Физико-химические процессы с участием гидроксильных радикалов в водной среде при разрядах с электролитным катодом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Бахтурова, Людмила Федоровна

• Бахтурова, Людмила Федоровна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бахтурова, Людмила Федоровна

1. Введение.

2. Обзор литературы.

2.1. Разряды с электролитным катодом.

2.2. Химические эффекты разрядов с электролитным катодом.

2.3. Механизмы воздействия разрядов на электролитный катод. Возникновение свободных радикалов.

2.4. Реакции разложения растворителя и химические превращения растворенных веществ при воздействии высокоэнергетических частиц.

2.5. Реакции свободных радикалов и роль начального пространственного распределения. Диффузионно-рекомбинационная модель.

2.6. Экспериментальные методы определения выходов короткоживущих свободнорадикальных продуктов. Метод акцепторов.

2.7. Уничтожение органических примесей в воде воздействием высокоэнергетических частиц.

2.8. Формулировка цели и конкретизация задач исследования на основе обзора литературных данных.

3. Экспериментальные системы и методики.

3.1. Экспериментальные системы генерации разрядов.

3.2. Стандартизация условий проведения эксперимента.

3.3. Количественное определение образовавшихся продуктов.

3.4. Обработка экспериментальных результатов.

4. Результаты экспериментов и их обсуждение.

4.1. Закономерности образования пероксида водорода в присутствии растворенных акцепторов радикала ОН для анодных микроразрядов и разряда над электролитом.

4.2. Закономерности разложения воды в отсутствие и в присутствии акцепторов первичных радикалов.

4.3. Закономерности превращения растворенных веществ.

4.3.1. Влияние минерализации на выходы разложения воды и растворенных примесей.

4.3.2. Соотношение вкладов плазменно-пиролитических и жидкофазных реакций в разложение растворенных органических примесей при воздействии анодных микроразрядов.

5. Практика очистки воды анодными микроразрядами.

6. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические процессы с участием гидроксильных радикалов в водной среде при разрядах с электролитным катодом»

Химические превращения в водном растворе, инициируемые электрическими разрядами в газовом промежутке, для которых этот раствор является электролитным катодом, представляют фундаментальный интерес с физико-химической точки зрения. На сегодняшний день не существует сложившихся представлений о механизмах, описывающих совокупность физико-химических явлений в системе электрический газовый разряд - электролитный катод, а фундаментальные знания о природе этого процесса остаются фрагментарными. Явление возникновения электрических разрядов было открыто Слугиновым [1] при изучении формирования оксидных пленок путем электролиза в режиме повышенных напряжений. Подобные явления обнаружили также Гюнтершульце и Бетц [2], изучая процесс создания электролитических конденсаторов. Определенный прикладной интерес представляет плазменно-электролитическая анодная обработка металлов в электролитах при участии анодных микроразрядов как метод синтеза пленок разного состава на поверхности анода [2-8]. Расширение знаний о природе электрических разрядов в электролитах при изучении механизма образования слоев привело к формированию взглядов [2, 3, 9, 10], что в системах с электролитным катодом при определенных электрических режимах интересным становится воздействие разряда не на металлический анод, а на электролитный катод. Эти сопутствующие явления включают в себя различные превращения компонентов электролитного катода, и их наблюдали многие исследователи. Однако только в последние годы интерес к ним вполне сформировался [10 - 24]. В таких системах существенным является целый ряд факторов, воздействующих на водный раствор, в том числе термические и нетермические процессы генерации окислительных и восстановительных радикалов - продуктов разложения воды (ОН, Н, гидратированный электрон). Последние могут рождаться непосредственно в электролите или же поставляться из плазменной области разряда, и являются аналогичными активным частицам, образующимся в условиях радиолиза водных растворов. В связи с этим в последние годы возник интерес к применению разрядов с электролитным катодом вместо радиолиза для безреагентной очистки воды от органических примесей. Активные частицы, генерируемые в водном растворе, инициируют окислительные процессы деструкции растворенных органических токсикантов, что приводит к эффективной очистке воды. Исследование закономерностей химической трансформации растворенных в воде органических соединений в условиях воздействия анодных микроразрядов, по существу, закладывает физико-химические основы нового безреагентного метода очистки воды, что является актуальной научной и технической проблемой.

Цель работы. Выявление физико-химических закономерностей разложения воды и образования гидроксильных радикалов ОН в результате воздействия разрядов на электролит, являющийся катодом по отношению к разрядному промежутку, а также исследование закономерностей разложения растворенных органических компонентов - акцепторов радикалов ОН.

Сформулированная цель предполагает решение следующих задач:

• Установить количественные характеристики образования первичных продуктов разложения воды - радикалов ОН.

• Определить выходы устойчивых продуктов рекомбинации радикалов ОН и захвата их акцепторами в зависимости от параметров раствора: концентрация и вид акцепторов, концентрация электролита и электропроводность.

• Выявить закономерности процессов разложения растворенных органических компонентов, являющихся акцепторами радикалов ОН.

Научная новизна.

В работе впервые

• установлены количественные характеристики образования первичных радикальных продуктов разложения воды - радикалов ОН системе газовый разряд - электролитный катод;

• продемонстрировано подобие химических эффектов в водных растворах под действием квазистационарных анодных микроразрядов и стационарного тлеющего разряда с электролитным катодом;

• установлено соотношение вкладов основных действующих факторов при образовании первичных радикальных продуктов разложения воды.

• установлен немонотонный характер влияния концентрации электролита (электропроводности раствора) на образование пероксида водорода и окисление растворенной органической примеси;

• получены экспериментальные данные по очистке воды от растворенных органических примесей на примере фенолов и ряда других органических соединений. Показано, что эффективность очистки увеличивается со снижением начальной концентрации примеси в растворе, а энергозатраты в процессе очистки сравнимы с таковыми при классическом радиолизе. Практическая значимость.

Результаты выполненной работы, по существу, являются физико-химическим обоснованием для разработки нового метода безреагентной очистки воды от растворенных органических примесей. Выявленные механизмы химических превращений в воде и установленные общие закономерности для различных разновидностей разрядов с электролитным катодом позволяют прогнозировать и контролировать процессы разложения компонентов электролитных растворов, служат основой для обеспечения оптимальных условий окисления органических примесей в воде при инициировании анодными микроразрядами. Экспериментальные данные по очистке воды микроразрядами от растворенных органических токсикантов в широком диапазоне концентраций (10"5 - 10'1 моль/л) показывают, что энергетическая эффективность очистки увеличивается со снижением концентрации разлагаемой примеси в растворе, а энергозатраты на снижение фенольного загрязнения воды от 1000 до 1 ПДК сравнимы с энергозатратами классического метода радиационной обработки при полном отсутствии радиационной опасности. Основные защищаемые положения:

1. Закономерности разложения воды в условиях воздействия анодных микроразрядов на водный раствор электролита.

2. Подобие закономерностей образования и рекомбинации первичных радикалов ОН в присутствии акцепторов при воздействии на электролитный катод квазистационарных анодных микроразрядов и стационарных тлеющих разрядов.

3. Экспериментальные закономерности влияния концентрации электролита (электропроводности раствора) на образование пероксида водорода и окисление примеси.

4. Экспериментальные данные по очистке воды от растворенных органических примесей на примере фенола и ряда других органических соединений.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Бахтурова, Людмила Федоровна

6. ВЫВОДЫ

1. Продемонстрировано, что химические эффекты в водных растворах под действием анодных микроразрядов в режиме максимального напряжения и стационарного тлеющего разряда над электролитным катодом однотипны и могут быть описаны с единых позиций.

2. Показано, что процесс образования радикальных продуктов распада воды в условиях действия анодных микроразрядов на водные растворы локализуется преимущественно в жидкой фазе приразрядного объема электролитного катода, и при этом наиболее вероятно ионизационное разложения воды ускоренными частицами, внедряющимися в раствор из газоразрядной плазмы.

3. Определено соотношение вкладов плазменно-пиролитического и жидкофазного разложения растворенных органических соединений на основе экспериментов по воздействию анодных микроразрядов на водные растворы фенола. Установлено, что в диапазоне концентраций от 10'5 до 0.1 М вклад плазменного пиролиза существенно меньше или, по крайней мере, не превышает половины от выхода разложения микроразрядами фенола в водном растворе.

4. Выявлены закономерности влияния концентрации электролита (электропроводности раствора) на образование пероксида водорода и окисление примеси. С ростом электропроводности раствора выходы рекомбинации и захвата радикалов ОН акцептором проходят через максимумы, что обусловлено следующими факторами: увеличением средней энергии ускоренных частиц и конкуренции рекомбинации и захвата ОН при увеличении плотности тока, а также увеличением доли анионного тока через межфазную границу плазма - раствор при высоких концентрациях электролита.

5. Получены экспериментальные данные по очистке воды от растворенных органических токсикантов. На примере фенола установлено, что разложение примеси преимущественно инициируется радикалами ОН. В области низких концентраций процесс описывается кинетикой первого порядка по фенолу, но более сложен при повышенных концентрациях и высоких степенях превращения из-за конкуренции исходного вещества и продуктов его деструкции за радикалы гидроксила.

6. На примере модельных растворов фенола показано, что энергетическая эффективность очистки увеличивается со снижением концентрации разлагаемой примеси в растворе, а энергозатраты на снижение фенольного загрязнения воды от 1000 до 1 ПДК сравнимы с энергозатратами классического метода радиационной обработки при полном отсутствии радиационной опасности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бахтурова, Людмила Федоровна, 2005 год

1. Н.П. Слугинов. Разряд гальванического тока через тонкий слой электролита // Журнал русского физико-химического общества. 1878. - Т. 10, вып. 8. -Физ. ч. 2.-С. 241 -243.

2. А. Гюнтершульце, Г. Бетц. Электролитические конденсаторы. Оборонгиз. Москва-Ленинград. 1938.198 с.

3. В.В. Баковец, О.В. Поляков, И.П. Долговесова. Плазменно-электролитическая анодная обработка металлов. Наука. Новосибирск. 1991. 168 с.

4. В.И. Белеванцев, О.П. Терлеева, Г.А. Марков, Е.К. Шулепко, А.И. Слонова, В.В. Уткин. Микроплазменные электрохимические процессы. Обзор // Защита металлов. 1998. - Т. 34, № 5. - С. 469 - 484.

5. A.B. Николаев, Г.А. Марков, Б.И. Пещевицкий. Новое явление в электролизе // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1977. - Вып. 5, № 12. - С. 32 -33.

6. Г.А. Марков, В.И. Белеванцев, А.И. Слонова, О.П. Терлеева. Стадийность в анодно-катодных микроплазменных процессах // Электрохимия. 1989. - Т. 25,№ 11.-С. 1473-1479.

7. В.И. Белеванцев, Г.А. Марков, О.П. Терлеева, Е.К. Шулепко. Модель перехода анодирования в микродуговой режим // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1989. - Вып. 6. - С. 73 -80.

8. О.П. Терлеева, В.И. Белеванцев, А.И. Слонова. О типах разрядов в электрохимических микроплазменных процессах // Защита металлов. 2003. -Т. 39, № 1.-С. 57-61.

9. A. Hickling. Electrochemical Processes in Glow Discharge at the Gas-Solution Interface / In "Modern aspects of electrochemistry". No. 6. Ed. by J.O'M. Bockris and B.E. Conway. London. Butterworths. - 1971. - P. 329 -373.

10. Л.Т. Бугаенко, Е.Г. Вольф, Е.П. Калязин, Г.В. Ковалев, A.M. Сизиков. Микроразряд в конденсированной фазе на вентильных анодах. / В сб. Плазмохимия 90, Институт нефтехимического синтеза им. A.B. Топчиева (ИНХС) АН СССР. Москва. 1990. Т. 1. С. 8 - 40.

11. В. Поляков. Физико-химические процессы в водных растворах, инициируемые анодными микроразрядами. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Кемерово. 1989. 201 с.

12. Е.Г. Вольф. Химические эффекты анодных микроразрядов в водно-солевых растворах спиртов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Омск. 1990. 164 с.

13. Т. Cserfalvi, P. Mezei. Direct Solution Analysis by Glow Discharge: Electrolyte-Cathode Discharge Spectrometry // J. Analytical Atomic Spectrometry. 1994. -V.9.-P. 345-349.

14. P. Mezei, T. Cserfalvi, M. Janossy. Pressure Dependence of the Atmospheric Electrolyte Cathode Glow Discharge Spectrum // J. Analytical Atomic Spectrometry. 1997. - V. 12. - P. 1203 - 1208.

15. P. Mezei, T. Cserfalvi, M. Janossy, K. Szocs, H.J. Kim. Similarity laws for glow discharges with cathodes of metal and an electrolyte U J. Phys. D: Appl. Phys. -1998.-V. 31.-P. 2818-2825.

16. T. Cserfalvi, P. Mezei, P. Apai. Emission studies on a glow discharge in atmospheric pressure air using water as a cathode // J. Phys. D: Appl. Phys. -1993. -V. 26.-P. 2184-2188.

17. T. Cserfalvi, P. Mezei. Operating mechanism of the electrolyte cathode atmospheric glow discharge // Fresenius J. Anal. Chem. 1996. - V. 355. - P. 813 - 819.

18. A.R. Denaro. A model for Glow Discharge Electrolysis // Electrochimica Acta. -1975.-V. 20. P. 669-673.

19. A.A. Иванников, B.M. Лелевкин, A.B. Токарев, B.A. Юданов. Воздействие тлеющего разряда атмосферного давления на воду // Химия высоких энергий. -2003.-Т. 37,№2.-С. 148-151.

20. Y. Kanzaki, М. Hirabe, О. Matsumoto. Glow Discharge Electrolysis of Aqueous Sulfuric Acid Solution in Various Atmosphere // J. Electrochem. Soc. 1986. - V. 133, No. 11.-P. 2267-2270.

21. A.R. Denaro, A, Hickling. Glow-Discharge Electrolysis in Aqueous Solutions // J. Electrochem. Soc. 1958. - V. 105, No. 5. - P. 265 - 270.

22. J. Goodman, A. Hickling, B. Schofield. The Yield of Hydrated Electrons in Glow-Discharge Electrolysis // J. Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry. -1973. V. 48, No. 2. - P. 319 - 322.

23. A.R. Denaro, K.O. Hough. Glow-discharge electrolysis of sulphuric acid solutions // Electrochimica Acta. 1972. - V. 17. - P. 549 - 559.

24. S.K. Sengupta, The effect of electrolyte constituents on the onset and location of glow-discharge electrolysis // J. Electroanalytical Chemistry. 1981. V. 127. - P. 263-265.

25. W.D. Davis, T.A. Vanderslice. Ion energies at the cathode of a glow discharge // Physical Review.-1963.-V. 131,No. 1.-P. 219-228.

26. W.C. Davis, R.K Marcus. An atmospheric pressure glow discharge optical emission source for the direct sampling of liquid media // J. Analyt. Atomic Spectrometry. -2001.-V. 16.-P. 931 -937.

27. Y. Kanzaki, N. Nishimura, O. Matsumoto. On the Yields of Glow Discharge Electrolysis in Various Atmospheres // J. Electroanal. Chem. 1984. - V. 167. - P. 297-300.

28. M.A. Almubarak, A. Wood. Chemical Action of Glow Discharge Electrolysis on Ethanol in Aqueous Solution // J. Electrochem. Soc. 1977. - V. 124, No. 9. - P. 1356- 1360.

29. A. Hickling, J.K. Linacre. Glow-discharge Electrolysis. Part II. The Anodic Oxidation of Ferrous Sulphate // J. Chem. Soc. 1954. - P. 711 - 720.

30. A. Klemenc. New use of electrical energy for chemical processes (glow discharge electrolysis) // Chimia (Swits). 1952. - V. 6, No. 3. - P. 177 - 180.

31. S.K. Sengupta, R. Singh, A.K. Srivastava. A Study on the Origin of Nonfaradaic Behavior of Anodic Contact Glow Discharge Electrolysis // J. Electrochem. Soc. -1998. V. 145, No. 7. - P. 2209 - 2213.

32. A. Hickling, M.D. Ingram. Contact Glow-Discharge Electrolysis // Trans. Far. Soc. 1964.-V. 160.-P. 783-793.

33. M. Tezuka, M. Iwasaki. Plasma-induced degradation of aniline in aqueous solution // Thin Solid Films. 2001. - V. 386. - P. 204 - 207.

34. M. Tezuka, M. Iwasaki. Plasma-induced degradation of chlorphenols in an aqueous solution // Thin Solid Films. 1998. - V. 316. - P. 123 - 127.

35. Jinzhang Gao, Zhongai Hu, Xiaoyan Wang, Jingguo Hou, Xiaoquan Lu, Jingwan Kang. Oxidative degradation of acridine orange induced by plasma with contact glow discharge electrolysis // Thin Solid Films. 2001. - V. 390, No. 1-2. - P. 154 -158.

36. A. Hickling, G.R. Newns. Glow-discharge Electrolysis. Part V. The Contact Glow-discharge Electrolysis of Liquid Ammonia // J. Chem. Soc. 1961. - P. 5186 -5191.

37. S.K. Sengupta, O.P. Singh. Contact glow discharge electrolysis: a study of onset and location // J. Electroanal. Chem. 1991. - V. 301. - P. 189 - 192.

38. Б.Р. Лазаренко, П.Н. Белкин, A.A. Факторович. Образование парогазовой оболочки при нагреве анода электролитной плазмой // Электронная обработка материалов. 1975. - № 6 (66). - С. 31 - 33.

39. Е.Г. Вольф, A.M. Сизиков, JI.T. Бугаенко. Определение среднего времени жизни пароплазменных пузырьков при микроразряде на алюминиевомвентильном аноде в водном растворе электролита // Химия высоких энергий. -1998. Т. 32, № 6. - С. 450 - 453.

40. A.M. Сизиков, Т.А Калинина, И.А. Глиздинский, JI.T. Бугаенко. Разрушение водной эмульсии пентадекана анодным микроразрядом. I. Общая характеристика процесса // ХВЭ 2001. - Т. 35, № 3. - С. 219 - 223.

41. Т.А Калинина, А.М Сизиков, JI.T. Бугаенко. Разрушение водной эмульсии пентадекана анодным микроразрядом. И. Характеристика твердого продукта // Химия высоких энергий. 2001. - Т. 35, № 5. - С. 393 - 398.

42. Т.А. Калинина, A.M. Сизиков, JI.T. Бугаенко, Г.В. Ковалев. Разрушение водной эмульсии пентадекана анодным микроразрядом. III. Система пентадекан стирол // ХВЭ. - 2002. - Т. 36, № 2. - С. 156 - 157.

43. A.M. Сизиков, JI.T. Бугаенко, В.Г. Вольф. Спектры свечения микроразрядов на алюминиевом вентильном аноде // ХВЭ. 1995. - Т. 29, № 4. С. 304 - 307.

44. В. Поляков, В.В. Баковец. Некоторые закономерности воздействия микроразрядов на электролит // ХВЭ. 1983. - Т. 17, № 4. - С. 291 - 295.

45. В.Ф. Борбат, О.А. Голованова, A.M. Сизиков. Физико-химическая модель процессов в анодном микроразряде // Вестник Омского ун-та. 1998. Вып. 1. -С. 35-37.

46. Н.Н. Kellogg. Anode Effect in Aqueous Electrolysis // J. Electrochem. Soc. 1950. -V. 97, No. 4.-P. 133-142.

47. Д.А. Бабиков, Э.Е. Сон. Эмиссия электронов в тлеющем разряде с жидким электролитным катодом // Поверхность. 1997. - № .9. - С. 47 - 52.

48. Б.Р. Лазаренко, П.Н. Белкин, А.А. Факторович. Исследование пробоя воздуха в системе электролитных электродов // Электронная обработка материалов. -1972.-№4(46).-С. 35-37.

49. R.K. Marcus, W.C. Davis. An Atmospheric Pressure Glow Discharge Optical Emission Source for the Direct Sampling of Liquid Media // Anal. Chem. 2001. -V. 73,No. 13.-P. 2903-2910.

50. Б.Р. Лазаренко, A.A. Факторович, В.Н. Дураджи. Некоторые особенности низковольтного разряда в электролитах // Электронная обработка материалов. 1968.-№2(20).-С. 3-10.

51. Б.Р. Лазаренко, В.Н. Дураджи, A.A. Факторович. Вольтамперные характеристики электрического разряда между металлическим и электролитным электродами // Электронная обработка материалов. 1972. - № 3(45).-С. 29-33.

52. Б.Р. Лазаренко, П.Н. Белкин, A.A. Факторович. Исследование пробоя воздуха между двумя электролитными электродами // Электронная обработка материалов. 1972. - № 1 (43). - С. 9 - 11.

53. Б.Р. Лазаренко, В.Н. Дураджи, A.A. Факторович, И.В. Брянцев. Исследование пробоя между металлическим и электролитным электродами // Электронная обработка материалов. 1970. - № 4 (34). - С. 18-21.

54. К.А. Наугольных. Критерии подобия электрических разрядов в жидкости // Электронная обработка материалов. 1970. - № 4 (34). - С. 30 - 32.

55. Д.И. Словецкий, С.Д. Терентьев. Параметры электрического разряда в электролитах и физико-химические процессы в электролитной плазме // Химия высоких энергий. 2003. - Т. 37, № 5. - С. 355 -361.

56. В.М. Злотопольский, Т.С. Смоленская. Превращение органических соединений в плазме барьерного разряда // Химия высоких энергий. 1996. -Т. 30, №3.- С. 211-213.

57. И.М. Пискарев, А.И. Севастьянов, Г.С. Харитонова. Разложение ароматических соединений, находящихся в водном растворе под действием электрического коронного разряда над поверхностью жидкости // Химия высоких энергий. 1997. - Т. 31, № 3. - С. 236 - 237.

58. Ю.П. Райзер. Физика газового разряда. М. Наука. 1987. 592 с.

59. B.JI. Грановский. Электрический ток в газе. Установившийся ток. М. Наука. 1971.544 с.

60. Е.Н. Еремин. Элементы газовой электрохимии. Москва. Изд-во Моск. ун-та. 1961.80 с.

61. В.В. Осипов. Самостоятельный объемный разряд // УФН. 2000. - Т. 170, №3. -С. 229-249.

62. Ю.С. Акишев, А.А. Дерюгин, И.В. Кочетов, А.П. Напартович, Н.И. Трушкин. Эффективность генерации химически активных частиц в самостоятельном тлеющем разряде // Физика плазмы. 1994. - Т. 20, № 6. - С. 585 - 592.

63. А.В. Бондаренко. Масс-энергетический анализ ионов в прикатодной области аномального тлеющего разряда // Журнал технической физики. 1973. - Т. 43, вып.4.-С. 821-828.

64. А.Т. Bullock, D.L. Gavin, M.D. Ingram. Electron Spin Resonance Detection of Spin-trapped Radicals Formed during the Glow-discharge Electrolysis of Aqueous Solutions // J. Chem. Soc. Faraday I. 1980. - V. 76. - P. 648 - 653.

65. R.A. Davies, A. Hickling. Glow-discharge Electrolysis. Part I. The Anodic Formation of Hydrogen Peroxide in Inert Electrolytes // J. Chem. Soc. 1952. - P. 3595-3602.

66. A. Hickling, D. Ingram. Glow-discharge Electrolysis // J. Electroanal. Chem. -1964.-V. 8, No. l.-P. 65-81.

67. A. Hickling, G.R. Newns. Glow-discharge Electrolysis. Part IV. The Formation of Hydrazine in Liquid Ammonia//J. Chem. Soc. 1961.-P. 5177-5185.

68. Z. Sternberg. High current glow discharge with electrolyte as cathode // Gas Discharge International Conference. London. Inst. Elect. Eng. 1970. - P. 68 -71.

69. JI.T. Бугаенко, Е.Г. Вольф, Е.П. Калязин, Г.В. Ковалев, A.M. Сизиков. Превращение метанола в водном растворе при микроразряде на алюминиевом вентильном аноде // Химия высоких энергий. 1995. Т. 29. С. 456 - 460.

70. JI.T. Бугаенко, Е.Г. Вольф, Г.В. Ковалев, A.M. Сизиков. Превращение этанола в водном растворе при микроразряде на алюминиевом вентильном аноде // Химия высоких энергий. 2002. - Т. 36, № 6. - С. 453 - 458.

71. А.К. Пикаев. Современная радиационная химия. Радиолиз газов и жидкостей. Наука. Москва. 1986. 440 с.

72. T.J. Dolan. Electron and ion collisions with water vapour // J. Phys. D: Appl. Phys. -1993.-V. 26.-P. 4-8.

73. В.Ю. Дубровин, А.И. Максимов, B.B. Рыбкин. Кинетика диссоциации паров воды в тлеющем разряде // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. -1979.-Т. 22.-С. 1469-1472.

74. В.Ю. Дубровин, А.И. Максимов. Образование атомарного водорода в плазме паров воды при низком давлении // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 1981. - Т. 24. - С. 252 - 253.

75. В.Ю. Дубровин, А.И. Максимов. Влияние диссоциации на свойства плазмы паров воды // Химия высоких энергий. 1980. - Т. 14. - С. 54 - 60.

76. А.Б. Шехтер. Химические реакции в электрическом разряде. JI.-M. Главная редакция общетехнической литературы. 1935. 152 с.

77. В. Поляков, В.В. Баковец. Закономерности образования конечных продуктов электрорадиолиза в системе газовый разряд электролит //

78. Л.Т. Бугаенко, М.Г. Кузьмин, Л.С. Полак. Химия высоких энергий. М.: Химия. 1988. 366 с.

79. Л.Т. Бугаенко. Химия высоких энергий. Опыт системного анализа // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2001. Т. 42, № 3. - С. 220 - 230.

80. В.М. Бяков. Механизм радиолиза воды / В сборнике "Материалы совещания по радиационной химии". Под ред. Л.Т. Бугаенко. Изд-во МГУ. Москва. 1970. 94 с.

81. А.О. Аллен Радиационная химия воды и водных растворов. Атомиздат. Москва. 1963. 204 с.

82. А.К. Пикаев. Импульсный радиолиз воды и водных растворов. Наука. Москва. 1965.260 с.

83. А.К. Пикаев, В.П. Шилов, В.И. Спицын. Радиолиз водных растворов лантанидов и актинидов. Москва. Наука. 1983. 232 с.

84. Э. Харт, М. Анбар. Гидратированный электрон. М.: Атомиздат. 1973.280 с.

85. А.К. Пикаев. Сольватированный электрон в радиационной химии. М.: Наука. 1969.458 с.

86. И.В. Верещинский, А.К. Пикаев. Введение в радиационную химию. М.: Изд-во АН СССР. 1963.408 с.

87. А.К. Пикаев. Первичные процессы при радиолизе воды // ХВЭ. 1980. - Т. 14, №3.-С. 248-254.

88. Л.Т. Бугаенко, В.М. Бяков, С.А. Кабакчи. Механизм радиолиза воды // ХВЭ. 1985. - Т. 19, № 4. - С.291 - 302.

89. Практикум по радиационной химии. (Под ред. В.В. Сараевой). М. Изд-во Московского ун-та. 1982. 216 с.

90. В.М. Бяков, Ф.Г. Ничипоров. Радиолиз воды в ядерных реакторах. М. Энергоатомиздат. М. 1990.176 с.

91. И.Г. Каплан, В.Е. Скурат. Распределение энергии вторичных электронов и трековые эффекты // ХВЭ. 1972. - Т. 6, №3. - С. 252 - 265.

92. А.К. Ganguly, J.L. Magee. Theory of Radiation Chemistry. III. Radical Reaction Mechanism in the Tracks of Ionizing Radiations // The Journal of Chemical Physics. 1956. - V. 25, No. 1. - P. 129 - 134.

93. B.JI. Бугаенко, B.M. Бяков, B.JI. Гришкин. Влияние вида излучения на процесс радиолиза воды. Условие реализации его стационарных состояний // ХВЭ 1996. - Т. 30, № 4. - С. 249 - 254.

94. B.J1. Бугаенко, В.М. Бяков. Количественная модель радиолиза жидкой воды и разбавленных водных растворов водорода, кислорода и перекиси водорода. I. Формулировка модели // ХВЭ 1998. - Т. 32, № 6. - С. 407 - 414.

95. В.М. Бяков, Е.П. Калязин. О механизме образования продуктов радиолиза воды // ХВЭ. 1970. - Т. 4, № 3. С. 255 - 259.

96. Ф.Г. Ничипоров, В.М. Бяков. Радиационно-химические выходы молекулярного водорода в водных растворах Н2О2 и природа его предшественников // ХВЭ. 1975. - Т. 9, № 2. С. 177 - 179.

97. В.М. Бяков, Ф.Г. Ничипоров. Внутритрековые химические процессы, Энергоатомиздат. Москва. 1985. 152 с.

98. В.М. Бяков. О зависимости выхода молекулярных продуктов радиолиза воды от концентрации акцепторов радикалов // ДАН СССР. 1963. - Т. 153, № 6. С. 1356-1359.

99. JI.T. Бугаенко, О.С. Поволоцкая, С.А. Батюк. Образование водорода при радиолизе водных растворов фосфорной кислоты // Химия высоких энергий. -1976.-Т. 10, №5. С. 417-422.

100. Е.Н. Борисова, JI.T. Бугаенко, В.М. Бяков. Закономерности образования молекулярного водорода при радиолизе концентрированных водных растворов ионов хлора//ХВЭ. 1978.-Т. 12, № 3.-С. 217 - 221.

101. Е.Н. Борисова, JI.T. Бугаенко, В.М. Бяков, О.С. Поволоцкая. Механизм образования молекулярного водорода при радиолизе концентрированных водных растворов // Химия высоких энергий. 1981. - Т. 15, № 5. С. 405 -411.

102. Л.Т. Бугаенко. Механизм радиолиза концентрированных водных растворов кислот // Радиационная химия. Сборник статей. М.: Атомиздат. - 1972. - Т. 2. -С. 55 -65.

103. A.A. Резников, Е.П. Муликовская, И.Ю. Соколов. Методы анализа природных вод. Недра. Москва. 1970. 488 с.

104. В.А. Проскуряков, Л.И. Шмидт. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л. Химия. 1977.464 с.

105. Л.А. Кульский. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. Киев: Наукова думка. - 1971. - 498 с.

106. А.К. Пикаев. Современное состояние радиационной технологии // Успехи химии. 1995. - Т. 64, № 6. - С. 609 - 639.

107. А.К. Пикаев. Радиационные методы очистки воды, сточных вод и выбросных газов на международном химическом конгрессе стран бассейна Тихого океана // Химия высоких энергий. 1996. - Т. 30, № 4. - С. 315 - 317.

108. А.К. Пикаев Механизм радиационной очистки загрязненной воды и сточных вод // Химия высоких энергий. 2001. - Т. 35, № 5. - С. 346 - 351.

109. А.К. Пикаев. Современное состояние радиационной химии и радиационной технологии // Химия высоких энергий. 1991. - Т.25, № 1. - С. 4 - 14.

110. А.К. Пикаев. Экологические применения радиационной технологии (Обзор) // Химия высоких энергий. 1994. - Т. 28, № 1. - С. 5 - 16.

111. А.К. Пикаев. Применение методов химии высоких энергий для очистки воды и воздуха. (По материалам I международной конференции по передовым окислительным технологиям защиты воды и воздуха) И ХВЭ. 1995. - Т. 29, № 1.С. 74-80.

112. А.К. Пикаев. Современное состояние применений ионизирующего излучения для охраны окружающей среды. I. Источники ионизирующего излучения. Очистка природной и питьевой воды (Обзор) // Химия высоких энергий. 2000. - Т. 34, № 1. - С. 3 - 15.

113. А.К. Пикаев. Современное состояние применений ионизирующего излучения для охраны окружающей среды. И. Сточные воды и другие жидкие отходы (Обзор) // ХВЭ 2000. - Т. 34, № 2. - С. 83 - 103.

114. A.K. Пикаев. Новые экологические применения радиационной технологии // Химия высоких энергий.-2001.-Т. 35, №3.- С. 175- 187.

115. А.Н. Ермаков, Н.П. Тарасова, JI.T. Бугаенко. Радиационная химия и охрана окружающей среды // ХВЭ. 1991. - Т. 25, № 6. - С. 493 - 504.

116. П.И. Долин, В.Н. Шубин, С.А. Брусенцева. Радиационная очистка воды. Москва. Изд-во Наука. 1973. 152 с.

117. С.А. Брусенцева, А.Г. Прибуш, В.Н. Шубин, П.И. Долин. Радиолиз водных растворов фенола // ХВЭ. 1971. - Т. 5, № 1. С. 83.

118. Е.А. Подзорова, А.И. Касперович. Повышение эффективности радиационного метода очистки сточных вод // Химия высоких энергий. 1990. -Т. 24, №2.-С. 99- 102.

119. B.C. Кособуцкий. Радиационно-инициированное дегалогенирование трихлоруксусной кислоты в водных растворах // Химия высоких энергий. -2001.-Т. 35.-С. 229-230.

120. Л.И. Карташева, В.Н. Чулков, O.A. Диденко, И.Е. Макаров, А.К. Пикаев. О механизме радиолиза водных растворов хлорбензола // ХВЭ 1998. - Т. 32, № 4.-С. 250-254.

121. Г.В. Ковалев, А.П. Синицын, Л.Т. Бугаенко. Деструкция и сшивание декстрана при у-радиолизе его водных растворов. Роль степени его полимеризации // ХВЭ 1999. - Т. 33, № 4. - С. 253 - 257.

122. Г.В. Ковалев, А.П. Синицын, Л.Т. Бугаенко. Деструкция и сшивание декстрана при у-радиолизе его водных растворов. Влияние концентрации полимера // ХВЭ 1999. - Т. 33, № 6. - С. 425 - 428.

123. Г.В. Ковалев, А.П. Синицын, Л.Т. Бугаенко. Деструкция и сшивание декстрана при у-радиолизе его водных растворов. Влияние ионов водорода // Химия высоких энергий. 2000. - Т. 34, №2. - С. 104 - 109.

124. С.А. Кабакчи, Е.А. Деменкова, А.Р. Беккер. О радиационно-химической обработке воды, загрязненной "жесткими" ПАВ // Химия высоких энергий. -1991.-Т. 25,№ 1.-С. 15-21.

125. Л.И. Карташева, Т.П. Жесткова, В.Н. Чулков, O.A. Диденко, А.К. Пикаев. Влияние мощности дозы на радиолиз разбавленных водных растворов хлорсодержащих органических веществ // ХВЭ 1996. - Т. 30, № 3. - С. 230 -231.

126. А.П. Шведчиков, Э.В. Белоусова, A.B. Полякова, А.З. Понизовский, В.А. Гончаров. Удаление органических примесей в водных растворах под действием импульсного разряда // ХВЭ 1993. - Т. 27, № 1. - С. 63 - 66.

127. Л.Т. Бугаенко, Т.А. Калинина, Г.В. Ковалев, A.M. Сизиков. О возможности использования анодного микроразряда для очистки воды от органических примесей // ХВЭ. 2003. - Т. 37, № 5. - С. 397 -398.

128. И.М. Пискарев. Разложение дихлорэтана и хлорбензола, растворенных в воде, под действием импульсной моды коронного электрического разряда в газе // ХВЭ 1999. - Т. 33, № 4. - С. 319 - 320.

129. В.И. Гриневич, А.Г. Бубнов, H.A. Кувыкин, В.В. Костров. Воздействие плазмы поверхностно-барьерного разряда на водные растворы фенола // ХВЭ 1999. - Т. 33, № 2. - С. 142 - 146.

130. C.B. Кудряшов, Г.С. Щеголева, Е.Е. Сироткина, А.Ю. Рябов. Окисление углеводородов в реакторе с барьерным разрядом // ХВЭ 2000. - Т. 34, № 2. -С. 145-148.

131. C.B. Кудряшов, Г.С. Щеголева, А.Ю. Рябов, Е.Е. Сироткина. Моделирование кинетики окисления циклогексана в реакторе с барьерным разрядом // ХВЭ -2002. Т. 36, № 5. - С. 386 - 390.

132. И.М. Пискарев. Выходы продуктов химических реакций под действием электрического разряда над поверхностью воды в среде воздуха, азота и кислорода // ХВЭ 2000. - Т. 34, № 6. - С. 475 - 476.

133. Н.В. Алексеев, A.B. Самохин, А.Н. Беливцев, В.И. Жаворонкова. Окисление фенола в водных растворах при воздействии струи термической плазмы // ХВЭ 2000. - Т. 34, № 6. - С. 446 - 450.

134. O.K. Базыль, В .Я. Артюхов, Г.В. Майер, И.В. Соколова. Квантово-химическое исследование спектрально-люминесцентных свойств и фотолиза фенола и его комплексов с водой // ХВЭ 2000. - Т. 34, № 1. - С. 35 - 41.

135. O.K. Базыль, В.Я. Артюхов, Г.В. Майер, И.В. Соколова. Квантово-химическое исследование влияния замещения хлором на спектрально-люминесцентные свойства и фотолиз фенола и его комплексов с водой // ХВЭ -2001.-Т. 35,№ 1.-С. 36-41.

136. В.А Светличный, О.Н Чайковская, O.K. Базыль., Р.Т Кузнецова., И.В. Соколова, Т.Н Копылова., Ю.П. Мешалкин. Фотолиз фенола и парахлорфенола при УФ лазерном возбуждении // ХВЭ 2001. - Т. 35, № 4. -С. 288-294.

137. И.В. Соколова, О.Н. Чайковская, В.А. Светличный, Р.Т. Кузнецова, Т.Н. Копылова, Г.В. Майер, Э.А. Соснин, Е.А. Липатов, В.Ф. Тарасенко. Фотопревращения фенолов в водных растворах при различном возбуждении // ХВЭ 2002. - Т. 36, № 4. - С. 307 - 310.

138. А.П. Шведчиков, А.З. Понизовский. Удаление из водных растворов экологически вредных примесей под действием различных типов электрических разрядов // ХВЭ 1998. - Т. 32, № 4. - С. 297 - 298.

139. И.М. Пискарев. Условия инициирования активными частицами из газовой фазы реакций в жидкости // Журнал физической химии. 1998. - Т. 72, № 11. -С. 1976- 1983.

140. И.М. Пискарев, А.Е. Рылова, А.И. Севастьянов. Образование озона и пероксида водорода в электрическом разряде в системе раствор-газ // Электрохимия. 1996. - Т. 32, № 7, С. 895 - 897.

141. H.A. Аристова, Н. Карпель Вель Дейтнер, И.М. Пискарев. Разложение муравьиной кислоты в различных окислительных процессах // ХВЭ. 2002. -Т. 36, № 3. - С. 228-233.

142. Э. Лю, И.Е. Макаров, А.К. Пикаев. Импульсный радиолиз щелочных водных растворов соединений двухвалентной ртути // ХВЭ. 1983. - Т. 17, № 1. - С. 50 -55.

143. Н.В Алексеев, А.И. Лазарев, В.Б. Рыженков, A.B. Самохин, В.Н. Троицкий. Химические реакции в водных растворах сульфата меди (И) при воздействии струи термической водородсодержащей плазмы // ХВЭ 1996. - Т. 30, № 5. -С. 377-381.

144. O.B. Поляков, A.M. Бадалян, A.M. Сорокин, E.K. Подгорная. Высокоэффективной метод уничтожения органических загрязнений в воде // Письма в ЖЭТФ. 1996. - Т. 22, № 15. - С. 20 - 24.

145. Е.А. Подзорова, В.Н. Плотникова, Н.В. Бычков, А.И. Касперович. Радиолиз водных растворов фенола в присутствии окислителей // ХВЭ. 1976. - Т. 10, №5.-С. 423-427.

146. S.N. Shangina, V.L. Ivasenko, V.l. Kurets, G.L. Lobanova. Destruction of Phenol in Water Solutions by Effect of Pulsed Electrical Discharges // Proceedings. 12th Symposium on High Current Electronics. Tomsk. 2000. - V. 2. - P. 538 - 541.

147. Д.И. Метелица. Механизмы гидроксилирования ароматических соединений //Успехихимии. 1971.-Т. 40, вып. 7.-С. 1175- 1210.

148. Т.А. Харламова, Г.А. Теодорадзе. Электрохимическое поведение фенолов // Успехи химии. 1987. - Т. 56, вып. 1. - С. 29-49.

149. Е.В. Айданова, Л.П. Баташева, К.П. Жданова, Ким Ен Хва, Ф.К. Шмидт. Окисление фенолов на пиролюзите // Химия и технология воды. 1995. - Т. 17, № 4. - С.410 - 417.

150. И.М. Пискарев. Окисление фенола частицами ОН, Н, О и 03, образующимися в электрическом разряде // Кинетика и катализ. 1999. - Т. 40, №4. С. 505 -511.

151. О.В. Поляков. "Полуэмпирическая оценка сечений и эффективности образования геминальных пар в воде медленными протонами" // Электронный журнал "ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ", 2001, 143, 1632 1641, http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2001/143.pdf

152. А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко. Фотометрический анализ. Общие сведения и аппаратура. М. "Химия". 1969. 388 с.

153. А.К. Пикаев, С.А. Кабакчи. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды. Справочник. Энергоиздат. Москва. 1982. 202 с.

154. L. Lang. Absorption spectra in the UV and visible region. Acad. Kiado. Budapest. 1975. V. 20.

155. У. Шамб, Ч. Сетгерфилд, P. Вентворс. Перекись водорода. Издатинлит. Москва, 1958. 578 с.

156. Э. Штерн, К. Тиммонс. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. Москва. Мир. 1974.296 с.

157. В.И. Попов. Методы ЛПЭ-спеюрометрии ионизирующих излучений, Атомиздат, Москва, 1978. 136 с.

158. A. Gras-Marti, I. Abril, J.A. Valles-Abarca. Modelling of Glow Discharge Sputtering Systems: Theory of the Cathode Fall Region // Thin Solid Films. 1985. -V. 124.-P. 59-65.

159. Г. Фалькенгаген. Электролиты. ОНТИ-Химтеорет. Ленинград. 1935. 468 с.

160. Справочник химика / Под ред. Б.П. Никольского. Л.: Химия. 1972. Т. 1.

161. ЮЛ. Гуревич, Ю.В. Плесков. Фотоэлектрохимия полупроводников. М.: Наука. 1983.312 с.