Радиолитические превращения в многокомпонентных органических и водно-органических системах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.09, доктор химических наук Пономарев, Александр Владимирович

• Пономарев, Александр Владимирович
• доктор химических наук
• 2004

Оглавление диссертации доктор химических наук Пономарев, Александр Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ВНУТРИТРЕКОВЫЕ РАДИОЛИТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В

ВОДНЫХ И ОРГАНИЧЕСИХ СИСТЕМАХ

1.1. Оптическая регистрация внутритрековых процессов

1.2. Стохастическое моделирование геминальной рекомбинации в растворах ионных акцепторов

1.2.1. Спиртовые растворы

1.2.2. Растворы в кетонах

1.2.3. Растворы в пропиленгликолькарбонате

1.3. Внутритрековые процессы в метаноле. Рекомбинационно-диффузионная модель изолированной шпоры

1.4. Активационно-миграционная модель образования и деградации трека электрона в водных растворах

1.4.1. Треки в воде

1.4.2. Треки в концентрированном водном растворе MgCl

Глава 2. ОБЪЕМНЫЕ РАДИОЛИТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ

ДЕГРАДАЦИИ И РЕГЕНЕРАЦИИ РАСТВОРЕННЫХ ВЕЩЕСТВ.

2.1. Поэтапное дехлорирование при диссоциативном захвате электронов

2.2. Реакционная способность и формы интермедиатов в растворах ароматических красителей ^з

2.2.1. Импульсный радиолиз растворов 6-аминофеналенона

2.2.2. Импульсный радиолиз растворов родамина ЗВ

2.3. Окислительные трансформации в полигалогенидном растворе

2.4. Восстановительные превращения соединений азота в растворах селективных ОН-акцепторов: преимущества малых карбоксилатов

2.5 Конверсия формиата и муравьиной кислоты при высоких дозах

2.6. Образование дисперсной фазы при радиолизе растворов, содержащих растительные и техногенные примеси

Глава 3. ЭЛЕКТРОННО-ЛУЧЕВАЯ КОНВЕРСИЯ В ГЕТЕРОГЕННЫХ ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ

3.1. Совместное применение методов превращения и извлечения компонентов

3.2. Фазово-дисперсионное перераспределение компонентов при облучении

3.3. Кинетическая устойчивость и биохимическая деградация дисперсной фазы в водных растворах, насыщенных ароматическими соединениями

3.3.1. Пилотные испытания электронно-лучевой конверсии

3.3.2. Функциональные особенности и характеристики установки для промышленной конверсии

3.4. Применение пост-радиационной коагуляции для увеличения кратности рециркуляции оборотной воды

3.5. Радиолиз мелассной барды: эффект разбавления

3.6. Радиолитическое обесцвечивание и деминерализация речной воды

Глава 4. РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ В СМЕСЯХ

ГАЗООБРАЗНЫХ АЛКАНОВ

4.1. Исследовательские условия и оборудование

4.2. Газообразные продукты конверсии

4.2.1. Общие закономерности образования и накопления газообразных продуктов

4.2.2. Преимущественное накопление этана в газовых смесях

4.3. Жидкие синтетические продукты

4.3.1. Детонационная стойкость конденсата

4.3.2. Фракционный состав синтетического продукта

4.3.3. Радиолитическая конверсия в присутствии воды и кислорода

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радиолитические превращения в многокомпонентных органических и водно-органических системах»

Проблема вовлечения в производство новых, необогащенных и комплексных типов сырья, обезвреживания нарастающего спектра техногенных отходов и утилизации их компонентов обостряется по мере развития техники и расширения сфер жизнедеятельности человека. Как следствие, возрастает актуальность поиска и совершенствования путей продуктивной трансформации многокомпонентных систем [1-4].

Водно-органические и органические многокомпонентные системы широко распространены на практике и составляют неотъемлемую часть данной проблемы. В частности, они представляют один из наиболее важных объектов экологии [5-8]. Технологические воды в многотоннажных органических производствах и производствах по переработке растительного сырья, попутные нефтяные и факельные газы нефтехимических и газоперерабатывающих предприятий являются, как правило, многокомпонентными высококонцентрированными системами с преобладанием малореакционноспособных компонентов. Именно такие сложные и относительно стойкие среды, преобладающие на практике, требуют наиболее существенных затрат на очистку и утилизацию и представляют наиболее проблемный объект экологии.

Один из перспективных энергосберегающих подходов к переработке и обезвреживанию материалов состоит в использовании ионизирующих излучений. Обеззараживающее и разрушающее действие излучений, предопределяемое высокой окислительной и восстановительной способностью интермедиатов, обусловливает повышенный интерес к поиску рациональных и продуктивных способов применения радиации для решения экологических проблем [5-12]. С точки зрения фундаментальной радиационной химии решение экологических задач зачастую состоит в понижении кинетической устойчивости и уровня многокомпонентное™ облучаемой динамической системы. В этом аспекте особую актуальность приобретает исследование процессов и условий, стимулирующих разделение кинетически устойчивых систем за счет фазово-дисперсионного перераспределения их компонентов [7, 12-21].

В соответствии с общей теорией физико-химических взаимодействий, восприимчивость системы к действию излучения, механизм и кинетика большинства инициируемых в ней процессов (см. схему на рис. 1) определяется компонентным и фазово-дисперсионным составом облучаемой системы [5-8]. Фундаментальная база современной радиационной химии основана на результатах исследования относительно простых систем - индивидуальных соединений или разбавленных растворов и в малой степени учитывает специфику фазовой и компонентной разнородности облучаемых систем [2, 5, 7].

Радиолиз даже очень простой системы состоит в образовании расширенного спектра конечных продуктов. В отсутствии цепных радиолитических процессов компонентный состав облученной системы оказывается всегда более сложным, чем исходной, и при больших дозах система перестает подчиняться исходным закономерностям [2, 5-7].

Поиск путей повышения радиационно-химического выхода, как меры продуктивности радиолитической трансформации в разделяемой многокомпонентной системе, требует комплексного исследования, прежде всего, вопросов участия компонентов в перераспределении энергии возбуждения и акцептировании первичных интермедиатов на внутритрековой и объемной стадиях радиолиза, механизма селективного подавления или усиления процессов регенерации компонентов, влияния изменений состава системы на взаимодействие основных и миноритарных компонентов в процессах самопроизвольной и принудительной сепарации (см. рис. 1).

Решение фундаментальных и прикладных вопросов в настоящей диссертационной работе стимулировалось и определялось уже имеющимся экспериментальным и теоретическим потенциалом, заложенным в работах таких отечественных научных центров, как ИФХ РАН, ИХФ РАН, ИЭЛ РАН, ИХКГ СО РАН, ИТЭФ, МГУ им. М.В.Ломоносова, РХТУ им. Д.И.Менделеева, НИФХИ им. Карпова и других, определивших основные подходы к развитию радиационной химии и технологии многокомпонентных органических и водно-органических систем.

Атомный состав Компонентный состав Удельное и молекулярная содержание структура компонентов

Спектр валентных состояний

Перенос заряда и энергии Ж

Спектр электронных активаций

Теми нал ьные интермедиа™ в треках

Окисление

Физические взаимодействия

Ионизация и возбуждение 1 I

Химические превращения

Фрагментация

Фазово-дисперсионное распределение компонентов I

Фазово-дисперсионное распределение продуктов

Восстановление

Синтез

Свободные интермедиаты в объеме

Конечные продукты

Рис. 1. Схема влияния параметров системы на радиолитическую трансформацию.

Актуальность расширения исследований радиолиза мультикомпонентных систем также связана с существенным прогрессом в развитии радиационной техники и, прежде всего, разработкой новых электронных ускорителей с высокой полезной мощностью в ИЯФ СО РАН и НИИЭФА им. Д.В.Ефремова, что открывает возможность для рентабельного применения радиолитических методов в крупно-тоннажных производственных процессах [11, 20].

С учетом вышеизложенного, основная цель настоящей работы состояла в выявлении радиолитических процессов, стимулирующих самопроизвольное и принудительное разделение органических и водно-органических многокомпонентных динамических систем и, на основе этого, в разработке научно-технических подходов к продуктивной электронно-лучевой конверсии систем, представляющих повышенное практическое значение.

Радиолитическая деградация в сложной системе определяется комплексом процессов. Выявляя и стимулируя одни процессы и подавляя противоположные можно регулировать конечный выход радиационно-химических превращений. В настоящей работе данная задача анализировалась в трёх основных направлениях: 1) количественное исследование усиления деградации компонентов за счет подавления внутритрековой рекомбинации первичных интермедиатов; 2) изучение условий предотвращения объемных процессов радиолитической регенерации и 3) выяснение относительной роли процессов образования легко извлекаемых продуктов. Основное внимание уделялось исследованию радиолитической восприимчивости полифункциональных ароматических соединений, алифатических углеводородов и макромолекул растительного происхождения, существующие методы переработки и обезвреживания которых в комплексных концентрированных системах малоэффективны.

В соответствии с этим, основные исследовательские задачи работы состояли в:

• измерении и анализе концентрационных и энергетических закономерностей образования и конкурентного акцептирования первичных радиолитических интермедиатов в треках;

• определении основных путей и выходов регенерации компонентов на объемной стадии радиолиза в различных условиях;

• выяснении механизма и продуктивности нецепных радиолитических процессов, протекающих с увеличением молекулярной массы компонентов;

• анализе восприимчивости сложных облученных систем к пострадиационной фазовой сепарации;

• разработке методик и оборудования для экспериментальной и промышленной электронно-лучевой конверсии, включая выяснение оптимальных параметров электронного излучения для крупно-тоннажной обработки динамических систем.

Научная новизна работы

• При облучении жидких карбонильных соединений и алифатических спиртов получены экспериментальные доказательства образования шпор и преимущественной гибели продуктов ионизации в негомогенных процессах. С помощью методов конкурирующих акцепторов и импульсного радиолиза изучен механизм внутритрековых процессов. Разработана методика комплексного расчета структуры электронных треков, состава шпор, термализации первичных продуктов радиолиза и кинетики их химических взаимодействий, адекватно описывающая экспериментальные данные. Развита методика упрощенного расчета вклада внутритрековых процессов в радиолитическую деградацию примесей в водно-органических растворах.

• Обоснован механизм и особенности моделирования объемных радиолитических превращений ряда малоизученных ароматических соединений и природных полимеров в растворах. Идентифицированы короткоживущие продукты радиолиза и определено более 70 значений констант скорости их реакций с другими продуктами радиолиза и компонентами растворов. Выявлены структура и пути их образования, гибели и регенерации. Для некоторых органических и неорганических примесей в водно-органических растворах найдены условия их селективной восстановительной и окислительной деградации.

• Обнаружены эффекты повышения степени разделения гетерогенных водно-органических растворов и ускорения биохимической деградации их компонентов под действием радиации; дано объяснение этим эффектам. Установлены закономерности изменения окислительных, биохимических и фазово-дисперсионных характеристик ароматических соединений и природных полимеров в водных растворах. Теоретически обоснованы и экспериментально подтверждены оригинальные подходы к электронно-лучевому обезвреживанию реальных гомогенных и гетерогенных водно-органических систем.

• Впервые исследован и описан механизм радиолиза многокомпонентных смесей газообразных алканов. Изучено влияние состава смесей и условий облучения на выходы, состав и свойства жидких продуктов радиолиза. Предложен и обоснован новый способ циркуляционного облучения и разделения паро-газовых углеводородных смесей и с его помощью доказана продуктивность электроннолучевой конверсии газообразных алканов в жидкие разветвленные углеводороды.

• Разработано специальное реакционное оборудование для изучения радиолиза газов в циркуляционных условиях и радиолиза жидкостей при струйном и аэролифтном режимах их подачи в зону облучения. Разработаны научные подходы к созданию новой радиационной техники и технологии для крупнотоннажной переработки динамических систем.

Научно-практическая значимость результатов работы обоснована при опытно-промышленных исследованиях и определяется возможностью использования результатов:

• для безреагентного стимулирования процессов разделения водно-органических систем;

• для сокращения эксплуатационных расходов при обезвреживании высоко концентрированных производственных стоков;

• для электронно-лучевого окисления галогенид-ионов в промышленных процессах извлечения брома и йода из пластовых вод нефтегазовых месторождений;

• для промышленной утилизации природного и попутного нефтяного газов и факельных углеводородных выбросов;

• для оптимизации конструкции и параметров серийных ускорителей промышленного назначения.

Изложенные в данной работе результаты и новые целевые подходы к изучению радиолитической конверсии сложных объектов и использованию электронного излучения для фазового перераспределения их компонентов развивают теоретическую и экспериментальную базу радиационной химии углеводородов и нового научного направления - радиационной химии многокомпонентных систем.

Апробация работы и публикации

Основные результаты работы были представлены на I и II Всесоюзных конференциях по теоретической и прикладной радиационной химии (Обнинск, 1984, 1990), XII Всесоюзном семинаре по радиационной стойкости органических материалов (Обнинск, 1984), II и III советско-польских семинарах по радиационной химии (Москва, 1985; Седльце, Польша, 1988), VI симпозиуме по радиационной химии (Будапешт, Венгрия, 1986), Всесоюзном семинаре по неравновесной химической кинетике (Рига, 1986), 4-ом рабочем совещании по радиационным взаимодействиям (Лейпциг, ГДР, 1987), Совещаниях по радиационной химии, посвященных памяти Н.А.Бах (Москва, 1989, 1995), IV и VI Международных конференциях по передовым окислительным технологиям восстановления водной и воздушной сред (Орландо, США, 1997, Лондон, Канада, 2000), Консультативных совещаниях МАГАТЭ по экологическому применению радиационно-химических технологий (Вена, 1997, 2003), Консультативном совещании МАГАТЭ по радиационной очистке промышленных сточных вод (Майами, США, 1997), VIII, IX и X Всероссийских совещаниях по применению ускорителей заряженных частиц в промышленности и медицине (Санкт-Петербург, 1995, 1998, 2001), Международной конференции по применению электронного излучения в природоохранных технологиях (Тэгу, Республика Корея, 2000), Юбилейной конференции "Институт физической химии на рубеже веков" (Москва, 2000), I Всероссийской конференции «Прикладные аспекты химии высоких энергий» (Москва, 2001), VII Международной конференции по электронно-лучевым технологиям «ЕВТ-2003» (Варна, Болгария, 2003).

В окончательном виде работа была доложена на заседании Секции радиохимии и радиационной химии Ученого совета Института физической химии

РАН 17 февраля 2004 г. и получила рекомендацию к защите.

По материалам диссертации опубликовано 54 работы в отечественных и зарубежных научных изданиях.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из 7 частей - введения, четырех тематических глав, заключения и списка цитируемой литературы. Объем диссертации составляет 373 страницы, включая 61 таблицу и 94 рисунка.

Первая глава содержит результаты исследования внутритрековых радиолитических процессов в полярных растворителях и деградации растворенных компонентов, обусловленной подавлением этих процессов. Содержание второй главы посвящено исследованию радиолитической деградации химических соединений в модельных системах на стадии объемных радиолитических процессов. В третьей главе обсуждаются результаты исследования и реализации подходов к электронно-лучевой конверсии реальных жидких водно-органических систем. Четвертая глава обобщает результаты исследования и реализации электронно-лучевой конверсии газообразных углеводородных смесей. В Заключении формулируются основные выводы проведенных исследований.

12

Заключение диссертации по теме «Химия высоких энергий», Пономарев, Александр Владимирович

На основе анализа результатов работы сделаны следующие ВЫВОДЫ:

1. Получены экспериментальные доказательства образования шпор при радиолизе 10 полярных растворителей и многокомпонентных растворов. Определены выходы и кинетика негомогенных реакций в треках. Разработана методика комплексного расчета структуры электронных треков, состава шпор, термализации первичных продуктов радиолиза и кинетики их химических взаимодействий, адекватно описывающая экспериментальные данные. Развита методика упрощенного расчета вклада внутритрековых процессов в радиолитическую деградацию примесей в водно-органических растворах. При этом установлено:

• в воде, алкилкетонах и алифатических спиртах выходы ионизации близки и составляют около 0,5 мкмоль/Дж, а константы рекомбинации геминальных пар значимо различаются, отражая различие свойств растворителей, и варьируются в диапазоне (1-^3)-109 с*1;

• в алкилкетонах и алифатических спиртах, в отличие от воды, гибель первичных ионов во внутритрековых реакциях превалирует над объемными процессами;

• молекулярные анион-радикалы играют доминирующую роль в конкурентных процессах электрон-катионной и анион-катионной негомогенной нейтрализации в карбонильных соединениях;

• в водных растворах преобладают шпоры, содержащие продукты распада двух электронных активаций, а средняя начальная энергия неионизирующих вторичных электронов составляет около 2,5 эВ;

• рекомбинационно-диффузионная модель изолированной шпоры, разработанная для воды, дает адекватное описание внутритрековых процессов и в слабополярном органическом растворителе.

2. Определены оптические характеристики и более 70 констант скорости реакций радиолитических интермедиатов. Показано, что при радиолизе многокомпонентных жидких систем регенерация и укрупнение молекул превалируют над их разложением. Установлена множественность путей регенерации моно- и полифункциональных ароматических соединений и неорганических ионов в растворах. Выявлена и изучена тенденция подавления регенерации в условиях расширения состава интермедиатов при увеличении числа компонентов в системе. Найдены условия селективной восстановительной или окислительной деградации органических и неорганических примесей. При этом установлено:

• необратимость обесцвечивания красителей в многокомпонентной системе определяется их реакциями с радикалами других компонентов, а в индивидуальных водных растворах - димеризацией радикалов самого красителя;

• электроноакцепторный заместитель в ароматической структуре красителя способствует радиолитическому образованию двух равновесных форм анион-радикала, различающихся по кинетике и направлению их протонирования;

• короткоживущие продукты радиолиза спиртов малоэффективны при окислении ароматических красителей;

• присутствие в водно-органической системе ароматических красителей и полифункциональных макромолекул растительного происхождения способствует радиолитическому восстановлению и извлечению ионов металлов;

• накопление извлекаемых полигалогенидных соединений иода и брома в облучаемой пластовой воде сопровождается обратимой регенерацией хлоридов и усиливается в условиях аэрации;

• пониженная радиолитическая стойкость низкомолекулярных карбоксилатов обеспечивает их преимущество при использовании в практической восстановительной деградации веществ в водных растворах.

3. Установлено, что фазово-дисперсионное перераспределение компонентов в облучаемой ускоренными электронами водно-органической системе возрастает за счет нецепных химических превращений по мере увеличения мощности дозы и массообмена с облучаемой воздушной средой и максимально усиливается электрокинетическими процессами при соответствии пробега электронов толщине облучаемой жидкости. Облучение также способствует гидрофилизации дисперсной фазы. Наряду с этим выявлено:

• выход извлекаемой дисперсной фазы в гетерогенных системах достигает 3-7 мкмоль/Дж, что сопоставимо с эффективностью трансформации веществ в цепных радиолитических процессах окисления и полимеризации;

• доминирующими процессами радиолитического образования дисперсной фазы в водно-органических системах являются прививка и димеризация радикалов, конденсация и поликонденсация гидроксил- и карбонил- производных и понижение степени электролитической диссоциации молекул;

• эффект фазово-дисперсионного перераспределения компонентов максимально проявляется при принудительной пост-радиационной сепарации дисперсной фазы;

• отсутствие принудительного перемешивания воздуха и раствора в зоне электронного облучения не исключает значительного подкисления раствора, особенно при дозах выше 1 кГр, струйном режиме подачи раствора и увеличенной кратности воздухообмена в зоне облучения;

• эффект пост-радиационного ускорения биохимической деградации органической дисперсной фазы может использоваться в традиционных системах водоочистки; он облегчает интеграцию стадии облучения в состав таких систем и обеспечивает сокращение времени и материалоемкости очистки.

4. Впервые исследован и описан механизм радиолиза многокомпонентных смесей газообразных алканов и определены оптимальные условия газофазного синтеза детонационно-стойких жидкостей из природных газовых смесей. Предложен и обоснован новый способ циркуляционного облучения и разделения паро-газовых углеводородных смесей и с его помощью доказана продуктивность электронно-лучевой конверсии газообразных алканов в жидкие разветвленные углеводороды. При этом установлено:

• средняя молекулярная масса равновесной газовой фазы не зависит от состава исходной смеси и определяется преимущественной деградацией алкенов и тяжелых алканов и регенерацией этана и метана;

• радиологическая конверсия смесей легких алканов в конденсируемые продукты в циркуляционном режиме является термостимулируемой;

• в составе конденсата преобладают разветвленные алканы, при этом их средняя степень разветвленности коррелирует с составом облучаемой газовой смеси, увеличиваясь при понижении молекулярной массы и повышении степени разветвленности молекул исходного газа;

• в состав конденсата переходят преимущественно алканы с двух- и трехкратно увеличенной молекулярной массой, наряду со спиртами и эфирами, возникающими при трансформации примесей воды и кислорода;

• при облучении газа в присутствии воды и кислорода обогащение конденсата алифатическими спиртами и простыми эфирами усиливается с ростом скорости циркуляции газа и понижением мощности дозы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Задача регулирования выхода радиолитической конверсии и радиационно-индуцируемого разделения сложных систем проанализирована для каждой функционально-временной стадии радиолиза - начальной (стадия негомогенной внутритрековой рекомбинации), промежуточной - (стадия объемных реакций между интермедиатами) и конечной (стадия стабилизации облученной системы). Из результатов исследования вытекает система прогнозирования вклада каждой из стадий в общую деградацию компонентов облучаемого сложного объекта при различных условиях облучения.

В результате исследования начальной стадии радиолитической конверсии получены прямые доказательства и определены пространственные и кинетические характеристики негомогенных процессов при электронном облучении в 10 полярных растворителях. Показано, что разработанная для воды рекомбинационно-диффузионная модель изолированной шпоры дает адекватное описание внутритрековых процессов в органических полярных растворителях. При облучении систем с доминирующей ролью электронных активаций молекул воды наиболее вероятно образование шпор, содержащих продукты распада 2 электронных активаций; т.е. среднее число первичных радиолитических продуктов в шпоре составляет 4-6. При этом средняя начальная энергия электронов недовозбуждения составляет 2,1н-2,7 эВ. Сложный состав шпор предопределяется высокой суммарной вероятностью передачи энергии деградирующего электрона на образование коллективных возбуждений плазмонного типа и дискретных сверхвозбужденных состояний, а также переносом энергии дырок, возникающих при ионизации внутренних электронных уровней молекул. Алифатические спирты, кетоны и пропиленгликолькарбонат, обладая сходным спектром химических связей, проявляют при облучении сравнительно близкую эффективность процессов ионизации - выходы ионизации в этих растворителях составляют 0,45-0,52 мкмоль/Дж, что соответствует средней энергии образования ионных пар 19-23 эВ. При высокой концентрации посторонних примесей происходит частичное акцептирование энергии возбужденных состояний и подавление геминальной рекомбинации интермедиатов растворителя, что может увеличивать выход деградации примеси. Измеренные величины выходов и эффективных параметров внутритрековой рекомбинации X позволяют прогнозировать продуктивность радиолитической деградации примесей в относительно концентрированных водных, органических и смешанных растворах. В общем случае при концентрации акцептора -0,05 моль/дм3 его диффузионно-контролируемый захват первичных ионов в водно-органической системе может обеспечить выход деградации акцептора на 30-50 % выше, чем это вытекает из величин Сд, используемых для оценки выходов в разбавленных растворах.

При исследовании стадии объемных радиолитических превращений определено свыше 70 констант скорости радиолитических реакций и показано, что фрагментация зачастую не является доминирующим каналом деградации органических соединений в водных растворах. Реакции фрагментации и реакции диссоциативного присоединения интермедиатов воды, приводящие к образованию низкомолекулярных органических и неорганических соединений и/или воды, способствуют необратимому понижению концентрации и токсичности органической материи в воде. Но вклад этих процессов в снижение массы и концентрации водорастворимой органики в многокомпонентных растворах сложных органических веществ зачастую уступает вкладу процессов укрупнения радикалов, ионной и радикальной рекомбинации. Роль радикальной рекомбинации в водных растворах может возрастать и за счет протолитической трансформации ионных органических интермедиатов в радикалы. Повышенная молекулярная масса продуктов рекомбинации обеспечивает их пониженную растворимость и, следовательно, способствует фазовому обособлению органического вещества. Радиолиз многокомпонентной водно-органической системы сопровождается расширением спектра реакционно-способных интермедиатов и деградация менее активных компонентов может происходить за счет взаимодействий с органическими радикалами более активных примесей. При этом многокомпонентность зачастую способствует увеличению выхода деградации органических компонентов за счет подавления регенеративных процессов или селективного усиления деградации одних компонентов за счет регенерации других.

Исследования конечной стадии радиолиза различных гетерогенных водно-органических систем свидетельствуют, что в условиях электронного облучения и высокой мощности дозы происходит эффективный синтез и трансформация взвешенных органических частиц при комбинированном участии процессов радиолитического подкисления, смещающего равновесие электролитической диссоциации соединений; накопления и пространственных флуктуаций избыточного заряда и изменения электрокинетического потенциала дисперсных частиц. Сопряженные процессы гидрофилизации примесей способствуют стабилизации дисперсной фазы и для её удаления из облученной системы зачастую необходимо использовать методы принудительного извлечения взвешенных частиц. При сочетании электронно-лучевой конверсии и последующей принудительной сепарации взвесей эффективный радиационно-химический выход удаления примесей из воды может достигать 3-7 мкмоль/Дж, что сопоставимо с эффективностью трансформации веществ в цепных радиологических процессах окисления и полимеризации. Радиологические трансформации дисперсной фазы могут облегчить её сорбционное поглощение активированным илом и биохимическими насадками, что наряду с радиологической сенсибилизацией биологически стойких примесей может способствовать общему ускорению биохимической деградации органических компонентов. Выявленные радиологические эффекты хорошо сочетаются с традиционными приемами практической очистки крупнотоннажных стоков, когда особое значение придается финишному удалению взвешенных веществ и максимальной биохимической адаптации состава стока к самоочищающим возможностям водоема, используемого для сброса сточных вод. По результатам исследований разработаны базовые принципы промышленной электронно-лучевой конверсии гетерогенных производственных стоков, нашедшие отражение при создании и эксплуатации опытно-промышленных установок и модулей электронно-лучевой обработки реальных технологических и природных вод.

Впервые изучен радиолиз смесей газообразных алканов в циркуляционных условиях при непрерывной пост-радиационной сепарации жидких продуктов и водорода. Результаты исследования механизма радиолиза свидетельствуют о неодинаковой эффективности трансформации компонентов, составляющих газообразную смесь, и о доминирующем образовании разветвленных тяжелых алканов и алифатических кислород-содержащих соединений среди конденсируемых продуктов. В установившихся условиях облучения в составе продуктов радиолиза в газовой фазе преобладают этан и метан и средняя молекулярная масса облучаемой газовой фазы стремиться к величине ~25 г/моль, независимо от исходного состава газовой смеси. Среди конденсируемых продуктов радиолиза преобладают алканы Сб-С9; их изомерный состав включает практически весь возможный спектр изомерных форм, но преобладающими являются наиболее разветвленные изомеры. Показано, что при умеренных условиях облучения может быть синтезирован конденсат, фракционный состав и детонационная стойкость которого отвечают требованиям, предъявляемым к параметрам высокооктанового моторного топлива. При добавлении к низкосортным бензинам синтетический конденсат позволяет существенно увеличивать их детонационную стойкость. Выход конверсии газовых смесей в жидкие углеводороды возрастает при повышении температуры и в энергосберегающем режиме синтеза может достигать 0,4-0,45 кг/кВт ч. Это позволяет рассматривать электронно-лучевую конверсию как перспективный способ безотходной утилизации природных углеводородных газов. Фундаментальные и прикладные выводы о механизме газофазного радиолиза и свойствах сепарируемых жидких продуктов подтверждены при создании и эксплуатации опытно-промышленной установки по электронно-лучевой конверсии газообразных углеводородов на базе ускорителя «Аврора-9Б».

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Пономарев, Александр Владимирович, 2004 год

1. Пикаев A.K. Радиационная химия и технология на рубеже веков. Современное состояние и перспективы развития. // Химия высоких энергий, 2001, т. 35, № 6, с. 403.

2. Woods R.J., Pikaev A.K. Applied radiation Chemistry. Radiation processing. 1994, Wiley, New York, 535 p.

3. Пикаев A.K. Международный Симпозиум МАГАТЭ по промышленным применениям радиационной технологии. // Химия высоких энергий. 2001, т. 35, № 3, с.234.

4. Пикаев А.К. Новые разработки в радиационной технологии в России. // Химия высокихэнергий, 1999, т. 33, № 1, с. 3.

5. Ермаков А.Н., Тарасова Н.П., Бугаенко J1.T. Радиационная химия и охрана окружающейсреды. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 6, с. 493.

6. Environmental applications of ionizing radiation, (eds. W.J.Cooper, R.D.Curry and K.E.O'Shea) 1998, Wiley, New York, 722 p.

7. Пикаев A.K. Механизм радиационной очистки загрязненной воды и сточных вод. // Химия высоких энергий, 2001, т. 35, № 5, с. 346.

8. Кабакчи С.А., Деменкова Е.А., Беккер А.Р. О радиационно-химической обработке воды,загрязненной жесткими ПАВ. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 1, с. 15.

9. Подзорова Е.А. Очистка коммунальных сточных вод облучением ускоренными электронами в потоке аэрозоля. // Химия высоких энергий, 1995, т. 29, № 4, с. 280.

10. Пикаев А.К. Новые экологические применения радиационной технологии. // Химиявысоких энергий, 2001, т. 35, № 3, с. 175.

11. Пикаев А.К. Современное состояние применений ионизирующего излучения дляохраны окружающей среды. I. Источники ионизирующего излучения. Очистка природной и питьевой воды. // Химия высоких энергий, 2000, т. 34, № 1, с. 3.

12. Пикаев А.К. Современное состояние применений ионизирующего излучения дляохраны окружающей среды. II. Сточные воды и другие жидкие отходы. // Химия высоких энергий, 2000, т. 34, № 2, с. 83.

13. Карташева Л.И., Чулков В.Н., Диденко O.A., Пикаев А.К., Ким Д.К., Ким Ю., Хан Б.

14. Комбинированный электронно-лучевой и адсорбционный метод удаления кадмия из воды. // Химия высоких энергий, 1998, т. 32, № 2, с. 152.

15. Карташева Л.И., Чулков В.Н., Диденко O.A., Пикаев А.К., Ким Д.К., Ким М.Е, Хан Б.,

16. Чой Б.Ч. Комбинированный электронно-лучевой и адсорбционный метод разложения пероксида водорода в воде. // Химия высоких энергий, 1998, т. 32, № 35 с. 175.

17. Касперович А.И., Подзорова Е.А. Повышение эффективности радиационного методаочистки сточных вод за счет выдувания загрязнений в газовую фазу и создания контура рециркуляции. // Химия высоких энергий, 1990, т. 24, № 2, с. 186.

18. Дягилев С.А., Шубин В.Н. Линейная равновесная динамика процесса радиационноадсорбционной очистки воды от химических загрязнений. // Химия высоких энергий, 1990, т. 24, № 6, с. 506.

19. Данилин Д.И. Шубин В.Н. Материальный баланс радиационно-адсорбционногоудаления хлорофоса из воды на угле АГ-3 в протоке. // Химия высоких энергий, 1992, т. 26, № 1, с. 40.

20. Данилин Д.И. Шубин В.Н. О механизме радиационно-химического разложенияхлорофоса в водном растворе. // Химия высоких энергий, 1992, т. 26, № 5, с. 413.

21. Данилин Д.И., Веницианов Е.В., Минигалиев P.M., Брусенцева С.А., Шубин В.Н.

22. Экспериментальные и теоретические аспекты радиационно-адсорбционной очистки сточных вод. // Химия высоких энергий, 1997, т. 31, № 4, с. 256.

23. Пикаев А.К. Вклад радиационной технологии в охрану окружающей среды. // Химиявысоких энергий, 2002, т. 36, № 3, с. 163.

24. Пикаев А.К. Экологические применения радиационной технологии. // Химия высокихэнергий, 1994, т. 28, № 1, с. 5.

25. Thomas 1. К., Bensasson R. V. Direct observation of regions of high ion and radicalconcentration in the radiolysis of water and ethanol. // J. Chem. Phys., 1967, v. 46, № 10, p. 4147.

26. Jonah C. D., Matheson M.S., Miller J.R., Hart E.J. Yield and decay of the hydrated electronfrom 100 ps to 3 ns. // J. Phys. Chem., 1976, v. 80, № 12, p. 1267.

27. Mozumder A., Magee J.L. Model of tracks of ionizing radiation for radical reactionmechanisms. // Radiat. Res., 1966, v. 28, p. 215.

28. Samuel A.H., Magee J.L. Theory of radiation chemistry. II. Track effects in radiolysis ofwater. // J. Chem. Phys., 1953, v. 21, № 6, p. 1080.

29. Mozumder A., Magee J.L. Model of tracks of ionizing radiation for radical reactionmechanisms. // Radiat. Res., 1966, v. 28, № 2, p. 203.

30. Rzad S. J. Infelta P. P., Warman J. M. Schuler R. H. Kinetics of electron scavenging andion recombination in the radiolysis of hydrocarbons solutions. // J. Chem. Phys., 1970, v. 52, №8, p. 3971.

31. Rzad S. Y., Fendler J. H. Electron scavenging in y-irradiated liquid methanol end ethanol. //

32. J. Chem. Phys., 1970, v. 52, № 10, p. 5395.

33. Бугаенко Jl.Т., Бяков В.М., Лебедев А.С. Пространственная неоднородность вобразовании и гибели промежуточных продуктов радиолиза. // Химия высоких энергий, 1972, т. 6, № 4, с. 327.

34. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Радиолиз газов и жидкостей. М.:1. Наука, 1986,440 с.

35. Бяков В.М., Ничипоров Ф.Г. Внутритрековые химические процессы. М.: Энергоатомиздат, 1985, 152 с.

36. Бугаенко Л.Т. Механизм радиолиза концентрированных растворов кислот. Диссертация на соискание учен, степени, доктора хим. наук. М., 1968,292 с.

37. Keene J. P., Land E.J, Swallow A.J. Yields of radical-ions in the pulse radiolysis of liquidcyclohexane solutions. // J. Amer. Chem. Soc., 1965, v. 87, № 23, p. 5284.

38. Freeman G. R. In: The Study of Fast Processes and Transient Species by Electron Pulse

39. Radiolysis (Eds. Baxendale J. H., Busi F., Dordrecht) Rei-del, Capri, 1982, p. 399.

40. Chase W.J., Hunt J.W. Solvation time of the electron in polar liquids. Water and alcohols. //

41. J.Phys.Chem., 1975, v. 79, № 26, p.2835.

42. Jonah C. D., Miller J.R. Yield and decay of the OH radical from 100 ps to 3 ns. // J. Phys.

43. Chem., 1977, v. 81, № 21, p. 1974.

44. Paretzke H.G. Radiation track structure theory. In: Kinetics of nonhomogeneous processes.

45. Ed. G.R.Freeman). N.-Y.: Wiley-Interscience, 1986, p. 89.

46. Ogura H., Hamill W.H. Positive hole migration in pulse-irradiated water and heavy water. //

47. J. Phys. Chem., 1973, v. 77, № 25, p. 2952.

48. Kaplan I.G., Miterev A.M., Sukhonosov V. Ya. Simulation of the primary stage of liquidwater radiolysis. // Radiat. Phys. Chem., 1990, v. 36, № 3, p. 493.

49. Каплан И.Г., Сухоносов В.Я., Моделирование на ЭВМ массовых тормозныхспособностей и пробегов электронов в воде и водяном паре. // Химия высоких энергий, 1990, т. 24, № 1, с. 14.

50. Сухоносов В.Я., Каплан И.Г. Стохастическая модель кинетики радиолиза воды. //

51. Химия высоких энергий, 1990, т. 24, № 5, с. 404.

52. Каплан И.Г. Исследование первичных процессов радиолиза воды методом математического моделирования. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 4, с. 291.

53. Пикаев А.К., Пономарев А.В. Доказательство методом наносекундного импульсногорадиолиза образования «шпор» при облучении изопропилового спирта. // Химия высоких энергий, 1983, т. 17, № 2, с. 176.

54. Hall G. Е., Kenney-Wallace G. A. Nanosecond laser measurements of optical absorptioncoefficients of electrons in polar fluids. // J. Chem. Phys., 1978, v. 32, № 2, p. 313.

55. Lam K. Y., Hunt I. W. Yield of solvated electrons in the aliphatic alcohols in picosecondtimes. // J. Phys. Chem., 1974, v. 78, № 23, p. 2414.

56. Johnson D.W., Salmon G.A. The effect of dose and base on the lifetime of es" in pulseirradiated methanol: the reaction of es~ with hydroxymetyl radicals. // Radiat. Phys. Chem., 1977, v. 10, № 2, p. 294.

57. Johnson D.W„ Salmon G.A. The yield and extinction coefficient of the solvated electron inmethanol: pulse radiolysis of nitrobensene and tetranitromethane solutions. // Canad. J.Chem., 1977, v. 55, № 11, p. 2030.

58. Gill D., Jagur-Grodzinski J., Schwarz M. Chemistry of radical-ions. Electron-transferreactions: -DD- + dimethyl antracene and -DD- +pyrene. // Trans. Faraday Soc., 1964, v. 60, № 7, p. 1424.

59. Сибирская Г. К., Пикаев А. К. Выход сольватированных электронов при у-радиолизещелочного метилового спирта. // Химия высоких энергий, 1970, т. 4, № 5, с. 472.

60. Pikaev А.К., Ponomarev A.V. The yield of electrons in irradiated aliphatic monofunctionalalcohols. In : Proc. VI Tihany Symp. Radiation Chemistry Akadema Kiado, Budapest, 1987, p. 303.

61. Пономарев A.B., Макаров И.Е., Пикаев A.K. Динамика электронных треков в жидкойводе и водном растворе хлорида магния. II Всесоюз. конф. по теоретической и прикладной радиационной химии: Тез. докл. Обнинск, 23-25 октября 1990 г. М.: НИИТЭИ, 1990. с. 211.

62. Бугаенко В.Л., Бяков В.М., Гришкин B.JL, Пикаев А.К., Пономарев А.В. Внутритрековые реакции при импульсном радиолизе метанола. // Докл. АН СССР, 1987, т. 295, №5, с. 1148.

63. Пономарев А.В., Пикаев А.К. Радиационно-химические выходы электронов в спиртах.

64. Хим. высоких энергий, 1986, т. 20, № 3, с. 215.

65. Pikaev А.К., Ponomarev A.V. The track and bulk reactions of solvated electrons in irradiatedmonobasic aliphatic alcohols. // Radiat. Phys. Chem., 1989, v. 34, № 4, p. 693.

66. Пономарев A.B., Ратнер A.M., Пикаев A.K. Исследование захвата первичных ионовпри импульсном радиолизе кетонов. // Химия высоких энергий, 1995, т. 29, № 2, с. 101.

67. Пономарев А.В., Семенова Г.В., Пикаев А.К. Выходы электрон-ионных пар приимпульсном радиолизе пропиленгликолькарбоната. // Химия высоких энергий, 1992, т. 26, № 3, с. 200.

68. Ponomarev A.V., Pikaev A.K. The simulation of kinetics of reactions of solvated electrons inpulse radiolysis of aliphatic monofunctional alcohols. Proc. 4th Working Meeting on radiation interaction. Leipzig, 1987, p. 725.

69. Бяков B.M. Физико-химические процессы в треках ионизирующих частиц в жидкостях. Диссертация на соискание учен, степени, доктора физ.-мат. наук. М., 1985, 323 с.

70. Heller J.M., Jr, Hamm R.N., Birkhoff R.D., Painter L.R. Collective oscillation in liquidwater. // J. Chem. Phys., 1974, v. 60, № 9, p. 3483.

71. Каплан И.Г., Митерев A.M., Сухоносов В.Я. Моделирование прохождения быстрыхэлектронов в жидкой воде и водяном паре. // Химия высоких энергий, 1986, т. 20, № 6, с. 495.

72. Платцман P.JI. Энергетический спектр первичных возбуждений при действииионизирующей радиации. В кн.: Современные проблемы радиационных исследований. М.: Наука, 1972, с. 13.

73. Kutcher G.J., Green A.E.S. A model for energy deposition in liquid water. // Radiat. Res.,1976, v. 67, p. 408.

74. Mozumder A. Stopping, scattering and penetration of low-energy electrons in water. In:

75. Proc. Ill Tihany Symp. on Radiat. Chem. Budapest: Akademiai Kiado, 1972, v. 2, p. 1123.

76. Сухоносов В.Я., Геминальная рекомбинация квазисвободных электронов в жидкойводе. // Химия высоких энергий, 1995, т. 29, № 1, с. 9.

77. Конюков В.В., Крайнюков В.И., Маев Г.А., Носырев В.И., Труфанов А.И. Программаимитационного (Монте-Карло) моделирования переноса электронов и фотонов «МОССО». // Химия высоких энергий, 1995, т. 29, № 2, с. 212.

78. Митерев A.M. Полуклассическая теория неупругого рассеяния заряженной частицы вконденсированной среде. // Химия высоких энергий, 1994, т. 28, № 1, с. 17.

79. Сухоносов В.Я. Интерпретация спектра оптического поглощения электрона в жидкойводе. // Химия высоких энергий, 1994, т. 28, № 6, с. 490.

80. Скворцов В.И. Об участии высоковозбужденных ридберговских орбиталей, принадлежащих атомам с избыточным положительным зарядом, в «быстром» захвате квазисвободного электрона молекулами акцептора. // Химия высоких энергий, 1990, т. 24, № 4, с. 291.

81. Пономарев А.В., Макаров И.Е., Пикаев А.К. Динамика электронных треков в жидкойводе. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 4, с. 311.

82. Пономарев А.В., Макаров И.Е. Моделирование внутритрековых радиолитическихпроцессов в концентрированном водном растворе хлорида магния. // Химия высоких энергий, 1992, т. 26, № 5, с. 403.

83. Kenney-Wallace G. A., Jonah С. D. Picoseconds spectroscopy and solvation clusters. Thedynamics of localizing electrons in polar fluids. // J. Phys. Chem., 1982, v. 86, № 7, p. 2572.

84. Коновалов B.B., Райцимринг A.M., Цветков Ю.Л. Определение длины термализациинизкоэнергетичных электронов в растворах D20 и Н20 методом фотоэлектронной эмиссии. // Хим. высоких энергий, 1984, т. 18, № 1, с. 4.

85. Райцимринг A.M. Пространственные закономерности элементарных процессов радиолиза в замороженных полярных средах. Диссертация на соискание учен, степени, доктора хим. наук. М., 1985, 462 с.

86. Коновалов В.В., Трегуб. В.В., Райцимринг A.M. Измерение длин пробегов низкоэнергетичных электронов в водных растворах электролитов методом лазерной фотоэмиссии. // Электрохимия, 1984, т. 20, № 4, с. 470.

87. Kaplan I.G., Miterev A.M. Space and energy structure of charged particle track and trackeffects. Proceedings of the 5th Tihany Symposium on Radiation Chemistry. Budapest, Akademia Kiado, 1983, p. 33.

88. Григорьев A.E., Макаров И.Е., Киселева A.A, Ионова Г.В., Пикаев А.К. Гидратированный электрон в облученных высококонцентрированных растворах хлорида магния. // Химия высоких энергий, 1989, т. 23, № 1, с. 3.

89. Ионова Г.В., Макаров И.Е., Григорьев А.Е., Киселева А.А. Электронное строениеаквакомплексов хлорида магния. // Журн. неорг. химии, 1989, т. 34, Вып. 5, с. 1335.

90. Baxendale J.H., Wardman P. The decay of solvated electrons in irradiated liquid alcohols. //

91. Radiat. Phys. Chem., 1984, v. 23, № 1-2, p. 19.

92. Пикаев А. К., Кабакчи C.A., Макаров И.Е., Ершов Б.Г. Импульсный радиолиз и егоприменение. М.: Атомиздат, 1980, 280 с.

93. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Основные положения. Экспериментальная техника и методы. М.: Наука, 1985, С.86.

94. Пикаев А. К. Применение импульсного радиолиза в общей химии. // Химия высокихэнергий, 1983, т. 17, № 3, с. 195.

95. Buschow К. Н. Y., Dielman J., Hoiytink G.J. Optical properties of radical-ions. // Mol.

96. Phys., 1963, v. 7, № 1, p. 1.

97. Пикаев А. К., Сибирская Г.К., Кабакчи С.А. О реакционной способности сольватированного электрона в облученном метиловом спирте. // Докл. АН СССР, 1971, т. 200, №1, с. 383.

98. Pikaev А. К., Zhestkova Т.Р., Sibirskaya G.K. Solvated electrons in irradiated alkalinemethanol and water-methanol mixtures. // J. Phys. Chem., 1972, v. 76, № 25, p. 3765.

99. Pikaev A. K. Zhestkova T.P., Sibirskaya G.K. Properties of solvated electron in irradiatedmethyl alcohol. In: Proceedings of the Third Tihany Symposium on Radiation Chemistry. -Budapest: Akademia Kiado, 1971, p. 1107.

100. Freeman G. R. In: Actions Chimiques et Biologiques Radiations, (Ed. Haissinsky), M. 14

101. Serie. Paris: Masson, 1969, p. 73.

102. Fowles P. Pulse radiolytic induced transient electrical conductance in liquid solutions. Part

103. The radiolysis of methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol. // Trans. Faraday Soc., 1971, v. 67, №2, p. 428.

104. Busi F., Ward. M. D. On the molar extinction coefficient of solvated electron and the G(freeion) yield in liquid methanol. // Radiat. Phys. Chem., 1973, v. 5, № 6, p. 521.

105. Fletcher J. W., Richards P.J., Seddon W.A. Pulse radiolysis of ethanol. // Canad. J. Chem.,1970, v. 48, № 11, p. 1645.

106. Jha K. N., Bolton G.L., Freeman G.R. Temperature shifts in the optical spectra of solvatedelectrons in methanol and ethanol. // J. Phys. Chem., 1972, v. 76, № 25, p. 3876.

107. Rassel J. C., Freeman G. R. The yields of the primary reducing species in the radiolysis ofliquid ethanol. // J. Phys. Chem., 1968, v. 72, № 3, p. 816.

108. Пикаев А. К. Сольватированный электрон в радиационной химии. М.: Наука, 1969, с.228.

109. Wiesenfeld J. М., Ippen Е. P. Dynamics of electron solvation in liquid water. // Chem. Phys.1.tters, 1980, v. 73, № 1, p. 47.

110. Ахтар Ф., Пономарев A.B., Макаров И.Е., Пикаев А.К. Импульсный радиолизрастворов родаминовых красителей. V. Водные растворы родамина ЗВ. // Химия высоких энергий, 1990, т. 24, № 4, с. 302.

111. Arai S., Dorfman L.M. Pulse radiolysis studies. VIII. Kinetics of formation of triplet states ofaromatic molecules in acetone solutions. // J. Phys. Chem., 1965, v. 69, № 6, p. 2239.

112. Краткий справочник физико-химических величин. (Под ред. А.А.Равделя и А.М.Пономаревой) JL: Химия, 1983. 232 с.

113. Hayon Е. Yield of ions and excited states produced in the radiolysis of polar organic liquids. // J. Chem. Phys., 1970, v. 53, № 6, p. 2353.

114. Кучеренко E. А., Карташева JI. И., Пикаев А. К. Первичные продукты радиолиза пропиленгликолькарбоната. // Химия высоких энергий, 1985, т. 19, № 2, с. 104.

115. Arai. S., Grev D. A., Dorfman L. M. Pulse radiolysis studies. X. Electron transfer reactionsof aromatic Molecules in solution. // J. Chem. Phys., 1967, v. 46, № 7, p. 2572.

116. Balkas Т. I, Fendler J. H., Schuler R. H. Radiolysis of aqueous solutions of methylchloride. The concentration dependence for scavenging electrons within spurs. // J. Phys. Chem., 1970, v. 7, №26, p. 4497.

117. Фельдман В.И., Белевский В.Н., Мцлинчук А.В„ Бугаенко Л.Т. Метод спиновых ловушек. Механизм образования гидроксиалкильных радикалов при радиолизе спиртов. // Вестн. МГУ. Химия, 1984, т. 25, № 3, с. 258.

118. Afanassiev A.M., Okazaki К., Freeman G.R. Effect of solvation energy on electron reaction rates in hydroxylic solvents. // J. Phys. Chem., 1979, v. 83, № 10, p. 1244.

119. Vannikov A. V., Mal'tsev E.I., Rudnev A. V. In: Proc. Ill Tihany symposium on radiation chemistry. Budapest: Akad. Kiado, 1972, p. 157.

120. Китайгородский А.И., Зоркий ПМ., Вельский В.К. Строение органического вещества.

121. Данные структурных исследований, 1929-1970. М.: Наука, 1980, 648 с.

122. Бугаенко В.Л., Гришкин В.Л. Пакет программ для моделирования процессов химической кинетики. Описание метода. М., препринт ИТЭФ-50, 1980.

123. Бугаенко В.Л., Гришкин В.Л. Пакет программ для моделирования процессов химической кинетики. Описание ввода данных. М., препринт ИТЭФ-54, 1981.

124. Бейкер А., Беттеридж Д. Фотоэлектронная спектроскопия (пер. с англ.). М.: Мир,1975, с. 56.

125. Каплан И.Г., Митерев A.M. Специфика взаимодействия ионизирующего излучения с молекулярной средой и роль треков в радиационной химии. // Успехи химии, 1986, т. 55, №5, с. 713.

126. Каплан И.Г., Митерев A.M., Сухоносов В.Я. Моделирование первичной стадии радиолиза воды при облучении быстрыми электронами. // Химия высоких энергий, 1989, т. 23, №5, с. 392.

127. Konovalov V.V., Raitsimring A.M., Tsveykov Ya.D. Thermalization lengths of "subexitation electrons" in water determined by photo injection from metals into electrolyte solutions. // Radiat. Phys. Chem., 1988, v. 32, № 4, p. 623.

128. Гарин Б.М., Бяков B.M. Об энергетических потерях неионизирующих электронов. // Химия высоких энергий, 1988, т. 22, № 3, с. 195.

129. Turner J.E., Magee J.L., Wright, H.A., Chatterjee A., Hamm R.N., Ritchie R.H. Physical and chemical development of electron tracks in liquid water. // Radiat. Res., 1983, v. 96, p. 437.

130. Willis C., Boyd A.W. Exitation in the radiation chemistry of inorganic gases. // Int. J. Radiat. Phys. Chem., 1976, v. 8, № 1/2, p. 71.

131. Pucheault J., Ferradini C., Julien R., et al. Radiolysis of concentrated solutions. 1. Pulse and y-radiolysis studies of direct and indirect effects in LiCl solutions. // J. Phys. Chem., 1979, v. 93, №3, p. 330.

132. Григорьев A.E., Макаров И.Е., Пикаев A.K. О выходе прямого действия ионизирующего излучения на ион СГ в водных растворах хлоридов. И Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 3, с. 208.

133. Крестов Г.А. и др. Ионная сольватация. Проблемы химии растворов. М.: Наука, 1987, с. 100.

134. Пикаев А.К., Кабакчи С.А. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды. Справочник. М.: Энергоиздат, 1982,200 с.

135. Григорьев А.Е., Макаров И.Е., Пикаев А.К. Наносекундный импульсный радиолиз концентрированных растворов хлорида магния. Всесоюз. конф. по теоретической и прикладной радиационной химии: Тез. докл. Обнинск, 16-18 октября 1984 г. М.: Наука, 1984, с. 103.

136. Смирнов Ю.М. Неупругие столкновения медленных электронов с молекулами MgCl2. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 6, с. 405.

137. Милинчук В.К., Клиншпонт Э.Р., Тупиков В.И. Радиационная стойкость органических материалов в условиях космического пространства. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 6, с. 483.

138. Бугаенко В.Л., Бяков В.М. Количественная модель радиолиза жидкой воды и разбавленных водных растворов водорода, кислорода и перекиси водорода. I. Формулировка модели. // Химия высоких энергий, 1998, т. 32, № 6, с. 409.

139. Бугаенко Л.Т., Кузьмин М.Г., Полак JI.C. Химия высоких энергий. М.: Химия, 1988,368 с.

140. Зимина Г.М., Тхоржницкий Г.П., Красный Д.В., Ванников А.В. Радиационно-химическая деструкция растворов азокрасителей. // Химия высоких энергий, 2002, т. 36, №1, с. 9.

141. Гордеев А.В., Ершов Б.Г. Радиационно-химическое восстановление полианионов PWi2O403" и PW11O39 " в водных растворах. Устойчивость «гетерополисини» и её взаимодействие с ионами серебра. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 4, с. 258.

142. Ogura Н., Nagai Т., Chu L.S.E., Kondo М. Radiation induced decoloration of dyestuffs in aqueous solution. // J. Radiat. Res., 1966, v. 7, № 2, p. 58.

143. Криминская З.К. Радиолиз растворов производных антрахинона. // Химия высоких энергий, 1996, т. 30, № 4, с. 309.

144. Петряев Е.П., Шадыро О.А. Радиационная химия бифункциональных соединений. -Минск: Университет, 1986,67 с.

145. Grossweiner L.I. Radiation chtmistry of dyes. // Radiat. Res. Revs., 1970, v. 2, № 3-4, p. 345.

146. Grossweiner L.I. The application of pulse radiolysis to the radiation chemistry of organic dyes. // Adv. Chem. Ser., 1968, v. 81, p. 309.

147. Fiti M., Ponta C., Moraru R. Radiolytic behavior of bromphenol blue in aqueous solution. //

148. Rev. Roumain Chim., 1979, v. 24, № 2, p.65.

149. Чулков В.Н., Карташева Л.И., Пикаев А.К. Импульсный радиолиз водных растворов родаминовых красителей в присутствии селената и селенита. // Химия высоких энергий, 1996, т. 30, № 1, с. 39.

150. Пикаев А.К., Карташева Л.И., Кучеренко Е.А. Импульсный радиолиз растворов родаминовых красителей. I. Водные растворы родамина 6Ж. // Химия высоких энергий, 1981, т. 15, № 3, с. 208.

151. Пикаев А.К., Карташева Л.И., Виноградова Н.С., Рыльков В.В. Импульсный радиолизродаминовых красителей. II. Этанольные растворы родамина 6Ж. // Химия высоких энергий, 1981, т. 15, № 4, с. 312.

152. Кучеренко Е.А., Карташева Л.И., Пикаев А.К. Импульсный радиолиз растворов родаминовых красителей. III. Водные и этанольные растворы родамина В // Химия высоких энергий, 1982, т. 16, № 3, с. 215.

153. Pikaev А.К., Kartasheva L.I., Chulkov V.N., Generalova V.V., Gursky M.N. Uses of aqueous solutions of rhodamine dyes for measurements of high doses in radiation processing. In: High dose dosimetry in radiation processing. Vienna, IAEA, 1991, p. 147.

154. A.K.Pikaev А.К., Makarov I.E., Ponomarev A.V., Kim Y., Han В., Yang Y.W., Kang H.J. A combined electron-beam and coagulation method of purification of water from dyes. // Mendeleev Commun., 1997, № 5, p. 176.

155. Пономарев A.B., Макаров И.Е., Блуденко A.B., Минин В.Н., Ким Д.К., Хан В., Пикаев

156. А.К. Комбинированная электронно-лучевая и коагуляционная обработка промышленной сточной воды с высоким содержанием органических веществ. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 3, с. 177.

157. Семенова Г.В., Пономарев А.В., Карташева Л.И., Пикаев А.К. Промежуточные продукты радиолитических превращений 6-аминофеналенона в этаноле. // Химия высоких энергий, 1992, т. 26, № 1, с. 33.

158. Семенова Г.В., Пономарев А.В., Карташева Л.И., Пикаев А.К. Импульсный радиолиз водных растворов 6-аминофеналенона. II. Промежуточные продукты реакций красителя с радикалами ОН. // Химия высоких энергий, 1993, т. 27, № 1, с. 26.

159. Mincher B.J. Radiolysis of polychlorinated biphenyls in nonpolar solvents. In: Environmental Applications of Ionizing Radiation, (Eds. W.J.Cooper, R.D.Curry and K.E.O'Shea). Wiley, New York, 1998, p. 269.

160. Li A., Andren A.W. Solubility of polychlorinated biphenyls in water/alcohol mixtures. 1. Experimental data. // Environ. Sci. Technol., 1994, v. 28, № 1, p. 47.

161. Al-Sheikhly M., Silverman J., Neta P., Karam L. Mechanisms of ionizing radiation-induceddestruction of 2,6-dichlorobiphenyl in aqueous solutions. // Environ. Sci Technol., 1997, v. 31, №9, p. 2473.

162. Schmelling D.C., Poster D.L., Chaychian M., Neta P., Silverman J., Al-Sheikhly M. Degradation of polychlorinated biphenyls induced by ionizing radiation in aqueous micellar solution. // Environ. Sci.Technol., 1998, v.32, № 2, p.270.

163. Buxton G.V., Greenstock C.L., Helman W.P., Ross A.B. Critical revive of rate constants forreactions of hydrated electrons, hydrogen atoms and hydroxyl radicals in aqueous solution. // J. Phys. Chem. Ref. Data, 1988, v. 17, № 2, p. 513.

164. Sehested K., Hart E.J. Formation and decay of the biphenyl cation radical in aqueous acidic solution. // J. Phys. Chem., 1975, v. 79, p. 1639.

165. Fendler J.H., Gillis H.A., Klassen N.V. Pulse radiolysis study of the reactions of hydrated electrons with naphthalene, phenantrene, biphenyl and fluorine in aqueous micellar solutions. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1,1974, v. 70, p. 145.

166. Pikaev A.K., Podzorova E.A., Bakhtin O.M., Lysenko S.L., Belyshev V.A. In: Use of irradiation for chemical and microbial decontamination of water, wastewater and sludge, -IAEA, Vienna, 2001, p. 45.

167. Затонский С.В., Махлярчук В.В., Затонская В.М. Радиационная олигомеризация бензола и соотношение линейности свободных энергий. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, №5, с. 342

168. Новоселов Ю.Н., Филатов И.Е., Шпак В.Г., Шунайлов С.А. Воздействие наносекундного пучка электронов на фенол в слое адсорбента. // Химия высоких энергий, 1997, т. 31, № 2, с. 86.

169. Антонова Е.А. Механизм химической защиты углеводородов от ионизирующих излучений алкилированными фенолами. // Химия высоких энергий, 1996, т. 30, № 1, с. 58.

170. Королев Б. А; Солодарь С. Л; Виноградов Л. М., Кочкин В. А. Превращения полициклических кетонов. XVIII. Основность и место протонирования аминофеналенонов. //Журн. орг. химии., 1980, т. 16, № 10, с. 2128.

171. Солодаръ С. Л., Кочкин В. А. Превращения полициклических кетонов. XXIV. Дипротонирование аминофеналенонов в концентрированной серной кислоте. // Журн. орг. химии., 1982, т. 18, № 6, с. 1264.

172. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Под ред. А.А.Потехина-Л.: Химия, 1991.

173. Семенова Г. В., Карташева Л. И., Рылъков В. В., Пикаев А. К. Импульсный радиолиз этанольных растворов 6-аминофеналенона. //Химия высоких энергий, 1986, т. 20, № 6, с. 483.

174. Studier М. U., Hart Е. J. Reduction of benzene by hydrated electrons in gamma-ray irradiated alkaline solutions. // J. Amer. Chem. Soc., 1969, v. 91, № 15, p. 4068.

175. Getoff M., Solar S. Radiolusis and pulse radiolysis of chlorinated phenols in aqueous solutions. // Radiat. Phys. Chem., 1986, v. 28, № 5/6, p. 443.

176. Solar S., Solar W., Getoff N. Resolved multisite OH-attack on aqueous tryptophan studied by pulse radiolysis. // Radiat. Phys. Chem., 1984, v. 23, № 4, p. 371.

177. Solar S., Solar W., Getoff N. Reactivity of OH with tyrosine in aqueous solution studied by pulse radiolysis. // J. Phys. Chem., 1984, v. 88, № 10, p. 2091.

178. Mittal L.J., Mittal J.P. Site of attack in the interaction of hydrated electrons and hydroxy radicals in the pulse radiolysis of arylalkylamines in aqueous solutions. // Radiat. Phys. Chem., 1986, v. 28, № 4, p. 363.

179. Christensen H.C., Sehested K., Hart E.J. Formation of benzyl radicals by pulse radiolysis oftoluene in aqueous solutions. // J. Phys. Chem., 1973, v. 77, № 8, p. 983.

180. Zelos N., Sehested K. Pulse radiolysis of aqueous napthaline solutions. // J. Phys. С hem.,1978, v. 82, №2, p. 138.

181. Eibenberger Н., Steenken S., Neill P.O., Schulte-Frohlinde D. Pulse radiolysis and electronspin resonance studies concerning the reaction of SO4" with alcohols and ethers in aqueous solution. // J. Phys. Chem., 1978, v. 82, № 6, p. 749.

182. Крешков А. П., Быкова JI. И., Назарян И. А. Кислотно-основное титрование в неводных средах. М.: Химия, 1967,192 с.

183. Пикаев А.К., Пономарев А.В., Глазунов П.Я., Яковлев А.В. Исследование кинетики исчезновения сольватированного электрона в облученном изопропаноле методом импульсного радиолиза. // Химия высоких энергий, 1984, т. 18, № 3, с. 200.

184. Макаров И. Е., Менькин В. Б., Некрасов И. П., Непомнящий О. Н. Автоматизированная система обработки данных и управления установкой импульсного радиолиза на базе микро-э.в.м. «Искра 226». // Приборы и техника эксперимента, 1989, № 2, с. 225.

185. Григорьев А.Е., Макаров И.Е., Пикаев А.К. Образование СЬ" в объеме раствора при радиолизе концентрированных водных растворов хлоридов. // Химия высоких энергий, 1987, т. 21, № 2, с. 123.

186. Макаров И.Е. Радиолитические процессы в ионных жидкостях: расплавы и концентрированные водные растворы галогенидов. Диссертация на соискание учен, степени, доктора хим. наук. М., 2002, 267 с.

187. Ксензенко В.И, Стасиневич Д.С. Химия и технология брома, иода и их соединений.1. М: Химия, 1995.

188. Пономарев А.В., Макаров И.Е., Рыгалов В.А., Сыртланов А.Ш. Радиационно-химическое окисление бромидов и иодидов в пластовой воде. // Химия высоких энергий, 2002, т. 36, № 6, с. 477.

189. Полянский Н.Г. Аналитическая химия брома. М.: Наука, 1980.

190. Ershov B.G., Janata Е., Kelm М., Gordeev A.V. Formation and absorption spectra of X3" ions upon the radiation-chemical oxidation of CI- in the presence of Br- (CI, Br = X) in aqueous solution. // Mendeleev Commun., 2002, p. 55.

191. Ershov B.G., Janata E. The reduction of I2 by 1-hydroxyalkyl radicals in aqueous solution. A pulse radiolysis study. // Chem. Phys. Letters, 2003, v. 372, p. 195.

192. Ershov B.G., Kelm M., Janata E., Gordeev A.V., Bohnert E. Radiation-chemical effects in the near-field of a final disposal site: role of bromine on radiolytic processes in NaCl-solutions. II Radiochim. Acta, 2002, v. 90, p. 617.

193. Ershov B.G., Kelm M., Gordeev A.V., Janata E. A pulse radiolysis study of the oxidation of

194. Br- by C12.- in aqueous solution: formation and properties of ClBr.-. // Phys. Chem. Chem. Phys., 2002, v. 4, p. 1872.

195. Ershov B.G., Gordeev A.V., Janata E., Kelm M. Radiation-chemical oxidation of bromide ions and formation of tribromide ions in weakly acidic aqueous solutions. // Mendeleev Commun., 2001, p. 149.

196. P.Neta, R.E.Huie, A.B.Ross. Rate Constants for Reactions of Inorganic Radicals in Aqueous Solution. //J. Phys. Chem. Ref. Data, 1988, v. 17, p. 1027.

197. H.S.Shin, Y.R.Kim, A.V.Ponomarev. Influence of sulfite on radiolytic conversion of nitrateand nitrite in dilute aqueous solutions. // Mendeleev Commun., 2001, p. 21.

198. Ponomarev A.V., Bludenko A.V., Makarov I.E. Effect of formate on the radiolytic degradation of nitrate in deaerated aqueous solutions. //Mendeleev Commun., 2002, p. 92.

199. Bludenko A.V., Makarov I.E., Ponomarev A.V. Effect of dissolved oxygen on the radiolyticconversion of nitrate ions in aqueous solutions in the presence of formate. // Mendeleev Commun., 2002, p. 164.

200. Пикаев A.K., Кабакчи С.А., Макаров И.Е. Высокотемпературный радиолиз воды и водных растворов. -М.: Энергоиздат. 1988,136 с.

201. Петрухин Н.В., Путилов А.В. Радиационно-химическое обезвреживание растворенных примесей и охрана окружающей среды. М.: Энергоатомиздат, 1986, 73 с.

202. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. Ed. by A.D.Eaton, L.S.Clesceri and A.E.Greenberg. American Public Health Association ISBN 0-87553-2233. 19th Edition, 1995, p. 850.

203. Крешков А.П., Ярославцев А.А. Курс аналитической химии. Качественный анализ. -Л.: Химия, 1975,424 с.

204. Draganic Z.D. The spectrophotometric determination of some organic acids with copper benzidine. // Analyt. Chem. Acta, 1963, v. 28, p. 394.

205. Holm N.W., Sehested K. Adv.Chem.Ser. 1968, v. 81, p. 568.

206. Ross A.B., Neta P. Rate Constants for Reactions of Inorganic Radicals in Aqueous Solution. // NSRD-NBS 65, 1979, 55 p.

207. Mellor J.W. A Comprehensive Treatese on Inorganic and Theoretical Chemistry. VIII. -Longman, Green and Co. 1947, 1110 p.

208. Стельмах H.C., Крицкая B.E., Бывшева И.И., Пирогова Г.Н., Косарева И.М. Исследование радиолитического газообразования в азотнокислых и уксуснокислых растворах. //Химия высоких энергий, 1997, т. 31, № 6, с. 405.

209. Стельмах Н.С., Бывшева И.И., Пирогова Г.Н., Косарева И.М., Пикаев А.К. Влияние температуры на выходы газов при радиолизе водных растворов нитрата и ацетата натрия. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 4, с. 312.

210. Лазарева Н.М., Архипова М.М., Савушкина М.К., Косарева И.М. Имитаторы жидких радиоактивных отходов. Радиолиз водных растворов смеси азотной и уксусной кислот. // Химия высоких энергий, 1998, т. 32, № 6, с. 417.

211. Ким Д.Ч., Ким Д.Х., Ким Д.К., Ким Ю., Макаров И.Е., Пикаев А.К., Пономарев А.В., Сео И.Т., Хан Б. Глубокое разложение муравьинной кислоты в водных растворах при электронно-лучевом воздействии. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 6, с. 413.

212. Карташева Л.И., Чулков В.Н., Диденко О.А., Пикаев А.К., Ким Д.К., Ким Ю., Хан Б. Очистка воды от кадмия электронно-лучевой обработкой в присутствии акцептора радикалов ОН. // Химия высоких энергий, 1997, т. 31, № 5 с. 349.

213. Карташева Л.И., Чулков В.Н., Диденко О.А., Пикаев А.К. О выходах пероксида водорода при радиолизе аэрированных водных растворов муравьиной кислоты. // Химия высоких энергий, 2000. т. 34, № 6, с. 467.

214. Hart E.J., Henglein A. Free radical and free atom reactions in the sonolysis of aqueous iodide and formate solutions. // J. Phys. Chem., 1985, v. 89, № 20, p. 4342.

215. Elliot A.J., Simsons A.S. Reactions of NO2 and nitrite ion with organic radicals. // Can. J. Chem., 1984, v. 62, p. 1831.

216. Менькин В.Б., Макаров И.Е., Пикаев А.К. О механизме образования нитрита при радиолизе водных растворов аммиака в присутствии кислорода. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 1, с. 60.

217. Жесткова Т.П., Обруч А.Н., Пикаев А.К. Радиолиз концентрированных растворов нитрата натрия в D2O. // Химия высоких энергий, 1992, т. 26, № 5, с. 409.

218. Деминский М.А., Ермаков А.Н., Поскребышев Г.А., Потапкин Б.В., Русанов В.Д. Гетерофазное окисление NOx под действием пучка электронов. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 1, с. 44.

219. Spinks J.W.T., Woods R.J. An Introduction to Radiation Chemistry. 2-nd ed. N.Y.: Wiley,1976.

220. Draganic I.G., Draganic Z.D. The Radiation Chemistry of Water. N.Y.: Academic Press,1971.

221. Hart E.J., Thomas J.K., Gordon S. A review of the radiation chemistry of single-carbon compounds and some reactions of the hydrated electron in aqueous solution. // Radiation Res., 1964, Suppl. 4, p. 74.

222. Kurucz C.N., Waite T.D., Cooper W.J. The Miami electron beam research facility: a large scale wastewater treatment application. // Radiat. Phys. Chem., 1995, v. 45, p. 229.

223. Долин П.И., Шубин B.H., Брусенцева C.A. Радиационная очистка воды. М.: Наука,1973, 152 с.

224. Мейнк Ф., Штофф Г., Колынюттер Г. Очистка промышленных сточных вод. — Л.: Гостоптехиздат, 1963, 647 с.

225. Лапшин М.И. Разработка способов очистки сточных вод. М.: Изд-во АН СССР, 1952, 244 с.

226. Строкач П.П., Кульский Л.А. Практикум по технологии очистки природных вод. -Мн.: Выш. школа, 1980, 320 с.

227. Нгуен Т.Т., Макаров И.Е., Пономарев А.В. Кинетика реакций сольватированного электрона с триметилвинилсиланом и N-винилпирролидоном. // Химия высоких энергий, 1991, т.25, № 6, с. 474.

228. Pikaev A.K., Makarov I.E., Ponomarev A.V., Han В., Kim Y. Removal of Cr and Hg from wastewater by electron-beam treatment. Patent of Republic Korea, 1997.

229. Pikaev A.K., Makarov I.E., Ponomarev A.V., Han В., Kim Y. Electron-beam removal of Cr(VI) from wastewater. Patent of Republic Korea, 1997.

230. Pikaev A.K., Makarov I.E., Ponomarev A.V., Han В., Kim J.C. Removal of Cd and Pb fromwastewater by electron-beam treatment. Patent of Republic Korea, 1997.

231. А.В.Пономарев, И.Е.Макаров, С.Б.Похило. Способ очистки сточных вод. 1998 г. Патент РФ на изобретение № 2105724.

232. Ершов Б.Г., Троицкий Д.А., Сухов Н.Л. Влияние анионов на нуклеацию серебра в водных растворах. Исследование методом импульсного радиолиза. // Химия высоких энергий, 1992, т. 26, № 2, с. 114.

233. Сухов Н.Л., Ершов Б.Г. Исследование методом импульсного радиолиза механизма восстановления ионов Ag+ в водных растворах, содержащих ионы Zn2+. // Химия высоких энергий, 1996, т. 30, № 3, с. 171.

234. Жесткова Т.П., Пикаев A.A., Пикаев А.К., Ким Д.К., Ким Ю., Хан Б. Удаление свинцаиз водных растворов электронно-лучевой обработкой в присутствии акцептора радикалов ОН. // Химия высоких энергий, 1997, т. 31, № 4 с. 252.

235. Юрик Т.К., Пикаев А.К. Радиолиз слабокислых и нейтральных водных растворов ионов шестивалентного хрома. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 4, с. 248.

236. Сухов Н.Л., Селиверстов А.Ф., Ершов Б.Г. Радиационно-химическое восстановление ионов Ni2+ в водных растворах, насыщенных окисью углерода. // Химия высоких энергий, 2002, т. 36, № 5 с. 395.

237. Pikaev А.К., Bludenko A.V., Makarov I.E., Ponomarev A.V., Minin V.N., Ponomarev V.l.,1.nnik O.A. Electron-beam purification of highly-coloured river water. // Radiat. Phys. Chem., 1996, v. 48, № 1, p. 75.

238. Pikaev A.K., Podzorova E.A., Bakhtin O.M. Combined electro-beam and ozone treatment of wastewater in the aerosol flow. // Radiat. Phys. Chem., 1997, v. 49, № 1, p. 155.

239. Дуженкова H.A., Савич A.B. Действие гамма-излучения на водные растворы коллагена. Совещание по радиационной химии органических соединений, посвященное памяти Н.А.Бах. Тезисы докладов. М. 1980, с.58.

240. Еремеева Т.В., Хиноверова O.E., Эбрингерова А., Ершов Б.Г. Радиационная деструкция ксилана. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 1, с. 90.

241. Федорова Г.А., Ивко A.A., Бондаренко Н.Т., Шарпатый В.А. Влияние структурного фактора и адсорбированной воды на радиолиз полисахаридов. II. Роль воды в образовании газообразных продуктов. // Химия высоких энергий, 1992, т. 26, № 6, с. 493.

242. Коротченко К.А., Шарпатый В.А. О механизме образования дикарбоновых кислот в кукурузном крахмале при гамма-облучении в присутствии кислорода. // Химия высоких энергий, 1993, т. 27, № 4, с. 50.

243. Шарпатый В.А. О роли радикалов ОН в деструкции белковой молекулы. // Химия высоких энергий, 1993, т. 27, № 1, с. 93.

244. Высоцкая H.A., Руссаковский В.М. Радиолитические превращения сывороточных альбуминов в водных растворах. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 2, с. 156.

245. Кисель М.А., Шадыро О.И., Юркова И.Л. Радиационно-инициированная свободнорадикальная фрагментация биологически активных глицеридов. // Химия высоких энергий, 1997, т. 31, № 2, с. 99.

246. Парамонов ДВ., Антонова Е.А., Бугаенко Л.Т., Трофимов В.И., Бяков В.М. Радиационное разрушение ионола в водной суспензии липосом в присутствии кислорода. // Химия высоких энергий, 1998, т. 32, № 4, с. 255.

247. Чакчир Б.А., Грачев С.А., Кропачев Е.В., Литвякова Г.И., Красоцкая Г.И. Радиолиз глутатиона в водных растворах, насыщенных закисью азота. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 5, с. 336.

248. Комаров В.Б., Гордеев А.В., Самуйлова С.Д., Фадин А.В., Ершов Б.Г. Радиационно-термическая деструкция целлюлозы при облучении ускоренными электронами. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 3, с. 189.

249. Шадыро О.И., Сосновская А.А., Врублевская О.Н. Дезаминирование и деструкция гидроксилсодержащих ди- и трипептидов при радиолизе их водных растворов. // Химия высоких энергий, 2000, т. 34, № 5, с. 340.

250. Абагян Г.В., Апресян А.С. Направления свободнорадикальных реакций в у-облученной a-D-глюкозе. // Химия высоких энергий, 2002, т. 36, № 4, с. 263.

251. Шарпатый В.А. Проблемы радиационной химии белковых молекул. // Химия высоких энергий, 1995, т. 29, № 2, с. 85.

252. Gehringer P., Eschweiler H., Fiedler H. Ozone-electron beam treatment for groundwater remediation. // Radiat. Phys. Chem., 1995, v. 45, p. 1075.

253. Gehringer P., Eschweiler H., Szinovatz W., Fiedler H., Steiner R., Sonneck G. Radiation-induced OH radical generation and its use for water remediation. // Radiat. Phys. Chem., 1993, v. 42, p. 711.

254. Sakumoto A., Miyata T. Treatment of wastewater by combined technique of radiation and conventional method. // Radiat. Phys. Chem., 1984, v. 24, p. 99.

255. Takehisa M., Sakumoto A. Radiation treatment of wastewater. In: Industrial Application of

256. Radioisotopes and Radiation Technology. IAEA, Vienna, 1982, p. 217.

257. Hay W.C. Pilot plant experience in the treatment of industrial and municipal wastewater bymeans of radiation induced oxidation. In: Radiation for a Clean Environment. IAEA, Vienna, 1975, p. 433.

258. Гоголев A.B., Кабакчи C.A., Пикаев A.K. Импульсный радиолиз водных растворов некаля. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 6, с. 531.

259. Пикаев А.К. Современное состояние радиационной технологии. // Успехи химии, 1995, т. 64, с. 609.

260. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. -М.: Химия, 1974, 336 с.

261. Лаврухина А.К., Юкина Л.В. Аналитическая химия хрома. М.: Наука, 1979.

262. Кочетков H.K., Кудряшов Л.И., Шленов M.А. Радиационная химия углеводов. М.: Наука, 1978.

263. Myers L.S. Radiation chemistry of nucleus acids, proteins and polysaccharides. In: The Radiation Chemistry of Macromolecules (Ed. M.Dole). Academic Press, New York, 1973, v. 2, p. 323.

264. Шарпатый B.A. Радиационная химия биополимеров. M.: Энергоиздат, 1981.

265. Ковалев Г.В., Синицын А.П., Бугаенко J1.T. Деструкция и сшивание декстрана при у-радиолизе его водных растворов. Влияние степени полимеризации. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 4, с. 253.

266. Ковалев Г.В., Синицын А.П., Бугаенко J1.T. Деструкция и сшивание декстрана при у-радиолизе его водных растворов. Влияние концентрации полимера. //Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 6, с. 425.

267. Ковалев Г.В., Синицын А.П., Бугаенко J1.T. Деструкция и сшивание декстрана при у-радиолизе его водных растворов. Влияние ионов водорода. // Химия высоких энергий, 2000, т. 34, № 2, с. 104.

268. Кособуцкий B.C., Глушонок Г.К., Майборода В.Д., Нетряев Е.П. Структура и превращения радикалов этиленгликоля. // Химия высоких энергий, 1993, т. 27, № 2, с. 3.

269. Глушонок Г.К., Кособуцкий B.C., Майборода В.Д., Нетряев Е.П. Структура и превращения радикалов гидратированной формы гликолевого альдегида при косвенном радиолизе его водных растворов. // Химия высоких энергий, 1993, т. 27, № 2, с. 9.

270. Петряев Е.П., Власова В.И., Савушкин И.А. Радиационно-химическая очистка сточных вод и выбросных газов. Мн.: изд-во «Университетское», 1985,167 с.

271. Высоцкая Н.А., Рекашева А.Ф., Шевчук Л.Г. Радиационная обработка осадков сточных вод. Киев.: Техника, 1980, 91 с.

272. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Твердое тело и полимеры. Прикладные аспекты. М.: Наука, 1987, 448 с.

273. Подзорова Е.А., Пикаев А.К., Бельпнев В.А., Лысенко С.Л. Удаление загрязняющих веществ из бытовой сточной воды электронно-лучевой обработкой в аэрозольном потоке. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 5, с. 332.

274. Подзорова Е.А. Комбинированные радиационные методы очистки воды и сточных вод. Диссертация на соискание учен, степени, доктора хим. наук. М.: 2001,299 с.

275. Кабакчи С.А., Путилов А.В. Использование радиолитического озона для обезвреживания загрязнений при проведении электронно-лучевой обработки воды. // Хим.пром. 1993, № 3-4, с. 51.

276. Кабакчи С.А. Радиолиз воды в реакторе ПИК. // Химия высоких энергий, 1994, т. 28, № 1, с. 34.

277. Строкин Н.А., Чурилов С.М., Шухман И.Г., Шекера Д.В., Черных B.C., Резниченко И.Д., Мясников А.М., Коваленко А.В., Иванов В.Ю. Электронно-лучевая очистка сточных вод в промышленном масштабе. // Химия высоких энергий, 2002, т. 36, № 2, с. 113-117.

278. Zimek Z. Restrictions and limits of accelerator technology applied in industry and environment. In: Emerging applications of radiation processing for the 21st century. -Vienna. IAEA, 2003, p. 92.

279. Makarov I.E., Ponomarev A.V., Han B. Demonstration plant for electron-beam treatment of

280. Taegu Industrial Complex wastewater. In: Emerging applications of radiation processing for the 21st century. Vienna. IAEA, 2003, p. 157.

281. Ponomarev A.V. Principles of wastewater treatment by electron beam. Proceedings of Inter

282. Asian Meeting on environmental application of electron-beam technologies 2.10.2000. -Taegu, Republic Korea, 2000, p. 5.

283. Беспамятное Г.П., Кротов Ю.А. Предельно-допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Л.: Химия. 1985, 529 с.

284. Родзиллер И.Д. Прогноз качества воды водоемов приемников сточных вод. - М.: Стройиздат, 1984, 263 с.

285. Кафаров В.В. Принципы создания безотходных химических производств. — М.: Химия, 1982, 288 с.

286. Яковлев С.В., Карюхина Т.А. Биохимические процессы в очистке сточных вод. — М.:1. Стройиздат, 1980, 200 с.

287. Гвоздев В.Д., Ксенофонтов Б.С. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков. М.: Химия, 1988,112 с.

288. Яковлев С.В., Скирдов И.В., Швецов В.Н. Биологическая очистка производственных сточных вод. Процессы, аппараты и сооружения. М. Стройиздат, 1985, 208 с.

289. Алферов Л.А., Нечаев А.П. Замкнутые системы водного хозяйства промышленных предприятий, комплексов и районов. М.: Стройиздат, 1984, 272 с.

290. Пирогова Г.Н., Жесткова Т.П., Воронин Ю.В., Панич Н.М., Коростелева Р.И., Попова Н.Н., Бывшева И.И., Пикаев А.К. Радиолитическое газообразование в разбавленных водных растворах щавелевой кислоты. // Химия высоких энергий, 2002, т. 36, № 5 с. 325.

291. Гордин И.В., Манусова Н.Б., Смирнов Д.Н. Оптимизация химико-технологических систем очистки промышленных сточных вод. Л.: Химия, 1977, 176 с.

292. Белл Р. Протон в химии, (перевод с англ. под ред. Р.Р.Догонадзе) М.: Мир, 1977, 382 с.

293. Сухов Н.Л., Ершов Б.Г. Изучение методом импульсного радиолиза образования дисперсной фазы AgCl в водных растворах. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 4, с. 321.

294. Троицкий Д.А., Сухов Н.Л., Ершов Б.Г., Гордеев А.В. Коагуляция золей серебра в водных растворах: ускоряющий эффект ионной силы и сульфат ионов, перезарядка золей. // Химия высоких энергий, 1994, т. 28, № 3, с. 218.

295. Докучаев А.Г., Мясоедова Т.Г., Ревина А.А. Изучение влияния различных факторов на образование агрегатов серебра в обратных мицелах под действием у-излучения. // Химия высоких энергий, 1997, т. 31, № 5, с. 353.

296. Гордеев А.В., Карташев Н.И., Ершов Б.Г. Наночастицы металла с1 1 лгетерополианионами PW11O39 " и P2W17O61 в качестве стабилизатора: радиационно-химическое получение и свойства. // Химия высоких энергий, 2002, т. 36, № 2, с. 102.

297. Гарибов А.А., Велибекова Г.З., Касумов Р.Д., Гезалов Х.Б., Агаев Т.Н. Закономерности переноса энергии при гетерогенном радиолизе воды в присутствии аморфного алюмосиликата. // Химия высоких энергий, 1990, т. 24, № 3, с. 204.

298. Бяков В.М., Бугаенко Л.Т., Бахтадзе И.Г. Модель радиолиза разбавленных коллоидных растворов. // Химия высоких энергий, 1993, т. 27, № 6, с. 19.

299. Бяков В.М., Бугаенко Л.Т., Антонова Е.А., Парамонов Д.В., Трофимов В.И. Кинетика радиационно-химических реакций в неоднородной коллоидной частице. И Химия высоких энергий, 2000, т. 34, № 6, с. 411.

300. Калинина Т.А., Сизиков A.M., Бугаенко J1.T., Ковалев Г.В. Разрушение водной эмульсии пентадекана анодным микроразрядом. III. Система пентадекан-стирол. // Химия высоких энергий, 2002, т. 36, № 2, с. 156.

301. Затикян Л.Л., Кабанов В.Я. Влияние воды на радиационную прививочную полимеризацию алкилакрилатов. // Химия высоких энергий, 1996, т. 30, № 2, с. 107.

302. Луховицкий В.И., Поликарпов В.В. О влиянии соотношения фаз на эффективность радиационной прививочной полимеризации в латексных системах. // Химия высоких энергий, 1997, т. 31, № 2, с. 104.

303. Дуфлот В.Р., Добров И.В., Луховицкий В.И., Поликарпов В.В., Савинова Н.С. О некоторых особенностях получения сополимера бутилакрилата с акрилонитрилом методом радиационно-эмульсионной полимеризации. // Химия высоких энергий, 2001, т. 35, № 1, с. 26.

304. Унифицированные методы анализа сточных вод. Под ред. Лурье Ю.Ю. М.: Химия,1971,415 с.

305. Korean Standart Methods for the Examination of Water and Wastewater. Ministry of Environment. Seoul.

306. Langlais В., Reckhow D.A., Brink D.R. (eds.) Ozone in Water Treatment. Application and Engineering. Chelsea, Mich.: Levis Publishers., 1991.

307. Rice R.G., Netzer A. (eds.) Handbook of Ozone Technology and Applications. Mich.: Ann Arbor Science Publishers, 1982.

308. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1974, 352 с.

309. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 1988, 464 с.

310. Han В., Ко J., Kim J., Kim Y., Chung W., Makarov I.E., Ponomarev A.V., Pikaev A.K. Combined electron-beam and biological treatment of dyeing complex wastewater. Pilot plant experiments. // Radiat. Phys. Chem., 2002, v. 64, № 1, p. 53.

311. Pikaev A.K., Ponomarev A.V., Bludenko A.V., Han В., Kim D.K. Ozonation of wastewater upon electron-beam irradiation. Patent of Republic Korea, 1997.

312. Pikaev A.K., Ponomarev A.V., Chulkov V.N., Han В., Kim D.K., Kim S.M., Seo Y.T., Kim

313. Y. Reactor for electron-beam treatment of large flows of wastewater. Patent of Republic Korea, 1997.

314. Пикаев A.K. Дозиметрия в радиационной химии. М.: Наука, 1975, 312 с.

315. Park Y.K., Lee С.Н. Kim С.Н. Advanced treatment of dyeing industrial complex wastewater by a combination of biological treatment and ultrafiltration. // Environ. Eng. Res., 1996, v. 1,№ l,p. 31.

316. Буслаева С.П., Ванюшкин Б.М., Гоголев A.B., Кабакчи С.А., Панин Ю.А., Путилов А.В., Упадышев Л.Б. Очистка водных растворов от бионеразлагаемых сурфактантов ускоренными электронами. // Химическая промышленность, 1991, т. 6, с. 47.

317. Pikaev А.К., Kabakchi S.A., Putilov V.A., Vanyushkin B.M. Combined electron-beam and biological purification of industrial wastewater from surfactant. // J. Adv. Oxid. Technol. 1997, v. 2, № 1, p. 217.

318. Haberl Т., Urban W., Gehringer R. Treatment of pulp-bleaching effluents by activated sludge, precipitation, ozonation and irradiation. // Water Sci. Technol., 1991, v.24, № 1-2, p. 229.

319. Wang Т., Waite T.D., Kurucz C., Cooper W.J. Oxidant reduction and biodegradability improvement of paper mill effluent by radiation. // Water Res., 1994, v. 28, № 1, p. 237.

320. Shin H.S., Kim Y.R., Han B.S., Makarov I.E., Ponomarev A.V., Pikaev A.K. Application ofelectron beam to treatment of wastewater from papermill. // Radiat. Phys. Chem., 2002, v. 65, p. 539.

321. Правила работы с радиоактивными веществами и другими источниками ионизирующих излучений в учреждениях, организациях и на предприятиях Академии наук СССР. М.: Наука, 1984, 303 с.

322. Bailey P.S. Ozonation in Organic Chemistry. Vol. 2. Academic Press, New York, 1982.

323. Сидоров П.П. Защита окружающей среды в процессе добычи нефти. //Нефтяное хозяйство, 1996, № 1, с. 66.

324. Переработка углеводородов. // Нефтегазовые технологии. 2002, № 5, с. 125-162

325. Сереп Д., Дьердь И., Родер М., Войнарович Л. Радиационная химия углеводородов. Пер. с англ. М.: Энергоатомиздат, 1985.

326. Сараева В.В. Радиолиз углеводородов в жидкой фазе. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1986.

327. Углеводороды: Аспекты радиолиза (Под ред. Ю.Уанье и Т.Гейманна). Пер. с англ. -М.: Мир, 1971.

328. Бяков В.М., Пименов Г.Г., Степанова О.П. Оптическая активность нефтей -проявление радиационно-химических процессов в нефтепроизводящих породах. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 1, с. 22.

329. Бяков В.М. Роль ионизирующих излучений в химической эволюции вещества в природе. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 5, с. 396.

330. Журавлев Г.И., Вознесенская С.В., Борисенко И.В., Билан Л.А. Радиационно-термическое воздействие на тяжелые нефтяные остатки. // Химия высоких энергий, 1991, т. 25, №1, с. 27.

331. Поволоцкая О.С., Руднев А.В., Калязин Е.П. Радиационный гидропиролиз бурого угля. // Химия высоких энергий, 1990, т. 24, № 6, с. 514.

332. Гафиатуллин P.P., Макаров И.Е., Пономарев А.В., Похило С.Б., Рыгалов В.А., Сыртланов А.Ш., Хусаинов Б.Х. Способ переработки газообразных алканов. 1997. Патент РФ на изобретение № 2099317.

333. Пономарев А.В., Макаров И.Е., Сыртланов А.Ш. Способ переработки конденсированных углеводородов. 1997. Патент РФ на изобретение № 2087519.

334. Пономарев А.В., Макаров И.Е., Сыртланов А.Ш. Способ переработки конденсированных углеводородов. 1997. Патент РФ на изобретение № 2099387.

335. Пономарев А.В., Сыртланов А.Ш., Пикаев А.К. Конденсируемые продукты радиолизамногокомпонентных смесей газообразных алканов. // Доклады РАН, 2000, т. 372, № 2, с. 195.

336. Пономарев А.В., Макаров И.Е., Пикаев А.К., Сайфуллин Н.Р., Сыртланов А.Ш. Образование кислородсодержащих соединений при радиолизе газообразного пропана в циркуляционных условиях в присутствии воды. // Доклады РАН, 2001, т. 381, №2, с. 144.

337. Ponomarev A.V., Makarov I.E., Saifullin N.R., Syrtlanov A. S., Pikaev A.K. Electron-beamradiolysis of gaseous propane in the presence of water under circulation conditions. // Radiat. Phys. Chem., 2002, v.65, №2, p. 345.

338. Ладыгин Б.Я., Сараева B.B., Романцев М.Ф. Радиационно-химическое окисление углеводородов в присутствии нитроксильных радикалов. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, №3, с. 183.

339. Бабарицкий А.И., Баранов И.Е., Демкин С.А., Животов В.К., Потапкин Б.В., Русанов В.Д., Рязанцев Е.И., Эвитан К. Плазменный катализ процессов конверсии углеводородов. // Химия высоких энергий, 1999, т. 33, № 6, с. 458.

340. Koch E.E., Skibowski. Optical absorption of gaseous methane, ethane, propane and butane and reflection of solid methane and ethane in the vacuum ultraviolet. // Chem. Phys. Lett., 1971, v. 9, №5, p. 429.

341. Polak L.S., Slovetsky D.I. Electron impact induced electronic excitation and molecular dissociation. // Radiat. Phys. Chem., 1976, v. 8, № 1/2, p. 257.

342. Miyazaki T. Excitation transfer in the radiolysis of alkanes in the solid phase at 77 K. // Radiat. Phys. Chem., 1976, v. 8, № 1/2, p. 57.

343. Koch E.E., Otto A. Vacuum ultra-violet and electron energy loss spectroscopy of gaseous and solid organic compounds. // Radiat. Phys. Chem., 1976, v. 8, № 1/2, p. 113.

344. Robin M.B. Higher Electronic states of polyatomic molecules. Academic Press, New York, 1974, v. 1, 1975,315 р.

345. Meizger P.H., Cook G.R. On the continuous absorption, photoionization, and fluorescence of H20, NH3, CH4, C2H2, C2H4, and C2H6 in the 600-to-1000-A region. // J. Chem. Phys. 1964, v. 41, №3, p. 642.

346. Травень В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия.1989, 384 с.

347. Neta P., Fessenden R.W., Shuler R.H. An electron spin resonance study of the rate constants for reaction of hydrogen atoms with organic compounds in aqueous solution. // J. Phys. Chem., 1971, v. 75, № 11, p. 1654.

348. Rao P.S., Hayon E. Redox potential of free radicals. I. Simple organic radicals. // J. Amer.

349. Chem. Soc., 1974, v. 96, № 5, p. 1287.

350. Ross A.B., Neta P. Rate constants for reactions of aliphatic carbon-centered radicals in aqueous solution. NSRDS-NBS 70. Nat.Stand.Ref.Data Ser., Nat.Bur.Stand. (U.S.), 1982, v. 70, 103 p.

351. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. Справочник. Под. ред.

352. М.Д.Тиличеева. М.: Гостоптехиздат, 1945, 287 с.

353. Anbar М., Farhataziz, Ross А.В. Selected Specific Rates of Reactions of Transients from Water in Aqueous Solution. II. Hydrogen Atom. NSRDS-NBS 51, Nat.Stand.Ref.Data Ser., Nat.Bur.Stand. (U.S.), 1975, v. 51, 56 p.

354. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.: Высш. Школа.1980, 352 с.

355. Бурдынь Т.А., Закс Ю.Б. Химия нефти, газа и пластовых вод. М.: Недра, 1978, 277 с.

356. Спицын В.И., Верещинский И.В., Глазунов П.Я., Рябчикова Г.Г., Сибирская Г.К. Высокотемпературный радиолиз пропана. Труды II Всесоюзного совещания по радиационной химии. М.: Изд-во АН СССР, 1962, с. 308.