Физико-химическое взаимодействие в системах с участием фторидов и иодидов щелочных металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Дворянова, Екатерина Михайловна

• Дворянова, Екатерина Михайловна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дворянова, Екатерина Михайловна

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.;.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Применение галогенидов щелочных металлов и смесей на их основе

1.2. Анализ данных литературы по системам М||Г1,Г2; М||ГЬГ2,Г3; МьМгрД; МЬМ2,М3||РД (М - 1л, Ыа, К, ЯЬ, Сб; Г - Р, С1, ВГ, I).

1.3. Методы прогнозирования Т-х диаграмм.

1.4. Методы расчета характеристик точек нонвариантного равновесия.

1.5. Экспериментальные методы исследования конденсированных систем

1.6. Теоретические методы исследования конденсированных систем.

ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Результаты статистического анализа поверхности ликвидуса систем с использованием в качестве определяющего параметра относительного ионного радиуса.

2.2. Прогнозирование ликвидусов систем на основании анализа рядов.

2.2.1. Трехкомпонентные системы с общим катионом - щелочным металлом.

2.2.2. Трехкомпонентные взаимные системы.

2.3. Прогнозирование характеристик нонвариантных точек в двойных системах и стабильных треугольниках 1лР-1Л1-М1 тройных взаимных систем Ы.МЦБД (М = N3, К, Шэ, Сб).

2.4. Тепловые эффекты реакций обмена в тройных взаимных системах М,,М2||РД (М=1л, N3, К, Шэ, Се).

2.5. Разбиение четырехкомпонентных взаимных систем МьМ2,Мз||РД (М=П, Ыа, К, Ш>, Се).

2.5.1. Фазовый комплекс системы ЫД^СбЦРД.

2.5.2. Фазовый комплекс системы ЫаДСДЬЦРД.

2.5.3. Фазовый комплекс системы Ма,К,Сз||РД.

2.5.4. Фазовый комплекс системы ЫаДЬ,Сз||РД.

2.6. Химическое взаимодействие в четырехкомпонентных взаимных системах МЬМ2,М3||РД (М=1л, Иа, К, Шэ, Сб).

2.6.1. Система 1л,К,Сз||РД.

2.6.2. Система ИаДСДЬрД.

2.6.3. Система Иа,К,СврД.

2.6.4. Система ЫаДЬ.СБЦРД.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ.

3.1. Инструментальное обеспечение исследований.

3.1.1. Дифференциальный термический анализ.

3.1.2. Рентгенофазовый анализ.

3.1.3. Определение энтальпий фазовых превращений.

3.2. Результаты экспериментального изучения ряда систем, входящих в системы МЬМ2,М31| Б, I (М = 1л, Ыа, К, Ш>, Се).

3.2.1. Двухкомпонентная система КЬР-ЯЫ.

3.2.2. Двухкомпонентная система КЬСЬЯЫ.

3.2.3. Трехкомпонентная система RbF-R.bCl-R.bB г.

3.2.4. Трехкомпонентная система КЬР-КЬС1-11Ь1.

3.2.5. Трехкомпонентная система КаР-КР-СэР.

3.2.6. Трехкомпонентная взаимная система Ы, ИаЦР, 1.

3.2.7. Трехкомпонентная взаимная система Ы, КЦБ, 1.

3.2.8. Трехкомпонентная взаимная система Ы, ЯЬЦР, 1.

3.2.9. Трехкомпонентная взаимная система Ы, СбЦБ, I.

3.2.10. Трехкомпонентная взаимная система Ыа, ЯЬЦР, 1.

3.2.11. Трехкомпонентная взаимная система К, ЯЬЦР, 1.

3.2.12. Трехкомпонентная взаимная система К, СбЦБ, 1.

3.2.13. Трехкомпонентная взаимная система ЯЬ, СбЦБ, I.

3.2.14. Четырехкомпонентная взаимная система 1л,К5С5||РД.

3.2.14.1. Стабильный треугольник ЫР-КР-Сз1.

3.2.14.2. Стабильный тетраэдр ЫР-КР-СбР-Сз!.

3.2.15. Четырехкомпонентная взаимная система Иа, К, Шэ||Р, 1.

3.2.16. Четырехкомпонентная взаимная система Ыа, К, СбЦБ, 1.

3.2.16.1. Стабильный треугольник ЫаР-КР-Сз1.

3.2.16.2. Стабильный треугольник №Р-К1-Сз1.

3.2.16.3. Стабильный тетраэдр ЫаР-КР-СзР-С81.

3.2.16.4. Стабильный тетраэдр КаР-КР-К1-Сз1.

3.2.17. Четырехкомпонентная взаимная система Ыа, Шэ, СэЦР, I.

ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое взаимодействие в системах с участием фторидов и иодидов щелочных металлов»

Актуальность темы. Составы на основе галогенидов щелочных металлов (ЩМ) используются в качестве расплавляемых электролитов химических источников тока и теплоаккумулирующих материалов. Они представляют интерес для разработки сред для электролитического выделения металлов из расплавов, создание перспективных флюсов для сварки и пайки металлов, сред для синтеза монокристаллов. Систематическое изучение многокомпонентных систем из галогенидов щелочных металлов позволяет получить спектр электролитов, необходимых для практического применения и создания новых технологических процессов, основанных на применении ионных расплавов. Фторид-галогенидные композиции щелочных металлов являются малоизученными, и поэтому перспективны в плане получения новых солевых композиций. Большой интерес представляет фундаментальная направленность изучения фторид-иодидных систем щелочных металлов для выявления закономерностей в строении диаграмм состояния.

Исследования систем из галогенидов щелочных металлов проводились в рамках тематического плана Самарского государственного технического университета (per. № 01.2.00307529; № 01.2.00307530), а также в рамках проекта, выполняемого по Ведомственной научно-технической программе «Развитие научного потенциала высшей школы (2006-2008 гг)».

Целью работы является поиск закономерностей в строении поверхностей ликвидусов систем с присутствием фторид-галогенидного обмена и изучение физико-химического взаимодействия в системах из фторидов и иоди-дов щелочных металлов.

Основные задачи исследования:

-выявление закономерностей изменения поверхностей ликвидусов двух-, трех- и трехкомпонентных взаимных систем;

-расчет характеристик точек нонвариантного равновесия в неизученных трехкомпонентных взаимных системах; экспериментальное исследование физико-химического взаимодействия в системах М||ГЬГ2; М||ГЬГ2,Г3; МЬМ2||РД; МЬМ2,М3||РД (М - 1л, На, К, Шэ, Сб; Г-Б, С1, Вг, I);

-определение составов низкоплавких смесей для использования в качестве расплавляемых электролитов и разогревных химических источников тока (ХИТ).

Научная новизна работы:

Выявлены закономерности трансформации ликвидусов в рядах систем М||Г15Г2; М||Г1,Г2,Г3; МЬМ2||Р,Г (М - 1л, Ыа, К, ЯЬ, Сб; Г - Р, С1, Вг, I), характеризующихся наличием фторид-галогенидного обмена.

Построены модели поверхностей ликвидусов неисследованных трехкомпонентных взаимных систем МЬМ2||Р,1.

Предложена методика определения характеристик тройных эвтектических точек, модифицированная для трехкомпонентных взаимных систем с присутствием фторид-галогенидного обмена и областей расслаивания жидких фаз.

Проведено систематическое исследование систем различной мерности из галогенидов щелочных металлов с использованием дифференциального термического анализа (ДТА) и рентгенофазового анализа (РФА).

Экспериментально исследованы 2 двухкомпонентные, 3 трехкомпо-нентные, 8 трехкомпонентных взаимных и 4 четырехкомпонентные взаимные системы. Из них впервые исследованы 8 трехкомпонентных взаимных и 4 четырехкомпонентные взаимные системы.

Проведено разбиение четырехкомпонентных взаимных систем МьМ2,Мз||РД на симплексы, для линий конверсии описано химическое взаимодействие. Установлены соотношения фаз, которые подтверждены данными РФА.

Практическая значимость работы:

1. Рассчитаны характеристики эвтектик в тройных взаимных системах, содержащих иодид лития.

2. Экспериментально получены характеристики (состав, температура плавления) смесей, отвечающих точкам нонвариантных равновесий в 2 двухком-понентных, 2 трехкомпонентных, 6 трехкомпонентных взаимных системах, в 3 стабильных треугольниках и 3 стабильных тетраэдрах четырехкомпонент-ных взаимных систем, которые представляют интерес как справочный материал.

3. Выявленные низкоплавкие составы рекомендуются к использованию в качестве расплавляемых электролитов ХИТ.

На защиту диссертационной работы выносятся:

1. Результаты прогнозирования характера диаграмм плавкости неисследованных двухкомпонентных М||ГьГ2, трехкомпонентных М||Г|,Г2,Гз и трехкомпонентных взаимных систем М1,М2||Р,Г.

2. Результаты разбиения на симплексы фазового комплекса четырех-компонентных взаимных систем МьМ2,Мз||РД и его экспериментальное подтверждение.

3. Экспериментально полученные данные по фазовым равновесиям в 2 двухкомпонентных, 3 трехкомпонентных, 8 трехкомпонентных взаимных и 4 четырехкомпонентных взаимных системах.

4. Составы низкоплавких смесей из галогенидов ЩМ, рекомендованные к использованию в качестве электролитов ХИТ.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на: Международной научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, 2004); IX Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2004 г.); Международной конференции «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики» (Саратов, 2005 г.);

II Международной научно-практической конференции «Разработка и применение высоких технологий в промышленности» (Санкт-Петербург, 2006 г); Международной научной конференции «Инновационный потенциал естественных наук» (Пермь, 2006); XIV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов -2007» (Москва, 2007); XIV Всероссийской конференции «Физическая химия и электрохимия расплавленных электролитов» (Екатеринбург, 2007); XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007).

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 1 монографии, 9 статьях из них 4 статьи по списку ВАК, 4 тезисах докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа включает введение, 4 главы, выводы, список литературы из 133 наименований и 1 приложение. Работа изложена на 164 страницах машинописного текста, включающих 25 таблиц, 112 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Дворянова, Екатерина Михайловна

ВЫВОДЫ

1. Выявлено, что влияние на тип диаграммы плавкости оказывают не только величины относительных ионных радиусов галогенов, но и абсолютные значения ионных радиусов щелочных металлов: чем больше величина ионного радиуса ЩМ и разница между ионными радиусами галогенов, тем более высока вероятность образования в системе эвтектики. Химические соединения МГЬГ2 в двух- и трехкомпонентных галогенидных системах с общим катионом (ЩМ) не образуются.

2. Проведен расчет характеристик тройных эвтектических точек в симплексах, содержащих иодид лития, а также во всех экспериментально исследованных тройных взаимных системах. Результаты расчета показали хорошую сходимость с экспериментальными данными.

3. Экспериментально установлено наличие областей расслаивания в трехкомпонентных взаимных системах 1л,К||РД, 1лДЬ||РД, 1Л,Сз||РД. Сделан вывод о том, что с увеличением разницы в размерах ионных радиусов ЩМ, т.е. 11к+ < < область расслаивания увеличивается.

4. С применением теории графов проведено разбиение четырехком-понентных взаимных систем 1л,К,С5||РД; ЫаДСДЬЦРД; Ма,К,Сз||Р,1; МаДЬ,Сз||РД. Древо фаз системы Ма,К,Сз||РД линейное, состоит из трех стабильных тетраэдров, связанных между собой двумя секущими треугольниками. Древо фаз системы 1Л,К,Сз||РД также линейное, состоит из пяти стабильных тетраэдров, связанных между собой четырьмя секущими треугольниками. Древа фаз систем ИаДСДЬЦРД и МаДЬ,Сз||РД сходны по строению и состоят из двух симплексов.

5. Экспериментально получены данные о фазовых равновесиях в 2 двухкомпонентных, 3 трехкомпонентных, 8 трехкомпонентных взаимных, 4 четырехкомпонентных взаимных системах. Из них являются эвтектическими: двухкомпонентные ШэР-Ш)1, ШэС1-КЫ; трехкомпонентные 11ЬР-КЬС1-11Ы, ЖР-КР-СбР; трехкомпонентные взаимные ЫД^аЦРД, 1л,К||РД, ЫДЬЦРД, 1л,С5||РД, ЫаДЬЦРД, К,Сз||РД; стабильные треугольники ЫР-КР-Сб!, ЫаР-КР

СбГ, КаР-К1-Сз1; стабильные тетраэдры ЫР-КР-СбР-Сб!, ИаР-КР-СзР-СБ!, КаР-КР-К1-СБ1. Системы с образованием НРТР: трехкомпонентная ШэР-ЯЬСЬЯЬВг; трехкомпонентные взаимные КДЬЦБД, КЬ,С8||Р,1; четырехкомпо-нентные взаимные Ыа,КДЬ||РД, ЫаДЬ,СБ||РД. Выявленные низкоплавкие эвтектические составы в системах 0,Сз||РД (417°С), К,С8||РД (433°С) и ИаР-КР-СбР-Сб! (432°С) могут быть использованы в качестве расплавляемых электролитов в средне- и высокотемпературных химических источниках тока.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дворянова, Екатерина Михайловна, 2008 год

1. С.М. Гуревич. Флюсы для электросварки титана // Автомат, сварка.- 1958. — № 10.-С. 3-13.

2. Е.Н Сторчай. Механизм процесса флюсования при пайке алюминиевых сплавов погружением в расплавы хлоридно-фторидных солей // Сва-роч. пр-во. 1975. - № 4. - С. 55-56.

3. С.В. Лашко, В.И. Павлов, В.П. Парамонова. Экзотермическая пайка (сварка) проводов в расплавленных галогенидах // Свароч. пр-во. — 1973.-№5.-С. 38-39.

4. Ю.К. Делимарский. Химия ионных расплавов // Киев: Наук, думка, 1980.-327 с.

5. Н. Лидоренко, Г. Мучник, С. Трушевский. Аккумулирование плавлением // Наука и жизнь. 1974. - ВЫП. 3. - С. 19-21.

6. B.C. Багоцкий, A.M. Скундин. Химические источники тока // М.: Энергоиздат, 1981. 360 с.

7. Н.В. Коровин. Электрохимическая энергетика // М.: Энергоатомиз-дат, 1991.-264 с.

8. Н.Н. Варыпаев. Химические источники тока: учебное пособие для химико-технологических специальностей вузов // М.: Высшая школа, 1990.-240 с.

9. М. Намиас. Ядерная энергия // М.: Изд-во иностр. литературы, 1955.-206 с.

10. W.R. Grimes. Molten fluorides as nuclear fuel in reactors // Nucl. Appl. and Technol. 1970. - N 2. - P. 8-20.

11. M.W. Rosenthal, E.S. Bettis, R.B. Briggs, W.R. Grimes. Advanses in the development of molten-salt breeder reactors // Peaceful uses of atomic energy. Vienna: Internat. Atomic Energy Agence. 1972. - Vol. 5. - P. 225-237.

12. Г.Н. Яковлев, Б.Ф. Мясоедов и др. Некоторые вопросы жидкосо-левых реакторов // Радиохимия. 1979. — Т. 21. - № 5. — С. 687-693.

13. H.A. Васина, E.C. Грызлова, С.Г. Шапошникова. Теплофизиче-ские свойства многокомпонентных солевых систем // М.: Химия, 1984. — 112 с.

14. А.И. Беляев, Е. А. Жемчужина, JI. А. Фирсанова. Физическая химия расплавленных солей // М.: Металлургиздат, 1957. 360 с.

15. А.И. Беляев. Металлургия легких металлов // М.: Металлургиздат, 1949.-428 с.

16. Е.А. Укше, Н.Г. Букин. Твердые электролиты // М.: Наука, 1977.176 с.

17. А.Б. Сучков. Электролитическое рафинирование в расплавленных средах // М.: Металлургия, 1970. 256 с.

18. Н.К. Воскресенская, H.H. Евсеева, С.И. Беруль, И.П. Верещатина. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей // М.: Изд-во АН СССР, 1961. Т. 1. - 845 с.

19. Н.К. Воскресенская, H.H. Евсеева, С.И. Беруль, И.П. Верещатина. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей // М.: Изд-во АН СССР, 1961.-Т.2.-585 с.

20. Ю.К. Делимарский. Электрохимия ионных расплавов // М.: Металлургия, 1978. 248 с.

21. Ю.К. Делимарский. Ионные расплавы в современной технике // М.: Металлургия, 1981. 112 с.

22. Ю.К. Делимарский, Б.Ф. Марков. Электрохимия расплавленных солей // М.: Металлургиздат, 1960. 328 с.

23. Ю.К. Делимарский, О.Г. Зарубицкий. Электрохимическое рафинирование тяжелых металлов в ионных расплавах // М.: Металлургия, 1975. -298 с.

24. Б.Ф. Марков, C.B. Волков, В.Д. Присяжный и др. Термодинамические свойства расплавленных солевых систем // Киев: Наук, думка, 1985. -172 с.

25. Б.Ф. Марков. Термодинамика расплавленных солевых смесей // Киев: Наук, думка, 1974. 160 с.

26. М.В. Смирнов. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах // М.: Наука, 1973. 248 с.

27. А.Н. Барабошкин. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей // М.: Наука, 1976. 280 с.

28. Л.Е. Ивановский, В.Н. Некрасов. Газы и ионные расплавы // М.: Наука, 1979. 184 с.

29. Г.Ф. Силина, Ю.И. Остроушко. Электролиз в металлургии редких металлов // М.: Металлургиздат, 1963. 360 с.

30. В.А. Котелевский. Получение ванадия электролизом расплавленных галогенидов: автореф. дисс. . канд. техн. наук // Свердловск, 1972. — 19 с.

31. Н.Х. Туманова, Л.П. Барчук. Гальванические покрытия из ионных расплавов // Киев: Техшка, 1983. 166 с.

32. A.c. 425984 СССР, МКИ С 23с 9110 (53). Состав для электролизного борирования / Л. С. Ляхович, Л. Н. Косачевский, Ю. В. Туров и др. опубл. 30.04.74, Бюл. № 16.

33. Mellors, G.W. Electrodeposition of coherent deposits of refractory metals. 3. Zirconium / G.W. Mellors, S. Senderoff // J. Electrochem. Soc. 1966. T113.-N1.-P. 60-66.

34. C.C. Коровин, Г.В. Зимина, A.M. Резник и др. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. В 3-х книгах // Кн. I: учебник для вузов. М.: «МИСИС», 1996. 376 с.

35. Термические константы веществ. Справочник / под ред. В.П. Глушко // М.: ВИНИТИ, 1981. Вып.Х. - Ч 1.-300 с.

36. Термические константы веществ. Справочник / под ред. В.П. Глушко // М.: ВИНИТИ, 1981.- Вып.Х. -42.- 300 с.

37. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеева. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. III. Двойные системы с общим катионом // М.: «Металлургия», 1979.-204 с.

38. И.И. Ильясов, А.Г. Бергман. Взаимная система из хлоридов и ио-дидов калия и свинца с внутренним гетерокомплексом // Журнал общей химии. 1956. - Т. 26. - Вып. 4. - С. 981-991.

39. А.Г. Бергман, И.И. Ильясов. Диаграмма плавкости взаимной системы из хлоридов и иодидов кадмия и калия // Журнал неорганической химии. 1957. - Т. И. - Вып. 2.

40. И.К. Товмасьян, В.И. Шолохова, Г.А. Шегурова. Взаимная система из хлоридов и иодидов натрия и рубидия // Журнал неорганической химии. 1972. - Т. XVII. - С. 881-883.

41. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные системы // под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. М.: «Химия», 1977. 328 с.

42. Г.А. Бухалова, Г.А. Шегурова, Е.С. Ягубьян. Система КаЦБ, С1, Вг, I // Журнал неорганической химии. 1971. -Т. XVI. - Вып. 9. - С. 25892591.

43. Г.А. Бухалова, Е.С. Ягубьян, Е.Г. Запорожец и др. Четверная система из галогенидов калия // Журнал неорганической химии. 1975.-Т. XX. -Вып. 4.-С. 1099-1102.

44. Г.А. Бухалова, Г.А. Шегурова, Е.С. Ягубьян и др. Четверная система из галидов цезия // Журнал неорганической химии. 1977. - Т. XXII. — Вып. 8. - С. 2227-2229.

45. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные взаимные системы // под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. М.: «Химия», 1977. -392 с.

46. Г.А. Бухалова, А.Г. Шегурова, Т.М. Хлиян и др. Системы Ыа,С8||Р,Вг и Ка,Сз||Р,1 // Журнал неорганической химии. 1973. - Т. XVIII. -Вып. 4.-С. 1106-1108.

47. Hume-Rothery W., Mobott G., Channel-Evans К. // Phyf. Trans. Roy. Soc., 1934(A), Vol. 233, P. 1.

48. С.Д. Громаков. О некоторых закономерностях равновесных систем // Казань: Казанский унтверситет, 1961. — 602 с.

49. B.C. Урусов. Приближенная зависимость между энергетическими характеристиками валентных состояний атомов и их эффективными зарядами в двухатомной молекуле с одинарной связью // Журнал структурной химии. 1966. - Т. 7. - № 2. - С. 245-251.

50. B.C. Урусов. Направленная природа обменных реакций и «сродство» элементов друг к другу // Геохимия, 1965. Т. 6. - С. 668-673.

51. В.Е. Плющев, Р.Г. Самусева. Твердые растворы галогенидов щелочных металлов // Журнал неорганической химии. 1966. -Т. 11. - № 5. - С. 1189-1198.

52. И.Ф. Кравчук, B.C. Урусов, И.В. Чернышева. Возможности кри-сталлохимического подхода к предсказанию и расчету диаграмм состояния бинарных систем // Журнал неорганической химии. 1981. -Вып. 11. - Т. 26. - С. 3059-3066.

53. С.Д. Громаков. О некоторых закономерностях в образовании типа диаграмм состояния бинарных систем // Журнал физической химии. 1981. -Вып. 6. - T. XXIV. - С. 641-650.

54. А. А. Бочвар. Металловедении // М.: Металлургиздат, 1956. —494 с.

55. Г. Рейнор. Теория фаз в сплавах // М.: Металлургиздат, 1961. С. 259-310.

56. Юм-Розери В. Успехи физических наук, 1966. Т. 88, № 1. С. 125148.

57. В.М. Воздвиженский. Прогноз двойных диаграмм состояния // М.: Металлургия, 1975. 224 с.

58. И.И. Корнилов, Н.М. Матвеева, Л.И. Пряхина, P.C. Полякова. Металлохимические свойства элементов периодической системы // М.: Наука, 1964.-352 с.

59. И.И. Корнилов. Металлиды и взаимодействие между ними // М.: Наука, 1964. 182 с.

60. Л.С. Даркен, Р.В. Гурри. Физическая химия металлов // М.: Ме-таллургиздат, 1960. 582 с.

61. В.М. Воздвиженский. Общие закономерности в строении диаграмм состояния металлических систем // М.: «Наука», 1973. С. 103—109.

62. В.И. Луцык. Анализ поверхности ликвидуса тройных систем // М.: Наука, 1987.- 150 с.

63. В.И. Луцык, В.П. Воробьева, О.Г. Сумкина. Моделирование фазовых диаграмм четверных систем // Новосибирск: Наука, 1992. — 199 с.

64. Ж.А. Кошкаров, В.И. Луцык, М.В. Мохосоев. Расчет многокомпонентных систем на основе планирования эксперимента // Журнал неорганической химии. 1987. - Т. 32. - № 5. - С. 1201-1204.

65. Ж.А. Кошкаров, М.В. Мохосоев. Расчет четверной эвтектической системы по аналитическим моделям поверхности вторичной кристаллизации // Журнал неорганической химии. 1987. Т. 32. - № 9. - С. 2337-2338.

66. М.В. Мохосоев, Ж.А. Кошкаров, A.C. Трунин. Определение состава нонвариантных точек многокомпонентных систем по линейным моделям // Докл. АН СССР. 1988. - Т. 301. - № 6. - С.1417-1421.

67. Ж.А. Кошкаров, М.В. Мохосоев, A.C. Трунин, И.К. Гаркушин. Метод количественного описания Т-х диаграмм многокомпонентных эвтектических систем // Докл. АН СССР. 1987. - Т. 297. - № 4. - С. 981-894.

68. Ж.А. Кошкаров, М.В. Мохосоев, A.C. Трунин. Расчетно-экспериментальное исследование Т-х диаграмм многокомпонентных систем с перитектикой// Докл. АН СССР. 1988.-Т. 302.-№6.-С. 1421-1425.

69. Н.С. Мартынова, М.Л. Сусарев. Расчет состава тройной эвтектики простой эвтектической системы по данным о бинарных эвтектиках и компонентах // Журнал прикладной химии. 1971. Т. 44. - № 12. - С. 2643-2646.

70. Н.С. Мартынова, М.Л. Сусарев. Расчет температуры плавления тройной эвтектики простой эвтектической системы по данным о бинарных эвтектиках и компонентах // Журнал прикладной химии. 1971. Т. 44. - № 12.-С. 2647-2651.

71. M.JI. Сусарев, Н.С. Мартынова. Расчет состава четверной эвтектики по данным для тройных и бинарных // Журнал прикладной химии. 1974. -Т. 47. — № 3. — С. 526-529.

72. В.М. Воздвиженский. Расчет концентраций нонвариантных точек в тройных олевых системах // Журнал физической химии. 1966. Т. 40. - № 4.-С. 912-917.

73. И.П. Калинина, М.А. Лосева, И.К. Гаркушин. Прогнозирование составов и температур плавления эвтектик трехкомпонентных систем // Труды Всероссийской научной конференции «Математическое моделирование и краевые задачи». Самара. 2004. - С. 107-109.

74. И.К. Гаркушин, Б.Н. Анипченко. Метод расчета составов и температур плавления эвтектик в многокомпонентных солевых системах // Журнал неорганической химии. 1999. - Т. 44. - № 2. С. 1586.

75. Б.Н. Анипченко, И.К. Гаркушин. Расчет составов и температур плавления эвтектик в многокомпонентных солевых системах // ред. журнала прикладной химии. СПб, 1998. - 17 с. - Деп. в ВИНИТИ 09.12.98. - № 3598 В98 .

76. Трунин A.C., Петрова Д.Г. Визуально политермический метод. Куйбышев, 1977. 93 с. - Деп. в ВИНИТИ 20.02.78, № 584 - 78.

77. У. Уэндландт. Термические методы анализа // М.: Мир, 1978.528 с.

78. Л.Г. Берг. Введение в термографию // М.: Наука, 1969. 395 с.

79. Н.П. Бурмистрова, К.П. Прибылов, В.П. Савельев. Комплексный термический анализ // Казань: КГУ, 1981. 110 с.

80. Ю.П. Афиногенов, Е.Г. Гончаров, Г.В. Семенова и др. Физико-химический анализ многокомпонентных систем: учебное пособие / 2-е изд., перераб. и доп. // М.: МФТИ, 2006. 332 с.

81. JI.M. Ковба, В.К. Трунов. Рентгенофазовый анализ // М.: МГУ, 1976.-232 с.

82. Л.И. Миркин. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов // М.: Изд. физ.-мат. лит, 1961. 863 с.

83. В.П. Егунов. Введение в термический анализ. Самара, 1996.270 с.

84. Ю.В. Мощенский, А.С. Трунин. Приборы для термического анализа и калориметрии // Куйбышев: ЦНТИ, 1989. Инф. листок № 464 89. -3 с.

85. Ю.В. Мощенский, И.К. Гаркушин, В.Ю. Надеин, М.А. Дибиров, А.С. Трунин. Использование установки ДТАП-4М для калориметрических измерений // VIII Всесоветское Совещание по термическому анализу: Тезисы докладов. Куйбышев, 1982. - С. 34.

86. Курнаков НС. Избранные труды: В 3-х томах // М.: АН СССР, 1960.-Т. 1.-596 с.

87. Курнаков Н.С. Избранные труды: В 3-х томах // М.: АН СССР, 1960.-Т. 2.-611 с.

88. Курнаков Н.С. Избранные труды: В 3-х томах // М.: АН СССР, 1960.-Т. 3.-567 с.

89. Радищев В.П. Многокомпонентные системы // М., 1963. 502 с. -Деп. в ВИНИТИ АН СССР, № 15616 - 63.

90. Посыпайко В.И. Методы исследования многокомпонентных систем // М.: Наука, 1978. 255 с.

91. Краева А.Г. О комбинаторной геометрии многокомпонентных систем // Журнал геологии и геофизики. 1970. - № 7. — С. 121-123.

92. Краева А.Г. Определение комплексов триангуляции п-мерных полиэдров // Прикладная многомерная геометрия: Сб. трудов МАИ. М.: МАИ, 1969. ВЫП. 187. - С. 76-82.

93. А.И. Сечной, И.К. Гаркушин, A.C. Трунин. Дифференциация элементов огранения шестикомпонентной взаимной системы Na, К, Mg, Ca || Cl, S04 Н20 // Куйбышев, 1988. 33 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 17.11.88, № 1189-хп88.

94. Петров Д.А. Двойные и тройные системы // М.: Металлургия, 1986.-256 с.

95. Введение в физико-химический анализ / Изд-ие 4-ое доп / под ред. В .Я. Аносова, М.А. Клочко М.-Л.: АН СССР, 1940. 563 с.

96. Трунин A.C. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем // Самара: Сам ГТУ, 1997. 308 с.

97. А.И. Сечной, И.К. Гаркушин, A.C. Трунин. Дифференциация че-тырехкомпонентной взаимной системы Na, К, Ca || Cl, М0О4 и схема описания химического взаимодействия // Журнал неорганической химии. 1988. -Т. 33. - № 3. — С. 752-755.

98. А.И. Сечной, И.К. Гаркушин, A.C. Трунин. Описание химического взаимодействия в многокомпонентных взаимных системах на основе их дифференциации // Журнал неорганической химии. 1988. Т. 33. - № 4. - С. 1014-1018.

99. A.C. Трунин, A.C. Космынин. Проекционно термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах // Куйбышев, 1977. 68 с. - Деп. в ВИНИТИ 12.04.77, № 1372 - 77.

100. М.Х. Карапетьянц, С.И. Дракин. Строение вещества. Учебное пособие для вузов // М.: Высшая школа, 1978. 84 с.

101. И.М. Кондратюк, Е.Г. Данилушкина, И.К. Гаркушин. Прогнозирование характера взаимодействия в двух- и трехкомпонентных системах из галогенидов щелочных металлов / Вестник СамГТУ. Нефтегазовое дело. — 2004. ВЫП. 28.-С. 99-104.

102. И.К. Гаркушин, И.М. Кондратюк, Е.М. Дворянова, Е.Г. Дани-лушкина. Анализ, прогнозирование и экспериментальное исследование рядов систем из галогенидов щелочных и щелочноземельных элементов / Екатеринбург: УрО РАН, 2006. 148 с. - ISBN - 5-7691-1775-3.

103. Е.М. Дворянова, И.М. Кондратюк, И.К. Гаркушин. Анализ рядов трехкомпонентных галогенидных систем с общим катионом щелочным металлом // Известия Самарского научного центра РАН. - Спец. выпуск «Проблемы нефти и газа». - 2004. - С. 158-162.

104. Е.М. Дворянова, И.М. Кондратюк, И.К. Гаркушин. Прогнозирование физико-химического взаимодействия в трехкомпонентных взаимных системах из галогенидов щелочных металлов // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 2005. - Т.48. - Вып. 10. - С.94-96.

105. А.Г. Бергман, Н.С. Домбровская. Об обменном разложении в отсутствии растворителя // Журнал Российского физико-химического общест-вава. 1929. - T. LXI. - ВЫП. 8. - С. 1451-1478.

106. Г.Г. Диогенов. О характере взаимодействия солей в тройных взаимных системах // Журнал неорганической химии. Т. 39. -ВЫП. 6. - 1994. -С. 1023-1031.

107. Ope О. Теория графов // М.: Наука. Гл. ред. физ.-мат. лит, 1980.336 с.

108. А.И. Сечной, И.Е. Колосов, И.К. Гаркушин, A.C. Трунин. Стабильный комплекс шестикомпонентной системы Li, Na, К, Mg, Ca, Ва || F и сокристаллизация фаз из расплава // Журнал неорганической химии. — 1990. -Т. 35. -№ 4. С. 1001-1005.

109. A.S. Kosmynin, I.K. Garkushin, G.E. Shter, A.I. Sechnoy, A.S. Trunin. Studying salt systems with «wedged-out» copounds by DTA method // Thermochimica Acta. 1985. - V.93. - P.333-336.

110. В.И. Посыпайко, H.A. Васина, E.C. Грызлова. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных солевых систем // Доклады АН СССР. 1975.-Т. 223.-№5.-С. 1191-1194.

111. Радищев В.П. Многокомпонентные системы. М.: Изд-во АН СССР, 1964.-499 с.

112. A.C. Трунин, В.Д. Проскуряков, Г.Е. Штер. Расчет многокомпонентных составов // Л. 57 с. - Деп. в ВИНИТИ 3.11.12. № 5441-82. 1

113. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 395 с.

114. Е.М. Дворянова, И.М. Кондратюк, И.К. Гаркушин. Трехкомпо-нентные системы Rb||F,Cl,Br и Rb|F,Cl,I // XIV Российская конференция «Физическая химия и электрохимия расплавленных электролитов». Тезисы докладов. Т. 1. - Екатеринбург, 2007. - С. 50-51.

115. Г.Г. Диогенов, Т.Е. Быкова. Системы Na,Rb||Br,Cl и Rb,Cs||Br,Cl // Журнал неорганической химии. 1970. Т. XV. - № 6. - С. 1680-1683.

116. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеева, H.A. Васина. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. I. Двойные системы с общим анионом. Справочник // М.: «Металлургия», 1977. 416 с.

117. В.И. Посыпайко, Е.А.Алексеева, H.A. Васина. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. II. Двойные системы с общим анионом. Справочник // М.: «Металлургия», 1977, 304 с.

118. Thoma R.E. Phase diagrams of binary and ternary fluoride systems. 1976.-P. 275-455.

119. Б.Г. Коршунов, B.B. Сафонов, Д.В. Дробот. Фазовые равновесия в галогенидных системах // М.: «Металлургия», 1979. 286 с.

120. Хаффе К. Реакции в твёрдых телах и на их поверхности // М., 1963.-276 с.

121. И.М. Кондратюк, Е.М. Дворянова, И.К. Гаркушин. Взаимодействие фторида рубидия и иодида натрия в трехкомпонентной взаимной системе

122. Шэ||Р, I // Известия ВУЗ. Химия и хим. технология. 2005 - Т. 48. - Вып. 10. - С.97-99.

123. И.М. Кондратюк, Е.М. Дворянова, И.К. Гаркушин. Трехкомпо-нентная взаимная система №ДЬ||РД // Сборник научных трудов «Химические науки 2006». - Вып. 3. - Саратов: Изд-во «Научная книга», 2006. - С. 79-82.

124. Г.А. Бухалова, Д.В. Семенцова. Система из фторидов и хлоридов лития и цезия // Журнал неорганической химии. 1965. - Т. X - № 4. - С. 1886-1889.

125. И.К. Гаркушин, Г.Е. Егорцев, И.М. Кондратюк. Трёхкомпонент-ная взаимная система 1л,К||Р,Вг с расслоением в жидкой фазе // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2005. — Т.48.-Вып.10,-С. 99-101.