materials Science, 4, No 2, p. 189-196, 1999.

2. M.J. Miller, A.G. Mott, B.P. Ketchel "General optical limiting requirements" // Proc. SPIE, 3472, p. 24-29, 1998.

3. J.D. Swalen, F. Kajzar "Nonlinear absorption for optical limiting" // Nonlinear Optics, 27, No 1-4, p. 13-32, 2001.

4. Санитарные нормы и правила устройства и эксплуатации лазеров N 5804-91. Утверждены главным государственным санитарным врачом СССР 31 июля 1991 г.

5. С. Келих Молекулярная нелинейная оптика. Перевод с польского под редакцией И.Л. Фабелинского. М: Наука, 1981,672 с.

6. B.L. Justus, US Patent п. 5,491,579, issued 2/1996.

7. В.П. Белоусов, И.М. Белоусова, Е.А. Гавронская и др. "О механизме оптического ограничения лазерного излучения фуллеренсодержащими средами" // Опт. и спектр., 87, № 5, с. 845-852, 1999.

8. E.W. Van Stryland, S.S. Yang, F.E. Hernandez et al. "Cascaded optical limiters and modeling" II Nonlinear Optics, 27, No 1-4, p. 181-192, 2001.

9. I.C. Khoo, M.V. Wood, M. Lee, B.D. Guenter "Nonlinear liquid-crystal fiber structure for passive optical limiting of short laser pulses" // Opt. Lett., 21, No 20, p. 1625-1627, 1996.

10. M.B. Грязнова, B.B. Данилов, Ю.А. Кузнецов и др. "Жидкокристаллические микролинзы в системе оптического ограничения" // Письма в ЖТФ, 27, в. 2, с. 24-29,2001.

11. C.R. Giuliano and L.D. Hess "Nonlinear absorption of light. Positive and negative saturation effects in the same absorber" // Appl. Phys. Lett. 12, p. 292-295,1968.

12. Дж. Барлтроп, Дж. Койл Возбужденные состояния в органической химии. Перевод с англ. под ред. М.Г. Кузьмина. М.: Мир, 1978, 446 с.

13. F. Kajzar, С. Taliani, М. Muccini et al. "Third order nonlinear optical properties of fullerenes" II Proc. SPIE, 2284, p. 58-68, 1994.

14. F. Negri, G. Orlandi, F. Zerbetto "Interpretation of the vibrational structure of the emission and absorption spectra of C60" II J. Chem. Phys., 97, p. 6496-6503, 1992.

15. E. Koudoumas, M. Konstantaki, S. Couris et al. "Transient and instantaneous third-order nonlinear optical response of Сбо and the higher fullerenes C70, C76 and C84" // J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys., 34, p. 4983-4996,2001.

16. J. Hare, H.W. Kroto, R. Taylor "Preparation and UV-visible spectra of fullerenes Сбо and C70" // Chem. Phys. Lett., Ill, p. 394-398, 1991.

17. M. Lee, O.-K. Song, J.-C. Seo et al. "Low-lying electronically excited states of Ceo and C7o and measurement of their picosecond transient absorption in solution" // Chem. Phys. Lett., 196, No 3-4, p. 325-329,1992.

18. Г. Герцберг Электронные спектры и строение многоатомных молекул. Перевод с английского под редакцией В.М. Татевского. М: Мир, 1969, 772 с.

19. D. Kim, М. Lee, Y.D. Suh, S.K. Kim "Observation of fluorescence emission from solutions of Сбо and C70 and measurement of their excited-state lifetimes" // J. Am. Chem. She., 114, p. 4429-4430,1992.

20. A.H. Теренин Фотопика молекул красителей. Jl.: Наука, 1967, 616 с.

21. Ya-Ping Sun "Photophysics and photochemistry of fullerene materials" // Organic Photochemistry / ed. by V. Kamamorthy, K.S. Schanze, 1, p. 325-390, 1997.

22. M. Sheik-Bahae, A.A. Said, E.W. Van Stryland "High-sensitivity, single-beam щ measurements" // Opt. Lett., 14, p. 955-960,1989.

23. Z.B. Lin, J.G. Tian, W.P. Zang et al. "Large optical nonlinearities of new organophosphorous fullerene derivatives" // Appl. Opt., 42, No 35, p. 7072-7076,2003.

24. W.Y. Zhou, J.G. Tian, W.P. Zang et al. "Study on thermally induced optical nonlinearities in thick media" II Acta Phys. Sin., 51, p. 2623-2628, 2002.

25. T.W. Ebbesen, K. Tanigaki, S. Kuroshima "Excited state properties of Сбо" H Chem. Phys. Lett., 181, p. 501-504,1991.

26. R.V. Bensasson, N. Hill, C. Lambert "Pulse radiolysis study of buckminsterfullerene in benzene solution. Assignment of the Сбо triplet-triplet absorption spectrum" // Chem. Phys. Lett., 201, No 1-4, p. 326-335,1993.

27. N.M. Dimitrijevic, P. Kamat "Triplet excited state behavior of fullerenes: pulse radiolysis and laser flash photolysis of Сбо and C70 in benzene" // J. Phys. Chem., 96, p. 4811-4814, 1992.

28. K. Tanigaki, T.W. Ebbesen, S. Kuroshima "Picosecond and nanosecond studies of excited state properties of C70" // Chem. Phys. Lett., 185, p. 189-192, 1991.

29. J.W. Arbogast and X.S. Foote "Photophysical properties of C7o" // J. Am. Chem. Soc., 113, p. 8886-8889, 1991.

30. D. Guldi, D. Liu, P. Kamat "Excited states and reduced and oxidized forms of C76(D2) and C7g(C2v)"//y. Phys. Chem., 101, p. 6195-6201,1997.

31. M. Fujitsuka, A. Watanabe, О. Ito et al. "Laser flash photolysis study on photochemical generation of radical cations of fullerenes Сбо, C70, and C76" // J. Phys. Chem. A, 101, p. 7960-7964, 1997.

32. L. Juha, B. Ehrenberg, S. Couris et al. "Single-photon photolysis of Сбо, C70, C76, and Cg4 in solutions" // Chem. Phys. Lett., 335, p. 539-544,2001.

33. G. Sauvé, P. Kamat, R.S. Ruoff "Excited triplet and reduced forms of Cg4" // J. Phys. Chem., 99, p. 2162-2165,1995.

34. J.E. Wray, K.C. Liu, C.H. Chen et al. "Optical power limiting of fullerenes" // Appl. Phys. Lett., 64, No 21, p. 1785-1787, 1994.

35. J.R. Helfin, S. Wang, D. Marciu, C. Figura "Optical limiting of Сбо, Сбо charge-transfer complexes, and higher fullerenes from 532 to 750 nm" // Proc. SPIE, 2530, p. 176-187, 1995.

36. S. Couris, E. Koudoumas, A.A. Ruth, and S. Leach "Concentration and wavelength dependence of the effective third-order susceptibility and optical limiting of Ceo in toluene solution" II J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys., 28, p. 4537-4554, 1995.

37. В.П. Белоусов, И.М. Белоусова, В.П. Будтов и др. "Фуллерены: структурные, физико-химические и нелинейно-оптические свойства" // Опт. жури., 64, № 12, с. 3-37,1997.

38. В.П. Белоусов, И.М. Белоусова, Е.А. Гавронская и др. "Некоторые закономерности нелинейно-оптического ограничения лазерного излучения фуллеренсодержащими материалами" // Опт. жури., 68, № 12, с. 13-19, 2001.

39. Д.А. Громов, К.М. Думаев, А.А. Маненков и др. "Механизмы оптического разрушения и деструкции прозрачных полимеров" // Изв. АН СССР, сер. физ., 51, с. 1387, 1987.

40. О.В. Андреева, И.М. Белоусова, Т.В. Веселова и др. "Возможность применения насыщенных фуллереном пористых стекол для оптического ограничения" // Опт. журн., 68, № 12, с. 20-22, 2001.

41. V.P. Belousov, I.M. Belousova, V.P. Budtov, V.V. Danilov, O.B. Danilov "Nonlinear optical properties of fullerenes in solutions" // The 3rd international workshop "Fullerenes and atomic clusters". St. Petersburg, Russia, 1997. Abstracts, p. 166.

42. S.R. Mishra, H.S. Rawat, S.C. Mehendale "Reverse saturable absorption and optical limiting in Сбо solution in the near infrared" // Appl. Phys. Lett., 71, No 1, p. 46-48, 1997.

43. R. Kohlman, V. Klimov, D. McBranch et al. "Ultrafast and nonlinear optical characterization of optical limiting processes in fullerenes" // Proc. SPIE, 3142, p. 72-82, 1997.

44. L. Smilowitz, D. McBranch, V. Klimov et al. "Enhanced optical limiting in derivatized fullerenes" I/ Opt. Lett., 21, No 13, p. 922-924,1996.

45. Ya-P. Sun and J.E. Riggs "Nonlinear absorption and optical limiting properties of fullerene materials" // Proc. SPIE, 3142, p. 83-92, 1997.

46. S. Couris, M. Konstantaki, E. Koudoumas "Nonlinear optical properties of Сбо-polystyrene star polymers" IINonlinear Optics, 27, No 1-4, p. 269-278, 2001.

47. M. Maggini, C. de Faveri, R. Bozio et al. "Synthesis and optical-limiting behavior of hybrid inorganic-organic materials from the sol-gel processing of organofullerenes" // Chem. Eur. J., 5, p. 2501-2510,1999.

48. J.-F. Nierengarten, J.-F. Eckert, D. Felder et al. "Synthesis and electronic properties of donor-linked fullerenes towards photochemical molecular devices" // Carbon, 38, p. 1587-1598, 2000.

49. W. Qian, L. Lin, Z. Xia et al. "Measurement of third-order optical nonlinearity of C60M2 (M=Pd, Pt, and Sm) organometallic compounds by the femtosecond optically heterodyned optical Kerr effect" // Chem. Phys. Lett., 319, p. 89-94, 2000.

50. K. Dou, J.Y. Du, E.D. Knobbe "Nonlinear absorption and optical limiting of fullerene complex C6oW(CO)3diphos. in toluene solutions and sol gel films" // J. of Luminescence, 83-84, p. 241-246,1999.

51. T. Zhang, J. Li, P. Gao et al. "Enhanced optical limiting performance of a novel molybdenum complex of fullerene" // Opt. Commun., 150, p. 201-204,1998.

52. Ch. Liu, G. Zhao, Q. Gong et al. "Optical limiting property of molybdenum complex of fullerene C70" И Opt. Commun., 184, p. 309-313,2000.

53. Отчет no проекту МНТЦ №1454 «Оптический барьер», НИИ ЛФ, СПб, 2001, с. 24.5657,58