Физико-химические основы процессов получения алкилзамещенных 1,3-диоксоланов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Чернов, Александр Юрьевич

• Чернов, Александр Юрьевич
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чернов, Александр Юрьевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

1. Литературный обзор

1.1. Способы получения алкилзамещенных диоксоланов

1.1 Л. Синтез прямой ацетализацней карбонильных соединений

гликолями

1.1.1.1. Закономерности гидратации карбонильных соединений

1Л.1.2. Закономерности образования полуацеталей при

взаимодействии карбонильных соединений со спиртами

1.1.1.3. Состояние формальдегида в водных и спиртовых растворах

1.1.1.4. Закономерности реакции гидролиза 1,3-диоксоланов

1.1.1.5. Технологические аспекты стадии синтеза диоксоланов прямой ацетализацней карбонильных соединений 1,2-гликолями

1.1.2. Получение алкилзамещенных 1,3-диоксоланов на основе виниловых эфиров

1.1.3. Получение алкилзамещенных 1,3-диоксоланов переацетализацией

1.1.4. Синтез 1,3-диоксоланов кислотнокатализируемой

дегидратацией 1,2-гликолей

1.1.5. Получение 1,3-диоксоланов из а-окисей

1.1.6. Другие метода синтеза 1,3-диоксоланов

1.2. Технологические аспекты стадии выделения и очистки 1,3-диоксоланов

1.3. Выводы

2. Исследование процессов взаимодействия карбонильных соединений с 1,2-гликолями в нейтральной среде

2.1. Использование спектроскопии ЯМР С для определения состава

систем карбонильное соединение-1,2-гликоль

2.2. Количественный анализ систем карбонильное соединение - 1,2-гликоль

по данным спектроскопии ЯМР !3С

3. Закономерности процессов, протекающих при прямой ацетализации карбонильных соединений 1,2-гликолями

4. Закономерности получения алкилзамещенных диоксоланов при сернокислотной дегидратации 1,2-гликолей

5. Обменное взаимодействие линейных ацеталей с 1,2-гликолями

6. Разработка и оптимизация технологических процессов синтеза алкилзамещенных диоксоланов

6.1. Синтез 4-метил-1,3-диоксолана путем прямой ацетализации формальдегида 1,2-пропнленгликолем на лабораторной

установке

6.2. Сингез 2- метил-1,3-диоксолана путем

сернокислотной дегидратации этиленгликоля

6.3. Сингез 2- этил-4-метил-1,3-диоксолана путем

сернокислотной дегидратации 1,2-пропиленгликоля

6.4. Синтез 2-этил-1,3-диоксолана переацетализацией линейных

ацеталей этиленгликолем

7. Физико-химические основы процессов выделения и очистки замещенных диоксоланов

7.1. Равновесие жидкость-пар и азеотропия в системах,

содержащих алкилзамещенные 1,3-диоксоланы

7.2. Равновесие жидкость-жидкость в системах, содержащих алкилзамещенные 1,3-диоксоланы

7.3. Разделение дистиллятов, полученных при синтезе замещенных диоксоланов методом противоточной экстракции

7.3.1. Экстракционная очистка4-метил-1,3-диоксолана, полученного

прямой ацетализацией формалина 1,2-пропнленгликолем

7.3.2. Экстракционная очистка 2-метил-1,3-диоксолана, полученного кислотнокатализируемой дегидратацией этиленгликоля

7.3.3. Экстракционная очистка 2-этил-4-метил-1,3-диоксолана, полученного кислотнокатализируемой дегидратацией 1,2-пропнленгликоля

8. Описание технологических схем получения важнейших дноксоланов

8.1. Принципиальная технологическая схема получения 4-метил-1,3-диоксолана прямой ацетализацией формальдегида 1,2-пропиленгликолем

8.2. Принципиальная технологическая схема синтеза 2-метил-1,3-

диоксолана сернокислотной дегидратацией этиленгликоля

8.3. Принципиальная технологическая схема синтеза

2 -этил-4 -метил-1,3 -диоксолана

8.4. Принципиальная технологическая схема синтеза 2-этил-1,3-дноксолана переацетализацией линейных ацеталей этилеигликолем

9. Экспериментальная часть

9.1. Исходные соединения

9.2. Метода анализов

9.3. Методики проведения экспериментов

ПРИЛОЖЕНИЯ

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Перечень принятых сокращений

АА - ацетальдегид БА - бензальдегнд

дмдсл - 2,2-диметил-1,3-диоксолан

дмом - диметоксиметан, метилаль

ДМОП - днметоксипропан

дмоэ - диметоксиэтан

ДПОП - дипропоксипропан

дел - 1,3-Диоксолан

дсн - 1,4-диоксан

дэг - диэтиленгликоль

дэоп - диэтоксипропан

2МДСЛ - 2-метил-1,3-ДИоксолан

4МДСЛ - 4-метил-1,3~диоксолан

мг - метиленгликоль

мс - метиловый спирт

ПА - пропионовый альдегид

ПАЦ - полуацеталь

пг - 1,2-пропиленгликоль

п-ТСК - пара-толуолсульфокислота

ток - 1,3,6-триоксокан

ФД - формальдегид

эг -этиленгликоль

эдел - 2-этил- 1,3-даоксолан

ЭМДСЛ - 2-этил-4-метил-1,3-диоксолан ЭС - этиловый спирт

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы процессов получения алкилзамещенных 1,3-диоксоланов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Последнее десятилетне характеризуется резким возрастанием спроса на 1,3-диокеоланы. Существуют две основные области применения данных соединений производство термопластичных конструкционных материалов на основе формальдегида и 1,3-диоксоланов и производство полимерных электролитов для литиевых химических источников тока Кроме того, 1,3-диоксоланы пользуются постоянным спросом на рынке растворителей для лакокрасочной и химической промышленности, находят применение в медицине, пищевой и парфюмерной промышленности.

Полиацетали ( сополимер 1,3,5-триоксана и 1,3-диоксолана ) появились на мировом рынке 30 лет назад и с тех пор заняли прочное положение среди конструкционных пластмасс как материалы, обладающие высокой прочностью, жесткостью и термопластичностью. Использование в производстве новых сополимеров на основе замещенных диоксоланов позволяет существенно расширить область применения полиацетальных пластмасс.

Значительные усилия специалистов в области разработки и производства химических источников тока ( ХИТ ) в настоящее время направлены на создание сверхминиатюрных автономных источников тока. Особый интерес представляет применение полимерных электролитов для создания перезаряжаемых аккумуляторов с литиевым анодом. Основными преимуществами таких аккумуляторов являются практически полная безопасность эксплуатации, возможность изготовления ХИТ любой формы, отсутствие жидких и газообразных компонентов, высокая устойчивость к механическим воздействиям, работоспособность при высоких температурах. Наиболее эффективно применение литиевых аккумуляторов в электромобилях, военной и космической технике, микроэлектронике, средствах связи, в осбенности в сочетании с солнечными батареями.

В состав твердых полимерных электролитов, по оценкам ряда исследователей, должны входить циклические ацетали, такие как замещённые диоксоланы, так как в этом случае электролит обладает улучшенной ионной проводимостью, отсутствием кристалличности н хорошей эластичностью при 20° С.

Вышеуказанные области использования циклических ацеталей постоянно расширяются и требуют роста производства уже имеющихся и разработки технологий получения новых 1,3-диоксоланов.

Цель работы. Изучение физико-химических закономерностей реакций, протекающих при синтезе алкилзамещенных 1,3-диоксоланов с целью совершенствования имеющихся технологий и разработки новых способов получения алкилзамещенных дноксоланов.

Научная новизна. Впервые получена количественная информация по закономерностям реакций, протекающих при синтезе алкилзамещенных 1,3-диоксоланов методами прямой ацетализации карбонильных соединений 1,2-гликолями, кислотнокаталнзируемой дегидратацией 1,2-гликолей и переацетализацией линейных ацеталей 1,2-гликолями. Впервые получены количественные данные но равновесиям жидкость-пар, жидкость-жидкость и азеотропии в системах, содержащих алкилзамещенные диоксоланы.

Практическая ценность. На основе проведенных исследований разработаны высокоэффективные технологии синтеза наиболее применяемых метил- н этилзамещенных 1,3-диоксоланов различными методами в непрерывном совмещенном реакционно-ректификационном режиме на одном и том же оборудовании. Отработаны вопросы выделения и очистки получаемых дноксоланов методами жидкостной экстракции и ректификации, что позволяет получать товарные продукты мономерного качества Полученные данные позволяют рассчитать аппаратуру всех стадий получения дноксоланов. Выданы исходные данные на проектирование установки получения гаммы алкилзамещенных дноксоланов на АО "Синтез" г. Дзержинск. Полученные данные позволят усовершенствовать существующие производства 1,3-дноксолана, и на их базе без существенных технологических изменений получать ряд замещенных 1,3-диоксоланов по мере возникновения потребности в них.

Апробация работы Основные материалы, представленные в диссертационной работе докладывались и обсуждались на международных конференциях "Математические методы в химии и химической технологии (ММХ-10) (Тула, 1996 г.), "Фарберовские чтения-96" (Ярославль, 1996 г.), "Пятом Всероссийском Семинаре по спектроскопии ЯМР" (Москва, 1997 г.), "Наукоемкие химические технологии - 98" (Ярославль, 1998 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 статей в центральных научных журналах, 4 тезисов докладов научно-технических конференций. Получено 2 положительных решения на выдачу патента РФ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 9 глав, списка литературы и приложений. Работа представлена на 279 страницах машинописного текста, содержит 48 рисунков и 174 таблицы. Библиография включает 267 наименований.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Чернов, Александр Юрьевич

ВЫВОДЫ

1. При использовании спектроскопии ЯМР 1<С исследованы равновесные составы нейтральных смесей карбонильное соединение - 1,2-гликоль, где в качестве карбонильного соединения использовали формальдегид, ацетальдегнд, пропионовый альдегид, бензальдегид, ацетон, а из 1,2-гликолей применяли этиленглнколь и 1,2-пропиленгликоль. Показано, что продуктами взаимодействия являются полуацетали разных типов, образующиеся при смешении реагентов с участием обеих НО-групп гликолей. Изучено влияние мольного соотношения и строения реагентов на качественный и количественный состав равновесных смесей.

2. Исследована кинетика реакций, протекающих при синтезе 1,3-диоксолана, 4-метил-1,3-диоксолана и 1,3,6-триоксокана прямой ацетализацией формальдегида соответственно этиленгликолем, 1,2-пропиленгликолем л диэтиленгликолем при катализе серной кислотой. Предложена математическая модель, удовлетворительно описывающая динамику и стативу реакционных систем. Найдены зависимости констант скорости реакций образования и гидролиза соответствующих циклических ацеталей от температуры, концентрации катализатора и начальной концентрации воды.

3. Исследована кинетика реакций, протекающих при получении 2-метил-1,3-диоксолана и 2-этил-4-метил-1,3-диоксолана кислотно-катализируемой дегидратацией этиленгликоля и 1,2-пропиленгликоля, соответственно. Для процесса дегидратации 1,2-пропиленгликоля предложена математическая модель, учитывающая реакцию дегидратации гликоля в пропионовый альдегид и реакцию конденсации альдегида и гликоля. Найдены зависимости констант скорости от концентрации катализатора и температуры. Не удалось получить аналогичные данные для процесса дегидратации этиленгликоля из-за низких концентраций продуктов в реакционной массе. о л

4. Методом спектроскопии ЯМР С при 25 С изучен состав нейтральных смесей линейный ацеталь (КСЩОИ'Ь - этиленглнколь (К=Н, СН3, С2Н5; 11*= СНз, С2Н5, С3Н7). Показано, что все использованные линейные ацетали, кроме диметоксиметана (Н2С(ОСНз)2), реагируют с гликолем уже при смешении и среди продуктов в значительных количествах присутствует циклический ацеталь - алкилзамещенный 1,3-диоксолан. Найдены взаимосвязи равновесной степени превращения реагентов и равновесной селективности образования диоксоланов от мольного соотношения реагентов и строения линейного ацеталя.

5. На лабораторной установке непрерьюного действия в совмещенном реакционно-ректификационном режиме изучены процессы синтеза 4-метил-1,3диоксолана прямой ацетализацней формальдегида 1,2-пропнленгликолем, 2-метил-1,3-диоксолаиа и 2-этил-4-метил-1,3-диоксолана дегидратацией этилеигликоля и 1,2-пропилеигликоля, соответственно, и процесс синтеза 2-этил-1,3-диоксолана переацетализацией линейных ацеталей этиленгликолем. Показано влияние времени пребывания, концентрации кислотного катализатора и точки ввода исходного гликоля в ректифицирующую часть установки на конверсию реагентов и выход диоксоланов. Определены оптимальные условия синтеза алкилзамещенных 1,3-диоксоланов.

6. Исследовано равновесие жидкость пар и азеотрспия в бинарных системах, содержащих алкилзамещенные 1,3-диоксоланы. Давление паров 2-метил-1,3-диоксолана, 4-метил-1,3-диоксолана, 2-этил-1,3-диоксолана и 2-эгил-4-метил-1,3-диоксолана аппроксимировали уравнением Антуана Данные по равновесию жидкость-пар описаны при использовании уравнения М1ТЬ.

7. Получена количественная информация по взаимной растворимости метил- и этилзамещенных 1,3-диоксоланов и воды, по равновесию жидкость-жидкость в системах алкилзамещенный диоксолан - вода - неорганическое вещество (ИаОН, КаС1, СаСЬ). Показано преимущество КаОН, как высаливающего агента при очистке диоксоланов от воды.

8. Изучено применение противоточной многоступенчатой экстракции для разделения дистиллятов, полученных на лабораторных установках при синтезе алкилзамещенных диоксоланов методами прямой ацетализацин, дегидратации и переацетализации. При использовании в качестве экстрагентов водных растворов ШОН и СаСЬ наибольшая эффективность очистки достигается в присутствии щелочи. Обоснована необходимость использования на стадии вьщеления и очистки алкилзамещенных диоксоланов комбинации 3-х ступенчатого процесса жидкостной экстракции и ректификации.

9. На основании анализа полученных данных разработаны высокоэффективные и малоотходные технологии синтеза метил- и этилзамещенных 1,3-диоксоланов, одним из главных преимуществ которых является возможность их реализации на одном и том же оборудовании. Переход в процессе производства от одного продукта к другому осуществляется заменой сырья и некоторых технологических режимов. Комплекс разработанных технологий при реализации в промышленном масштабе позволит производителю иметь гибкое производство, быстро реагирующее на изменение спроса на рынке продукции.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чернов, Александр Юрьевич, 1999 год

Литература

1. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций // М.: Мир -1977. - 658 с.

2. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. 534 с.

3. Терней А. Современная органическая химия. Т.1. М.: Мир, 1981. 678 с.

4. Кери Ф., СандбергР. Углубленный курс органической химии. T.l. М.: Химия,

1981.

5. Руднев А.В., Ковалев Г.В., Калугин К.С., Калязин Е.П. Формальдегид. 1. Исследование равновесных концентраций свободного формальдегида в водном и мета-нольном растворах. //ЖФХ. - 1977. -Т.51. - №8. - С. 2031-2033.

6. Руднев А.В., Калязин Е.П., Калугин К.С., Ковалев Г.В. Формальдегид. П. Кинетика десольватации формальдегида в водном и метанольном растворах. /У ЖФХ. -

1977. - Т.51. - № 10. - С. 2603-2606.

7. Funderburk L.H., Aldwin L., Jencks W.P. Mechanisms of General Acid and Base Catalysis of the Reactions of Water and Alcohols with Formaldehyde. // J. Am. Chem, Soc. -

1978. - V. 100. - N 17. - P. 5444 - 5459.

8. Силаев M.M., Руднев A.B., Калязин Е.П. ФормальдегидЖ. Концентрация свободной формы как функция температуры, полярности растворителя и общей концентрации формальдегида в растворе /У ЖФХ. - 1979. - Т.53. - № 7. - С. 1647 - 1651.

9. Sorensen Р.Е., Jencks W.P. Acid - and Base - Catalyzed Decomposition of Acetai-dehyde Hydrate and Hemiacetais in Aqueous Solution. //J. Am. Chem, Soc. - 1987. - V. 109, -N 15. - P. 4675 -4690.

10. Gruen L.C., McTigue P.T. Hydration Equilibria of Aliphatic Aldehydes in H20 and D20. /7J. Chem. Soc. - 1963. - N11. - P. 5217-5223.

11. Gruen L.C., McTigue P.T. Kinetics of Hydration of Aliphatic Aldehydes // J. Chem. Soc. - 1963. - N 11. - P. 5224 - 5229.

12. Силинг М.И., Аксельрод Б.Я. Определение констант равновесия реакций гидратации и протонирования формальдегида спектрофотометрическим методом. /7 ЖФХ. - 1968. - Т. 42, - №11. - С. 2780 - 2786,

13. Роскег У., Dickerson D.G. The Hydration of Propionaldehyde, Isobutyraldehyde, and Pivalaldehyde. Thermodynamic Parameters, Buffer Catalysis, and Transition State Characterization /./ J. Phys. Chem. - 1969. - V. 73. - N 11. - P. 4005 - 4012.

14. Schecker H.-G., Schulz G. Untersuchungen zur Hvdratalionskinetik von Formaldehycl in wabriger Losung// Z. Phys. Chem. - 1969. - V.65. -N 1 - 4. - P.221 - 224.

15. Lewis C.A., Jr., WolfendenR. Influence of Pressure on Equilibrium of Hydration of Aliphatic Aldehydes // J. Am. Chem. Soc. - 1973. - V.95. ~N 20. - P. 6685 - 6688.

16. Hanke V. - R., Knoche W. The Hydration of Aliphatic Aldehydes in Aqueous Mi-cellar Solutions // J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. - 1987. - V. 83. - N 9. - P. 2847 - 2856.

17. Buschmann H. - J., Dutkiewicz E., Knoche W. Hie Reversible Hydration of Car-bonyl Compounds in Aqueous Solution. Part П.: The Kinetics of the Keto/Gem-diol Transition // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. - 1982. - V.86. -N 2. - P. 129 - 134.

18. Bell R.P., McDougall A.O. Hydration Equilibria of Some Aldehydes and Ketones // Trans. Farad. Soc. - 1960. - V.56. - N9. -P.1281 - 1285.

19. Los J.M., Roeleveld L.F., Wetsema B.J.C. Formaldehyde Hydration in Aqueous Acetate and Phosphate Buffer Solutions. // J. Electro anal. Chem. - 1977. - V.75. - N 2. -P.819-837.

20. Hooper D.L. Nuclear magnetic resonance measurements of equilibria involving hydration and hemiacetal formation from some carbonyl compounds // J. Chem. Soc. - 1967. - N

3.-P.169-170.

21. Buschmann H.-J., Fuldner H.-H., Knoche W. The reversible hydration of carbonyl compounds in aqueous solution. Part I. The keto/gem-diol equilibrium // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. - 1980. - V. 84. - N 1. - P. 41-44.

22. Kurz J.L. The hydration of acetaldehyde. I. Equilibrium thermodynamic parameters //J. Arner. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. -N 14. - P. 3524-3528.

23. Sutton H.C., Dowries T.M. Rate of hydration of formaldehyde in aqueous solutions.// J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1972. -Nl. - P. 1-2.

24. Bell R.P., Evans P.G. Kinetics of the dehydration of methylene glycol in aqueous solution//Proc. Roy. Soc. -Ser. A. - 1966. -N291(1426). -P.297-323.

25. Яновская JI.A., Юфит C.C., Кучеров В.Ф. Химия ацеталей. М. : Наука, 1975.

2 75 с.

26. Wheeler О.Н., Maleos J.L. Hemiketal formation.// Anal. Chem. -- 195 7. - V.29. - N

4. - P. 538-539.

27. Bell J.M., Kubler D.G., Sartwell P., Zepp R.G. Acetal formation for the ketones and aromatic aldehydes with methanol // J. Org. Chem. - 1965. - V.30. -N 12. - P. 4284-4292.

28. Лаврова О. А, Туник С.П., Лестева T.M. Исследование кинетики экстракции формальдегида из водных растворов спиртами С4-С8. П. Кинетическая модель и расчет

констант разложения метиленгликоля и полуформалей спиртов C4-Cg. // ЖФХ. - 1978. -Т. 52. -№11.-0.2832-2837.

29. Карпинец А.П., Безуглый В.Д. Исследование влияния строения деполяризатора и природы смешанного растворителя на полярографическое восстановление органических соединений. I. Полярография альдегидов в метанол-водных растворах.// ЖОХ. - 1979. -Т.49. - № 9. - С.2112-2116.

30. Карпинец А.Г1., Безуглый В.Д. Исследование влияния строения деполяризатора и природы смешанного растворителя на полярографическое восстановление органических соединений. П. Полярография кетонов в метанол-водных растворах.// ЖОХ. -1979. - Т.49. -№ 9. - С.2116-2120.

31. Карпинец А.П., Безуглый В.Д. Исследование влияния строения деполяризатора и природы смешанного растворителя на полярографическое восстановление органических соединений. Ш. Полярография альдегидов в метанол-бензольных растворах.// ЖОХ. - 1979. - Т.49. - № 10. - С.2327-2330.

32. Карпинец А.П., Безуглый В.Д., Пивненко Н.С., Лизенко Н.В. Полярографическое исследование кинетики реакции полуацетализации, протекающей в метанол-диоксановых растворах.// ЖОХ. - 1984. - Т.54. - № 8. - С. 1889-1892.

33. McCoy R.E., Baker A.W., Gohlke R.S. Preparation of cyclohexanone dimethyi ace-tal/7 J. Org. Chem. - 1957. - V.22. -N 10. - P. 1175-1177.

34. Уокер Дж.Ф. Формальдегид. M.: Госхимиздат. 1957. 608 с.

35. Zavitsas A. A. Formaldehyde equilibria: their effect on the kinetics of the reaction with phenol // J. Polym. Sci. Part A-l.- 1968. -V. 6,- P.2533-2540.

36. Dankelman W., Daemen J.M.H. Gas chromatographic and nuclear magnetic resonance determination of linear formaldehyde oligomers in formalin// Anal. Chem. - 1976. -V.48. -N 2. - P. 401-404.

37. UtterbackD.F., MillingtonD.S., Gold A. Characterization and determination of formaldehyde oligomers by capillary column gas chromatography// Anal. Chem. - 1984. - V. 56. -N3. - P. 470-473.

38. Gold A., UtterbackD.F., Millitigton D.S. Quantitative analysis of gas-phase formaldehyde molecular species at equilibrium with formalin solution// Anal. Chem. - 1984. - V. 56. -N 14. - P.2879-2882.

39. Koberstein E., Muller K.-P., Nonnenmacher G. Molekulargewichtsverteilung von formaldehyd in wabrigen losungen// Ber. Bunsenges. Phys. Chem. - 1971. - V. 75. - N 6. - P. 549-553.

40. С'лоним И.Я., Алексеева С.Г., Аксельрод Б.Я., Урман Я.Г. Изучение молеку-лярно-массового распределения полиоксиметиленгликолей в водном растворе формальдегида методом ЯМР °С//Высокомол. Соед. - 1975. - Т. 17. - № 12. - С. 919-922.

41. Kopf P.W., Wagner E.R. Formation and cure of novolacs: nmr study of transient molecules//J. Poiym. Sci., Polym. Chem. Ed. - 1973. - V. 11. -N 5. - P. 939-960.

42. Le Botlan D.J., Mechin B.G., Martin G. J. Proton and carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrometry of formaldehyde in water.// Anal. Chem. - 1983. -V. 55. - N3. - P. 587-591.

43. Слоним И.Я., Грузнов А.Г., Орешенкова Т.Ф., Ключников В.Н., Романов Л.М., Павликов Р.З. Молекулярно-массовое распределение линейных олигомеров формальдегида в системе формальдегнд-вода-органический растворитель.// Высокомол. Соед. - 1987. - Т. 29. - № 2. - С. 282-286.

44. FialaZ., Navralil М. NMR study of water-methanol solutions of formaldehyde.// Coll. Czech. Chem. Commun. - 1974. - V.39. -N 8. - P. 2200-2205.

45. Коган Л.В. Изучение состояния водно-метанольных растворов формальдегида методом ЯМР//ЖПХ. - 1979. -Т.52. - № 12. - С.2725-2730.

46. Moedritzer К., Van Wazer J.R. Equilibria between cyclic and linear molecules in aqueous formaldehyde.// J. Phys. Chem. -1966. - V. 70. -N 6. - P.2025-2029.

47. Образцов A.E., Шашалевич М.П., Филатов И.С., Бабич В.А., Платонова А.Т., Епимахов В.Н., Накрохин Б.Г. Свойства формалина как сырья для производства пластических масс // Пластмассы. - 1970. - № 6. - С.25-26.

48. Коган Л.В. Изучение состояния паровой фазы над водными и метанольными растворами формальдегида//ЖИХ. - 1979. -Т.52. - № 12. - С.2722-2725.

49. Руденко Б.А., Шиткин В.М., Лебедева С.П., Лихтман Т.В. О форме существования формальдегида в спиртовых растворах//Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1980. • № 3. -С. 707-709.

50. Лаврова О.А., Матвеева Ж.А., Лестева Т.М., Пантух Б.И. Исследование состояния формальдегида в спиртовых растворах методом инфракрасной спектроскопии в спектральной области 700-1800 см-1 //ЖФХ. - 1975. -Т.49. - № 3. - С. 645-647.

51. Лаврова О.А., Матвеева Ж.А., Лестева Т.М., Пантух Б.И. Исследование состояния формальдегида в спиртовых растворах методом инфракрасной спектроскопии в спектральной области 2800-3800 см"1 // ЖФХ. - 1975. - Т.49. - № 3. - С. 669-672.

52. Глушонок Г.К., Коваленко Н.И., Петряев Е.П. Исследование состояния формальдегида в спиртовых растворах методами ядерного магнитного резонанса, ннфра-

красной и ультрафиолетовой спектроскопии // ЖФХ. - 1983. - Т.57. - № 3. - С. 625631.

53. Петряев Е.П., Гергалов В.И., Калязин Е.П., Глушонок Г.К. Состояние и рак-ционная способность формальдегида в растворах этиленгликоля // Укр. хим. журн. -1979. - Т.45. - № 9. - С. 868-871.

54. SalomaaP. Hie kinetics of the uncatalyzed and acid-catalyzed hydrolysis of 1,3-dioxolone-(4) and its derivatives // Acta Chem. Scand. - 1966. - V.20. - N 5. - P. 1263-1272.

55. Шостаковский М.Ф., Атавин A.C., Трофимов Б.А., Лавров В.И. Кинетика кислотно-каталитического гидролиза некоторых замещенных 1,3-диоксоланов.// Изв. Сиб. Отд. АН СССР. Сер. Хим. наук. - 1965. - Т. 3. - № 1. - С.93-99.

56. AftalionF., HellinM., CoussemantF. Etude de Thydrolise en milieu acide des ace-tals Iineaires et cycliques. I. - Acetals lineaires et dioxolannes substitues, // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1965. -N 5. -P. 1497-1512.

57. Lamaty G., Servel P. Hydrolise acide d acetals cycliques. Determination precise de la constante de vitesse d'hydrolise // C.R.Acad.Sc.Paris. - 1964. - V.258. - N 19. - P.4805-4808.

58. Leslie J., Hamer D. Hie acid-catalysed hydrolysis of 1,3-dioxolan // J.Chem.Soc. -1965.-P. 5769-5770.

59. Bruice T.C., Piszkiewicz D. A search for carboxyl-group catalysis in ketal hydrolysis // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. - N14. - P. 3568-3576.

60. SalomaaP., Kankaanpera A. The hydrolysis of 1,3-dioxolan and its alkyl-substituted derivatives. Part I. The structural factors influencing the rates of hydrolysis of a series of methyl-substituted dioxolan.//Acta Chem. Scand. - 1961. -V. 15.-N4. - P. 871-878.

61. KilpatrickM. Kinetics of hydrolysis of acetals inprotium and deuterium oxides // J. Am. Chem. Soc. - 1963. - V.85. -N8. -P.1036-1038.

62. Fife Т.Н., Hagopian L. Steric effects in ketal hydrolysis // J. Org. Chem. - 1966. -V.31.-N6.-P. 1772-1775.

63. Watts P. Conformational effects in the hydrolysis of cyclic acetals // J. Chem. Soc. -1968.-В.-N5.-P. 543-545.

64. Laurent P.A., Gairas da Silva Pinto A., Cardoso Pereira J.L. Etude cinetique de Thydrolyse de quelques acetals cycliques: dioxolanne, dioxanne 1,3 et trioxocanne-1,3,6 // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1960. -N5. -P.926-930.

65. Kreevoy M.M., Taft R.W., Jr. Hie evaluation of inductive and resonance effects on reactivity. I Hydrolysis rates of acetals of non-conjugated aldehydes and ketones // J. Am. Chem. Soc. - 1955. -T.77. -N21. -P.5590-5595.

66. Willy A.V. Der A2+-mechanismus der saeurekatalytischen hydrolyse von epoxiden und anderen cyklischen oxa-verbindungen // Helv. Chim. Acta - 1973. - V.56. - N.6. -P. 2094-2098.

67. Kankaanpera AMerilaliti M. Comparison of solvent effects in A-l and A-SE2 reactions // Acta Chem. Scand. - 1972. - V.26. -N 2. - P.685-692.

68. Salomaa P., Kankaanpera A., Launosalo T. Kinetics and mechanisms of the acid-catalyzed cleavage of 1,3-dioxoles and isimeric 4-alkylidene-l,3-dioxolanes // Acta Chem. Scand. - 1967. - V.21. -N9. - P.2479-2486.

69.Гетерециклические соединения / Под ред. Р. Эльдерфильда - М. : Ин. лит., 1961, Т. V. - С. 7 - 41.

70. Пат. 60 - 45609 Япония. Separation of ethylene glycol // С. A. - 1986. - V. 104. -129492 g.

71. Пат. 2331722 Германия. Purification of 1,3-dioxolane // C. A. - 1974. - V. 80. -134010 р.

72. Пат. 739022 Англия. Preparation of 1,3-Dioxolanes // C. A. - 1959. - V. - 50. -

15592 h.

73. Astle M., Zaslowsky P., Lafyatis P. Catalysis with cation-exchange resins: preparation of 1,3-dioxolanes and 1,3,6-trioxocanes /7 bid. Eng. Chem. - 1954. - V. - 46. - P. 787 - 791.

74. Лоран П., Тарт П., Родригес Б. О получении диоксолана и 1,3- диоксана // РЖХ. 1960. - 17840.

75. Брикенштейн А. А., Волков В. П., Абросимов А. Ф. Способ получения чистого 1,3-диоксолана//

76. Panamski I., StoinovaT. Syntesis of dioxolane from trioxane and ethylene glycol // Inst. Khim. Prom. - 1966. - V. - 5. - P. 143 - 149.

77. A. c. 11382 НРБ. Получение диоксолана // РЖХ. - 1968. - 24Н150П.

78. Panamski I., KotsevaL. Preparation of dioxolane // Inst. Khim. Prom. - 1970. - V. -8 (Pt. 2). - p. 289 - 296.

79. Пат. 1549063 Франция. 1,3-Dioxolane // С. A. - 1969. - V. 71. - 91456 h.

80. Bardat A., Sandri D., Duma V. Hie synthesis and purifikalion of 1,3-dioxolane // Rev. Chim. - 1968. - V. 19. - N 2. - p. 78 - 81.

81. Пат. 6603978 Голландия. Pure anhydrous 1,3-dioxolane // С. А. - 1967. - V. - 66.

- 55477 d.

82. Пат. 12757 НРБ. Способ получения диоксолана//РЖХ. - 1973. - 16Н275П.

83. Пат. 2064100 Германия. Depolymerisaiion of poly (oxymethylene) wastes // С. A.

- 1972. - V. - 77. - 140766 u.

84. Мусавиров P. С,, Недогрей E. П,, Ларионов В. H. и др. Применение крем-нийорганических соединений в синтезе циклических ацегалей Я ЖОХ. - 1982. - Т. 52 (CXIV). -Кб. - с. 1394- 1401.

85. Пат. 49854 ГДР. Непрерывный способ получения диоксоланов // РЖХ. -1968. - 22Н234П.

86. Barbat A., Sandru D.„ Duma V. Sintezasi purficarea 1,3-dioxolanului /7 Rev. chim. -1968. - V,-19.-N. 2-P. 78-81.

87. Mastagi P., Gambert P., Baladie D. Comparisan of molybdie anhudride, titanium tetrachloride, stannie chloride and aluminium chloride as catalysts in die synthesis dioxanes and dioxolanes // Compt. Rend. - 1962. - 255 - P. 2978 - 2980.

88. Пат. 739022 Англия. Preparation of 1,3-Dioxolanes // C. A. - 1959. - V. - 50. -15592 g.

89. Пат. 1914209 Германия. Continious acetalization of glycols // C. A. - 1970. - V. 73. - 120523 b.

90. Shamilov Kh., Mamedov Sh., Mamedova R. Synthesis and study of esters of 1.2-propanedid // C. A. - 1976. - Vol. 85. - 77606 g.

91. Espinosa U., Gallo Hezo M., Campos R., et al. Derivatives of С - 6 fimetionabzed 4-heteroalkanes. П. Synthesis of 2-[2-(2-hydroxipropoxi)ethyl]-l,3-dioxolane and 2-[2-(2-hydroxiethoxi)-1 -bromoethyl]-1,3 -dioxolane // C. A. - 1985. - V. 102,- 62120 x.

92. Meslard J., Subira F.,Vairon J. at al. Synthesis of ciclic acetals under mild conditions. Applications to the acetalization of chloromphenicol // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1985.

- V. 1. - P. 84 - 89.

93. Пат. 60 - 87282 Япония. Ketais from polyhydric alcohols and ketones if C. A. -1985. -V. 103. - 142308 a

94. Rubner J., Schwachula G. Применение ионита Wafatit OK 80 при синтезе и полимеризации циклических формалей //РЖХ. - 1985. - 16С383.

95. Пат. 2524040 Германия. Acetals // С. А. - 1976. - V. 84. - 164793.

96. Blada A, Vladea R., Chirila Т. Syntliesis of 2-isopropyl-l,3-dioxolane // Timisoara, Ser. Chim. - 1974. - V. 19. -N. 1. - P. 139 - 145.

97. Zelikman Z. I, Kulnevich V. G., Zhinzhina I. S., Kalashnikova V. G. Syndesis of acetal derivatives of polyhydric alcohols // C. A. - 1974. - V. 81. - 4170 a

98. Пат. 3403426 Германия. Acetals // С. A. - 1986. - V. 104. - 68448 у.

99. Пат. 653944 Бельгия. Prozede pour lepuralion de dioxolane brute substituee dans les composants aldehydes // РЖХ. - 1969. - 1Н230П.

100. Li Yie:ziii, Huang Huamin, Sin Hui, Xu Yagin Aldol condensation of acetal or ketals // C. A. -1990. - V. 112. -198234 b.

101. Piasecki A. Acetals and ethers. XVHI. Reaktions products of 2-propenal and 2-butenal with a mixture of n-aliphatic alcohol and ethylene glucol // C. A. - 1988. - V. - 109. -190293 n.

102. Bloqu A., Ferenczi S., Pope R., et al. 2-isopropvl-1,3-dioxolane // C. A. - 1983. -V. 98. - 107276 v.

103. Marton D., Slaviero P., Tagliavini G. Synthesis of cyclic acetals from aldehydes and diols mediated by butyltin trichloride//Gazz. Chim. Ital. - 1989. - V. 119. - N. 6. - P. 359361.

104. Паг. 79082 Польша. Cyclic ketals // C. A. - 1979. - V. - 90. - 137265 t.

105. Пат. 79083 Польша Cyclic ketals // C. A. - 1976. - V. - 85. - 94345 w.

106. HosokawaT., OhtaT., Kanayama S., et al. Palladium (П) - catalyzed azetalization of terminal olefins bearing election - withdrawing substituents with optically active diols // C. A. - 1987. - V. 106. - 213861 a

107. Ran Ruicheng., Fu Diankui Polymer - supported lewis acid catalysts. VI. Polysterene - bonded stonnic chloride catalyst// C. A. - 1992. - V. 116. 173261 c.

108. Liu Fuan, Zhao Junxiu, Huang Huamin Synthesis of ionexchange resin-supported titanium tetrachloride and its applications in organio synthesis // C. A. - 1992. - V.116. -40563f

109. Ran R., Mao G. Polymer - supported lewis acid catalysts. IV. Compleyes of stannic chlorid and afunctional polumeric corrier // C. A. 1990. - V. 113. - 230393 m.

110. Gaodeng X., Huaxue X. Polymer - supported stannic tetrachloride complex catalysts. Л. Copolymer (styrenemetil methacrylate) - stannic // C. A. - 1990. - V.112. -179267y.

111. Ran R., Huang J., Shen J. Polymer - supported lewis acid catalysts; copoly (styrene-N-vinylpyrrolidone) - titanium tetrachloride complex // C. A. 1989. - V. HO. - 94630

v.

112. Ran R., Wu H., Jia X., et al. A polymer - supported lewis acid catalysts: poly styrene-tellurium tetrachloride complex //C. A. -1989. - V. 110. - 7170 d.

113. Ran R., Huang J., Shen J. A polymer - supported lewis acid catalysts; copoly (styrene- N-vinylcarbaole) - titanium tetrachloride complex// C. A. 1989. - V. 110.- 7168 j.

114. Ran R., Huang J., Shen J. Polymer - supported lewis acid catalyst - polystyryl weakly basic resin - titanium tetrachloride complex // C. A. 1989. - V. 110. - 7166 g.

115. Ran R, Shen J. Polymer - supported lewis acid catalyst - polystyryl weakly basic resin - titanium tetrachloride complex// C. A. 1989. - V, 110. - 7167 r.

116. Ran R., Shen J. Polymer - supported lewis acid catalyst Ш. Diphenylaminometyl-polysterene - titanium tetrachloride complex// C. A. 1988. - V. 109. - 189478 v.

117. Ran R.„ Rei W. Polymer - supported lewis acid catalysts. Polystyrene - ferrie chloride complex // C. A. 1988. - V. 108. - 368461.

118. Ran R., Rei W., Jia X. Polymer - supported lewis acid catalyst - polystyrene -antimonypentachloride complex// C. A. 1988. - V. 108. - 21080 q.

119. Ran R., Jiang S., Shen J. A Lewis acid catalyst supported by polumer: polysterene -stanic chloride complex - preparation and application in organic synthesis // C. A. - 1987. -V. 106. -69077 e.

120. Ran R., Jiang S., Shen J. Preparation of polystyrene - gallium trichloride complex and its applikalion in organic synthesis // C. A. -1986. - V. 105. - 60145 x.

121. Ran R., Jiang S. New polymer - supported catalysts - polystyrene - titanium tetrachloride complex // C. A. - 1986. - V. 104. - 89047 g.

122. Пат 62 - 178535 Япония. Acetalizations and ketalization imder mild conlitions in the presence ofRh - phosphine comlexes // C. A. - 1988. - V. 108. - 21098 b.

123. Caputo R., Ferreri C,, Ralumbo G. Polymer - supported phosphine halogen complex Ш. A new ready, high - yielding, general procedure for acetalization of carbonyl compounds // Sunthesis - 1987. - V. 4. - P. 386 - 389.

124. Ott J., Ramos Tombo G., Schmid B. et al. A versatile rhodium catalyst for acetalization reaktione under mild conditions // Tetrahedron Lett. - 1989. - V. 30. - N. 45. - P. 6151-6154.

125. Kuroda E., Sotoh J., Koto S.f et al. Acetalization and dithioaeetalization of carbonyl compounds promoted by copper (П) pyridine complex // C. A. - 1992.- V.116. -174520 y.

126. Eqyed I, Demerseman P., Royer R. Reactions induced by pyridinium chloride. X. synthesis of cyclic acetals //Bull. Soc. Chim. Fr. - 1972. - V. 6. - P. 2287 - 2288.

127. Corma A., Ciiment M., Carcia H., Primo J. Formation and hydrolysis of acetals catalyzed by acid faujasites // Appl. Catal. -1990. - V. 59. - N. 2. - P. 333 - 340.

128. Marton D., Slawiero P., Tagliavini G. Synthesis of ciclic acetals from aldehydes and diols mediatel by butiltin trichloride // Gazz. Chim. Ital. - 1989. - V. 119. - N. 6. - P. 359 -361.

129. Marton D., Tagliavini G. Organotin halides as catalytic precursors in dehydration processes. П. Acetali-zations and transacetalizations using 1,2,3-propanetriol and 1,2,4-butanetriol // Main Group Met. Chem. - 1990. - V. 13. - N 6. - P. 363 - 374. C. A. -1991. - V. 115. - 159058 g.

130. Chan Т., Brook M., Chaly T. A simple procedure for the acetalization of carbony! compounds // Synthesis - 1983. - V. 3. - P. 203 - 205.

131. Burczyk B. Acetals and ethers. I. Sulfur dioxide asa catalyst in acetal synthesis from aliphatic aldehydes or ketones and alcohols //J. Prakt. Chem. - 1980. - V. 332. - N.l. - P. 173 - 176.

132. Пат. 73725 Польша Production of acetals from aliphatic aldehydes and ketones and mono and polyhydric alcohols // C. A. - 1979. - V. 90. -121013 y.

133. Бурчук Б. Способ получения ацеталей из алифатических олефинов или ке-тонов и одно- или многоосновых спиртов //РЖХ - 1977. - 6Н211П.

134. Patney Н. Sulfonated charcoal, a mild and efficient reagent for the preparation of cyclic acetal, dithioacetals and benzodioxepines // Tetrahedron Lett. -1991. - V. 32. - N. 3. - P. 413-416.

135. Пат. 925958 СССР. 2,2-диметил-1,3-диоксоцикланы// С. А. - 1982, - V. 97. -216200 г.

136. Kantlehner W., Cutbrod Н. Acetalizations with К N - dimethylformamide -dimetylsulfate adduct; preparation of 1,3-dioxolanes and 1,3-dioxanes // Liebigs Ann. Chem. -1979.-V.9-P. 1362- 1369.

137. Kantlehner W., Cutbrod H. Acetalizations with N, N - dimethylformamide -dialkyl sulfate adducts // Liebigs Ann. Chem. - 1979. - V. 4 - P. 522 - 527.

138. Загородников В. П., Варгафтик М. Н., Любимов А. П., Моисеев И. И. Образование ацеталей из карбонильных соединений и спиртов в присутствии гигантских кластеров палладия и палладиевой черни // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1989. - N. 7. - С. 1495 - 1499.

139. Загородников В. П., Варгафтик М. Н Реакции алифатических альдегидов и

спиртов, катализируемые гигантским кластером палладия /У Изв. АН СССР. Сер. хим. -1985.-N. И.-с. 2652-2653.

140. Lee Sang Bong, Lee Sang Do, TakataE. N-(arylmetyl)-2-(or 4)-cyanopiridinium hexafluoroantimonates of carbonyc compounds // C. A. - 1991. - V. 115. - 49552 p.

141. Fu X., Luo В., Lei Q. Reactions catalyzed by zirconium sulfophenilphosphonate // C.A.- 1992.-V. 116.- 105253 b.

142. Eur Pat. 271091. Method of preparing or ketals // C. A. - 1989. - V. 110. - 8196 d.

143. Пат. 4536585 США. Acetals by catalutic reaction of aldehydes with hydroxyalkanes // C. A. -1986. - V. 104. - 684501.

144. Пат. 4449308 США. Catalytic reaktion of acrolein and methacroiein with alcohols and glycols // C. A. - 1985. - V. 102. -1847241.

145. Пат. 240371 ГДР. Preparation of dihaloacetaldehyde acetals // C. A. - 1987. - V. 107. - 22963 w.

146. Eidisch H. An improved method for the synthesis of dichloracetaldehyde acetals // Z. Chem. -1986. - V. 26. - N. 10. - p. 375.

147. Otera J., Mizutani Т., Nozaki H. Unisual rate acceleration in the presense of aldehydes of distannoxane - catalyzed acetalization of ketones and deactivated aldehydes: a new mode of carbonyl activation // Organometallics. - 1989. - V. 8. -N. 8. - P. 2063 - 2065.

148. Пат. 63 - 41437 Япония. Distannoxanes - catalyzed preparation of aldehydes or ketones from acetals or ketals // C. A. - 1989. - V. 110. - 7853 d.

149. Пат. 63 - 41436 Япония. Distannoxanes - catalyzed preparation of acetals or ketals // C. A. - 1989. - V. 110. - 8193 a.

150. Joshi M, Narasihan C. Catalysis by heteropolyacids: some new aspects .// C. A. -1990.-Vol. 112.- 157479s.

151. Liu H., Chen Т., Uang B. Anefficient and neutral catalust for the ketalization of carbonyl compounds // C. A. -1992. - V. 117. - 233110 k.

152. Visweswariah S., Prakash G., Bhushan Y., Chandrasekaran S. One - pot a -bromoacetalization of carbonyl compounds if Synthesis. - 1982. - V. 4. - P. 309 - 310.

153. Kantlehner W., Gutbrod H., Funke B. Study of the effektiveness of various 1-(dialky 1 amino)-1 -metoxycarbenium methyl sulfates for acetalization // C. A. - 1980. - 92. - V. 92 -214518 y.

154. Eur. Pat. 12543. Acetals and ketals and their use as emollients Si C. A. - 1981. - V. 94. - 52699 v.

155. Rihan Т., Mustafa R, Hatch L., Gilbert R. Reaktion of acetyl acetone with ethylene glycol // C. A. - 1980. - V. 93. - 220362 e.

156. Пат. 59 - 67233 Япония. Separation of ethylene glycol. Agency of industrial sciences and technology // C. A. - 1984. - V. 101. - 130220 m.

157. Sangsari F., MaltiodaG. Hie acetalization ofglyoxal by vicinal diols // C. A. -1990. -V. 113. - 78280 n.

158. Saginashvili G., Gagolishvili M., Vardosanidze G., Chirakadze G. Synthesis of p - amino-phenyl derivatives of 1,3-dioxacycloalkanes // C. A. - 1987. - V. 106. - 156368 u.

159. Piasecki А., Вигсгус В. Acetals and ethers. ХП. Reaktion products of prop-2- enal with 1,2- and 1,3-diols //J. Prakt. Chem. - 1985. - V. 327. -N. 4. - P. 543 - 554.

160. Пат. 78656 Румыния. Phenylacetaldehyde acetals // C. A. - 1983. - V. 99. -139505 f

161. Hools J., Rouenjuss Т., Wroblesk D. Substituted trioryl phosphines // C. A. - 1983. - V. 98. - 54016 b.

162. Kahlert E., Zymalkowski F. Synthesis and reaktivity of some a-bromoketais // C. A. - 1976. - V. 84. - 105442 h.

163. KulkaK., Pittrick J. Acetals and ketals of l-phenyl-l,2-eihanediol // C. A. - 1976. -V. 84. - 90042 b.

164. A. c. 1065413 СССР. 1982. Способ получения циклических кеталей // С. А. -1984. - V. 100. - 174841 у.

165. Gil G. Organosilicon compounds as reagents for synthesis of p-halogenated acetals // C. A. - 1985. - V. 102. - 6254 g.

166. Protti P., Calvo A., Calzada J., Malasegreda J. A new method for the synthesis of ketais and acetals // C. A. - 1979. - V. 90 - 167384 y.

167. Пат. 2036919 РФ. Способ получения 1,3-диоксолана// Б.И. - 1995. - № 16,-

С. 141.

168. Синтезы органических соединений. Сборник П / Под ред. Несмеянова А.Н. и Боброва П. А. М. : Изд. АН СССР. 1952.

169. Трофимов Б. А., Кудякова Р. Н., Опарина Л. А. н др. Синтез дивнниловых эфиров диолов в системе КОН - ДМСО // ЖПХ. -1991. - т. 64. - № 4. - С. 873 - 877.

170. Шостаковский М. Ф., Герштейн Н. А., Волкова 3. С. Синтез ацеталей этиленгликоля /У Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. - 1952. - № 4. - С. 671 - 681.

171. Шостаковский М. Ф., Батуев М. И., Тюпаев П. В., Матвеева А. Д. Оксоние-вая теория и ее оптическое обоснование на простых виниловых эфирах // Док. АН СССР. - Новая сер. - 1953. - Т. 89. - № 1. - с. 93 - 95.

172. Пат. 992653 Франция. Glycol or glycerol acetal // С. A. - 1959. - V.50. -16829e.

173. Пат. 773331 Англия. Monovinyl ethers // С. A. - 1960. - V. 52. - 1199 £

174. Шостаковский M Ф., Герштейн Н. А., Волкова 3. С. К превращениям простых виниловых эфиров. Сообщение VHL К превращениям ацеталей этиленгликоля // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. - 1953. - № 1. - С. 101 - 107.

175. Воронков М. Г., ТитлиноваЕ. С. Метод получения циклических ацетальде-гидацеталей // ЖОХ. - 1954. - Т. 24. - №. 4. - С. 613 - 618.

176. Шостаковский М. Ф., Жебровский В. В., Менделяновская М А. Исследования в области взаимодействия виниловых и полифункциональных соединений // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. - 1954. - № 4. - С. 683 - 688.

177. Пат. 855864. Германия. Cyclic acetaldehyde acetals of polyhydroxy compounds //C. A.- 1960.-V. 52.- 9197 b.

178. Kantlehner W., Gutbrod H. Acetalization using dimethylformamide - dimethyl sulfate adduct // C. A. - 1980. - V. 92. - 128873 d.

179. Паршина Л. H., Лавров В. И, Трофимов Б. А. Окислительные превращения виниловых эфиров диолов //ЖПХ. - 1989. - Т. 62. - № 1. - С. 123 - 126.

180. Трофимов Б. А, Паршина Л. Н., Лавров В. И., Опарина Л. А. Щелочной катализ ацетализации моновинилового эфира этиленгликоля//Изв. АН СССР. Сер. хим. -1984. - № 7. - С. 1670 - 1671.

181. Трофимов Б. А., Опарина Л. А., Паршина Л. Н. и др. Пиролитические превращения виниловых моноэфиров диолов в присутствии щелочей // ЖОрХ. - 1986. - Т. 22.-№8.-С. 1583 - 1587.

182. Мс Keon J., Fitton P. Palladium (П) - catalyzed vinyl interchange reactions. П. // Tetrahedron. - 1972. - V. 28. - N. 2.

183. А. с. 1657504 СССР. Способ получения 2-замещенных 1,3-диоксацикло-алканов И 1991. - Бюл. № 23.

184. Шостаковский М. Ф., ГрачеваЕ. П. Синтез и превращение а- метилвинило-вых эфиров изоспнртов и этиленгликоля. V. // ЖОХ. - 1957. - Т. 27. - №. 2. - С. 355 -359.

185. Пат. 6603978 ФРГ. Чистый безводный 1,3-диоксолан // С. А. - 196?. - V. 66.

- 55477 d.

186. Mastagli P., Duval M., Baladie D. Transcetalisations calalytiques en presence doxydes metalliques // Compt. Rend. - 1963. - V. 257. - N 3. - P. 690 - 692.

187. Gras J., Guerin A. Methylene acetals preparation by transacetalation from dimethoxymethan // Compt. Rend. - 1985. - V. 301. - N 6. - P. 379 - 381.

188. Пат. 2146016 Англия. Haloacetals and halodioxolanes // C. A. - 1985. - V. 103. -214869j.

189. Пат 4067886 США. Selectively and symmetrically dihalogenated ketals // C. A. -1978. - V. 88. - 120612 q.

190. Piascki A. Acetals and ethers VH. One- or two-step syntheses of2-(2-alkoxyethyl)-1,3-dioxacyclanes // C. A. - 1987. - V. 107. - 58945 f

191. Рахманкулов Д. JI., Максимова H Е., Костюкевич Л. Л. и др. Взаимодействие пяти-, шести- и семичленных циклических ацеталей с н,-амиловым спиртом в присутствии катионитаКУ-2 //ЖПХ. - 1975. - Т. 48. - №. 6. - С. 1410 -1411.

192. Radell J., Rondeau R. Acetals and ketals // J. Chem. Eng. Data -1971. - V. 16. -N. 1. - P. 104 - 106.

193. Мусавиров P. С., Кантор E. А., Имашев У. Б., Рахманкулов Д. Л. Получение 1,3-диоксоцикланов, содержащих углеводородные заместители в 2, 4, 5 положениях цикла, обменным взаимодействием с линейными ацеталями // ЖПХ. - 1977. - т. 50. -Ж 7. - С. 1609 - 1612.

194. Мусавиров Р. С., Кантор Е. А., Рахманкулов Д. Л. Получение ди- и полиолов переацетализацией 1,3-диоксоцикланов //ЖПХ. - 1978. - Т. 51. - №. 10. - С.2295 - 2300.

195. Рахманкулов Д. Л., Мусавиров Р. С., Кантор Е. А., Мартемьянов В. С. Кинетика взаимодействия 2-изопропил-4-метил-1,3-диоксана с 4-метил-1,3-диоксоланом // React. Kinet. Catal. Lett. - 1980. - V. 14. - N. 2. - P. 175 - 180.

196. Огородников C.K., Идлис C.C. Производство изопренаЛ.: Химия. 1973.

С.12.

197. Lorette N.B., Howard W.L. Hie preparation of three ketone acetals by alcohol interchange with dioxolanes // J. Org. Chem. - 1960. - V.25. -N 10. -P.1814-1815.

198. HerlihyK. Kinetics of the Pinacol Rearrangement of Propane-1,2-diol // Aust. J. Chem. -1981. - V. 34. -N 1. - P. 107 -114.

199. NakamuraK., Osamura Y. Mo study of the possibility of a concerted mechanism in the pinacol rearrangement // J. Phys. Org. Chem. - 1990. - V. 3. -N 11. - P. 737 - 745.

200. Vail der Linde H. Alternative routes for the formation of 2-methyl-l,3-dioxolane from ethylene glycol //Tetrahedron. - 1973. - V. 29. -N. 23. - P. 3925 - 3927.

201. Mastagli P., De Fournas C. Dehydrating action of liquid phase molybdic acid on diols /7 Compt. Rend. - 1960. - V. 250. - P. 3336 - 3338.

202. Чернышева Д. А., Полянский H. Г. О природе продуктов каталитической дегидратации пропиленгликоля // ЖОрХ. -1971. - Т. 7. - Ж 1. - С. 212.

203. Чернышева Д. А., Полянский Н. Г., Юсупова И. У. и др. О природе продукта каталитического превращения прпиленгликоля в присутствии кислот Бренстеда // Тр. Моск. Инст. Хим. Машиностр. - 1972. - №46. - С. 137 - 140.

204. Lee S., Takata Т. N - Benzylpyridinium salts as new usetul catalyses for transformation of epoxides to cyclic acetals, ortho esters and ortho carbonates // C. A. - 1991. - V. 114. -122110 d.

205. Cabrera A., Vazquez D., Salmon M. 1,3-Dioxolane formation with a montmorillo-nite - type clay catalyst// C. A. - 1992. - V. 117. - 251256 s.

206. Пат. 1086241. ФРГ. Способ получения 1,3-диоксолана // РЖХ. - 1962. -11JI124.

207. Font J., Galan М., Virgili A. Kinetics and mechanism of 1,3-dioxolane formation from substituted benzaldehydes with ethylene oxide in the presence of tetrabutylammonium halides // C. A. -1986. - V. 105. - 23770 b.

208. Eur. Pat. 413558. // C. A. -1991. - V. 114. - 185479 b.

209. Пат. 3998848 США. Cyclodimerization of ethylene oxide // C. A. - 1977. - V. 86. - 121344 z.

210. Малиновский M. С., Баранов С. H. Термическое разложение окиси этилена // Сборник статей по общей химии. АН СССР. - 1953. - №2. - С. 1674 - 1679.

211. Малиновский М. С., Баранов С. Н. Конденсация окиси этилена с аммиаком над окисью магния, окисью цинка и смесью их с окисью алюминия // ЖПХ. - 1952. -Т. 25.- Ж 4.-С. 410-418.

212. Пушнн А. Н., Ткаченко С. Е., Мартынов И. В., Зефиров Н. С, Влияние катионов на раскрытие эпоксидного цикла окиси пропилена в уксусной кислоте // ЖОрХ. - 1990. - Т. 26. - Ж 11. - С. 2313 - 2317.

213. Сергеев Г. Б., Мовсумзаде М. М., Зенин С. В. и др. Стимулирование превращений а-окнсей комплексообразованнем при низких температурах // Вести. МГУ. -Хим. - 1975. -Ж 2. - С. 174 - 179.

214. Пат. 4526992 США. Substituted dioxolanes by divect oxidation of olefins over

moiubdenium 8-hydroxyquinoline // С. A. - 1985. - V. 103. - 1419371.

215. Пат. 992653 Франция. Glycol or glycerolacetal // C.A. - 1959. - V.50. - 16829 e.

216. A. c. 771098 СССР. Способ получения 2-апкокси-1,3-диоксацикланов // 1980. - Бюлл. № 23.

217. А.с. 652179 СССР. Способ получения 2-алкокси-1,3-диоксацикланов /У 1979. - Бюлл. № 10.

218. А.с. 531808 СССР. Способ получения 1,3-диоксацикланов // 1976. - Бюл.

№ 38.

219. Николаева С. В., Зорин В. В., Касаткина А. А. и др. Окисление 2-этокси-этанолатетраацетатом свинца//ЖОрХ. - 1985. - Т. 21. - №. 12. - С. 2619 - 2620.

220. Shian S.„ Miller L., Jacobson R. et. al. Syntesis, structure and catalutic reactions of dioxycarbene complexes of iron and osmium // C. A. - 1989. - V. 110. - 193059 x.

221. A.c. 582254 СССР. Aminoacetone ethylene ketal // C. A. - 1978. - V.88. - 89117f.

222. Wang C\, Yuan Y. Reactions of glucol in dimethyl sulfoxide // C. A. - 1968. - V. 69. - 52045 n.

223. Traynelis V., Hergenrother W. Pecomposition of dimethylsulfoxide aided by ethylene glycol acetamide, and related compounds // J. Org. Chem. - 1964. - V. 29. - N. 1. - P. 221 - 222.

224. Hiroo I., Kentaro Т., Giji I. Photo-oxidation of glycols in the liquid phase // C. A. -1966. - V. 65. - 19997 c.

225. Dedek V., Hemer I. Chemistry of organic fluorine compounds. Part XXIX. Photochemical chlorotrifluoroethylation of 1,2- , 1,3- and 1,4-diols // Collect. Czech. Chem. Commun. - 1985. - V. 50. -N. 12. - P. 2743 - 2752.

226. Карасев A. JL, Петряев E. П., Шадыро О. И., Рухля А. Н. Влияние ионов кальция на образование ацетапьдегида при радиолизе зтиленгликоля // Химия высоких энергий - 1982. - Т. 16. - №4. - С. 371 - 372.

227. А.С. 434737 СССР. Способ выделения раствора 1,3-диоксолана // Бюлл. откр. изобр. - 1978. - №11.

228. Пат. 1172687 ФРГ. Vertahren zur Reinigung von Dioxolan. // РЖХ. - 1966. -12Н179П.

229. Пат. 03 - 2407 Япония. Purification of cyclic acetals with alkaline compounds // C. A. - 1992. -V. 114.-204245 b.

230. Laurent P.A., Leotte H. Equilibres heterogenes a 25 et 50 0 dans les systemes eau-trioxocanne-1,3,6 -NaCl on CO3K2 ouNaOH ou NH4CI // Bull.Soc.Chim.Fr. - 1962. - P.784-788.

231. Bubani В., Francesconi R. Liquid-liquid equilibrium for the ternary system 1,3-dioxolane - ethyl acetate - ethylene glycol at T=291.15, 301.15, and 311.15 К // J.Chem.Eng.Data - 1987. - V.32. -N 3. - P.354-346.

232. Пат. 4574158 США. Acetal purification using phase transfer catalysts.// C.A. -1986.-V.104.-225367 г.

233. Пат. 4513144 США. Способ очистки ацеталей с помощью перекисей. // РЖХ. - 1986. - 7Н45П.

234. Пат. 2156075 ФРГ. Cation exchange purification of polymerizable monomers. // C.A. - 1972. - V.77. - 899068 p.

235. Wu H.S.. Sandler S.I. Vapor-liquid equilibrium of 1,3-dioxolane systems // J. Chem. Eng. Data - 1989. - V.34. -N 2. - P.209-213.

236. Черкасская Е.Л., Тур A.M., ПетренковаЗ.Ф., Любомилов В.И. Фазовое равновесие жидкость-пар в системе диоксолан-вода // ЖПХ. - 1968. - Т.41. - № 11. -С.22553-2554.

237. Francesconi R., Castellari С., Arcelli A., Comelli F. Vapor-liquid equilibrium in mixtures of 1,3-dioxolane-water// Can. J. Chem. Eng. - 1980. - V.58. -N 1. -P.113-115.

238. Hnicirik J., Matous J., Novak J.P., Sobr J. Liquid-vapor equilibrium and excess volume in the 1,3-dioxolane-water and U-dioxolane-DjO systems // Sb.Vys.Sk.Chem.-Technol.Praze, Fys.Chem. - 1979. -N3. -P.151-163.

239. Comelli F., Castellari C., Francesconi R. Vapor-liquid equilibrium in binary systems containing of 1,3-dioxolane at isobaric conditions. 1. Binaiy mixtures of 1,3-dioxolane with 1,2-trans-dichlorethylene, trichloroethylene, and tetrachloroethylene // J.Chem.Eng. Data -1981. -V.26. -N 3. -P.334-338.

240. Francesconi R., Comelli F., Castellari C. Vapor-liquid equilibrium in binary systems containing of 1,3-dioxolane at isobaric conditions. 2. Binary mixtures of 1,3-dioxolane with tolyene // J.Chem.Eng. Data - 1982. - V.27. -N 1. -P.53-54.

241. Castellari C., Francesconi R, Comelli F. Vapor-liquid equilibrium in binary systems containing of 1,3-dioxolane at isobaric conditions. 3. Binaiy mixtures of 1,3-dioxolane with 0-, m-, and p-xylenes // J.Chem.Eng. Data - 1982. - V.27. - N 2. - P. 156-158.

242. Castellari C., Comelli F., Francesconi R. Vapor-liquid equilibrium in binaiy systems containing of 1,3-dioxolane at isobaric conditions. 4. Binary mixtures of 1,3-dioxolane

with 1,4-dioxane and 1,1,2,2-tetrachloroethane // J.Chem.Eng. Data - 1984. - V.29. - N 2. -P. 126-128.

243. Castellan C., Francesconi R., Comelli F. Vapor-liquid equilibrium in binary systems containing of 1,3-dioxolane at isobaric conditions. 5. Binary mixtures of 1,3-dioxolane with cyclohexanone and cyclohexanol // J.Chem.Eng. Data - 1984. - V.29. - N 1. - P.90-93.

244. Castellari C., Francesconi R,, Comelli F. Vapor-liquid equilibrium in binary systems containing of 1,3-dioxolane at isobaric conditions. 6. Binary mixtures of 1,3-dioxolane with acetone//J. Chem.Eng. Data - 1984. - V.29. -N 3. -P.283-284.

245. Comelli F., Francesconi R. Vapor-liquid equilibria of acetylacetone - 1,3-dioxolane system// Can.J.Chem.Eng. - 1985. - V.63. -N 2. -P.301-305.

246. Francesconi R., Comelli F. Isobaric vapor-liquid equilibrium in binary systems containing of 1,3-dioxolane. Hie system 1,3-dioxolane - chlorobenzene //J.Chem.Eng. Data -1985. - V.30. - N 3. - P.352-355.

247. Francesconi R., Comelli F. Vapor-liquid equilibrium with association of the components. Hie acetic acid - 1,3-dioxolane mixture- // J.Cliem.Eng. Data. - 1985. - V.30. - N 4. -P.460-462.

248. Castellari C., Francesconi R., Comelli F. Vapor-liquid equilibrium, excess Gibbs energy and excess enthalpy of 1,3-dioxolane - methylcyclohexane at 313,15 К /7 Can.J.Chem.Eng. - 1988. - V.66. -N 1. - P. 131-135.

249. Comelli F.. Lunelli В., Francesconi R. Excess thermodynamic properties for the binary system 1,3-dioxolane - acetonitrile at t=40 °C // J.Chem.Eng.Data. - 1988. - V.33. - N2. - P.84-87.

250. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода- 13 // М. :Мир - 1975. - 295.

251. Derome А.Е. Modern NMR Techniques for Chemistry research, if Pergamon Press. - 1987. - P. 133

252. Bone R., Cullis P., Wolfenden R. Solvent effects on equilibria of addition of nu-cleophiles to acetaldehyde and the hydrophilic character of diols // J. Amer. Chem. Soc.- 1983. -V. 105. -N 5. - P. 1339-1343.

253.Огородников C.K. Формальдегид. Л.: Химия. 1984. 280 с.

254. Arnett Е.М., Mach G.W. Solvent effects in organic chemistry. VIII. Acidity function failure in different aqueous acids. // J. Amer. Chem. Soc. - 1966,- V.88. - N 6. - P. 11771183.

255. LeutnerR. //Monatshefte. 1932. V. 60. P. 317.

256. Leutner R. // Monatshefte. 1935. V. 66. P. 222.

25?. Закошанский B.M., Идоис Г.С., Огородников С.К., Федоров B.C. Изучение гидролиза 1,3-диоксанов //Журн. орг. химии. 1975. Т. 11. № 5. С. 931- 936.

258. Гершкович Ж., Дувалма М., Стойка Р., Вытка В. Получение изопрена из диметилдиоксана П. Гидролиз 4-алкил-1,3-диоксанов //Журн. общ. химии. 1962. Т. 32. №12. С. 3990-3992.

259. Рахманкулов Д.Л., Караханов P.A., Злотский С.С., и др. Химия и технология 1, 3-диоксациклоалканов. " Итоги науки и техники ВИНИТИ. Технология органических веществ." 1979. № 5. 287 с.

260. Kovalek I., Machacek V., Steita V. Reaction of isobutyraldehyde with alcohols. Part П. Effect of water on the acetals formation rate. // Org. React (Tartu). - 1976. - V. 13. - N 3.-P. 335-344.

261. Денисов E.T. Кинетика гомогенных химических реакций. М. : Высшая школа 1978. 367 с.

262.Бяизнюк А.А, Войтюк A.A. //ЖСХ. 1986. Т. 27. .№4. С. 190.

263. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М. Мир, 1971. 807 с.

264. Фаворский А.Е. О диэтиленовом эфире - простом, полном эфире этнленг-ликоля. К вопросу о превращении этиленгликоля в уксусный альдегид. // ЖРФХО. -1906. - Т.38. - С.741.

265. Карпов О.Н., Быстрова P.M., Лысяк В.Т. Непрерывный способ получения технического диоксана. // ЖПХ. - 1971. - Т.44. - № 9. - С. 2142.

266. Рид Р., Праусниц Дж.. Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.Химия, 1982. 592 с.

267. Чубаров Г.А., Данов С.М., Балашов А.Л., Авдошина Т.А. Взаимная растворимость и равновесие жидкость-жидкость в системах 1,3-диоксолан - вода - NaOH (NaCl, СаС12) // ЖПХ. - 1991. - Т.64. - № 9. - С. 1992-1993.