Фазовые равновесия и химическое взаимодействие в системах Li,K∥F,Br,WO4; Li,Na(K),Ba∥F,Br тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Истомова, Мария Александровна

• Истомова, Мария Александровна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Истомова, Мария Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Применение ионных расплавов.

1.2. Экспериментальные методы исследования многокомпонентных систем.

1.3. Теоретические методы исследования многокомпонентных систем.

1.4. Комплексные методологии исследования многокомпонентных систем.

1.5. Контактное плавление.

1.6. Анализ элементов огранения четырехкомпонентных взаимных систем 1л,Ка,Ва||РЗг; 1Л,К,Ва||Р,Вг и Ы,К||Р,Вг^04.

ГЛАВА 2. ТЕОРЕТЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Алгоритм поиска составов с заданными свойствами на основе древ фаз (древ кристаллизации) солевых систем.

2.2. Реализация алгоритма на трехкомпонентных и трехкомпонентных взаимных системах.

2.3. Реализация алгоритма на четырехкомпонентных взаимных системах.

2.4. Химическое взаимодействие в четырехкомпонентных взаимных системах 1л,На(К),Ва||Р,Вг и 1Л,К||Р,Вг,\У04.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИСТЕМ.

3.1. Инструментальные методы исследования.

3.1.1. Дифференциальный термический анализ.

3.1.2. Рентгенофазовый анализ.

3.1.3. Определение энтальпий фазовых превращений.

3.2. Результаты экспериментального исследования трехкомпонентных, трехкомпонентных взаимных и четырехкомпонентных взаимных систем.

3.2.1. Трёхкомпонентная система 1лР-1ЛВг-1л2Л\Ю4.

3.2.2. Трёхкомпонентные взаимные системы.

3.2.3. Четырехкомпонентные взаимные системы.

ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Фазовые равновесия и химическое взаимодействие в системах Li,K∥F,Br,WO4; Li,Na(K),Ba∥F,Br»

Актуальность работы. Интерес к солевым ионным расплавам объясняется их широким применением в различных отраслях современной техники, технологии и энергетики. Солевые расплавы, обладая широким температурным диапазоном жидкого состояния, позволяют осуществлять технологические, химические и электрохимические процессы, которые невозможны для других растворителей. Солевые ионные расплавы широко применяются в качестве электролитов химических источников тока (ХИТ), рабочих тел тепловых аккумуляторов, сред для проведения химических реакций, растворителей в различных технологических процессах.

Рациональный подбор солевых смесей основан на использовании фазовых диаграмм; их изучение позволяет выявить процессы, протекающие при плавлении и кристаллизации сплавов, фазы находящиеся в равновесии при данных термодинамических условиях, а также определить характеристики (состав, температура плавлении) важных в прикладном отношении композиций. Кроме того, в системах с участием фторидов и бромидов лития образуются области ограниченной растворимости (расслоение) компонентов в жидком состоянии, что необходимо учитывать при разработке и использовании составов с участием этих солей.

Исследования систем из галогенидов щелочных металлов и бария проводили в соответствии с темами «Физико-химический анализ многокомпонентных солевых, оксидно-солевых, органических и других типов систем. Разработка составов одно- и многоцелевого назначения на основе составов указанных типов систем» № 01.2.00307529 и «Функциональные материалы (теплоаккуму-лирующие вещества и электролиты) на основе фторидов, хлоридов, бромидов, йодидов и метаванадатов щелочных и щелочноземельных металлов» № 01.2.00307530, а также в рамках проекта, выполняемого по Ведомственной научно-технической программе «Развитие научного потенциала высшей школы (2006-2008 гг)».

Цель работы - разработка алгоритма поиска низкоплавких составов, составов с минимальной и максимальной удельной энтальпией плавления; описание химического взаимодействия и фазовых равновесий в системах 1л,К||Р,Вг,\ГО4; 1л,Ыа(К),Ва||Р,Вг.

Основные задачи исследования.

1. Разработка, описание и реализация алгоритма поиска составов с заданными свойствами на основе древ фаз многокомпонентных солевых систем (МКС).

2. Разбиение на симплексы четырёхкомпонентных взаимных систем 1л,№,Ва||Р,Вг; 1л,К,Ва||Р,Вг; 1л,К||Р,Вг,\\Ю4. Построение древ фаз этих систем, описание химического взаимодействия в трех- и четырехкомпонентных взаимных системах.

3. Расчет свойств составов (температуры, удельной энтальпии плавления) с использованием зависимостей, характеризующих «нивелирование» свойств с увеличением числа компонентов и по методу аддитивности.

4. Исследование элементов огранения и стабильных секущих треугольников четырёхкомпонентных взаимных систем 1Л,К||Р,Вг,\¥С>4; 1л,№(К),Ва||Р,Вг.

5. Выявление с помощью разработанного алгоритма новых низкоплавких солевых составов на основе взаимных систем из фторидов, бромидов и вольф-раматов щелочных металлов, а также выявление составов с максимальной или минимальной удельной энтальпией плавления.

6. Ограничение областей расслоения в стабильных секущих элементах четырёхкомпонентных взаимных систем, а также выяснение влияния, различных катионов и анионов на область ограниченной растворимости компонентов в жидком состоянии.

Научная новизна работы.

Разработан алгоритм поиска составов с заданными свойствами (температура плавления, энтальпия плавления) на основе древ фаз МКС, для реализации которого необходимы данные об элементах огранения и древо фаз изучаемой системы. Алгоритм основан на иерархическом принципе, т.е. последовательном изменении свойств с увеличением мерности систем. Алгоритм апробирован как на уже изученных солевых системах №,К||Р,Вг и 1лДЧа,К||Р,Вг, так и на неизученных трехкомпонентных 1ДНа,К),Ва||Р,Вг; 1Л,К||Вг,\!Ю4 и четырехкомпо-нентных взаимных системах и,№,Ва||Р,Вг; 1л,К,Ва||Р,Вг; 1л,К||Р,Вг,\\Ю4. Проведено описание химического взаимодействия в трехкомпонентных взаимных системах с использованием термодинамических расчетов. Выполнено разбиение трех- и четырехкомпонентных взаимных систем, построены древа фаз.

Впервые изучены одна трехкомпонентная система 1лР-1лВг-1л^\Ю4, три трехкомпонентных взаимных системы 1Л,Ва||Р,Вг; №,Ва||Р,Вг; 1л,К||Вг^04, шесть стабильных треугольников ПР-05(ВаР2-ВаВг2)-№Вг, 1лР-КВг-ВаР2, 1лР-КВг-05(ВаР2-ВаВг2), и¥-и2УЮ4-КВг, 1ЛР-КВг-К2\У04, ЫР-Dз(Li2W04•K2W04)-KBr, четыре стабильных тетраэдра LiF-LiBr-Li2W04-KBr; LiF-Li2W04-KBr-Dз(Li2W04•K2W04); LiF-KBr-K2W04ЧЗз(Li2W04•K2W04); иР-КР-КВг-К2\\Ю4 четырехкомпонентной взаимной системы 1л,К||Р5Вг,\^04. Уточнены данные по системе К,Ва||Р,Вг. Определены характеристики (состав, температура плавления) точек нонвариантных равновесий в этих системах и определены их удельные энтальпии плавления.

Построены диаграммы плавкости исследуемых систем, определены области существования расслоения в жидкой фазе. Описаны некоторые закономерности поведения расслоения в стабильных секущих треугольниках изученных четырехкомпонентных взаимных систем.

Практическая значимость работы.

Алгоритм поиска составов с заданными свойствами может быть рекомендован для поиска композиций в солевых и оксидно-солевых системах.

Впервые экспериментально исследованы 1 трехкомпонентная, 3 трёхком-понентных взаимных систем, 6 стабильных треугольников, 4 стабильных тетраэдра четырехкомпонентной взаимной системы 1Л,К||Р,Вг,\У04. Определены характеристики (состав, температура плавления) 6 квазибинарных, 19 тройных и 4 четверных точек нонвариантных равновесий. Выявленные низкоплавкие составы возможно использовать в качестве электролитов ХИТ и теплоаккумули-рующих материалов.

На защиту выносятся:

- алгоритм поиска составов с заданными свойствами (температура плавления, энтальпия плавления) на основе древ фаз МКС и его реализация на системе 1л,К||Р,Вг,\\Ю4;

- результаты теоретического анализа систем 1л,На,Ва||Р,Вг; 1Л,К,Ва||Р,Вг; 1л,К||Р,Вг^04: разбиение и посторенние древ фаз.

- результаты экспериментального изучения трехкомпонентной системы, четырех трёхкомпонентных взаимных систем, шести стабильных треугольников систем 1л,К||Р,Вг^04; 1л,Ка(К),Ва||Р,Вг и четырех стабильных тетраэдров четырёхкомпонентной взаимной системы 1Л,К||Р,Вг,\У04.

Апробация работы. Материалы работы докладывались на Международной научной конференции «Инновационный потенциал естественных наук» (Пермь, 2006 г.); XIV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных по фундаментальным наукам «Ломоносов-2007» (Москва, МГУ, 2007 г.); XIV Российской конференции с международным участием «Физическая химия и электрохимия расплавленных электролитов» (Екатеринбург, 2007 г.); VII Международной конференции «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики» (Саратов, 2008 г.); IV Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах» (Воронеж, 2008 г.); XVII Международной конференции по химической термодинамике в России (Казань, 2009 г.).

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 1 монографии, 2 статьях в журналах перечня ВАК и 5 тезисах докладов.

Объём и структура работы. Диссертационная работа включает введение, аналитический обзор, теоретическую часть, экспериментальную часть, обсуждение результатов, выводы, список источников литературы и приложение. Диссертация изложена на 190 страницах машинописного текста, включает 23 таблицы и 124 рисунка.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Истомова, Мария Александровна

174 ВЫВОДЫ

1. Разработан и реализован на реальных солевых многокомпонентных системах алгоритм поиска составов с заданными свойствами (температура плавления, энтальпия плавления) на основе древ фаз систем, содержащий ряд этапов, включающих процедуры теоретического и экспериментального выявления составов.

2. В рамках разработанного алгоритма, применяя геометрические методы и с помощью теории графов, проведено разбиение четырех трёхкомпо-нентных взаимных систем 1л,Ва||Р,Вг; На,Ва||Р,Вг; К,Ва||Р,Вг; Ы,К||Вг^04 и трех четырёхкомпонентных взаимных систем и,Ыа,Ва[|Р,Вг; 1л,К,Ва||Р,Вг; 1л,К||Р,Вг,\У04. Установлено, что системы 1л,Ва||Р,Вг; Ма,Ва||Р,Вг имеют адиагональное строение; системы К,Ва||Р,Вг; 1л,К||Вг,\\Ю4 относятся к смешанному типу. Построены древа фаз четырёхкомпонентных взаимных систем 1л,Ыа(К),Ва||Р,Вг; 1л,К||Р,ВгД¥04; в системах 1л№,Ва||Р,Вг и 1л,КЦР,Вг,\\Ю4 древа фаз имеют линейное строение, а в системе 1л,К,Ва||Р,Вг - разветвленное. Экспериментальным исследованиям предшествовал предварительный расчет свойств (температура, состав, удельная энтальпия плавления) по методу аддитивности и по взаимосвязи изменения свойств с числом компонентов. Описано химическое взаимодействие во взаимных системах и определены стабильные продукты (фазы), получающиеся в результате реакций обмена и реакций комплексообразования.

3. С помощью разработанного алгоритма выявлены низкоплавкие составы в системах: 1л,Ва||Р,Вг; Ка,Ва||Р,Вг; К,Ва||Р,Вг;. 1л,К||Вг,Л\ГО4; 1л,К||Р,Вг,^У04. Определены эвтектики с минимальными температурами плавления в трехкомпонентных взаимных системах 1л,Ва||Р,Вг (Е424), №,Ва||Р,Вг (Е579), К,Ва||Р,Вг (Е578), 1л,К||Вг,\У04 (Е328) и в четырехкомпо-нентной взаимной системе 1л,К||Р,Вг,\Ю4 (Е320). Найдены эвтектические составы с максимальной энергоемкостью во взаимных системах 1л,Ва||Р,Вг (284 кДж/кг); 1л,К||Вг^04 (200 кДж/кг); 1л,К||Р,Вг^04 (465 кДж/кг), а также с минимальной энтальпией плавления в системе Ыа,Ва||Р,Вг (146 кДж/кг).

4. Впервые исследованы одна трехкомпонентная система 1ЛР-1ЛВг-1л"\У04, три трёхкомпонентных взаимных системы 1Л,Ва||Р,Вг; Ыа,Ва||Р,Вг; 1л,К||Вг,\\Ю4; шесть стабильных секущих треугольников РЛР-Б5(ВаР2ВаВг2)-МаВг, 1ЛР-КВг-ВаР2, 1лР-КВг-05(ВаРгВаВг2), 1лР-1л2\У04-КВг, 1ЛР-КВг-К2Л\ГО4, LiF-Dз(Li2W04•K2W04)-KБr; четыре стабильных тетраэдра ЫР-иВг-и^Ог-КВг; LiF-Li2W04-KBr-Dз(Li2W04•K2W04); 1ЛР-KBr-K2W04-Dз(Li2W04•K2W04); Ь1Р-КВг-КТ-К2\\Ю4 четырёхкомпонентной взаимной системы 1л,К||Р,Вг,"\У04. Уточнены данные по одной трёхкомпо-нентной взаимной системе К,Ва||Р,Вг- Определены характеристики 29 точек нонвариантных равновесий и энтальпии плавления эвтектических составов в исследованных системах. Низкоплавкие составы могут быть рекомендованы в качестве электролитов для химических источников тока, а с высокой энтальпией плавления в качестве теплоаккумулирующих составов.

5. Установлены границы областей расслаивания в стабильных треугольниках ЫР-КВг-ВаР2, ир-КВг-Р5(ВаР2-ВаВг2), 1лР-1л2^У04-КВг, Ы¥-КВг-К2\У04, ПР-В3(и2№04-К^04)-КВг; LiF-LiBr-Li2W04-KBr; П¥-Li2W04-KBr-Dз(Li2W04•K2W04); LiF-KBr-K2W04-Dз(Li2W04•K2W04) четы-рехкомпонентных взаимных систем. Отмечено влияние катионного состава систем на область расслаивания в стабильных треугольниках: наблюдается постепенное увеличение площади расслоения в ряду LiF-KBr-Li2W04 —> 1ЛР-КВг-К2\У04 -> иР-КВг-Вз(Ь12\\ГО4-К2ЧУ04). Кроме того, замечено, что

Л I наличие тяжелого иона бария Ва в системе значительно уменьшает область расслоения в жидкой фазе: в треугольнике ЫР-КВг-ВаР2 область расслаивания меньше, чём в треугольнике ЫР-ЮЗг-ЫаР.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Истомова, Мария Александровна, 2009 год

1. Аносов В .Я., Озерова М.И., Фналков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. 504 с.

2. Тамм М.Е., Зломанов В.П. Фазовые равновесия. Фазовые диаграммы. М.: МГУ, 1999. 28 с.

3. Воскресенская Н.К., Евсеева H.H., Беруль С.И., Верещатина И.П. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей // М.: АН СССР, 1961. Т.1. 845 с.

4. Воскресенская Н.К., Евсеева H.H., Беруль С.И., Верещатина И.П. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей // М.: АН СССР, 1961. Т.2. 585 с.

5. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч.З. Двойные системы с общим катионом М.: Металлургия, 1979. 204 с.

6. Посыпайко Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные взаимные систем. М.: Химия, 1997. 392 с.

7. Марков Б.Ф., Волков C.B., Присяжный В. Д. и др. Термодинамические свойства расплавов солевых систем. Справочное пособие. Киев: Науко-ва думка, 1985. 172 с.

8. Смирнов М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. М.: Наука, 1973. 248 с.

9. Васина H.A., Грызлова Е.С., Шапошникова С.Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых систем. М.: Химия, 1984.112 с.

10. Беляев А.И., Жемчужина Е.А., Фирсанова Л.А. Физическая химия расплавленных солей. М.: Металлургиздат, 1957. 360 с.

11. Фиошин М.Я., Смирнова М.Г. Электросинтез окислителей и восстановителей. Л.: Химия, 1981. 212 с.

12. Смирнова М.Г., Фиошин М.Я. Электрохимические системы в синтезе химических продуктов. М.: Химия, 1985. 256 с.

13. Боева M.K. Фазовые равновесия в процессах синтеза неорганических материалов. Монография. // М.К. Боева, И.К. Гаркушин, H.A. Аминева. Самара: СамГТУ, 2007. 306 с.

14. Ардашникова Е.И. Физико-химический анализ основа направленного неорганического синтеза // Соросовский образовательный журнал, 2004. Т.8, №2. С. 30.

15. Делимарский Ю.К., Барчук Л.П. Прикладная химия ионных расплавов. Киев: Наукова думка, 1988. 192 с.

16. Кочергин В.П. Защита металлов от коррозии в ионных расплавах и растворах электролитов. Екатеринбург: УрГУ, 1991. 309 с.

17. Казанцев Г.Ф. и др. Переработка лома и отходов цветных металлов в ионных расплавах. Екатеринбург: УрО РАН, 2005. 212 с.

18. Баймаков Ю.В., Ветюков М.М. Электролиз расплавленных солей. М.: Металлургиздатя, 1966. 560 с.

19. Силина Г.Ф., Остроушко Ю.И. Электролиз в металлургии редких металлов. М.: Металлургиздат, 1963. 360 с.

20. Котелевский В.А. Получение ванадия электролизом расплавленных галогенидов // Автореф. дисс. . канд. техн. наук. Свердловск, 1972. 19 с.

21. Устинов B.C., Дрозненко В.А., Олесов Ю.Г. Электролитическое получение титана. М.: Металлургия, 1978. 176 с.

22. Новиков В.Н., Игнатьев В.В., Федулов В.И., Чередников В.Н. Жидкосолевые ЯЭУ перспективы и проблемы. М.: Энергоатоимздат, 1990. 192 с.

23. Блинкин В.Л., Новиков В.М. Жидкосолевые ядерные реакторы. М.: Атомиздат, 1978. 112 с.

24. Гриме У.Р. Проблемы подбора материалов для реакторов с расплавленными солями. Материалы и горючее для высокотемпературных ядерных энергетических установок. М.: Атомиздат, 1966. С. 69-98.

25. Сухотин A.M. Коррозия под действием теплоносителей, хладагентов и рабочих тел, 1988. 360 с.

26. Химические источники тока: Справочник / Под ред. Н.В. Коровина, A.M. Скундина. М.: МЭИ, 2003. 740 с.

27. Багоцкий B.C., Скундин A.M. Химические источники тока. М.: Энергоиздат, 1981. 360 с.

28. Коровин Н.В. Электрохимическая энергетика. М.: Энергоатомиз-дат, 1991. 264 с.

29. Варыпаев H.H. Химические источники тока: учеб. пособ. для химико-технологических специальностей вузов. М.: Высш. школа, 1990. 240 с.

30. Сторчай E.H. Механизм процесса флюсования при пайке алюминиевых сплавов погружением в расплавы хлоридно-фторидных солей // Сва-роч. пр-во, 1975. № 4. С. 55-56.

31. Лашко C.B., Павлов В.И., В.П. Парамонова. Экзотермическая пайка (сварка) проводов в расплавленных галогенидах // Свароч. пр-во. 1973. №5. С. 38-39.

32. Николаев И.В., Москвитин В.И., Фомин Б.А. Металлургия легких металлов. М.: Металлургия, 1997. 432 с.

33. Борисоглебский Ю.В., Галевский Г.В., Кулагин Н.М. и др. Металлургия алюминия. Новосибирск: Наука, 1999. 438 с.

34. Пазухин В.А., Фишер А.Я. Разделение и рафинирование металлов в вакууме. М.: Металлургия, 1969. 208 с.

35. Стасевич В.Н. Технология монокристаллов. М.: Радио и связь, 1990. 272 с.

36. Таиров Ю.М., Цветков В.Ф. Технология полупроводниковых и диэлектрических материалов. СПб.: Лань, 2002. 422 с.

37. Трунин A.C., Петрова Д.Г. Визуально-политермический метод. Куйбышев, 1977. 93 с. Деп. в ВИНИТИ 20.02.78, № 584-78.

38. Егунов В.П. Введение в термический анализ. Самара, 1996. 270 с.

39. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. 528 с.

40. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 395 с.

41. Бурмистрова Н.П., Прибылов К.П., Савельев В.П. Комплексный термический анализ. Казань: КГУ, 1981. 110 с.

42. Афиногенов Ю.П., Гончаров Е.Г., Семенова Г.В. и др. Физико-химический анализ многокомпонентных систем: учебное пособие / 2-е изд., перераб. и доп. М.: МФТИ, 2006. 332 с.

43. Мощенский Ю.В., Трунин A.C. Приборы для термического анализа и калориметрии. Куйбышев: ЦНТИ, 1989. Инф. листок № 464-89. 3 с.

44. Мощенский Ю.В., Гаркушин И.К., Надеин В.Ю., Дибиров М.А., Трунин A.C. Использование установки ДТАП-4М для калориметрических измерений // VIII Всесоветское Совещание по термическому анализу: тез. докл. Куйбышев, 1982. С. 34.

45. Ковба JIM., Трунов В.К. Ренгенофазовый анализ. М.: МГУ, 1976.232 с.

46. Большаков А.Ф., Варламов Н.В., Дмитриенко А.О. Ренгенофазовый анализ материалов электронной техники: Учеб. пособие. Саратов: Изд-во Саратовского ун-та, 1990. 163 с.

47. Курнаков Н.С. Избранные труды: В 3-х томах // М.: АН СССР, 1960. Т. 1.596 с.

48. Курнаков Н.С. Избранные труды: В 3-х томах // М.: АН СССР, 1960. Т.2. 611 с.

49. Курнаков Н.С. Избранные труды: В 3-х томах // М.: АН СССР, 1960. Т.З. 567 с.

50. Радищев В.П. Многокомпонентные системы. М., 1963. 502 с. Деп. в ВИНИТИ АН СССР, № 15616-63.

51. Посыпайко В.И. Методы исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1978. 255 с.

52. Краева А.Г. О комбинаторной геометрии многокомпонентных систем // Журнал геологии и геофизики, 1970. №7. С. 121-123.

53. Краева А.Г. Определение комплексов триангуляции n-мерных полиэдров // Прикладная многомерная геометрия: Сб. трудов МАИ. М.: МАИ, 1969. Вып. 187. С. 76-82.

54. Сечной А.И., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Дифференциация элементов огранения шестикомпонентной взаимной системы Na,K,Mg,Ca||Cl,S04-H20 // Куйбышев, 1988. 33 с. Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 17.11.88, № 1189-хп88.

55. Петров Д.А. Двойные и тройные системы. М.: Металлургия, 1986.256 с.

56. Введение в физико-химический анализ / Изд-ие 4-ое доп. / Под ред. В.Я. Аносова, М.А. Клочко M.-JL: АН СССР, 1940. 563 с.

57. Трунин A.C. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара: Сам ГТУ, 1997. 308 с.

58. Сечной А.И., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Дифференциация четы-рехкомпонентной взаимной системы Na,K,Ca||Cl,Mo04 и схема описания химического взаимодействия // Журн. неорган, химии, 1988. Т.ЗЗ, № 3. С. 752755.

59. Сечной А.И., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Описание химического взаимодействия в многокомпонентных взаимных системах на основе их дифференциации//Журн. неорган, химии, 1988. Т.ЗЗ, №4. С. 1014-1018.

60. Трунин A.C., Космынин A.C. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. Куйбышев, 1977. 68 с. Деп. в ВИНИТИ 12.04.77, № 1372-77.

61. Козырева H.A. и др. Матрицы фигур конверсии пятикомпонент-ных взаимных систем из 9 солей // Доклады РАН, 1992. Т.325, №3. С. 530535.

62. Гаркушин И.К., Трунин A.C., Колосов И.Е., Тюмиков Д.К., Сечной А.И. Оптимизация поиска низкоплавких составов в многокомпонентных системах. Куйбышев. Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 20.06.88, № 1172-ХП88. 1988. 18 с.

63. Гаркушин И.К. Многокомпонентные солевые композиции с регламентируемыми свойствами // Дисс. на соискание ученой степени доктора химических наук. Самара, 1992. 416 с.

64. Егорцев Г.Е. Фазовые равновесия в системах из фторидов и бромидов щелочных металлов // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Самара, 2007. 24 с.

65. Егорцев Г.Е., Гаркушин И.К., Истомова М.А. Фазовые равновесия и химическое взаимодействие в системах с участием фторидов и бромидов щелочных металлов. Екатеринбург: УрО РАН, 2008. 132 с. ISBN 57691-2020-7.

66. Залкин В.М. Природа эвтектических сплавов и эффект контактного плавления. М.: Металлургия, 1987, 152 с.

67. Берзина И.Г., Наумов А.Ф., Савинцев П.А. О растворении и контактном плавлении облученных кристаллов // Кристаллография, 1961. Т.6, вып.З. С. 460-463.

68. Савинцев П. А., Аверичева В.Е., Зленко В .Я, Вяткина A.B. О природе и линейной скорости контактного плавления // Изв. Томск, политех, инта, 1960. Т.105. С. 222-226.

69. Шебзухов A.A. О природе и некоторых закономерностях контактного плавления// Дисс. канд. физ.-мат. наук. Нальчик, 1971. 192 с.

70. Савинцев С.П. Кинетика роста жидкой фазы при контактном плавлении бинарных систем // Дисс. . канд. физ-мат. наук. Нальчик, 1986. 177 с.

71. Зильберман П.Ф. Контактное плавление ионных кристаллов // Дисс. докт. физ.-мат. наук. Томск, 1993. 278 с.

72. Заселян Б.Н. О механизме плавления эвтектики // Мат-лы II Все-союз. науч. конф. «Закономерности формирования структуры сплавов эвтектического типа». Днепропетровск, 1982. с. 142-143.

73. Фомичев О.И., Юдин С.П. О контактном плавлении металлов // Физическая химия поверхности расплавов. Тбилиси: Мецниереба, 1977. С. 77-81.

74. Выродов И.П. О физической сущности контактного плавления и формирования межфазного слоя // Журн. физ. химии, Деп. №1102-78, М., 1978. Юс.

75. Зильберман П.Ф., Савинцев П.А., Исаков Ж.А. Исследование взаимодействия в системах с триоксидом молибдена при контактном плавлении // Неорган, материалы. 1981. Т. 17, №11. С. 2080-2083.

76. Савинцев П.А., Зильберман П.Ф., Савинцев С.П. Физика контактного плавления. Нальчик: КБГУ. 1987. С. 78.

77. Савинцев П.А., Рогов В.И. О парциальных коэффициентах диффузии // Физика металлов и металловедение. 1968. №26. С. 1119-1121.

78. Савинцев П.А., Рогов В.И. Определение коэффициентов диффузии в эвтектических расплавах методом контактного плавления // Заводская лаборатория. 1969. №2. С. 195-196.

79. Термические константы веществ: справочник // Под. ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ, 1981. Вып.Ю, 4.1. 300 с.

80. Термические константы веществ: справочник // Под. ред. Глушко В.П. М.: ВИНИТИ, 1981. Вып.Ю, 4.2. 444 с.

81. Термические константы веществ: справочник // Под ред.

82. B.П. Глушко, М.: ВИНИТИ, 1979. Вып.9, Ч.З. 576 с.

83. Бергман А.Г., Дергунов Е.П. Диаграмма плавкости системы LiF-KF-NaF // Докл. АН СССР. 1941. Т.31, № 8. С. 752-753.

84. Данилушкина Е.Г., Дворянова Е.М., Кондратюк И.М., Гаркушин И.К. Исследование трехкомпонентной системы LiBr-NaBr-BaBr2 // Мат. Х1П Всерос. конф. по термич. анализу. Самара: Самарск. гос. арх-стр. акад., 2003.1. C. 51-52.

85. Арабаджан A.C., Бергман А.Г. Диаграмма плавкости тройной системы из бромидов лития, натрия, калия // Журн. неорган, химии, Т.8, вып.З, 1963. С. 720.

86. Данилушкина Е.Г. Фазовые равновесия в системах из бромидов щелочных металлов и бария. // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Самара, 2005. 22 с.

87. Данилушкина Е.Г., Кондратюк И.М., Гаркушин И.К. Трехкомпонентная система NaBr-CsBr-BaBr2 // Журн. неорган, химии. 2004. Т.49, №7. С. 1188.

88. Данилушкина Е.Г., Дворянова Е.М. Исследование двухкомпонентной системы КВг-ВаВг2 // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии / Тез. Докл. IV Всерос. конф. молодых ученых. Саратов, 2003. С. 18.

89. Беляев И.Н. Диаграммы состояния систем с участием молибдатов и вольфраматов щелочных металлов и свинца // Журн. неорган, химии, 1961. Т.6, вып.5. С. 1178-1188.

90. Егорцев Г.Е., Истомова М.А. Экспериментальное исследование ряда тройных взаимных систем Li,M||F,Br (M=Na,K,Rb,Cs) // Мат. XIV Межд. конф. студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов-2007». Москва, 2007. С. 460-461.

91. Кошкаров Ж.А., ЛуцыкВ.И., Мохосоев М.В., Воробьева В.П., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Ликвидус системы Li||W04,F,Cl(N03) и Li||W04,V03,Cl(Br) // Журн. неорган, химии. 1987. Т.32, вып.6, С. 1480-1483.

92. Волков H.H., Захвалинский М.Н. Тройная взаимная система из фторидов и бромидов лития и натрия // Изв. Физ-хим. н.-иссл. инст. при Иркутск, гос. унив. 1953. Т.2, вып.1. С. 69—71.

93. Волков H.H., Дубинская Л.А. Тройная взаимная система из фторидов и бромидов лития и калия // Изв. Физ-хим. н.-иссл. инст. при Иркутск, гос. унив. 1953. Т.2, вып.1. С. 45-47.

94. Кошкаров Ж.А., Луцык В.И., Мохосоев М.В., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Ликвидус системы K2W04-KF-KI(KBr) // Журн. неорган, химии, 1987. Т.32, вып. 10. С. 2541-2545.

95. Kolb R., Shlapp М., Hesse S., Shcmechel R., H. von Seggern, Fasel C., Riedel R., Ehrenberg H., Fues H. // J. Phys. D.: Appl. Phs. 2002. V.35, 1.16. P. 1914.

96. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные системы. // Под ред. В.И. Посыпайко и Е.А. Алексеевой. М.: Химия, 1977, 328 с.

97. Давранов М., Грудянов И.И., Ильясов И.И. Диаграмма плавкости тройной взаимной системы из бромидов лития, калия и бария // Журн. неорган, химии, 1976. Т.21, вып.4. С. 1164-1165.

98. Сечной А.И., Гаркушин И.К., Анипченко Б.В., Мифтахов Т.Т. Трехкомпонентная взаимная система из фторидов и бромидов калия и бария //Журн. неорган, химии, 1999. Т.44, вып.1. С. 126-128.

99. Кислова А.И., Бергман А.Г. Плавкость в системе из -вольфраматов и фторидов лития и калия // Журн. неорган, химии, 1959. Т.4, вып.8. С. 1893.

100. Краева А.Г. О комбинаторной геометрии многокомпонентных систем //Журн. геол. и геофиз, 1970. №7. С. 121—123.

101. Бергман А.Г., Бухалова Г.А. Термодинамические взаимоотношения в тройных взаимных системах с комплексообразованием // Изв. Сектора физ.-хим. анализа. 1952. Т.21. С. 228-249.

102. Сечной А.И., Гаркушин И.К. Фазовый комплекс многокомпонентных систем и химическое взаимодействие: учеб. пособие. Самара: Гос. тех. ун-т, 1999.116 с.

103. Сечной А.И., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Дифференциация элементов огранения шестикомпонентной взаимной системы Na,K,Mg,Ca||Cl, SO4-H2O. Куйбышев. Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы 17.11.88, № 1189-ХН88. 1988. 33 с.

104. Сусарев М.П., Мартынова Н.С., Стулова М.И. Выявление концентрационной области расположения тройных эвтектик в стабильных подсистемах тройных взаимных систем // Журн. прикл. химии, 1974. №7. С. 1658-1659.

105. Артемьева 3.JL, Василькова И.В., Сусарев М.П. Оценка концентрационной области расположения тройной перитектикти по данным о бинарных системах//Журн. прикл. химии, 1971. №7. С. 1538-1543.

106. Иванова Т.Н., Мартынова Н.С., Сусарев М.П. Расчёт и исследование четверной эвтектики системы КСаС1з-КС1-ВаС12-СаР2 // Журн. прикл. химии, 1978. №1. С. 35-39.

107. Сусарев М.П., Мартынова Н.С. Расчёт состава четверной эвтектики по данным для тройных и бинарных // Журн. прикл. химии, 1974. Т.47, №3. С. 526-529.

108. Радищев В.П. Многокомпонентные системы. М.: ИОНХ АН СССР, 1964. 502 с.

109. Краева А.Г. О комбинаторной геометрии многокомпонентных систем//Журн. геол. и геофиз, 1970. № 7. С. 121-123.

110. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А., Первикова В.Н., Краева А.Г., Давыдова JI.C. Правила триангуляции диаграмм состав-свойство многокомпонентных взаимных систем с комплексными соединениями // Журн. неорган. химии, 1973. Т. 18, вып. 12. С. 3306-3313.

111. Ope О. Теория графов. М.: Наука, 1980. 336 с.

112. Бережной A.C. Многокомпонентные системы окислов. Киев: Наукова думка, 1970. С. 32-33.

113. Бережной A.C. Оценка температурной границы субсолидусного состояния многокомпонентных систем. // Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1970. Т.6, №8. С. 1396-1400.

114. Бухалова Г.А., Семёнцева Д.В. Система из фторидов лития, натрия и цезия // Журн. неорган, химии. 1965. Т. 10, вып.8. С. 1880-1882.

115. Гаркушин И.К., Егорцев Т.Е., Кондратюк И.М. Трёхкомпонентная взаимная система Li,K||F,Br с расслоением в жидкой фазе // Изв. высш. учеб. заведений «Химия и химическая технология». 2005. Т.48, вып. 10. С. 99-101.

116. Егорцев Г.Е., Гаркушин И.К., Истомова М.А. Исследование трёхкомпонентной взаимной системы Na,K||F,Br // Изв. высш. учеб. заведений «Химия и химическая технология». 2005. Т.48, вып. 10. С. 86-87.

117. Калиткин Н.Н. Численные методы. М.: Наука, 1978, 512 с.

118. Васина Н.А., Грызлова Е.С., Шапошникова С.Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых систем. М.: Химия, 1984. 112 с.

119. Посыпайко В.И., Васина Н.А., Грызлова Е.С. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных солевых систем // Докл. АН СССР, 1975. Т.23, №5. С. 1191-1194.

120. Гаркушин И.К., Егорцев Г.Е., Истомова М.А. Поиск электролитов для химических источников тока на основе древ фаз (древ кристаллизации) солевых систем // Электрохимическая энергетика, 2009. Т.9, №2. С. 95-109.

121. Бухалова Г.A., Бергман А.Г. Четверные взаимные системы из фторидов и хлоридов натрия, калия, кальция и бария как основа флюсов для переплавки вторичных легких металлов // Журн. прикл. химии, 1955. Т.28, вып. 12. С. 1266-1274.

122. Гаркушин И.К., Кондратюк И.М., Дворянова Е.М., Данилушкина Е.Г. Монография. Анализ, прогнозирование и экспериментальное исследование рядов систем из галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов. Екатеринбург: УрО РАН, 2006. 148 с.