Физико-химическое взаимодействие в системах из фторидов, хлоридов и бромидов S1-элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Чугунова, Марина Владимировна

• Чугунова, Марина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чугунова, Марина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. Системы с образованием твердых растворов.

1.2. Анализ элементов огранения ряда систем МьМ2||Р,С1,Вг(Мь 1л,

К, Шэ, Сб).

1.3. Теоретические методы исследования конденсированных систем.

1. 4. Экспериментальные методы исследования конденсированных систем.

ГЛАВА 2. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ УСЛОВИЙ ОБРАЗОВАНИЯ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ В СОЛЕВЫХ СИСТЕМАХ.

2.1. Типы систем с образованием твердых растворов.

2.2. Разбиение четырехкомпонентных взаимных систем МЬМ2||Р,С1,ВГ

М - 1л, Ыа, К, Шэ, Сб) на симплексы.

2.2.1. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе Ь1,Ма||Р,С1,Вг.

2.2.2. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе Ь1,К||Г,С1,В1".

2.2.3. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе ЫДЬ||Р,С1,Вг.

2.2.4. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе Ь1,Сз||Р,С1,Вг

2.2.5. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе На,К||Р,С1,Вг.

2.2.6. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе ЫаДЬ||Р,С1,Вг.

2.2.7. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе Ыа^зЦР^Зг.

2.2.8. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе КДЬ||Р,С1,Вг.

2.2.9. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе К,Сз||Р,С1,Вг.

2.2.10. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в четырехкомпонентной взаимной системе 11Ь,С8||Р,С1,Вг.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИСС ЛЕДОВ АННЕ СИСТЕМ.

3.1. Инструментальное обеспечение исследований.

3.1.1. Дифференциальный термический анализ.

3.1.2. Рентгенофазовый анализ.

3.2. Результаты экспериментального изучения ряда систем, входящих в объект М,,М2 ||Р,С1,Вг (М - П, К, ЯЬ, Сб).

3.2.1. Трехкомпонентные взаимные системы ЫДЬ||С1,Вг и 1л,Сз||С1,Вг.

3.2.2. Твердофазное взаимодействие в некоторых тройных взаимных системах.

3.2.3. Четырехкомпонентная взаимная система 1л,На||Р,С1,Вг.

3.2.4. Четырехкомпонентная взаимная система Ь1,К||Р,С1,Вг.

3.2.5. Четырехкомпонентная взаимная система 1лДЬ||Р,С1,Вг.

3.2.6. Четырехкомпонентная взаимная система Ь1,Сз||Р,С1,Вг.

3.2.7. Четырехкомпонентная взаимная система №,К||Р,С1,Вг.

3.2.8. Четырехкомпонентная взаимная система НаДЬ||Р,С1,Вг.

3.2.9. Четырехкомпонентная взаимная система Ма,Сз||Р,С1,Вг.

3.2.10. Четырехкомпонентная взаимная система КДЬ||Р,С1,ВГ.

3.2.11. Четырехкомпонентная взаимная система К,Сз||Р,С1,Вг.

3.2.12. Четырехкомпонентная взаимная система Шэ,С8||Р,С1,Вг.

ГЛАВА 4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химическое взаимодействие в системах из фторидов, хлоридов и бромидов S1-элементов»

Галогениды э1-элементов находят широкое практическое применение как в индивидуальном виде, так и в смесях разнообразного назначения (электролиты для химических источников тока, рабочие тела тепловых аккумуляторов, среды для проведения химических реакций, в качестве растворителей неорганических веществ в различных технологических процессах).

Получение низкоплавких составов на основе галогенидов щелочных металлов важно потому, что такие жидкости достаточно электропроводны и возможно получение растворов с термически малоустойчивыми солями; они уменьшают коррозионную активность по отношению к металлическим материалам. Для электрохимических производств такие расплавы удобны тем, что содержат ионы щелочных металлов, электродные потенциалы которых значительно ниже потенциалов металлов, получаемых электролизом расплавленных солей. Различные по составу солевые композиции используются при разработке и создании новых типов генераторов тепловой и электрической энергии, при решении экологических проблем, связанных с утилизацией промышленных отходов, при осуществлении термо- и химической обработки поверхности материалов. Получение монокристаллов и полупроводниковых материалов из ионных расплавов также является важной областью применения ионных расплавов.

Непрерывное возрастание практического использования расплавленных солевых смесей стимулирует проведение исследований физико-химических свойств, знание которых требуется при подборе оптимальных солевых композиций. Большой интерес' представляет фундаментальная направленность выявления закономерностей в строении диаграмм состояния систем из фторидов, хлоридов и бромидов щелочных металлов. Кроме того, информация важна для теории строения расплавов, ввиду относительно простой структуры и однотипности солей, имеющих близкие значения физико-химических параметров. Следовательно, возникает необходимость проведения систематических исследовательских работ, как в фундаментальном направлении, так и с целью создания новых технологических процессов, основанных на применении ионных расплавов.

Среди многочисленных комбинаций смесей с участием соединений s1-элементов вызывает интерес исследование химического взаимодействия и выявление условий образования непрерывных рядов твердых растворов (НРТР) в тройных и многокомпонентных системах (МКС) из галогенидов s1 -элементов, что является актуальным в настоящее время как в теоретическом, так и в прикладном отношении.

Исследование систем из фторидов, хлоридов и бромидов s'-элементов проводили в рамках тематического плана Самарского государственного технического университета (per. № 01.2.00307529; № 01.2.00307530), а также в рамках проекта Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России 2009-2013» (рег.№ 01201060387).

Целью работы является выявление фазовых равновесных состояний и химического взаимодействия в системах из фторидов, хлоридов и бромидов s1-элементов.

Для достижения цели исследования в работе решались следующие задачи:

- разбиение диаграмм составов четырехкомпонентных взаимных систем на симплексы;

- формирование древ фаз, определение условий образования бинарных твердых растворов внутри трех - и более многокомпонентных систем; определение составов сплавов с минимальными температурами плавления, изучение фазовых равновесных состояний, границ областей сосуществующих фаз в ряде четырехкомпонентных взаимных систем методами физико-химического анализа;

- выявление химического взаимодействия в трех- и четырехкомпонентных взаимных системах;

- прогноз кристаллизующихся фаз с использованием древ фаз, конверсионного метода и экспериментальное его подтверждение.

Практическая значимость работы состоит в том, что впервые выявлены характеристики составов сплавов, отвечающих точкам минимумов твердых растворов в стабильных треугольниках и тетраэдрах: ЫР-ЫаС1-ЫаВг, 1лР-11ЬС1-КЬВг, ЫР-СзО-СбВг, NaF-R.bC 1-ШэВг, МаР-СзСР-СзВг, КР-СбС^СзВг, ЫР-СзР-СбСР-СзВг, Ю7—СзР-СбСЮбВг, которые могут быть использованы в качестве расплавляемых электролитов среднетемпературных химических источников тока.

В системах 1л,Ыа||Р,С1,Вг, 1л,К||Р,С1,Вг, иДЬ||Р,С1,Вг, Ь1,Сз||Р,С13г, КаДЬ||Р,С1,Вг, Ш,Сб||Р,С1,Вг, КДЬ||Р,С1,Вг, К,Сз||Р,С1,Вг, КЬ,Сб||Р,С1,Вг выявлены широкие области концентраций с близкими температурами плавления сплавов на кривых моновариантных равновесий и поверхностях дивариантных равновесий, что позволяет варьировать выбор составов для электролитов химических источников тока с учетом конкуренции компонентов.

Данные о фазовых равновесиях в изученных системах можно использовать как справочный материал.

На защиту выносятся положения:

- условия образования твердых растворов бинарного типа в тройных и многокомпонентных системах;

- результаты теоретического анализа образования бинарных твердых растворов в системах 1л,Ма||Р,С1,Вг, 1л,К||Р,С1,Вг, 1лДЬ||Р,С1,Вг, Ы,С8||Р,С1,Вг, №,К||Р,С1,Вг, ЫаДЬ||Р,С1,Вг, Ма,Сз||Р,С1,Вг, КДЬ||Р,С1,Вг, К,Сз||Р,С1,Вг, 11Ь,С8||Р,С1,Вг: разбиение на симплексы и построение древ фаз;

- прогноз кристаллизующихся фаз на основе древ фаз; описание химического взаимодействия конверсионным методом в четырехкомпонентных взаимных системах и прогноз кристаллизующихся фаз для составов сплавов линий конверсии;

- результаты экспериментального изучения методами ДТА и РФА двух трехкомпонентных взаимных систем (1л,С8||С1,Вг и ЫДЬ||С1,Вг), восьми стабильных треугольников, семи стабильных тетраэдров четырёхкомпонентных взаимных систем МьМ2||Р,С1,Вг (М - 1л, К, ЛЬ, Сб), а также двух четырехкомпонентных взаимных систем, представленных одним симплексом.

Диссертационная работа включает введение, четыре главы (аналитический обзор, теоретическую часть, экспериментальную часть, обсуждение результатов), выводы, список литературы из 156 наименований и приложение. Диссертация изложена на 195 страницах машинописного текста, включая 12 таблиц и 139 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Чугунова, Марина Владимировна

ВЫВОДЫ

Выявлены условия образования бинарных твердых растворов в п-компонентных системах в зависимости от образования твердых растворов в (п-1) -компонентных системах: число (п-1) - компонентных систем с точками нонвариантных равновесий должно быть равно двум, а остальные - с образованием твердых растворов бинарного типа без экстремумов на моновариантных кривых, поверхностях. Проведен прогноз систем с твердыми растворами в ряду МьМ2||Р,С1,Вг (МьМ2 -сочетание б'-элементов) на основании данных по тройным и тройным взаимным системам огранения.

Проведено теоретическое разбиение на симплексы десяти четырехкомпонентных взаимных систем ряда М],М2||Р,С1,Вг (МЬМ2 -сочетание б'-элементов), которое подтверждено данными ДТА и РФА. Системы ПЛа||Р,С1,Вг; 1л,К||Р,С1,Вг; 1лДЬ||Р,С1,Вг; П,Сз||Р,С1,Вг; №,К||Р,С1,Вг; ЖДЬН^аЗг; Ка,Сз||Р,С13г; К,С8||Р,С1,Вг имеют линейные древа фаз, представленные секущими треугольниками, стабильными тетраэдрами и пентатопами. Системы КДЬ||Р,С1,Вг и Ш^Сб^ОЗг представлены одним симплексом. Проведен прогноз кристаллизующихся фаз в секущих и стабильных элементах систем, подтвержденный данными ДТА и РФА.

Изучено твердофазное взаимодействие в тройных необратимо-взаимных системах 1л,№||Р,С1; 1л,К||Р,С1; 1л,К||Р,Вг; 1лДЬ||Р,Вг; Ы,Сз||Р,С1; 1л,Сз||Р,Вг для сплавов, отвечающих по составу точкам конверсии. По кривым ДТА - ТГА определены температуры начала экзотермических реакций (температуры низкоплавких эвтектик), перевальных точек на стабильных диагоналях и ликвидусов. Описано химическое взаимодействие для линий конверсии четырехкомпонентных взаимных систем по уравнениям, полученным на основе термодинамических расчетов для тройных взаимных систем. Осуществлен прогноз кристаллизующихся фаз для составов сплавов, отвечающих линиям конверсии с учетом данных о бинарных системах.

4. Впервые изучены фазовые равновесия в двух трехкомпонентных взаимных системах, восьми стабильных секущих треугольниках, семи стабильных тетраэдрах и двух четырехкомпонентных взаимных системах, представленных одним симплексом. Показано, что во всех стабильных треугольниках конечными продуктами кристаллизации являются две фазы, одна из которых непрерывные ряды твердых растворов MClxBrix (М - Na, К, Rb, Cs). Нонвариантные точки в системах отсутствуют. В стабильных секущих треугольниках LiF-KCl-KBr, LiF-RbCl-RbBr, LiF-CsCl-CsBr и стабильных тетраэдрах LiF-KF-KCl-KBr, LiF-RbCl-RbBr-RbF, LiF-CsF-CsCl-CsBr определены области существования расслоения в жидкой фазе. Описаны фазовые равновесия в изученных системах.

5. В системах LiF-NaCl-NaBr, LiF-RbCl-RbBr, LiF-CsCl-CsBr, NaF-RbCl-RbBr, NaF-CsCl-CsBr, KF-CsCl-CsBr, LiF-CsF-CsCl-CsBr, KF-CsF-CsCl-CsBr выявлены ' составы сплавов, которые могут быть рекомендованы к использованию в качестве электролитов для среднетемпературных и высокотемпературных химических источников тока и флюсов различного назначения. Минимальную температуру плавления имеет сплав, состав которого отображается точкой в стабильном тетраэдре LiF-CsF-CsCl-CsBr.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чугунова, Марина Владимировна, 2011 год

1. Краткая химическая энциклопедия. Т.1 Т.6 / Под ред. И.Л. Кнунянца. М.: Советская энциклопедия, 1961. - 1967.

2. Краткая химическая энциклопедия. Т.1 Т.2 / Под ред. И.Л. Кнунянца. М.: Советская энциклопедия, 1988. - 1990.

3. Хачатурян А.Г. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов. М.: Наука, 1974. 384с.

4. Дружинин И.Г., Джашакуева Б.К., Дружинина Л.И. Физико-химический анализ и синтез полимолекулярных соединений и твердых растворов. Ф.: Илим, 1990. 200с.

5. Azarov L.N. Introduction to solids. New York Toronto - London: Mc Grow-Hill, 1960. 189p.

6. Курнаков H.C. Введение в физико-химический анализ. M.: Изд. АН СССР, 1940. 564с.

7. Савицкий Е.М., Бурханов Г.С. Металловедение тугоплавких металлов и сплавов. М.: Наука, 1967. 324с.

8. Варич Н.И., Кравцов И.А. Диаграммы состояния металлических систем. М.: Наука, 1971. С. 213-226.

9. Семенова Г.В., Гончаров Е.Г. Твердые растворы в тройных системах с участием элементов пятой группы. М.: МФТИ, 2000. 160 с.

10. Юм-Розери В., Кристиан Д., Пирсон В. Диаграммы равновесия металлических систем. М.: Металлургиздат, 1956. 265с.

11. Cahn J.W. Spinodal decomposition // Trans. Met. AIME, 1968. V. 242, № 2. P. 166- 180.

12. Grimm H.G. Structure and size of non-metallic hydrides // Leit. f. Electrochem, 1925. V.31.P. 474-480.

13. Губенко А.Я. Непрерывные фазовые превращения (новый аспект) // Цветные металлы, 1974. № 7. С. 44-50.

14. Губенко А.Я. Особенности диаграмм состояния в области малых концентраций //Металлы, 1997. № 6. С. 123-127.

15. Гончаров Е.Г. Физико-химические свойства твердых растворов с минимальной точкой на диаграмме состояния // Физико-химия полупроводникового материаловедения. Воронеж: ВГУ, 1978. С. 68-73.

16. Аранович Л.Я. Минеральные равновесия многокомпонентных твердых растворов. М.: Наука, 1991. 253с.

17. Allan N.L., Barrera G.D. Eavrentiev M.Yu. etc Beyond the point defect limit: Simulation methods for solid solutions and highly disordered systems // Computational materials science, 2006. V. 36. P. 42-48.

18. Курнаков H.C. Избранные труды: В 3-х т. M.: АН СССР, 1960. Т. 1. 596с.

19. Курнаков Н.С. Избранные труды: В 3-х т. М: АН СССР, 1961. Т. 2. 611с.

20. Курнаков Н.С. Избранные труды: В 3-х т. М: АН СССР, 1963. Т. 3. 567с.

21. Vegard L. Die Konstitution der Mischkristable und die Raumfullung der Atome Zeitschrift fur Physik, 1921. V. 5. P. 17.

22. Gschneidner K. A., Pecharsky V.K., Tsokol A.O. Recent developments in magnetocaloric materials // Rep. Rrog. Phys., 2005. V. 68. P. 1479-1539.

23. Wasastjerna J. A. The theory of the heat of formation of solid solutions // Soc. Sci. Fenn., Commentât. Phys. Math, 1949. V. 15, № 3. P. 1-13.

24. Вест А. Химия твердого тела. Теория и приложения: в 2-х ч. 4.1: пер. с англ. М.: Мир, 1988. 558с;

25. Сирота Н.Н. К вопросу о молекулярном строении твердых растворов и расплавов // ДАН, 1948. № 59. с. 933.

26. Durham G. S., Hawkins J. A. Solid solutions of the alkali halides II. The theoretical calculation of lattice constants, heats of mixing and distributions between solid and aqueous phases // J. Chém. Phys., 1951. V. 19. P. 149-156.

27. Юм-Розери В. О структуре сплавов железа // Успехи физических наук, 1966. Т. 88, № 1. С. 125-148.

28. Воробьев A.A., Завадовская Е.К., Кочербаев Т.К. Физические свойства твердых растворов щелочногалоидных соединений. Томск: Изд-во ТГУ, 1972. 186с.

29. Аносов В.Я., Клочко М.А. Введение в физико-химический анализ. Изд-е 4-е доп. М. Л.: АН СССР, 1940. 563с.

30. Петров Д.А. Двойные и тройные системы. М.: Металлургия, 1986. 256с.

31. Юм-Розери В. Электроны и металлы. М.: Металлургиздат, 1949. 364с.

32. Юм-Розери В., Рейнор Г.В. Структура металлов и сплавов. М.:i1. Металлургия, 1959. 424с.

33. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наук, думка. 1987. 830с.

34. Воздвиженский В.М. Прогноз двойных диаграмм состояния. М.: Металлургия, 1975. 224с.

35. Арабаджан A.C., Бергман А.Г. Диаграмма плавкости тройной системы из бромидов лития, натрия и калия // Журн. неорган, химии, 1963. Т. VIII, вып. 3. С. 720.

36. Волков H.H., Захвалинский М.Н Тройная взаимная система из фторидов и бромидов лития и натрия // Изв. Физ-хим. научн.-исл. ин-та при Иркутском гос. унив, 1953. Т.2, вып. 1. С. 69-71.

37. Егорцев Г.Е. Фазовые равновесия в системах из фторидов и бромидов щелочных металлов // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Самара, 2007. 24с.

38. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные взаимные системы // Под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. М.: «Химия», 1977. 392с.

39. Термические константы веществ. Справочник // Под ред. Глушко В.П. Вып.Х. Ч 1. М.: ВИНИТИ, 1981. 300с.

40. Термические константы веществ. Справочник // Под ред. Глушко В.П. Вып.Х. Ч 2. М.: ВИНИТИ, 1981. 300с.

41. Коршунов В.Г., Сафонов В.В., Дробот Д.В. Фазовые равновесия в галогенидных ситемах. М.: Металлургия, 1979. 182с.

42. Thoma R.E. Phase diagrams of binary and ternary fluoride systems. 1976. P. 275-455.

43. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. II. Двойные системы с общим анионом. М.: «Металлургия», 1977. 304с.

44. Кондратюк И.М. Трехкомпонентные системы Li,Rb,M||F (M=Ca,Sr,Ba) // Изв. Самарск. научн. центра РАН, 2003. Т.1. С. 206-214.

45. Бухалова Г.А., Семенцева Д.В. Система из фторидов лития, натрия и цезия //Журн. неорган, химии, 1965. Т. X, вып. 8. С. 1880-1882.

46. Беляев И.Н., Ревина О.'Я. Тройные системы из фторидов щелочных металлов и марганца // Журн. неорган, химии, 1966. Т. XI, вып. 8. С. 1952-1958.

47. Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей // Н.К. Воскресенская, H.H. Евсеева, С.И. Беруль, И.П. Верещатина. М.: Изд-во АН СССР, 1961. T.I. 845с.; Т.2. 585с.

48. Гаркушин И.К., Кондратюк И.М., Дворянова Е.М., Данилушкина Е.Г. Анализ, прогнозирование и экспериментальное исследование рядов систем из галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов. Екатеринбург: УрО РАН, 2006. 148с.

49. Данилушкина Е.Г., КонДратюк И.М., Гаркушин И.К., Дворянова Е.М. Фазовый комплекс пятикомпонентной бромидной системы LiBr-NaBr-KBr-RbBr-CsBr // Журн. неорган, химии, 2003. Т.48. С. 1898-1901.

50. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. I. Двойные системы с общим анионом. М.: Металлургия, 1977. 416с.

51. Бухалова Г.А., Семенцова Д.В. Система из фторидов и хлоридов лития и цезия //Журн. неорган, химии, 1965. Т. X, № 4. С. 1886-1889.

52. Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. III. Двойные системы с общим катионом. М.: Металлургия, 1979. 204с.

53. Бухалова Г.А., Шегурова Г.А., Ягубьян Е.С. Система Na||F,Cl,Br,I // Журн. неорган, химии, 1971. T. XVI, вып. 9. С. 2589-2591.

54. Бухалова Г.А., Ягубьян Е.С., Запорожец Е.Г. и др. Четверная система из галогенидов калия // Журн. неорган, химии, 1975. T. XX, вып. 4. С. 1099-1102.

55. Дворянова Е.М., Кондратюк И.М., Гаркушин И.К. Исследование трехкомпонентных систем RbF-RbCl-RbBr и RbF-RbCl-Rbl // Журн. неорган, химии, 2008. Т.53, №7. С. 1229-1233.

56. Бухалова Г.А., Шегурова Г.А., Ягубьян Е.С. и др. Четверная система из галидов цезия // Журн. неорган, химии, 1977. Т. 22, вып. 8. С. 2227-2229.

57. Волков H.H. Фторид-бромидный обмен солей щелочных металлов в расплавах // Лекарственные сырьевые ресурсы Иркутской области. Иркутск: Изд-во мед. ин-та, 1961. Т. 23, вып. 3. С. 216-232.

58. Бергман А.Г., Домбровская Н.С. Об обменном разложении в отсутствии растворителя // Журн. Российск. физ.-хим. об-ва, 1929. T. LXI, вып. 8. С. 14511478.

59. Бергман А.Г., Козаченко Е.Л., Березина С.И. Система из Li,Na||F,Cl // Журн. неорган, химии, 1964. Т.9. С. 1214-1217.

60. Haendler Н.М., Sennett P.S., Wheeler C.M. // J. Electrochem. Soc., 1959, v.106, № 3, p. 264.

61. Березина С.И., Бергман А.Г., Бакумская Е.Л. Тройная взаимная система из фторидов и хлоридов лития и калия // Журн. неорган, химии, 1963. Т. 8, вып. 4. С. 2140-2143.

62. Данилушкина Е.Г., Дворянова Е.М., Кондратюк И.М., Гаркушин И.К. Исследование трехкомпонентной системы LiBr-NaBr-BaBr2 // Матер. XIII Всерос. конф. по термич. анализу. Самара: Самарск. гос. арх.-стр. акад, 2003. С. 51-52.

63. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука, 1976. 504с.

64. Громаков С.Д. О некоторых закономерностях в образовании типа диаграмм состояния бинарных систем // Журн. физ. Химии, 1981. Т. XXIV, вып. 6. С. 641-650.

65. Johnson С.Е., Hathaway Е. О. // J. Electro ehem. Soc.,1971. V. 118. P. 631.

66. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные системы // Под ред. В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеевой. М.: Химия, 1977. 328с.

67. Егорцев Г.Е., Гаркушин И.К., Истомова М.А. Исследование трехкомпонентной взаимной системы Na,K||F,Br // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология, 2005. Т. 48, вып. 10. С. 86-87.

68. Гиббс Дж.Г. Термодинамические работы. М.: ГИ ТГС, 1950. 492с.

69. Краева А.Г. О комбинаторной геометрии многокомпонентных систем // Журн. геологии и геофизики, 1970. № 7. С. 121-123.

70. Посыпайко В.И. и др. Правила триангуляции диаграмм состав-свойство многокомпонентных взаимных систем с комплексными соединениями // Журн. неорган, химии, 1973. Т. XVIII, вып. 12. С. 3306-3313

71. Зыков A.A. Теория конечных графов. Новосибирск: Наука, 1969. 140с.

72. Радищев В.П. Многокомпонентные системы. Деп. В ВИНИТИ. № Т-15616-63М. ИОНХ АН СССР, 1963. 502с.

73. Сечной А.И., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Дифференциация четырехкомпонентной взаимной системы Na,K,Ca||Cl,Mo04 и схема описанияхимического взаимодействия // Журн. неорган, химии, 1988. Т. 33, № 3. С. 752755.

74. Сечной А.И., Гаркушин И.К., Трунин A.C. Описание химического взаимодействия в многокомпонентных взаимных системах на основе их дифференциации // Журн. неорган, химии, 1988. Т.ЗЗ, №4. С. 1014-1018.

75. Сечной А.И., Гаркушин И.К. Фазовый комплекс многокомпонентных систем и химическое взаимодействие: Учебн. пособие. Самара: Изд-во Самар. гос. тех. ун-та, 1999. 116с.

76. Посыпайко В.И. Методы исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1978. 255с.

77. Посыпайко В.И., Васина H.A., Грызлова Е.С. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных солевых систем // Докл. АН СССР, 1975. Т. 223, № 5. С. 1191-1194.

78. Краева А.Г. Определение комплексов триангуляции п-мерных полиэдров // Прикладная многомерная геометрия: Сб. трудов МАИ. М.: МАИ, 1969. Вып. 187. С. 76-82.

79. Трунин A.C. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара: Изд-во Самар. гос. тех. ун-та, 1997. 308с.

80. Козырева H.A. и др. Матрицы фигур конверсии пятикомпонентных взаимных систем из 9 солей // Доклады РАН, 1992. Т. 325, № 3. С. 530-535.

81. Трунин A.C., Космынин A.C. Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. Куйбышев, 1977. 68 с. Деп. в ВИНИТИ 12.04.77, № 1372-77.

82. Гаркушин И.К., Анипченко Б.В. Метод расчета составов и температур плавления эвтектик в многокомпонентных солевых системах // Журн. неорган, химии, 1999. Т. 44, № 2. С. 1187-1190.

83. Сторонкин А.В., Пятунин М.Д. О расчете эвтектических равновесий в многокомпонентных системах,// Вестн. Ленингр. ун-та. Сер. Химия и физика, 1987. Вып. 3. С. 38-43.

84. Masashi Haruki, Yoshio Iwai, Yasuhiko Arai Prediction of phase equilibria for the mixtures containing polar substances at high temperatures and pressures by group-contribution equation of state // Fluid Phase Equilibria, 20011. V. 89. P. 13-30.

85. WangYu, Shao Guoquan, LI Shaobo, Sun Yimin, Qiao Zhiyu Phase equilibria calculation of LaI3-MI (M = Na, K, Cs) binary systems // Journal of rare earths, 2009. V. 27, №. 2. P. 300.

86. Yimin Sun, Xinyu Ye, Yu Wang, Junjun Tan Optimization and calculation of the NdC13-MCl (M = Li, Na, K, Rb, Cs) phase diagrams // Computer Coupling of Phase Diagrams and Thermochemistry, 2004. V. 28. P. 109-114.

87. Burton B.P., A. van de Walle First-principles phase diagram calculations for the system NaCl-KCl: The role of excess vibrational entropy // Chemical Geology, 2006. V. 225. P. 222-229.

88. Сусарев М.П., Мартынова H.C. Расчет состава четверной эвтектики по данным для тройных и бинарных систем // Журн. прикл. химии, 1974. Т. XLVII, № 3. С. 526-529.

89. Иванова Т.Н., Мартынова Н.С., Сусарев М.П. Расчет и исследование четверной эвтектики системы KCaCl3-KCl-BaCl2-CaF2 // Журн. прикл. химии, 1978. №1. С. 29-35.

90. Мохосоев М.В., Кошкаров Ж.А., Трунин А.С. Определение состава нонвариантных точек многокомпонентных систем по линейным методам // Докл. АН СССР, 1988. Т. 301, № 6. С. 1417-1421.

91. Луцык В.И. Анализ поверхности ликвидуса тройных систем. М.: Наука, 1987. 150с.

92. Луцык В.И., Воробьева В.П., Сумкина О.Г. Моделирование фазовых диаграмм четверных систем. Новосибирск: Наука, 1992. 199с.

93. Кошкаров Ж.А., Луцык В.И., Мохосоев М.В. Расчет многокомпонентных систем на основе планирования эксперимента // Журн. неорган, химии, 1987. Т. 32, №5. С. 1201-1204.

94. Никитина Г.В., Романенко В.Н. Расчет фазовых диаграмм некоторых полупровониковых систем // Изв. АН СССР. Металлургия и горное дело, 1964. №6. С. 156-160.

95. Зедгенидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. М.: Наука. 390с.

96. Barbier J.N., Chevalier P.Y., Anzara I.A. A general metod of calculating phase equilibria in a multicomponent system by means of a hill-climbing minimization procedure // Thermochim. Acta, 1983. Vol. 70, № 1-3. P. 173-188.

97. Кошкаров Ж.А., Мохосоев M.B., Трунин A.C. Расчетно-экспериментальное исследование Т-х диаграмм многокомпонентных систем с перитектикой // Докл. АН СССР, 1988. Т. 302, № 6. С. 1421-1425.

98. Васина H.A., Шапошникова С.Г., Посыпайко В.И. Определение состава нонвариантных точек четверных систем на основе планирования эксперимента // Журн. неорган, химии, 1983. Т. 28, № 11. С. 2988-2990.

99. Бережной A.C. Оценка температурной границы субсолидусного состояния многокомпонентных систем // Изв. АН СССР. Неорган, материалы, 1970. Т. 6, № 8. С. 1396-1400.

100. Сечной А.И. Моделирование стабильного фазового комплекса многокомпонентных солевых систем: Дис.канд. хим. наук. Куйбышев, 1989. 133с.

101. Гасаналиев A.M., Курбанмагомедов К.Д., Трунин A.C., Штер Г.Е. Моделирование химических реакций в многокомпонентных системах на персональном ЭВМ // Деп. В ОНИИТЭХИМ. Черкассы. 29. 11. 86. № 01154.

102. Луговой В.Д., Трунин A.C., Куперман В.Д., Ефимова Г.А. Расчет тройных эвтектических систем по методу Сусарева-Мартыновой с использованием ЭВМ // Журн. прикладн. химии, 1982. Т. 55, вып. 10. С. 2237-2241.

103. Кауфман JI., Берштейн X. Расчет диаграмм состояния с помощью ЭВМ // пер. с англ. А.Л. Аптекаря, Г.П. Хохловой, Д.Б. Чернова, под ред. И.Л. Аптекаря, А.Я. Шиняева. М.: Мир, 1972. 328с.

104. Давыдова Л.С., Краева А.Г., Первикова В.Н. и др. Применение ЭЦВМ при триангуляции диаграмм состояния многокомпонентных систем с комплексными соединениями // Докл. АН СССР, 1972. Т. 207, вып. 3. С. 603606.

105. Трунин A.C., Проскуряков В.Д., Штер Г.Е. Расчет многокомпонентных составов. Л. 57с. Деп. в ВИНИТИ 3.11.12. № 5441-82.

106. Гаркушин И.К., Тюмиков Д.К. Метод определения низкоплавких составов и областей в многокомпонентных системах // VII Всес. совещ. по физ.-хим. анализу: Тез. докл. Фрунзе; Илим. 1988. С. 30-31.

107. Трунин A.C., Петрова Д.Г. Визуально-политермический метод. Куйбышев, 1977. 93с. Деп. в ВИНИТИ 20.02.78, № 584-78.

108. Берг Л. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. 395с.

109. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. 526с.

110. Ковба Л.М. Рентгенография в неорганической химии. М.: Изд. МГУ. 1991.256с.

111. Лиопо В.А., Война В.В. Рентгеновская дифрактометрия: учеб. пособие. Гродно: ГрГУ, 2003. 171с.

112. Гиллер Я. Л. Таблицы межплоскостных расстояний. М.: Изд-во «Недра», 1966. 375с.

113. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу. М.: Физматгиз, 1961. 863с.

114. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел. М.: Госуд. изд-во технико-теоретической литературы, 1952. 527с.

115. Михеев В. В. Рентгенометрический определитель минералов. М.: Госуд. изд-во технико-теоретической литературы, 1959. 431с.

116. Landolt А. Zahlenwerte und Funktionen, Bd 4, Berlin, 1955. 179 p.

117. Pearson W.P. Handbook of lattice spacings and structure of metals and alloys, London, 1958. 292p.

118. Азаров Л., Бургер М. Метод порошка в рентгенографии. М.: Изд. ИЛ, 1961.364с.

119. Bernstein F. Application of X-Ray fluorescence Analysis to Process Control // Adv. X-ray Analysis. 1962, v. 5. P. 486-499.

120. Уманский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов A.H., Расторгуев Л.H. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1982. С. 247-261.

121. Гаркушин И.К. Применение солевых, оксидно-солевых и оксидных составов в технологии // Термический анализ и фазовые равновесия. Пермь: ПТУ, 1984. С. 101-111.

122. Трунин А.С., Мифтахов Т.Т., Цой Л.А. и др. О морфологии ликвидусов двухкомпонентных систем из хлоридов щелочных металлов // Всесоюзн. конф. по химии и технол. редких щелочных элементов: Тез. докл. М.: Наука, 1977. С. 101-102.

123. Захаров М.Е. Диаграммы состояния двойных и тройных систем. М.: Металлургия, 1978. 296с.

124. Трунин А.С., Гаркушин И.К. Система Na,K,Ca || Cl,Mo04,W04 // Журн. неорган, химии, 1979. Т. 24, вып. 8. С. 2218-2223.

125. Трунин А.С., Гаркушин И.К., Штер Г.Е. Исследование четвертной взаимной системы K,Ca||Cl,Mo04,W04 // Журн. неорган, химии, 1977. Т. 22, вып. 12. С. 3338-3341.

126. Трунин А.С., Мифтахов Т.Т., Гаркушин И.К., Гасаналиев A.M., Воловик Ю.И. Термический анализ системы Na,K,Ca||Mo04,W04 // Изв. вузов. Химия и хим.технология, 1979. Т. 22, вып. 6. С. 651-653.

127. Трунин А.С., Гаркушин И.К., Штер Г.Е. Изучение химического взаимодействия в четвертной взаимной системы Na,Ca||Cl,Mo04,W04 конверсионным методом // Укр. хим. журнал, 1978. Т. 44, вып. 5. С. 456-458.

128. Егорцев Г.Е., Гаркушин И.К., Истомова M.A. Фазовые равновесия и химическое взаимодействие в системах с участием фторидов и бромидов щелочных металлов. Екатеринбург: УрО РАН, 2008. 132с.

129. Егунов В.П. Введение в термический анализ. Самара, 1996. 270с.

130. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. М.: Изд-во ИЛ, 1963. 276с.

131. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. 360с.

132. Ковба Л.М., Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ. М.: МГУ, 1976. 232с.

133. Чугунова М.В., Гаркушин И.К. Исследование трехкомпонентной взаимной системы Li,Cs||Cl,Br // Тез. докл. Всерос. научн. конф. «Актуальные проблемы химии. Теория и практика». Уфа: РИЦБашГУ, 2010. С. 113.

134. Чугунова М.В., Гаркушин И.К., Егорцев Г.Е. Изучение стабильного треугольника ЫР-МаСГ-МаВг четырехкомпонентной взаимной системы Ы, Ыа||Р,С1,Вг // Журн. Известия ВУЗов. Химия и хим. технология, 2011. Т. 54, №5. С. 57-61.

135. Чугунова М.В., Гаркушин И.К. Изучение стабильного тетраэдра 1ЛР-№Р-№С1-№Вг четырехкомпонентной взаимной системы Ы,Ка||Р,С1,Вг // Бутлеровские сообщения, 2010. Т. 22, № 10. С. 17-20.

136. Чугунова М.В., Гаркушин И.К., Егорцев Г.Е. Разбиение четырехкомпонентной взаимной системы 1л,К||Р,С1,Вг на симплексы и изучение взаимодействия компонентов стабильного треугольника ЫР-КС1-КВг // Журн. неорган, химии, 2011. Т. 56, № 4. С. 678-683.

137. Чугунова М.В., Гаркушин И.К., Егорцев Г.Е.Исследование стабильных треугольников 1лР-КС1-КВг, 1лР-СзС1-СзВг с расслаиванием // Тез. докл IX Международного Курнаковского совещания по физ.-хим. анализу. Пермь, 2010. С. 263.

138. Чугунова М.В., Гаркушин И.К. Фазовый комплекс четырехкомпонентной взаимной системы 1Л,КЬ||Р,С1,Вг // Башкирский химический журнал, 2011. Т. 18, № 1.С. 53-57.

139. Физическая химия и электрохимия расплавленных электролитов». Нальчик: Каб.- Балк. ун-т, 2010. С. 270-272.

140. Чугунова М.В., Гаркушин И.К Физико-химическое исследование четырехкомпонентной взаимной системы Na,Rb||F,Cl,Br // Вестн. Воронеж, гос. техн. ун-та, 2011. Т. 7, № 4. С. 89-93.

141. Чугунова М.В., Гаркушин И.К Физико-химическое взаимодействие в квазитройной системе NaF-RbCl-RbBr // Сб. трудов II Междунар. науч. конф. молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники». Уфа: Нефтегазовое дело, 2010. С. 198-200.

142. Чугунова М.В., Гаркушин И.К Стабильный тетраэдр NaF-RbF-RbCl-RbBr четырехкомпонентной взаимной системы Na,Rb||F,Cl,Br // Сб. матер. I Междунар. научн. заочн. конф. Майкоп: Изд-во ОАО «Полиграф-ЮГ», 2010. С.198-199.

143. Чугунова М.В., Гаркушин И.К Стабильный треугольник NaF-CsCl-CsBr четырехкомпонентной взаимной системы Na,Cs||F,Cl,Br // Матер, докл. VI Междунар. Молодежи, научн. конф. "Тинчуринские чтения". Казань: Казан, гос. энерг. ун-т, 2011. Т. 3. С. 41-42.

144. Чугунова М.В., Гаркушин И.К Стабильный тетраэдр NaF-CsF-CsCl-CsBr системы Na,Cs||F,Cl,Br // Современные проблемы естествознания: сборник научных статей. Чебоксары: Чуваш, гос. пед. ун-т, 2011. С. 51-53.

145. Чугунова М.В., Гаркушин И.К. Фазовые равновесия в системе K,Rb||F,Cl,Br // Бутлеровские сообщения, 2011. Т. 27, № 12. С. 56-58.

146. Чугунова М.В., Гаркушин И.К. Изучение взаимодействия компонентов в системе из фторидов, хлоридов и бромидов калия и цезия // Конденсированные среды и межфазные границы, 2011. Т. 13, № 2. С. 225-232.

147. Гаркушин И.К., Чугунова М.В., Милов С.Н. Образование непрерывных рядов твердых растворов в тройных и многокомпонентных солевых системах. Екатеринбург: УрО РАН, 2011. 140с.