Масс-спектрометрия МАЛДИ производных фуллеренов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Стрелецкий, Алексей Владимирович

• Стрелецкий, Алексей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Стрелецкий, Алексей Владимирович

Введение.

Глава 1. Десорбционные методы ионизации.

1.1. Развитие десорбционных ионизационных методов.

1.2. Сущность «мягкой» десорбции.

1.3. Источники ионизации.

1.4. Механизмы образования ионов при бомбардировке частицами.

1.5. Представления о механизмах образования ионов в случае МАЛДИ.

1.5.1. Первичная ионизация.

1.5.2. Вторичная ионизация.

Глава 2. Экспериментальная техника.

2.1. Источник лазерного излучения.

2.2. Масс-спектральные приборы.

2.4. Ионная хроматография.

2.4. Материалы и приготовление образцов.

2.5. УФ-спектроскопия.

2.6. Высокоэффективная жидкостная хроматография.

2.7. Квантово-химические расчеты.

2.8. Синтез исследуемых образцов.

Глава 3. ЛДИ-анализ фторпроизводных фуллеренов.

3.1. Введение.

3.1.1. Анализ фторпроизводных фуллеренов методом масс-спектрометрии ЛДИ: обзор литературы.

3.1.2. Анализ фторпроизводных фуллеренов методом масс-спектрометрии ЛДИ: продукты фторирования Сбо и СбоВгг4 фторидом ксенона.

3.2. Образование отрицательных ионов при ЛДИ (на примере фторпроизводных фуллеренов).

3.2.1. Энергетические характеристики C60F18, C60F36 и C60F48.

3.2.1. Масс-спектры ЛДИ индивидуальных соединений CeoFis, C60F36 и C60F48.

3.2.2. Масс-спектр ЛДИ эквимолярной смеси соединений C60F18, C60F36 и C60F48.

3.2.3. Оптические абсорбционные свойства фторфуллеренов и порог появления ионов

3.2.4. Образование анионов фторфуллеренов.

3.2.5. Восстановление фторфуллеренов на металлической поверхности мишени.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Масс-спектрометрия МАЛДИ производных фуллеренов»

4.2. Применение матрицы серы для анализа фторфуллеренов.72

4.2.1. Масс-спектры МАЛДИ (сера) C60F36. Зависимость выхода молекулярного аниона от количества матрицы.72

4.2.2. Масс-спектры МАЛДИ (сера) C60F18, C60F36 и C60F48.74

4.2.3. Оптические свойства серы.77

4.3. Применение матрицы 9-нитроантрацен для анализа фторфуллеренов.80

4.3.1. Масс-спектр МАЛДИ (9-НА) C60F18 и C6oF36.80

4.3.2. Определение молекулярного состава продуктов синтеза C6oFig методом МАЛДИ (9-НА).83

4.4. Применение матрицы ДЦТБ для анализа фторпроизводных фуллерена.86

4.4.1. Масс-спектры МАЛДИ (ДЦТБ) индивидуальных соединений C<soFi8> C60F36 и C60F48.87

4.4.2. Масс-спектры МАЛДИ (ДЦТБ) эквимолярной смеси соединений CeoFis, C60F36 и C60F48.89

4.4.3. Оптические свойства ДЦТБ: сравнительный анализ матриц сера, 9-НА и ДЦТБ. 90

4.5. ДФМЦ и ДТМЦ в роли матричных соединений.92

4.6. Заключение.94

Глава 5. МАЛДИ-анализ хлорпроизводных фуллеренов.95

5.1. Введение.95

5.2. Высшие хлориды фуллеренов.97

5.2.1. Лазерная десорбция.97

5.2.2. МАЛДИ-анализ высших хлоридов фуллеренов.98

5.3. Хлориды фуллеренов с низким содержанием хлора.101

5.3.1. МАЛДИ-анализ С60С16.101

5.3.2. Обнаружение и идентификация арилированных производных в продуктах хлорирования Сбо.104

5.4. Заключение.107

Глава 6. Анализ сложных смесей с применением методов МАЛДИ и хроматографии.108

6.1. Введение.108

6.2. Анализ гетероциклических производных фуллеренов: сочетание тонкослойной хроматографии и МАЛДИ.110

6.3. Анализ трифторметилпроизводных фуллерена С70: сочетание ВЭЖХ и МАЛДИ. 114

6.4. Заключение.118

Основные результаты и выводы.119

Литература.120

Введение

Благодаря наличию сферической системы сопряженных двойных связей, фуллерены проявляют свойства электронодефицитных полиеновых систем и способны легко вступать в реакции присоединения. Известно несколько тысяч производных фуллеренов Сбо и С70. Такое разнообразие во многом объясняется тем, что количество присоединяемых групп на одну молекулу фуллерена, а также число возможных вариантов их расположения на углеродном каркасе достаточно велико. Как правило, синтез приводит к образованию смесей продуктов, в связи с чем возникает потребность в эффективных методах их анализа и разделения.

Среди известных аналитических методов масс-спектрометрия занимает важное место, так как предоставляет широкие возможности для идентификации соединений путем точного определения их молекулярных масс. Сочетание же хроматографии и масс-спектрометрии остается, пожалуй, лучшим способом анализа сложных смесей продуктов синтеза.

Так как большинство экзоэдральных соединений фуллеренов являются термически неустойчивыми, исследование возможности применения «мягких» ионизационных методов для определения масс является весьма актуальной задачей. В представленной работе для решения этой задачи применен новый современный метод масс-спектрометрии матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации (МАЛДИ). К настоящему времени на основе МАЛДИ разработаны методики исследования таких классов биомолекул, как пептиды, белки, олигонуклеотиды, полисахариды и др. В основе метода МАЛДИ лежит идея использования матрицы — вещества, приводящего к высокому выходу молекулярных ионов анализируемых веществ с минимальной фрагментацией, поэтому важнейшим аспектом аналитической методики является поиск оптимального матричного соединения. Для разных классов анализируемых соединений применяют разные типы матриц, выбор которых определяется особенностями механизмов ионизации исследуемых молекул. Таким образом, для правильного выбора матричного соединения необходимо понимание природы процессов, происходящих при ионизации.

Несмотря на наличие ряда публикаций, описывающих применение масс-спектрометрии МАЛДИ для анализа фуллеренов и некоторых их производных, до настоящего времени не проводились систематические исследования, посвященные механизмам ионизации и основным принципам подбора матричных соединений для различных классов производных фуллеренов. Данная работа посвящена изучению поведения ряда органических и неорганических производных фуллеренов в условиях масс-спектрального исследования методом МАЛДИ и разработке эффективных методик анализа этих соединений.

Цель работы

Разработка методик для анализа различных классов производных фуллеренов с применением масс-спектрометрии МАЛДИ. Поставленная цель определила следующие задачи работы:

- изучение процессов ионизации производных фуллеренов в эксперименте МАЛДИ и возможных механизмов образования отрицательных ионов на примере фторидов фуллеренов;

- определение основных параметров матричных соединений, влияющих на выход молекулярных ионов анализируемых соединений, подбор оптимальных матриц для исследуемых классов производных фуллеренов;

- разработка методик анализа сложных смесей производных фуллеренов на основе совместного применения масс-спектрометрии МАЛДИ и хроматографических методов.

Научная новизна

В настоящей работе впервые:

1) разработаны эффективные методики анализа фторированных, хлорированных, трифторметилированных и ряда органических азотсодержащих производных фуллеренов методом масс-спектрометрии МАЛДИ;

2) выявлены основные факторы, определяющие высокий выход молекулярных ионов анализируемых веществ; предложена модель для описания процессов образования отрицательных ионов, основанная на рассмотрении ион-молекулярных реакций в условиях экспериментов ЛДИ и МАЛДИ; установлена связь между степенью фрагментации в масс-спектрах и термодинамическими характеристиками ион-молекулярных реакций;

3) разработаны методики анализа сложных смесей производных фуллеренов, основанные на совместном применении масс-спектрометрии МАЛДИ и хроматографических методов.

Практическая значимость

Разработаны методики масс-спектрального анализа методом МАЛДИ, которые могут быть рекомендованы для применения в научно-исследовательских организациях, занимающихся химией и масс-спектрометрией фуллеренов: Институт общей и неорганической химии РАН, Институт элементоорганических соединений РАН, Химический факультет МГУ, Институт проблем химической физики РАН, Университет Уорика и Университет графства Суссекса, Университет им. Гумбольдта и Институт органической химии университета Эрлангена. Предложенные в работе представления о механизмах образования отрицательных ионов в масс-спектрометрии МАЛДИ могут служить теоретической основой для разработки новых методик МАЛДИ для соединений с сильными электроноакцепторными свойствами.

Апробация работы

Материалы диссертации были представлены: на международных конференциях студентов и аспирантов МГУ по фундаментальным наукам «Ломоносов» (г. Москва, 2002 и 2004 гг.); на 6-й международной конференции «Фуллерены и атомные кластеры» (г. Санкт-Петербург, 2003 г.); на 8-ой международной конференции «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов» (г. Судак, 2003 г.); на 1-ом и 2-ом международных школах-семинарах по масс-спектрометрии в химической физике, биофизике и экологии (г. Звенигород, 2002 и 2004 гг.); на 10-ой международной конференции по масс-спектрометрии (г. Эдинбург, Великобритания, 2003 г.); на 196-ом и 201-ом съездах Электрохимического общества (г. Филадельфия, США, 2002 г. и г. Париж, Франция, 2003 г.).

Объем и структура диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, основной части, изложенной в шести главах и содержащей обзор литературы, экспериментальные результаты и их обсуждение, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 130 страницах, содержит 43 рисунка и 10 таблиц. Список цитируемой литературы включает 95 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Стрелецкий, Алексей Владимирович

Основные результаты и выводы

1. Впервые разработаны эффективные методики МАЛДИ для анализа галогенсодержащих фуллеренов и некоторых органических производных. Показано, что применение в качестве матрицы серы, 9-нитроантрацена и 2-[(2Е)-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпроп-2-енилиден]малононитрила приводит к значительному понижению фрагментации анализируемых соединений, увеличению выхода молекулярных ионов и существенному подавлению дискриминации ионов по ионизационным характеристикам соединений в смесях галогенфуллеренов.

2. Предложено использовать метод МАЛДИ для идентификации побочных продуктов хлорирования фуллеренов — арилированных соединений (матрица сера, режим регистрации положительных ионов) и хлоридов других составов (2-[(2Е)-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпроп-2-енилиден]малононитрил, режим регистрации отрицательных ионов). Впервые обнаружено образование ионов-аддуктов галогенфуллеренов в результате присоединения галоген-анионов.

3. Установлено, что эффективность исследованных в работе матричных соединений зависит от двух основных факторов: коэффициента экстинкции при длине волны лазерного излучения и ионизационных характеристик (сродства к электрону). Оптимальное сочетание требуемых характеристик для анализа галогенсодержащих фуллеренов демонстрирует матрица 2-[(2Е)-3-(4-трет-бутилфенил)-2-метилпроп-2-енилиден]малононитрил.

4. Впервые предложена модель для описания процессов образования отрицательных ионов фуллеренов и их производных, основанная на рассмотрении ион-молекулярных реакций в условиях ЛДИ и МАЛДИ экспериментов. Установлена связь между степенью фрагментации в масс-спектрах и термодинамическими характеристиками ион-молекулярных реакций.

5. Показана применимость разработанных методик МАЛДИ для анализа сложных смесей производных фуллеренов. Продемонстрированы преимущества совместного применения масс-спектрометрии МАЛДИ и хроматографии.

6.4. Заключение

ТСХ является простым и экспрессным методом разделения простых смесей органических производных фуллеренов. Он позволяет контролировать протекание реакции и чистоту получаемых соединений. В настоящей работе показана возможность использования масс-спектрометрии МАЛДИ для детектирования органических производных фуллеренов (фуллеропирозолинов) в хроматографических зонах. Следует отметить, что при использовании таких традиционных методов масс-спектрометрии, как масс-спектрометрия с электронной ионизацией, эти вещества, как правило, подвержены полной фрагментации или термодеструкции. В целом, анализ всех выделенных хроматографических фракций с учетом пробоподготовки занимает не более 1015 минут. Интерпретация состава веществ оказывается достаточно простой, поскольку для каждого вещества в масс-спектре наблюдается его молекулярный ион.

Для разделения сложных смесей веществ необходимо, как правило, использование ВЭЖХ. В настоящей работе была рассмотрена система off-line ВЭЖХ/МАЛДИ масс-спектрометрии для анализа сложной смеси продуктов трифторметилпроизводных фуллеренов С70 (продукты реакции трифторацетата серебра с С70). Прямой МАЛДИ-анализ такой смеси не дает полной картины состава продуктов синтеза. Из-за эффекта дискриминации сигналов ионов в масс-спектре по сродству к электрону исходных молекул часть компонентов (С70, C7o(CF3)2) просто не может быть обнаружена. Применение хроматографического разделения на отдельные фракции по временам удерживания с последующим их МАЛДИ-анализом позволяет провести более полную идентификацию всех компонентов, а также число основных изомеров для каждого компонента.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Стрелецкий, Алексей Владимирович, 2005 год

1. М. Barber, R. D. Bordori, G. J. Eliott, A. N. Sedgwick and A. N. Tyler. Fast Atom Bombardment Mass Spectrometry. // Anal. Chem. - 1982. - № 54. - p. 645A.

2. A. Benninghoven and W. K. Slchtermann. Detection, Identification and Structural Investigation of Biologically Important Compounds by Secondary Ion Mass Spectrometry.// Anal. С hem. -1978. -№50. -p. 1180.

3. F. Hillenkamp, M. Karas, R. C. Beavis and С. T. Brian. Matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry of biopolymers. // Anal. Chem. 1991. - № 63. - p. 1193 A.

4. R. D. Macfarlane and D. F. Torgerson. Californium-252 plasma desorption mass spectroscopy. // Science 1976. - № 191. - p. 920.

5. С. M. Whitehouse, R. N. Dreyer, M. Yamashita and J. Fenn. Electrospray Interface for Liquid Chromatographs and Mass Spectrometers. // Anal. Chem. 1985. - № 57. - p. 675.

6. D. J. Surman and J. C. Vickerman. Fast Atom Bombardment Quadrupole Mass-Spectrometry. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1981. - № 7. - p. 324.

7. К. Tanaka, H. Waki, Y. Ido, S. Akita, Y. Yoshida and T. Yoshida. Protein and Polymer Analyses up to m/z 100,000 by Laser Ionization Time-of-flight Mass Spectrometry. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 1988. - № 2. - p. 151.

8. Г. Д. Танцырев и H. А. Клейменов. Применение атомно-ионной эмиссии для масс-спектрального анализа фотополимеров. // Доклады АН ССР 1973. - № 213. - р. 649.

9. М. Karas, D. Bachmann and F. Hillenkamp. Influence of the Wavelength in High-Irradiance Ultraviolet Laser Desorption Mass Spectrometry of Organic Molecules. // Anal. Chem. 1985. -№57.-p. 2935.

10. K. Tanaka. The origin of macromolecule ionization by laser irradiation (Nobel lecture). // Angew. Chem., Int. Ed. 2003. - № 42. - p. 3860.

11. K. L. Busch. Desorption Ionization Mass Spectrometry. // J. Mass Spectrom. 1995. - № 30. -p. 233.

12. Распыление под действием бомбардировки частицами: сб. статей./ Под ред. Р. Бериша и К. Виттмака. М.: Мир, 1998 - с. 369.

13. J. Sunner, R. Kulatunga and P. Kebarle. Fast Atom Bombardment Mass Spectrometry and Gas-Phase Basicities. //Anal. Chem. 1988. -№ 58. - p. 1312.

14. J. Sunner, A. Morales and P. Kebarle. Dominance of Gas-Phase Basicities over Solution Basicities in the Competition for Protons in Fast Atom Bombardment Mass Spectrometry. // Anal. Chem. 1987. - № 59. - p. 1378.

15. R. Knochenmuss. A quantitative model of ultraviolet matrix-assisted laser desorption/ionization. // J. Mass Spectrom. 2002. - № 37. - p. 867.

16. S. N. Jackson, S. Mishra and К. K. Murray. Characterization of Coarse Particles Formed by Laser Ablation of MALDI Matrices. // J.Phys. Chem. В 2004. - № 107. - p. 13106.

17. A. A. Puretzky, D. B. Geohegan, G. B. Hurst, M. V. Buchanan and B. S. Luk'yanchuk. Imaging of Vapor Plumes Produced by Matrix Assisted Laser Desorption: A Plume Sharpening Effect // Phys. Rev. Lett. 1999. - № 83.- p. 444.

18. L. V. Zhigilei, E. Leveugle, B. J. Garrison, Y. G. Yingling and M. I. Zeifman. Computer Simulations of Laser Ablation of Molecular Substrates. // Chem. Rev. 2003. - № 103. - p. 321.

19. R. Knochenmuss and A. Vertes. Time-delayed 2-pulse studies of MALDI matrix ionization mechanisms. // J. Phys. Chem. В 2000. - № 104. - p. 5406.

20. M. Karas and R. Kruger. Ion formation in MALDI: The cluster ionization mechanism. // Chem. Rev. 2003. - № 103. - p. 427.

21. R. Knochenmuss and R. Zenobi. MALDI Ionization: The Role of In-PIume Processes. // Chem. Rev.-2003.-№ 103.-p. 441.

22. R. Zenobi and R. Knochenmuss. Ion formation in MALDI mass spectrometry. // Mass Spectrom. Rev. 1998. -№ 17. - p. 337.

23. D. N. Laikov. Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets. // Chem. Phys. Lett. 1997. - № 281. -p. 151.

24. О. V. Boltalina, A. Y. Borschevskiy, L. N. Sidorov, J. M. Street and R. Taylor. Preparation of C6oF36 and C70F36/38/40- // Chem. Commun. 1996. - p. 529-530.

25. В.Ф. Багрянцев, A.C. Запольский, O.B. Болталина, H.A. Галева и Jl.H. Сидоров. Реакция фуллеренов с молекулярным фтором // Журнал неорганической химии 2000. -№ 45. -р. 1121.

26. V. Gol'dt, О. V. Boltalina, L. N. Sidorov, Е. Kemnitz and S. I. Troyanov. Preparation and crystal structure of solvent free C6oFi8. // Solid State Science 2002. - № 4. - p. 1395.

27. А. V. Streletskiy, I. V. Kouvitchko, S. F. Esipov and О. V. Boltalina. Application of sulfur as a matrix for laser desorption/ionization in the characterization of halogenated fiillerenes. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 2002. - № 16. - p. 99.

28. P. R. Birkett, A. G. Avent, A. D. Darwish, H. W. Kroto, R. Taylor and D. R. M. Walton. Preparation and C-13 NMR Spectroscopic Characterization of СбоС1б. // J. Chem. Soc. -Chem. Commun.- 1993.- p. 1230.

29. О. V. Boltalina. Fluorination of Fullerenes and their derivatives. // J. Fluorine Chem. 2000. -№ 101.-p. 273.

30. A. Tuinman, P. Mukheijee, R. L. Hetich and R. N. Compton. Characterization and stability of highly fluorinated fullerenes. // J. Phys. Chem. 1992. - № 96. - p. 7584.

31. R. Cozzolino, O. Belgacem, T. Drewello, L. Kaseberg, R. Herzschuh, S. Suslov and О. V. Boltalina. Laser desorption/ionisation of fluorinated fullerenes. // European J. Mass Spectrom. -1997.-№3.-p. 407.

32. H. И. Денисенко, А. В. Стрелецкий и О. В. Болталина. Исследование реакции фторирования бромфуллерена СбоВг24 с использованием дифторида ксенона. // Физика твердого тела. 2002. - № 44. - с. 516.

33. С. Brink, L. H. Andersen, P. Hvelplund, D. Mathur and J. D. Voldstad. Laser photodetachment of C-60(-) and C-70(-) ions cooled in a storage ring. // Chem. Phys. Lett. 1995. - № 233. - p. 52.

34. R. K. Yoo, B. Ruscik and J. Berkowitz. Vacuum ultraviolet photoionization mass spectrometric study of C60. // J. Chem. Phys. 1992. - № 96. - p. 911.

35. M. V. Korobov and L. N. Sidorov. Thermodynamic properties of fullerenes. // J.Chem.Thermodyn. 1994. - № 26. - p. 61.

36. K. Ohkubo, R. Taylor, О. V. Boltalina, S. Ogo and S. Fukuzumi. Electron transfer reduction of a highly electron-deficient fullerene, CeoFig. // Chem. Commun. 2002. - № 17. - p. 1952.

37. G. Gigli, S. N. Cesaro, J. Rau, I. V. Goldt, V. Y. Markov, A. A. Goryunkov, A. A. Popov, О. V. Boltalina and L. N. Sidorov. Recent thermodynamics and spectroscopic studies of C6oFis. Proceedings Electrochemical Society, - 2003. - № 15. - p. 453.

38. N. Liu, Y. Morio, F. Okino, О. V. Boltalina and V. K. Pavlovich. Electrochemical properties of C60F36. // Synth. Metals 1997. - № 86. - p. 2289.

39. Y. V. Vasil'ev, О. V. Boltalina, R. F. Tuktarov, V. A. Mazunov and L. N. Sidorov. Resonant free electron capture spectra of C60F48. // Int. J. Mass Spectrom. and Ion Proc. 1998. -№ 173.-p. 113.

40. T. S. Papina, V. P. Kolesov, V. A. Lukyanova, О. V. Boltalina, A. Y. Lukonin and L. N. Sidorov. Enthalpy of Formation and C-F Bond Enthalpy of Fluorofullerene C60F36. // J. Phys. Chem. В 2000. - № 104. - p. 5403.

41. C. Jin, R. L. Hettich, R. N. Compton, A. A. Tuinman, A. Derecskei-Kovacs, D. S. Marynik and В. I. Dunlap. Attachment of Two Electrons to C60F48: Coulomb Barriers in Doubly Charged Anions. // Phys. Rev. Lett. 1994. - № 73. - c. 282.

42. Т. S. Papina, V. P. Rolesov, V. A. Lukyanova, О. V. Boltalina, N. A. Galeva and L. N. Sidorov. The standard molar enthalpy of formation of fluorofullerene C60F48. // J. Chem. Thermodyn. 1999. -№ 31. - p. 1321.

43. A. V. Strelettskiy, I. N. Ioffe, S. Kotsiris, M. Barrow, T. Drewello, S. Strauss and О. V. Boltalina. In-Plume Thermodynamics of the MALDI Generation of Fluorofullerene Anions.// J Phys. Chem. В 2005 - № 109.-p. 714.

44. V. Frankevich, R. Rnochenmuss and R. Zenobi. The origin of electrons in MALDI and their use for sympathetic cooling of negative ions in FTICR. // Int J. of Mass Spectrom. 2002. - № 220.-p. 11.

45. V. E. Frankevich, J. Zhang, S. Friess, M. Dashtiev and R. Zenobi. Role of Electrons in Laser Desorption/Ionization Mass Spectrometry. // Anal. Chem. 2003. - № 75. - p. 6063.

46. M. V. Gorshkov, V. Frankevich and R. Zenobi. Letter: Characteristics of photoelectrons emitted in matrix assisted laser desorption/ionization Fourier transform ion cyclotron resonance experiments. // European J. Mass Spectrom. 2002. - № 8. - p. 67.

47. В. H. Ishii, K. Sugiyama, E. Ito and K. Seki. Energy Level Alignment and Interfacial Electronic Structures at Organic/Metal and Organic/Organic Interfaces. // Adv. Mater. 1999. - № 11. -p. 605.

48. R. Rnochenmuss. Photoionization pathways and free electrons in UV-MALDI. // Anal. Chem. -2004.-№76.-p. 3179.

49. R. Rnochenmuss. A quantitative model of ultraviolet matrix-assisted laser desorption/ionization. // J. Mass Spectrom. 2002. - № 37. - p. 867.

50. R. Zenobi and R. Rnochenmuss. Ion formation in MALDI mass spectrometry. // Mass Spectrom. Rev. 1998. - № 17. - p. 337.

51. В. Е. Франкевич, М. Даштиев и Р. Зеноби. Матрично-активированная лазерная десорбция/ионизация при высоком давлении. // Масс-спектрометрия 2004. - № 1.-е. 13.

52. A. A. Tuinman, A. S. Lahamer and R. N. Compton. Studies of low-energy electron attachment at surfaces // Int. J. Mass Spectrom. 2001. - № 205. - p. 309.

53. О. V. Boltalina, N. A. Galeva, V. Y. Markov, A. Y. Borschevskiy, I. D. Sorokin, L. N. Sidorov, A. Popovich and D. Zigon. A mass spectrometry study of Ceo F48. // Mendeleev Commun. -1997.- p. 184.

54. A. Y. Borschevskiy, О. V. Boltalina, I. D. Sorokin and L. N. Sidorov. Thermochemical Quantities for Gas Phase Iron, Uranium, and Molybdenum Fluorides, and Their Negative ions // JChem. Thermodyn. 1988. - № 20. - p. 523.

55. L. N. Sidorov, L. V. Zhuravleva and I. D. Sorokin. High-temperature mass spectrometry and studies of ion-ion, ion-molecule, and molecule-molecule equilibra. // Mass Spectrom Rev. -1986.-№ 5.-p. 73.

56. L. N. Sidorov. Ion-molecular Equilibra in High-Temperature Systems and Determination of Electron Affinities. // High Temperature Science 1990. - № 29. - p. 153.

57. L. N. Sidorov. High temperature studies. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1992. - № 118/119.-p. 739.

58. M. Scheer, R.C. Bilodeau, J. Thogresen and H.K. Haughen. Threshold Photodetachment of Al-: Electron Affinity and Fine Structure. // Phys. Rev. A 1998. - № 57. - p. R1493.

59. D. W. Arnold, S. E. Bradforth, T. N. Kitsopoulos and D. M. Neumark. Vibrationally resolved spectra of Сг-СцЬу anion photoelectron spectroscopy. // J. Chem. Phys. 1992. - № 95. - p. 8753.

60. S. E. Macha, T. D. McCarley and P. A. Limbach. Influence of ionization energy on charge-transfer ionization in matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry. // Anal. Chim. Acta 1999. - № 397. - p. 235.

61. T. D. McCarley, R. L. McCarley and P. A. Limbach. Electron transfer ionization in matrix assisted laser desorption/ionization mass spectrometry. // Anal. Chem. 1998. - № 70. - p. 4376.

62. D. Brune. Elemental sulfur as a matrix for mass spectrometry of photosynthetic pigments and fullerenes. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 1999. - № 13. - p. 384.

63. C. Blondel. Recent experimental achievements with negative ions // Physica Scripta 1995. -№ 58.-p. 31.

64. S. Hunsicker, R. O. Jones and G. Gantefor. Rings and chains in sulfur cluster anions Sz to Sg: Theory (simulated annealing) and experiment (photoelectron detachment). // J. Chem. Phys. -1995.-№ 102.-p. 5917.

65. R. Steudel, R.Strauss and L. Koch. Sulfur-compound. Quantitative HPLC Analysis and Thermodynamics of Sulfur Melts. // Angew. Chem., Int. Ed. 1985. - № 24. - p. 59.

66. R. Steudel, H.J. Maulse, D. Rosebauer, H. Mockel and D. Freyholdt. Separation and Determination of Sulfur Homocycles by High-Pressure Liquid Chromatography Detection of Novel Sulfur Rings. //Angew. Chem., Int. Ed. - 1981. -№ 20. - p. 394.

67. R. I. Billmers and A. L. Smith. Ultraviolet-Visible Absorption Spectra of Equilibrium Sulfur Vapor: Molar Absorptivity Spectra of S3 and S4. // J. Phys. Chem. 1990. - № 95. - p. 4242.

68. Y. Vasil'ev, D. Wallis, M. Nuchter, B. Ondruschka , A. Lobach and T. Drewello. From major to minor and back a decisive assessment of СбоНзб with respect to the Birch reduction of C-60. // Chem. Commun. - 2000. - p. 1233.

69. M. P. Barrow, N. J. Tower, R. Taylor and T. Drewello . Matrix-assisted laser-induced gas-phase aggregation of C-60 oxides. // Chem. Phys. Lett. 1998. - № 293. - p. 302.

70. T. Brown, N. L. Clipston, N. Simjee, H. Luftmann, H. Hungerbuhler and T. Drewello. Matrix-assisted laser desorption/ionization of amphiphilic fullerene derivatives. // Int. J. Mass Spectrom. 2001. - № 210. - p. 249.

71. H. Irngartinger and A. Weber. Twofold Cycloaddition of 60.Fullerene to a Bifunctional Nitrile Oxide. // Terrahedron Letters, 1996. - № 37. - p. 4137.

72. R. Dotter, C. Smith, M. Young, P. Kelly, D. Jones, H. McCauley and D. Chang. Laser Desorption/Ionization Time-of-Flight Mass Spectrometry of Nitrated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. // Anal. Chem. 1996. - № 68. - p. 2319.

73. A. D. Tasker, L. Robson, K. W. D. Ledingham, T. McCanny, P. McKenna, C. Kosmidis and D. A. Jaroszynsci. Femtosecond ionization and dissociation of laser desorbed nitro-PAHs. // Int. J. Mass Spectrom. 2002. - № 225. - p. 53.

74. T. Heinis, S. Chowdhury and P. Kebarle. Electron Affinities of Naphthalene, Anthracene and Substituted Naphthalenes and Anthracenes. // Org. Mass Spectrom. 1993. - № 28. - p. 358.

75. F. Cataldo. Photochlorination of C6o and C70 Fullerenes. // Carbon 1994. - № 32. - p. 437.

76. A. J. Adamson, J. H. Holloway, E. G. Hope and R. Taylor. Halogen and interhalogen reactions with 60.fuIIerene: Preparation and characterization of СбоСЫ and СбоО^и. // Fullerene Science and Technology. 1997. - № 5. - p. 629.

77. P. A. Troshin, O. Popkov and R. N. Lyubovskaya. Some new aspects of chlorination of fullerenes // Fullerene, Nanotubes, Carbon Nanostruct. 2003. - № 11. - p. 165.

78. P. A. Troshin, R. N. Lyubovskaya, I. N. Ioffe, N. B. Shustova, E. Kemnitz and S. I. Troyanov. Synthesis and Structure of the Highly Chlorinated 60.Fullerene СвоСЬо with a Drum-Shaped Carbon Cage. // Angew. Chem., Int. Ed. 2005. - № 44. - p. 234.

79. S. I. Troyanov, N. B. Shustova, A. A. Popov, L. N. Sidorov and E. Kemnitz. Preparation and Structural Characterization of Two Kinetically Stable Chlorofullerenes, CeoCbs and СвоСЬо. // Angew. Chem., Int. Ed. 2005. - № 44. - p. 432.

80. H. Hayen and D. A. Volmer. Rapid identification of siderophores by combined thin-layer chromatography/matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry. // Rapid Commun. Mass Spectrom. 2005. - № 19. - p. 711.

81. И. С. Узких, E. И. Дорожкин, О. В. Болталина и А. И. Болталин. Новый метод синтеза перфторалкильных производных фуллеренов. // Доклады РАН 2001. - № 379. - с. 1.

82. A. D. Darwish, А. К. Abdul-Sada, A. G. Avent, Yu. Lyakhovetsky, Е. A. Shilova and R. Taylor. Unusual addition patterns in trifluoromethylation of 60.fullerene. // Org. Biomol. Chem. 2003. - № 1.-p. 3102.

83. A. A. Goryunkov, I. V. Kuvychko, I. N. Ioffe, D. L. Dick, L. N. Sidorov, S. H. Strauss and О. V. Boltalina. Isolation of C60(CF3)n (n = 2, 4, 6, 8, 10) with high compositional purity. // J. Fluorine Chem.-2003. № 124.-p. 61.