Формирование твёрдой фазы в тройных галогенидных водно-солевых системах, содержащих катионы тетраалкиламмония MX2- NR4X-H2O (M = Cd, Cu, Co, Mg; X = Br, Cl; R = Me, Et, n-Bu) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Гусев, Илья Михайлович

• Гусев, Илья Михайлович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гусев, Илья Михайлович

ВВЕДЕНИЕ.

1. Экспериментальная часть.

1.1. Реактивы, использовавшиеся в работе.

1.2. Определение растворимости.

1.2.1. Методика изучения растворимости.

1.2.2. Методика анализа раствора и твердой фазы.

1.3. Рентгенофазовый анализ.

1.4. Рентгеноструктурный анализ.

1.5. Дилатометрия.

1.5.1. Описание установки и принципы работы.

1.5.2 Составы исследованных растворов и обработка экспериментальных данных.

1.6 Колебательная спектроскопия и нормально-координатный анализ.

1.6.1 Приготовление образцов жидкой и твердой фазы.

1.6.2. Методика съемки и обработки колебательных спектров.

1.6.3. Нормально-координатный анализ и расчет валентных силовых 19 постоянных.

1.7 Электронная спектроскопия поглощения.

1.8 Измерение светорассеяния.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

2.1. Растворимость в бинарных и тройных водно-солевых системах.

2.2. Гидрофобные взаимодействия и гидрофобная гидратация.

2.3. Состояние катионов тетраалкиламмония в водных растворах.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Свойства бинарных систем NR4Br — НгО.

3.1.1. Растворимость.

3.1.2. Объёмные эффекты разбавления насыщенных растворов в системах Ж4Вг-Н2Ои СиВг2-Н20.

3.1.3. Состояние воды в водных растворах бромидов тетраэтил- и тстрабутиламмония по данным ИК-спектроскопии.

3.2. Свойства тройных систем МХ2- - Н20 (М = С<1, Си, Со, X =

Вг, С1; И = Ме, ЕЬ, п-Ви).

3.2.1. Электронные спектры поглощения растворов, содерзісащих дибромиды кобальта и меди.

3.2.2. Объемные эффекты разбавления насыщенных растворов в системах СиВг2-МВг-Н20 (М = Ыа, Су, ЫН4, Ше4, ЫЕЦ Ши4).

3.2.3. Анализ диаграмм фазовых равновесий «раствор - твердая фаза» в тройных системах МХ2-ЫК4Х-Н20.

3.2.3.1. Ветви кристаллизации МХг-пНгО.

3.2.3.2. Ветви кристаллизации

3.2.3.3. Ветви кристаллизации сложных соединений.

3.3. Структура двойных/комплексных солей, кристаллизующихся в тройных водно-солевых системах МВгг - NR4Br - Н2О при 25 °С (М = М^, Со, Си, СсІ; И = Ме, Еі, пВи) и некоторые закономерности их образования.

3.3.1. Влияние щелочного катиона и природы иона

М^ на состав и структуру солей, кристаллизующихся в системах М'Х-МХ2 — Н

X = СІ, Вг; М = М& Мп, Ре, Со, Щ Си, 7м, Сй, Щ; М' = К, КЬ, С.у, ЫН4).

3.3.2. Влияние кристаллографического фактора на состав кристаллизующихся солей.

3.3.3. Структуры сложных соединений, установленные в настоящей работе.

3.3.3.1. Кристаллическая структура (ЬЇЕіОгСиВ^.

3.3.3.2. Кристаллическая структура (ЫЕ^гСоВ^.

3.3.3.3. Кристаллическая структура (ЫВщ^СоВ^.

3.3.3.4. Кристаллическая структура (ИВіц^СсіВц.

3.3.3.5. Кристаллическая структура (МВщ^СоВг^КВщВг.

3.3.3.6. Кристаллическая структура (МЕи)2СоСІ4.

3.3.3.7. Кристаллическая структура (ЫЕ^СсЮЦ.

3.3.3.8. Кристаллическая структура ИЕ^СиВгз.

3.3.3.9. Кристаллическая структура ЫЕ^СсШгз.

3.3.3.10. Кристаллическая структура ИЕ^Сс^В^.

3.3.3.11. Кристаллическая структура (ЪШиОзСсЫЗгю.

3.3.3.12. Кристаллическая структура 1^Вг2-КМе4Вг6Н20.

3.3.3.13. Кристаллическая структура МдВгг-НЕиВг-вНгО.

3.3.3.14. Кристаллическая структура М^Вга^НВщВгбНгО.

3.3.3.15 Кристаллическая структура СвгСоВ^.

3.3.4. Влияние природы ионов металла и катионов тетраалкиламмония на строение комплексных солей, кристаллизующихся в исследованных системах.

3.3.5. Влияние катионов элементов па конформацию катиона тетраэтиламмония в твердой фазе.

3.3.6. Нормально-координатный анализ колебательных спектров и расчет валентных силовых постоянных связей М—X.

ИТОГИ и ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Формирование твёрдой фазы в тройных галогенидных водно-солевых системах, содержащих катионы тетраалкиламмония MX2- NR4X-H2O (M = Cd, Cu, Co, Mg; X = Br, Cl; R = Me, Et, n-Bu)»

Проблема влияния протекающих в растворе процессов на зарождение и кристаллизацию равновесной твёрдой фазы является одним из наиболее актуальных вопросов не только химии растворов, но и всей неорганической и координационной химии. В развиваемом на протяжении многих лет в лаборатории химии растворов Санкт-Петербургского государственного университета подходе к исследованию гетерогенных водно-солевых систем раствор, и твёрдая фаза рассматриваются как целостная система-взаимодействующих компонентов, в 1 которой любое варьирование состава, концентрации; внешних условий-(температуры, давлениям т. д.) влечёт изменение как всей системы в целом, так и всех её составных частей. Настоящая работа является продолжением данных исследований, цель которых — выявление закономерностей; эволюции взаимодействия и взаимовлияния компонентов в различных концентрационных областях, от разбавленных растворов до насыщения, включая твердую фазу. Ранее в ходе проводимых исследований было раскрыто влияние катионов щелочных металлов на процессы ацидокомплексообразования и ионной^ ассоциации*в тройных системах. [1], установлены механизмы» образования двойных и комплексных солей, предложена оригинальная классификация этих соединений [2], выявлено влияние степени окисления гетеровалентного с1-элемента на форму фазовых диаграмм раствор — твёрдая фаза. [3], изучено формирование твёрдой фазы в системах с конкурирующим ацидокомплексообразованием [4]. Вместе с тем, до настоящего времени не уделялось должного внимания специфике тройных водно-солевых систем, содержащих гидрофобно гидратируемые компоненты - одни из наиболее своеобразных по своему поведению в расворе веществ.

Гидрофобные взаимодействия; в частности, гидрофобная гидратация играют определяющую роль в протекании множества жизненно и технологически важных процессов. Считается, что образование газовых гидратов, конформации макромолекул в водных растворах, агрегация амфифилов; образование мицелл и двухслойных мембран в значительной степени определяется гидрофобными эффектами. Перечисленные выше явления в научном сообществе рассматриваются как важнейшие факторы, оказавшие решающее влияние на зарождение жизни на Земле [5].

Одним из примеров частиц с ярко выраженными гидрофобными свойствами являются ионы четвертичных аммониевых оснований (тетраалкиламмония). Необычность свойств водных растворов их солей была обнаружена вслед за открытием в 1940 г. удивительно многоводных» кристаллогидратов: НВи4¥-32Н20 (рис.1), ЫВи4С1-3()Н20, №Ви4Вг26Н20, МВи4Ы0з-27Н20 [6, 7]. Рентгеноструктурные исследования кристаллогидратов солей тетраалкиламмония показали [8, 9], что основой их структуры является ажурная льдоподобная решетка , в пустотах которой находятся катионы и анионы. Многие отклонения свойств водных растворов солей тетраалкиламмония от аналогичных свойств растворов электролитов с «простыми» ионами (включая, в частности, все одноатомные ионы с электронной оболочкой благородного газа) могут быть объяснены как раз образованием в растворе структуры, схожей со структурой такого кристаллогидрате [10-11].

Рис. 1. Кластер из молекул воды вокруг катиона тетрабутиламмония в кристалогидрате ЫВи4Р-32Н20. Молекулы воды, находящиеся впереди и позади катиона ЫВи/, на рисунке не показаны [7].

К настоящему времени убедительно доказано, что гидрофобные взаимодействия не ограничиваются только областью разбавленных растворов, но определяют свойства систем в широких концентрационных областях. При этом может наблюдаться переход от непосредственно гидрофобной гидратации к другому следствию лиофильности растворенного вещества — катион-катионной ассоциации [12]. Несмотря на то, что существенная роль указанных процессов в растворе вплоть до насыщения доказана самыми различными современными экспериментальными методами (см., например, [10]), вопрос о влиянии гидрофобных взаимодействий на равновесие раствор — твердая фаза до сих пор остается открытым.

Цель настоящей работы - раскрыть влияние ацидокомплексообразования и гидрофобных взаимодействий в растворе на равновесие раствор — твёрдая фаза в бинарных и тройных галогенидных водно-солевых системах, содержащих катионы тетраалкиламмония, состав и строение кристаллизующихся комплексных и двойных солей.

В качестве объектов исследования в работе выбраны тройные системы МХ2

Ы^Х - Н20 (М = Сс1, Си, Со, X = Вг, С1; К = Ме, Е^ п-Ви), содержащие сильно

2+ 2+ различающиеся по комплексообразующей способности ионы (¿-элементов (Со < Си < Сс1 - табл. 1 [13]) и катионы тетраметил-, тетраэтил- и тетрабутиламмония с широким варьированием гидрофобных свойств (в ряду однотипных соединений последние меняются симбатно длине углеводородного радикала). В качестве предельного случая (систем без ацидокомплексообразования) были взяты системы, содержащие бромид магния.

Таблица 1. Константы устойчивости ацидокомплексов

Форма комплекса константы устойчивости

Сс12+ - Вг 169.8

Сй1+ - СГ 38.0

Си^+ - СГ 4.36

Си2+ - Вг 0.12

Со2+ - СГ 0.089

Со^+ - Вг" 0.005

В работе были поставлены следующие задачи:

• получить диаграммы растворимости, определить состав комплексных/двойных галогенидов и изучить их строение;

• установить зависимость растворимости в водно-солевых системах от размеров катиона тетраалкиламмония и констант устойчивости ацидокомплексов катиона металла;

• выявить влияние природы катиона тетраалкиламмония на состав и строение кристаллизующихся соединений.

Для решения поставленных задач предлагалось использовать следующие методы:

• определение растворимости;

• химический анализ раствора и твёрдой фазы;

• рентгенофазовый анализ для контроля постоянства состава равновесной твёрдой фазы;

• рентгеноструктурный анализ ;

• колебательная (ИК и КР) спектроскопия, включаянормально-координатный анализ спектров и расчет валентных силовых постоянных связей металл-лиганд;

• дилатометрия;

• электронная спектроскопия поглощения.

Систематическое изучение свойств систем и соединений, содержащих катионы тетраалкиламмония, представляется не только интересным с теоретической точки зрения, но также весьма актуальным с точки зрения практической. Данные соединения используются в экстракционных системах [15, 16], а также в качестве межфазных катализаторов [17]. Применение их основано на том, что соли тетраалкиламмония способны хорошо растворяться как в воде за счёт ион-дипольных взаимодействий, так и в неполярных органических растворителях за счёт сольватации неполярных алкильных радикалов. Поэтому катион тетраалкиламмония может в. зависимости от условий мигрировать из водной фазы в органическую и обратно, захватывая с собой противоион. В качестве противоиона может выступать один из реагентов или катализатор. Соединения же двухвалентной меди в чистом виде или в комбинации солями щелочных металлов выступают в роли эффективных каталитических систем широкого ряда органических реакций [18-21]. Объединение иона меди(2+) и катионов тетраалкиламмония в одной системе или веществе представляется чрезвычайно перспективным.

Комплексные соли (1-элементов, содержащие в качестве внешнесферных противоионов катионы тетраалкиламмония, представляются также перспективными объектами для материаловедения. У данных солей при температурах близких к комнатной наблюдаются фазовые переходы второго рода, при этом нередко с образованием сегнетоэлектрика [22]. Известны примеры, когда соли, содержащие катионы тетраалкиламмония, обладают пьезоэлектрическими и термохромными свойствами [23]. Вследствие большого радиуса и малой плотности поверхностного заряда катиона тетраалкиламмония данные соли обладают низкой энергией кристаллической решетки. Из-за этого отдельные частицы (катионы тетралкиламмония, комплексные анионы различного состава) могут легко изменять своё положение, путём переориентации относительно всей кристаллической решетки, или изменения конформаций углеводородных радикалов внешнесферного катиона. Перечисленные процессы и индуцируют фазовый переход. Кроме того, из-за низкой энергии кристаллической решетки соли, содержащие крупные катионы тетраалкиламмония, плавятся при температурах ниже 100 °С. Поскольку, несмотря на присутствие органического фрагмента, они имеют ионную решетку, такие соли могут быть использованы в качестве безводных ионных жидкостей при относительно невысоких температурах. Еще одна интересная область практического применения катионов тетраалкиаммония связана с растворимостью комплексных солей. При синтезе различного рода координационных соединений в растворе актуальна проблема выделения их в твёрдом виде. Иногда для выделения комплексной соли в реакционную среду добавляют крупные катионы* [24], так как часто растворимость соли, построенной из крупного аниона и крупного катиона, значительно ниже, чем растворимость соли, построенной из крупного аниона и небольшого катиона, вследствие низкой суммарной энергии гидратации ионов. В качестве крупных катионов используют катион цезия, комплексные катионы типа Со(№1з)б . Использование с этой целью катионов тетраалкиламмония представляется очень перспективным, так как создает большие возможности для варьирования размеров катиона и возможного снижения растворимости за счёт гидрофобных эффектов.

Положения, выносимые на защиту:

1. Экспериментальные данные, полученные в настоящей работе: изотермы растворимости в системах МХг - Ы^Х - Н2О (М = Сс1, Си, Со, X = Вг, СЦ К = Ме, Е1, п-Ви), структуры кристаллизующихся в исследованных системах соединений.

2. Ассоциация галогенидов тетраалкиламмония и ацидокомплексообразование ионов металлов в растворе как основные факторы, определяющие изменение растворимости солей при переходе от бинарных к тройным системам (определяющие форму и протяженность ветвей кристаллизации исходных солей).

3. Антибатная зависимость растворимости комплексных солей от констант устойчивости галогенокомплексов металлов в растворе и от гидрофобных свойств катионов тетраалкиламмония.

4. Влияние внешнесферного катиона на состав и строение кристаллизующихся комплексных солей. Доминирование тетраэдрических безводных комплексных анионов в солях, содержащих катионы тетраалкиламмония.

5. Характеристические частоты в колебательных спектрах бромидокомплексов кадмия и меди(П) с различным типом координационного полиэдра иона металла и определение структуры соединения на основании анализа колебательных спектров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гусев, Илья Михайлович, 2011 год

1. Скрипкин М.Ю., Черных J1.B. Влияние природы щелочного катиона в системах CuCl2 - MC1.- Н20 (М = Li+ - Cs+). // Журнал прикладной химии. 1993. Т. 66. № 7. С. 987-993.

2. Скрипкин М.Ю. Черных J1.B., Термодинамические и структурные закономерности образования твердофазных соединений // Чугаевское совешание по химии координационных соединений. Тезисы докладов. М. 1996. С. 115.

3. Степакова JI.B. Изменение состава и структуры химических соединений при переходе раствор —> твёрдая фаза в тройных водно-солевых системах, содержащих галогениды меди (I, II). Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. СПб, СПбГУ, 2007.

4. Замятин И.В. Равновесие раствор твёрдая фаза в тройных водно-солевых системах, содержащих хлориды d-элементов. Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. СПб, СПбГУ, 2009.

5. Pohorille A.,.Wilson М.А. Molecular dynamics studies of simple membrane — Water interfaces: Structure and functions in the beginnings of cellular life. // Origins Life Evol. Biosphere. 1995. Vol. 25. N 1. P. 21 46.

6. Fowler D.L., Loebenstein W.V., Pala D.B., Kraus C.A. Some unusual hydrates of quaternary ammonium salts. // J. American Chem. Society. 1940. V. 62. N 5. P. 1140 — 1142.

7. McMullan R.K., Joffrey G.A. Hydrates of tetrabutyl and tetraisoamyl quaternary ammonium salts. // J. Chem. Phys.1959. V. 31. N 6. P. 1231 1234.

8. Bonamico M., McMullan R.K., Joffrey G.A. Polyhedral clathrate hydrates. III. Structure of the tetrabutylammonium benzoate hydrate. // J. Phys. Chem. 1962. V. 37. N 10. P. 2219 -2231.

9. McMullan R.K, Bonamico M., Joffrey G.A. Polyhedral clathrate hydrates. V. Structure of the tetra-n-butyl ammonium fluoride hydrate. // J. Phys. Chem. 1963. V. 39. N 12. P. 3295 -3310.

10. Frank H.S. Structural influences on activity coefficients (y) in aqueous electrolytes. // Z. Phyzik.Chem. 1965. Bd. 228. N 5/6. S. 364 372.

11. Wen W.-Y. Structural aspects of ion-solvent interaction in aqueous solutions: a suggested picture of water structure. Ph.D.Thesis. Univers. Pittsburg, USA, 1957.

12. Padday. J.F. The halide ion activity of dyes and organic salts in aqueous solution. // J. Phys. Chem. 1967. V. 71. N 11. P. 3488-3493.

13. Экстракция неорганических веществ. / Под ред. А. В. Николаева. Неб. Наука, 1970. 338 с.

14. Новый справочник химика и технолога. Химическое равновесие. Свойства растворов. / Под ред. Симановой С. А. СПб: ООО «Профессионал», 2004. С. 100 — 116.

15. Иванов И.М., Зайцев И.П. Гидратация и сольватация солей четвертичных аммониевых оснований в экстракционных системах. // Труды института неорганической химии. 1977. С. 18 27.

16. Серрей А. Справочник по органическим реакциям. М., 1962. С. 126-127.

17. Хюинь Мань Хоан, Брайловский С.М., Темкин О.Н. Кинетика синтеза диалкинов в водных растворах хлоридов меди(1) и (II). // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35. № 2. С. 266-270.

18. Брайловский С.М., Хюинь Мань Хоан, Темкин О.Н. Кинетика и механизм аддитивного оксихлорирования ацетилена в хлоридных растворах меди(1) и (II). // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35. № 5. С. 734-740.

19. Фролова JI.B., Захаров C.B., Батыева Э.С. Реакции галоидангидридов тиокислот трехвалентного фосфора с хлоридами меди(1) и(П). // Журнал общей химии. 1996. Т. 66. № 5. С. 868-872.

20. Куршева Л.И., Фролова Л.В., Шмутулер Р., Батыева Э.С. О реакциях триалкилтритиофосфитов с галоидными солями одно- и двухвалентной меди. // Журнал общей химии. 1994. Т. 64. № 10. С. 1613-1616.

21. Pressprich M.R., Bond M.R., Willett R.D. Extension of the (CH3)4N.2MX4 family. // Phys. Rev. B. Vol. 43. N 16. P. 13549 13557.

22. Basolo F. Stabilization of metal complexes by large counter-ions. // Coordination Chemistry Reviews. 1968. V. 3, Iss. 2. P. 213-223.

23. Подчайнова В.Н., Симонова J1.H. Аналитическая химия элементов. Медь. М.: Наука, 1990. Стр. 78-86.

24. Петрова Г.С., Лукин A.M. Ассортимент реактивов на кадмий. М.: НИИТЭХИМ, 1968. 43 с.

25. Мельчакова Н.В., Пешкова В.М. Ассортимент реактивов на кобальт. М.: НИИТЭХИМ, 1970. 62 с.

26. Мустафин И.С., Фрумина Н.С., Интелегатор М.Д., Чернова М.А. Ассортимент реактивов на хлор. М.: НИИТЭХИМ, 1968. С. 13-16.

27. Дукельский М.П. Метод остатка Схрейнемакерса в применении к изучению химических систем из трёх компонент. Киев: Типография С.Г. Слюсаревского, 1911. 96 с.30. (a) X-SHAPE version 1.02; (b) X-RED version 1.09; STOE & Cie GmbH: Darstadt, Germany, 1997.

28. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo C., Gualardi A. Completion and refinement of crystal structures with SIR92. // J. Appl. Cryst. 1993. V. 26. Pt 3. P. 343-350.

29. Sheldrick G.M. SHELXL 97. Program for the Solution and Refinement of Crystal Structures. University of Gottingen, Germany, 1997.

30. Визе Г., Бурков К.А. Исследование образования ионных пар в растворах РЬ(С104)2 методом дилатометрии. // Вестник ЛГУ. 1981. Сер. 4: физика, химия. №10. С.47-52.

31. Grams/32 Spectral Notebase. Version 4.01. Level I. Galactic Industries Corporation, 1991 1996.

32. Mink J., Mink L. M. Computer Program System for Vibrational Analyses of Polyatomic Molecules (in Lahey-Fujitsu Fortran Win32), Stockholm, 2004.

33. Ch.S. Johnson, Jr., D.A. Gabriel. Laser Light Scattering. Dover Publications Inc., N.Y., 1981.96 p.

34. Sechenov M.E. Effect of electrolyte addition on salt solubility in water. // J. Phys. Chem. 1889. V. 4. P. 117-122.

35. Ahrland S., Tagesson B. Thermodynamics of Metal Complex Formation in Aqueous Solution. XII. Equilibrium Measurements on the Copper(I) Bromide, Iodide and Thiocyanate Systems. //Acta Chem. Scand. 1977. V. A31. P. 615-625.

36. Кумок B.H., Кулешова O.H., Карабин Л.А. Произведения растворимости. Новосибирск: Наука, 1983. 266 с.

37. Самойлов О.Я., Тихомиров В.И. Высаливание и обмен ближайших к ионам молекул воды в водных растворах. // Радиохимия. 1960. Т. 2. № 2. Р. 183-191.

38. Самойлов О.Я., Яшкичев В.И. Теплоты растворения нитрата уранила в водных растворах нитратов. // Журнал структурной химии. Т. 3. № 2. С. 143 150.

39. Носова Т.А., Самойлов О.Я. Зависимость обезвоживания и оводнения от гидратации высаливаемого иона. // Журнал структурной химии. 1964. Т. 5. № 3. С. 363 370.

40. Самойлов О.Я. К теории высаливания из водных растворов. I. Общие вопросы. // Журнал структурной химии. 1966. Т. 7. № 1. С. 15 23.

41. Самойлов О.Я. К теории высаливания из водных растворов. II. Зависимость обезвоживания и оводнения от гидратации высаливаемого катиона. // Журнал структурной химии. 1966. Т. 7. № 2. С. 175 178.

42. Буслаева М.Н., Дудникова К.Т., Самойлов О.Я. Зависимость высаливания от ближней гидратации аниона высаливателя. // Журнал структурной химии. 1969. Т. 10.№ 1.С. 8-11.

43. Самойлов О.Я. К теории высаливания из водных растворов. III. Зависимость высаливания от характеристик ионов высаливателя. // Журнал структурной химии. 1970. Т. 11. №6. С. 990-993.

44. Синюков В.В. Структура одноатомных жидкостей, воды и водных растворов электролитов. М.: Наука, 1976. 256 с:

45. Соловкин A.C. Высаливание и количественное описание экстракционных равновесий. М.: Атомиздат, 1969, 124 с.

46. Рабинович В.А. Термодинамическая активность ионов в растворах электролитов. Л.: Химия, 1985. 176 с.

47. Дудникова К.Т., Самойлов О.Я. Растворимость гипса в водных растворах высаливателей. // Радиохимия. 1963. Т. 5. № 6. С. 683 686.

48. Григорович З.И., Самойлов О .Я. Растворимость гипса в водных растворах хлоридов лантана, празеодима, неодима и самария при 25°С. // Радиохимия. 1963. Т. 5. № 6. С. 686 690.

49. Борина А.Ф. Проявление внешнесферных взаимодействий в водных растворах солей щелочных и переходных металлов с одноименным ионом. // Журнал неорганической химии. 1988. Т. 33. № 8. С. 2024 2029.

50. Соловкин A.C. Гидратация и коэффициенты активности ионов. // Журнал физической химии. 1961. Т. 35. № 9. с. 2123 2124.

51. Лященко А.К. Размещение ионов и гидратных комплексов в структуре водного раствора. // Журнал структурной химии. 1968. Т. 9. № 5. С. 781 787.

52. Лященко А.К., Иванов A.A. Структурные особенности концентрированных водных растворов электролитов и их электропроводность. // Журнал структурной химии. 1981. Т. 22. №5. С. 69-75.

53. Концентрированные и насыщенные растворы. / под ред. A.M. Кутепова. М.: Наука, 2002. 456 с.

54. Лященко А.К., Портнова С.М., Петрова Е.В. О связи вида изотерм растворимости и ионных взаимодействий в водных растворах на примере формиатных систем. // Журнал неорганической химии. 1983. Т. 28. № 10. С. 2650 2656.

55. Крыстева Р., Борина А.Ф., Лященко А.К. Диаграмма растворимости и ионные взаимодействия' в системе КСН3СОО Со(СНзСОО)2 - Н20. // Журнал неорганической химии. 1985. Т. 30. № 11. С. 2957 - 2962.

56. Борина А.Ф., Крыстева Р., Лященко А.К. Вид диаграммы растворимости и взаимосвязь структурных группировок в растворах и кристаллогидратах системы КСНзСОО Со(СН3СОО)2 - Н20. // Журнал неорганической химии. 1985. Т. 30. № 12. С. 3196-3201.

57. Ахматова Ж.Т., Борина А.Ф., Лященко А.К., Портнова С.М. Диаграмма растворимости и ионные взаимодействия в системе LiHCOO — Со(НСОО)2 — Н20. // Журнал неорганической химии. 1986. Т. 31. № 1. С. 237 242.

58. Антипова-Каратаева И.И., Борина А.Ф. Исследование комплексообразования в системе Ni(HCOO)2 КНСОО - Н20 методами электронной спектроскопии и математического анализа Аленцева-Фока. // Журнал неорганической химии. 1988. Т. 33. № 6. С. 1492 - 1497.

59. Шевчук Т.С., Борина А.Ф., Лященко А.К. Особенности координации иона меди(Н) в водных растворах. // Журнал неорганической химии. 1990. Т. 35. № 11. С. 29552960.

60. Aslanian S., Balarew Chr., Spassov D. Thermodynamic Study of the Aqueous Rubidium and Manganese Bromide System. // Kristall und Technik. 1978. Bd. 13. N 12. S. 1450 -1462.

61. Balarew Chr., Spassov D. Solubilities in seawater-type systems: Some technical and environmental friendly applications. // Compt. Rend. Acad. Bulg. Sei. 1979. V. 32. № 6. P. 763-768.

62. Баларев X., Спасов Д. Образование двойных солей из хлоридов двухвалентных металлов. //Журнал неорганической химии. 1980. Т. 25. №10. С. 2814 2819.

63. Balarew Chr., Duhlev R., Spassov D. Hydrated metal halide structures and the HSAB concept. // Cryst. Res. & Technol. 1984. V.19. N 11. P. 1469 1475.

64. Balarew Chr., Duhlev R., Brown I. D. Zinc bromide dihydrate ZnBr2-2H20: a double-salt structure. // J. Solid State Chem. 1991. V. 95. N 1. P.39-50.

65. Tepavitcharova St., Balarew Chr., Trendafílova St. Double Salts Formation in the Systems MX-MeX2-H20 (M=K, NIL,, Rb, Cs; Me=Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu; X=C1, Br). // Monatsch. Chem. 2003. V. 134. N 5. P. 721-734.

66. Duhlev R., Balarew Chr. Structure of cadmium dimagnesium hexabromide dodecahydrate. // Z. anorg. Allg. Chem. 1987. Bd. 549. S. 225 232.

67. Balarew Chr. Evaporite minerals succession. // Z. Kristallogr.1987. Bd. 181. № 1-4. S. 35 -82.

68. Balarew Chr., Duhlev R. Double Salt Formation in MBr2-M Br2-H20 and MC12-MC12-H20 systems (M, M = Mg, Ca, Mn, Zn, Cd). // Z. anorg. Allg. Chem. 1988. Bd. 566. S. 180-184.

69. Chernykh L.V., Eysseltova J., Skripkin M.Yu. Solubility and Ionic Processes in the CuX2 MX - H20 (X" = СГ, Br"; M+ = Li+, Na+, K+, NH/, Cs+) Systems. // Monatsh. Chemie. 2003. V. 134. №5. P. 751 -761.

70. Хрипун М.К. Влияние структурно-вынужденных эффектов на комплексообразование в концентрированных растворах. // Координационная химия, 1992. Т. 18. Вып. 7. С. 768-783.

71. Хрипун М.К., Булгаков С.А., Лилич Л.С. Исследование структурных характеристик концентрированных растворов хлорид кальция — хлорид цедия — вода методом вискозиметрии. //Журнал структурной химии. 1984. Т. 25. №5. С. 84-90.

72. Лилич Л.С., Черных Л.В. Распределение воды в растворах электролитов. // Проблемы современной химии координационных соединений. Межвузовский сборник. / Под ред. Щукарева С.А. Л.: ЛГУ, 1968. Вып. 2. С. 159-173.

73. Скрипкин М.Ю., Черных Л.В., Лилич Л.С., Гафурова Г.Г. Эффекты взаимовлияния в разбавленных водных тройных растворах некоторых хлоридов. // Вестник ЛГУ. 1990. Сер.4: физика, химия. Вып. 4. № 25. С. 98 101.

74. Скрипкин М.Ю. Взаимодействие и взаимовлияние компонентов в системах MgCl2 -MCI Н2О (M = Li — Cs, NH4). Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. JL, 1990.

75. Черных JI.B., Скрипкин М.Ю. Роль конкурирующих процессов ацидокомплексообразования и ассоциации в растворах в формировании двойных и комплексных солей. // Координационная химия. 1996. Т. 22. №5. С. 413—416.

76. Скрипкин М.Ю., Черных J1.B. Растворимость в системах CuCl2 MCI - Н20 (М = Li - Cs, NH4) при 25 °С и 50 °С. // Журнал неорганической химии. 1994. Т. 39. № 10. С. 1747-1751.

77. Frank H.S., Wen W—Y. The concept of disclinations in condensed matter physics liquid crystals. // Disc. Farad. Soc., 1957. V. 24. P. 133-167.

78. Лилич JI.C., Щукарев C.A. Развитие в современной химии идей Д.И.Менделеева о природе растворов. //Журнал неорганической химии. 1984. Т. 29. №2. С. 347-363.

79. Черных Л.В. Особенности изменения свойств разбавленных водных растворов электролитов. // Проблемы современной химии координационных соединений. Межвузовский сборник. / Под ред. Никольского А.Б. Л.: Изд-во ЛГУ, 1987, с. 108— 121.

80. Черных Л.В. Некоторые закономерности изменения растворимости в тройных водных растворах электролитов. // X Менделеевская дискуссия «Периодический закон и свойства растворов» Тезисы докладов. СПб, 1993. С. 88-89.

81. Черных Л.В. Исследование термохимических и ряда других свойств тройных растворов М(СЮ4)2 — НС104 — Н20. Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. Л., 1967.

82. Иванова К.С. Особенности перехода от водно-электролитного к электролитно-водному растворителю на примере карбоксилатных водно-солевых систем. Автореферат дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. М., 1990. 23 с.

83. Лилеев A.C. Диэлектрическая релаксация и молекулярно-кинетическое состояние воды в водных растворах. Автореферат дисс. на соиск. уч. степ, доктора, хим. наук. М., 2004. 45 с.

84. Кесслер Ю.М., Зайцев А.Л. Сольвофобные эффекты. Л.: Химия, 1989. 309 с.

85. Мусаев P.M., Багиров А.Н., Алиев М.А., Агамиров Х.Г. К вопросу гидратообразования газов из водных растворов. // Известия Академии наук Азербайджана. Физика и астрономия. 2006. Т. 62. № 2. С. 158 162.

86. Claussen W.F., Polglase M.F. Solubilities and structures in aqueous aliphatic hydrocarbon solutions. //J. Chem. Phys. 1952. V. 74. P. 4817 4819.

87. Fois E.S., Gamba A., Morosi G., Demontis P., Suffritti G. B. Monte Carlo studies of aqueous solution of nitrogen using different potential energy surfaces. // Mol. Phys. 1986. V.58.N l.P. 65-83.

88. Jorgensen W.L., Swenson S.J. Optimized intermolecular potential functions for amides and peptides. Hydration of amides. // J. American Chem. Society. 1985. V. 107. N 6. 1489-1496.

89. Дядин Ю.А., Терехова И.С. Клатратообразование в системах вода соли четвертичных аммониевых оснований. Возможность образования клатратогидратов солей n-амиламмония. //Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1978. № 14. Вып. 6. С. 39-43.

90. Huot J.-Y., Jolicoeur С. Hydrophobic effects in ionic hydration and interactions. // In: The Chemial Physics of Solvation/ Ed. Dogonadze R.R., Kalman E., Kornyshev A.A., Ulstup J. Amsterdam: Elseiver, 1985. A. P. 417-471.

91. Kauzmann W. Some Factors in the Interpretation of Protein Denaturation. //Advan. Protein Chem. 1959. Vol.14. N 1. P. 1 63.

92. Cifra P., Romanov A. Group contributions and hydrophobic hydration. // J. Solut. Chem. 1984. V. 13. N6. P. 431-441.

93. Pauling L. A Molecular Theory of General Anesthesia. // Science. 1961. V. 134. P. 15 -20.

94. Tanford C. The Hydrophobic Effect. Formation of Micelles and Biological Membranes. N. Y.: Wiley, 1980. 293 p.

95. Ben-Naim A., Moran G. Solubility and thermodynamics of solution of argon in water + p-dioxane system. // Trans. Faraday Soc. 1965. V. 61. P. 821 825.

96. Hepler L.G. Thermal expansion and structure in water and aqueous solutions. // Canad. J. Chem. 1969. V. 47. N 24. P. 4613 -4617.

97. Menger F.M., Venkataram U.V. A microscopic hydrophobicity parameter. // J. American Chem. Society. 1986. V. 108. N 11. P. 2980 2984.

98. Kustov A.V., Korolev V.P. Temperature and length scale dependence of the tetraalkylammonium ion amide interactions. // J. Phys. Chemistry B. 2008. Vol. 112. N 7. P. 2040-2044.

99. Кустов A.B., Королев В.П. Энтальпийные и теплоемкостные характеристики гидратации бромидов аммония и тетраалкиламмония. // Журнал физической химии. 2006. Т. 80. № 1.С. 64-71.

100. Heuvelsland W. J. M., de Visser С., Somsen G. Enthalpic pair-interaction coefficients between electrolytes and non-electrolytes in water and N N-dimethylformamide. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 1981. V. 77. Issue 5. P. 11911199.

101. Mak T.C.W., Slot H.J.B., Beurskens P.T. Tetraethylammonium chloride tetrahydrate, a 'double channel' host lattice constructed from (НгО^СГ tetrahedra linked between vertices. // J. Inclusion Phenomena. 1986. V. 4. N 3. P. 295-302.

102. Schwabe K. Properties of concentrated quaternary ammonium salt solutions. // Z. Phys. Chemie. 1971. Bd. 247. N 3 4. S. 113 - 131.

103. Крумгальц. B.C. Влияние изменения температуры на ближнюю сольватацию ионов в зависимости от структуры растворителя // Журнал структурной химии. 1972. Т. 13. № 5. С. 774 779.

104. Ястремский П.С., Коковина Г.В., Лященко А.К., Миргород Ю.А. Гидратация тетраалкиламмониевых солей. // Журнал структурной химии. 1975. Т. 16. № 8. С. 1002-1007.

105. Ергин Ю.В., Кострова Л.И., Самойлов О.Я. Магнетохимическое исследование растворов тетраалкиламмониевых солей в D2O при различных температурах. // Журнал структурной химии. 1976. Т. 17. № 4. С. 651 654.

106. Самойлов О.Я., Ергин Ю.В., Кострова Л.И. Магнетохимическое исследование водных растворов солей тетраалкиламмония при различных температурах. // Журнал структурной химии 1976. Т. 17. № 4. С. 559 562.

107. Herts H.G., Lindman В., Siepe V. Translational motion and hydration of the symmetrical tetraalkylammonium ions in aqueous solution. // Ber. Bynsenges Phys. Chem. 1969. Bd. 73. N 6. S. 542 549.

108. Миргород Ю.А., Сивакова С.И. Гидрофобное взаимодействие тетрабутиламмонийиодида в водных растворах тетраалкиламмонийиодидов. // Коллоидный журнал. 1979. Т. 16. №1. С. 64 70.

109. Кустов А. В. Термодинамические свойства водных растворов тетраалкиламмониевых солей зависимость эффекта гидрофобной гидратации от размера катиона. // Журнал неорганической химии. 2009. Т. 54. N 2. С. 329-334.

110. Эрдей-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. С. 74, 320, 508.

111. Conway В.Е., Verral R.E. Partial molar volumes and adiabatic compressibilities of tetraalkylammonium and aminium salts in water. I. Compressibility behaviour. // J. Phys. Chem. 1966. Vol. 70. N 12. P. 3952 3961.

112. Барт Т.Я., Особенности двойных и тройных водных растворов бромида тетраметиламмония. Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. JL, ЛГУ, 1972.

113. Gopal R., Siddiqi М.А. Variation of partial molar volume of some tetraalkylammonium iodides with temperature in aqueous solutions. // J. Phys. Chem. 1968. Vol. 72. N5. P. 1814-1817.

114. Манин Н.Г., Кустов A.B., Королёв В.П. Термохимия растворения NI-LjBr, NEuBr и NBi^Br в воде при 25 и 40 °С. // Журнал неорганической химии. 2004. Т. 49. №1. С. 120-126.

115. Naudin С., Bonhomme F., Bruneel J.L. et al. Rotational isomerism of the tetraethylammonium cation in solution and in the solid state. // J. Raman Spectr. 2000. Vol. 31. N 11. P. 979-985.

116. Джонсон Д. Термодинамические аспекты неорганической химии. М., Мир, 1985. С. 155-165.

117. Ефимов А.И., Белорукова Л.П., Василькова И.В., Чечев В.П. Свойства неорганических соединений. Л., Химия, 1983. С. 14 — 16.

118. Сидоров Ю.В. Гидролитические превращения и объёмные изменениявJ | * Л | <7 Iрастворах и гетерогенных системах М(ИОз)х L - Н20 (М = Си , Hg , Fe , Al ; L = СГ, Br", I", NH3). Дисс. на соиск. уч. степ. канд. хим. наук. СПб, СПбГУ, 2007.

119. Masuda Y., Muramoto A. Solvent Effect on Rotational Correlation Times of Symmetric Tetraalkylammonium Ions. // J. Solution Chemistry. 2004. Vol. 33. № 6-7. P. 811 -825.

120. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. М.: Мир, 1972. 404 с.

121. Карякин А.В., Кривенцова Г. А. Состояние воды в органических и неорганических соединениях. М.: Наука, 1973. 176 с.

122. Kabish G., Kalman Е. Spectroscopic Approaches to the Study of Liquid Solvation. // In: The Chemical Physics of Solvation. Ed. by. Dogonadze R.R, Kalman E.,. Kornyshev, A.A and Ulstrup J. Pt.B. Amsterdam, 1986. P. 1 20.

123. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1964. 462 с.

124. Kiihnel V., Kaatze U. Uncommon Ultrasonic Absorption Spectra of Tetraalkylammonium Bromides in Aqueous Solution. // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. Issue 51. P. 19747-19757.

125. Lin Y.-S., Auer B.M., Skinner J.L. Water structure, dynamics, and vibrational spectroscopy in sodium bromide solutions. // J. Chem. Phys. 2009. V. 131. N 14. P. 144511.

126. Liu D., Ma G., Levering L.M., Allen H.C. Vibrational Spectroscopy of Aqueous Sodium Halide Solutions and Air-Liquid Interfaces: Observation of Increased Interfacial Depth. // J. Phys. Chem. B. 2004. V. 108. N 7. P. 2252 2260.

127. Masuda Y., Tobita J., Muramoto A. An Evaluation of the Overall Rotational1 'iCorrelation Times of Tetraalkylammonium Ions in Solution. С NMR Relaxation Study. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1998. V. 71. N 7. P. 1555 1563.

128. Czarnik-Matusewicz В., Pilorz S. Study of the temperature-dependent near-infrared spectra of water by two-dimensional correlation spectroscopy and principal components analysis. // Vibrational Spectroscopy. 2006. V.40. N 2. P. 235 245.

129. Брагинская Т.Г., Сибилев А.И. Исследования строения водных растворов триэтиламина по ИК-спектрам поглощения воды. // Молекулярная физика и биофизика водных систем. Вып.З. JL: Изд. ЛГУ, 1976. С. 62-78.

130. Dickens В., Dickens S.H. Estimation of Concentration and Bonding Environment of Water Dissolved in Common Solvents Using Near Infrared Absorptivity. // J. Res. Nat. Inst. Stand. Technol. 1999. V. 104. N 2. P. 173 184.

131. Iwamoto R. Near-Infrared Spectroscopy as a Useful Tool for Analysis in Solution in Common Organic Solvents. // Applied Spectroscopy. 2009. V. 63. № 3. P. 354 362.

132. John U., Nair K.P.R. Near IR overtone spectral investigations of cyclohexanol using local mode model—evidence for variation of anharmonicity with concentration due to hydrogen bonding. // Spectrochimica Acta. 2005. V. 61 A. N 12. P. 2555 2559.

133. К. Бальхаузен Введение в теорию поля лигандов. М.: Мир, 1964. 360 с.

134. Э. Ливер. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М.: Мир, 1987. Т. 1,2.

135. Libus Z., Maciejewski W. Nature and stability of complex CuBr+ in aqueous solutions. // Roczniki Chemii Ann. Soc. Chim. Polonorum. 1976. V. 50. N 10. P. 1661 -1671.

136. Hemmingsson S., Holmberg B. Stability and species spectra of cobalt(II) halide complexes in molten eutectic (potassium, lithium) nitrate at 160 °C. // Inorg. Chem. 1980. V. 19. N8. P. 2242-2247.

137. Kerridge D.H., Nikolic R., Stojic D. Cobalt(II) halide complexes in aqueous ammonium nitrate-calcium nitrate melts: electronic spectra and solvent extraction. H J. Chem. Soc. Dalton. 1986. N 8. 1663 1668.

138. Savovic J., Nikolic R., Yeselinovic D. Cobalt(II) Chloride Complex Formation in Acetamide-Calcium Nitrate Tetrahydrate Melts. // J. Sol. Chem. 2004. V. 33. N 2. P. 287 -300.

139. Vranes M., Gadzuric S.B., Zsigrai I.J. Cobalt halide complex formation in aqueous calcium nitrate-ammonium nitrate melts. I. Cobalt(II) chlorides. // J. Mol. Liquids. 2007. V. 135. N 1-3. P. 135- 140.

140. Diamond R. M. The aqueous solution behaviour of large univalent ions. A new type of ion-pairing. // J. Phys. Chem. 1963. Vol. 67. N 12. P. 2513 2517.

141. Aronson F. L., Hwang L. L. Y., Ronca N., Solomon N. A., Steigman J. Formation and stabilization of anionic metal complexes in concentrated aqueous quaternary ammonium salt solutions // Inorg. Chem. 1985. V. 24. № 4. P. 541 545.

142. Шевчук T.C., Борина А.Ф., Антипова-Каратаева И.И., Лященко А.К. Координация иона меди(2+) в водных растворах. // Журнал неорганической химии. 1990. Т. 35. № 11. С. 2955 2960.

143. В.А. Латышева. Водно-солевые растворы, системный подход. СПб, СПбГУ, 1998. С. 116-167.

144. Ichihashi M. et al. Coordination Structure of Cu2+ Ion in Highly Concentrated Aqueous CuBr2 Solution, Determined by X-Ray Diffraction Analysis// Bull. Chem. Soc. Japan. 1982. Vol. 55. № 10. P. 3160 3164.

145. Bell J.R., Tyvoll J.L., Wortz D.I. Solute structuring in aqueous copper(II) chloride solutions. // J. American Chem. Society. 1973. V. 93. № 5. P. 1456 1459

146. Mahoui A., Larasset J., Moret J. Structure du bis(tetraetylammonium) tetrachlorocuprate(II) hemihydrate (C2H5)N.2[CuC14]"0,5^0. // Acta Cryst. 1994. V. C50. P. 358-362.

147. Богоявленский П.С., Федуняк Н.И. Системы KBr MgBr2 - H20 и NRtBr -MgBr2 -H20 при 0 и 25°С. // Журнал неорганической химии. 1972. Т. 17. № 1. 226230.

148. Блидин В.П., Гордиенко В.И. Диаграммы растворимости тройных систем LiCl CuCl2 — Н20 и LiCl - ZnCl2 — Н20. // Доклады АН СССР. 1954. Т. 94. № 6. С. 1081-1085.

149. Balarew Chr., Christov Ch., Valyashko V. I., Petrenko I. S. Thermodynamics of formation of carnallite type double salts. // J. Solution Chem. 1993. V. 22. N 2. P. 173 -181.

150. Lakshmi S., Sridhar M.A., Prasad S. J. et al. Synthesis and structural analysis of tetraethylammonium trichloro-cadmate. // Analytical Sciences. 2004. V. 20. N 1. P. 5758.

151. Aguirre-Zamalloa G. X-ray diffraction study of the ferroelectric phase transition of (CH3)4NCdBr3 (TMCB). // Acta Cryst. 1993. V. B49. P. 691-698.

152. Giselle M., Fuess H. Bis(tetraethylammonium) tetrabromocadmate // Acta Cryst. 1994. V. C50. P. 1582- 1585.

153. Nishihata Y., Sawada A., Kasatani H., Teranohi H. Structure of tetramethylammonium tetrabromocobaltate at room temperature. // Acta Cryst. 1993. V. C49. P. 1939- 1941.

154. Takanao A., Katsuhiko H., Kazuo G. A structural study of N(CH3)4.2CdBr4 in > connection with its phase transition. // J. Phys. Society Japan. 1992. V. 61. №5. P. 15901597.

155. Филиппов B.K., Агафонова К.А., Якимов M.A. Системы RbX CdX2 -H20 при 25 °С. // Журнал неорганической химии. 1974. Т. 19. № 11. С. 3150 - 3152.

156. Филиппов В.К., Якимов М.А., Чинь Т. Т. Термодинамическое исследование тройной системы CsCl CdCl2 - Н2О при 25 °С. // Журнал неорганической химии 1973. Т. 18. №-8. С. 2264-2274.

157. Batyuk A.Ya., Kapustyanyk V.B., Korchak Yu.M. Manifestations of phase transitions and the therrmooptical-memory effect in the absorption spectra of (N(CH3)4)2CuCl4 crystals. // Journal of applied spectroscopy. 2005. V. 72. № 3. P. 413418.

158. Коган В. Б., Огородников С. К., Кафаров В. В. Справочник по растворимости. / Под ред. В. В. Кафарова. Л.: Наука, 1969 1970. Т. 3. Кн. 1. 944 с. Кн. 2. 1171 с. Кн. 3. 1220 с.

159. Emons Н. Н., Voigt Н. Carnallites. A contribution to the chemistry of inorganic double salts. // Kali u Steinsalz. 1995. Bd. 11. N 12. S. 404 432.

160. Парилова О.И., Дружинин И.Г. Растворимость хлоридов калия и марганца в воде при 25 75 °С. // Журнал неорганической химии. 1968. Т. 13. № 10. С. 2560 -2564.

161. Петров Г.В., Шевчук В.Г. Система хлорид калия хлорид марганца(Н) - вода. // Журнал неорганической химии. 1979. Т. 24. № 8. С. 2299 - 2301.

162. Лесных Д.С., Дерябина Л.И., Эйхенбаум И.Г. Исследование комплексообразования в тройных водно-солевых системах КС1 — МС12 — Н20 (М -Mn, Ni, Со). // Журнал неорганической химии. 1970. Т. 15. № 2. С. 516 519.

163. Tepavitcharova S., Balarew C., Tzvetkova C., Angelova O. Double Salts in the Systems Ме+Х-Ме2+Х2-Н20(Ме+= K, NH4, Rb, Cs; Me2+= Mn, Co, Ni; X" = CI, Br). // J. Solid State Chem. 1999. V 143. Iss. 1. P.16-23.

164. Дружинин И.Г., Махонина H.B. Образование двойной соли и твердых растворов в системе хлорид калия — хлорид кобальта(П) — вода при 25-95°С. // Журнал неорганической химии. 1980. Т. 25. № 9. С. 2577 2579.

165. Said J. Cobalt chloride-potassium chloride-water ternary system. Study in the temperature range 76-143°. Polythermal diagram. // Bull. Soc. Chim. France. 1971. V. 8. P. 2885-2889.

166. Петров Г.В., Шевчук В.Г. Система хлорид калия хлорид никеля(Н) - вода. // Журнал неорганической химии. 1980. Т. 25. № 12. С. 3127 - 3129.

167. Скрипкин М.Ю., Черных JI.B. Растворимость в системах CuCl2 MCI - Н20 (М = Li, Na. К. Rb, Cs, NH4) при 25 и 50 °С. // Журнал неорганической химии. 1994. Т. 39. № 10. С. 1747- 1751.

168. Щедрина А.П., Мельниченко J1.M., Раева О.С. Система FeCl3 NH4CI - Н20 при 70 °С. // Журнал неорганической химии. 1971. Т. 16. № 2. С. 504 - 506.

169. Троицкий Е.Н. Растворимостью системе хлорид аммония хлорид никеля(Н) -вода при 25 °С. // Ученые записки Ярославского государственного педагогического института. 1972. Вып. 103. С. 59 - 67.

170. Акбаев А., Ежова В.В. Система хлорид меди(П) хлорид аммония - вода при 40 °С. // Журнал неорганической химии. 1974. Т. 19. № 4. С. 1099 - 1101.

171. Balarew С, Cristov С, Valyashko V, Petrenko S Thermodynamics of formation of carnallite type double salts. // J. Solution Chem. 1993. V. 22. N 2. P. 173 181.

172. Balarew C., Tepavitcharova S. Isodimorphism of the salts 2RbCl • VC12 • 2H20 (A/11 = Mn, Fe, Co, Cu). // J Solid State Chem. 1987. V. 66. N 2. P. 304-310.

173. Balarew C., Tepavitcharova S., Macicek J. The double salt RbCl • NiCl2 • 2H20. // J. Solid State Chem. 1989. V. 82. N 2. P. 225 229.

174. Степин В.Д., Исхакова Л.Д., Серебренникова Г.М., Старикова З.А., Трунов В.К. Система хлорид рубидия хлорид меди(Н) - вода при 25° С. // Журнал неорганической химии, 1976. Т. 21. № 10. С. 2783 -2786.

175. Balarew С., Tepavitcharova S. On the crystal structure type of 2 CsCl • CoCl2 • 2 H20. // Cryst. Res. Technol. 1988. V. 23. No 8. P. 989 996.

176. Лилеев A.C., Тепавичарова С., Лященко А.К., Баларев X. Диэлектрические свойства насыщенных растворов и диаграмма растворимости системы хлорид цезия- хлорид никеля вода. // Журнал неорганической химии. 1989. Т. 34. № 4. С. 503 -507.

177. Васильева М.Г., Соболева JI.B. Система хлорид цезия хлорид меди(Н) - вода при 18-50° С. // Журнал неорганической химии. 1976. Т. 21. № 10. С. 2795 - 2800.

178. Соболева JI.B., Беляев JI.M., Огаджанова В.В., Васильева М.Г. Фазовая диаграмма системы хлорид цезия — хлорид меди(Н) — вода и рост кристаллов смешанных хлоридов цезия и меди. // Кристаллография. 1981. Т. 26. № 4. С. 817 — 821.

179. Balarew Chr., Trendafelov D., Dragonova D. Uber anomale Mischkristalle vom Тур Ammoniumchlorid-Kobalt(II)chlorid-Wasser. // Monatsh. Chem. 1969 V. 100. №3. P. 1115-1125.

180. Balarew D. Inner adsorption of crystalline salts. // Kolloidchem. Beih. 1930. V. 30. P. 249-296; Inner adsorption of salt crystals III // Kolloidchem. Beih. 1931. V. 33. P. 279331.

181. Pauling L. The principles determining the structure of complex ionic crystals. // J. Amer. Chem. Soc. 1929. V. 51. Iss 4 P. 1010-1026.

182. Longo J. M.; Kafalas J. A. Effect of pressure and b-cation size on the crystal structure of CsBFs compounds (B= manganese, iron, cobalt, nickel, zinc, magnesium). // Journal of Solid State Chemistry. 1969. V. 1. N 1. P. 103 108.

183. Findlt. Inorganic Crystal Structure Database. Version 1.4.6. National Institute of Standards and Technology, USA and Fochinformationszentrum, Karlsruhe, Gemany. 2009.

184. Урсулов B.C. Теоретическая кристаллохимия. M., изд-во МГУ, 1987. 265 с.

185. К. Waizumi, Н. Masuda, Н. Ohtaki, К. Burkov, М. Scripkin. Crystallographic investigations of Mg(H20)6.XCl3 double salts (X+ = K+, Rb+, Cs+, NH+4): Crystal structure of [Mg(H20)6]CsCl3. // American Mineralogist. 1991. V. 76. P. 1884 1888.

186. Воскресенская И.К., Янатьева O.K. Гетерогенные равновесия в тройной системе LiCl MgCl2 - Н20 при 0 и 25 °С. // Известия АН СССР. 1937. Серия химическая. № 1. С. 97 - 119.

187. Черных JI.B., Булгакова Т.Н., Скрипкин М.Ю., Бурков К.А. Термодинамическое исследование систем MgX2 LiX - Н20 (X = NO3, СЮ4). // Журнал прикладной химии. 1998. Т. 71. № 6. С. 1425 - 1430.

188. Берсукер И. Б., Полингер В. 3. Вибронные взаимодействия в молекулах и кристаллах. М.: Наука, 1983. 366 с.