Физико-химические основы альтернативной технологии магнитопластов и рациональные области их применения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.16, кандидат технических наук Саменов, Ливерий Леонидович

• Саменов, Ливерий Леонидович
• кандидат технических наук
• 1997

Оглавление диссертации кандидат технических наук Саменов, Ливерий Леонидович

Оглавление

Введение

Глава 1. Литературный обзор состояния проблемы магнито- 10 пластов

1.1. Наполнители для магнитопластов /МП/

1.2. Полимерная основа МП

1.3. Физико-химические процессы, происходящие на 24 границе раздела фаз в МП

Глава 2. Объекты, методы и методики исследования

2.1. Обоснование выбора объектов исследования

2.2. Характеристика полимерного связующего

2.3. Магнитотвердые наполнители

2.4. Методы и методики исследования 35 Глава 3. Технологические принципы создания МП

3.1. Смесевой способ формирования композиции МП из 49 различных магнитных порошков

3.2. Поликонденсационный способ получения полимерно- 53 магнитной композиции - альтернативная технология

3.3. Повышение анизотропии в структуре МП 58 Глава 4. Физико-химические основы процесса формирования

структуры и свойств МП

4.1. Изучение механизма взаимодействия в системе маг- 62 нитный наполнитель- полимерное связующее

4.2. Формирование структуры МП при смесевом и по- 71 ликонденсационном способах

4.3. Исследование взаимодействия методом ИКС

4.4. О микро- и макрогетерогенности МП

Глава 5. Параметры альтернативной технологии МП

5.1. Влияние продолжительности синтеза ФФО на свой- 88 ства МП

5.2. Влияние технологических параметров переработки 90 полимерной композиции на свойства МП

5.2.1. Давление формования полимерной композиции

5.2.2. Влияние магнитного текстурирования на свойства МП

5.2.3. Влияние содержания полимера на формуемость МП

5.2.4. Влияние размера частиц сплава на характеристики МП

5.2.5. Влияние топографии и напряженности магнитного 98 поля на свойства МП

Глава 6. Магнитные, физико-химические и механические ха- 99 рактеристики МП

6.1. Влияние химической природы магнитного наполните- 99 ля на электрические свойства МП

6.2. Стабильность свойств МП

6.2.1. Термостойкость МП

6.2.2. Хемостойкость МП

6.3. Сравнительные характеристики разработанных МП с 103 аналогичными зарубежными материалами

Глава 7. Технико-экономическая эффективность разработанных 111 МП

7.1. Экономический анализ производственной деятельно- 113 сти по выпуску композиционных постоянных магнитов Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические основы альтернативной технологии магнитопластов и рациональные области их применения»

ВВЕДЕНИЕ

Прогресс в создании и применении новых полимерных композиционных материалов , к которым относятся магнитопласты /МП/ определяется уровнем технологии.

Малостадийные процессы, воздействие магнитных полей, направленное химическое и физико-химическое изменение структуры позволяет создавать ресурсосберегающие, малолюдные и экологически ненапряженные производства МП.

Современное состояние в развитии магнитопластов находится на начальном этапе научных, опытно-конструкторских и экспериментально-технологических работ, открывающих принципиальную возможность получения нового класса полимерных композиционных материалов со специфическими свойствами: магнитными, электрическими - от диэлектрика до хорошего проводника, механическими и др.

Современная магнитохимия, используя подходы физической химии, дает возможность сформировать глубокое понимание зависимости между химическим строением гетерогенной композиции и свойствами МП на ее основе, а также влияния магнитного поля на реакционную способность взаимодействующих компонентов, что позволяет отказаться от традиционного способа получения МП и перейти на более современный матричный синтез полимерного связующего.

За счет направленного подбора химической природы полимерного связующего и магнитного дисперсного наполнителя, их свойств и структуры, способа формирования системы полимер-наполнитель и их соотношения в композиции могут быть получены МП, обладающие магнитными, физико-химическими и механическими характеристиками в соответствии с их функциональным назначением.

Различают магнитопласты /связующее-пластические массы/ и магни-тоэластопласты /связующее-каучук/; технология их изготовления основана на смешивании магнитного порошка с диэлектрическим связующим. На кафедре химической технологии СГТУ разработана альтернативная технология МП, предусматривающая синтез матричного полимера в структуре магнитного наполнителя /10/.

Магнитные эластопласты нашли широкое применение в качестве уплотнителей в конструкции холодильников, в медицинской технике /магнитотерапия/, в электротехнике, радиотехнике, а магнитопласты - в качестве постоянных магнитов для фильтров тонкой очистки топлива и масел, гистерезисных двигателей и др.

МП сравнительно молоды, научные исследования и использование в промышленности и медицине начались в последние 2-3 десятилетия, главным образом на феррите бария.

Очень мало работ по использованию современных магнитотвердых материалов - интерметаллических сплавов железа с РЗМ /типа неодим-железо-бор/ в качестве магнитного дисперсного наполнителя в композиции МП.

В настоящее время отсутствуют сведения о взаимосвязи структуры и свойств МП, о долговечности работы изделий в разных условиях, о рациональном проектировании конструкций из них и тем самым не определены наиболее выгодные области их использования. Практически отсутствуют производства серийных МП.

В последнее время придается большое значение вопросам миниатюризации изделий и снижению их массы. Поэтому, несмотря на относительно высокую стоимость интерсплава Ш2Ре14В применяют его в системах, где важно снижение массы и габаритных размеров магнитов. Такие магнитные

материалы не только обладают высокими значениями магнитной энергии /ВН/тах, но и значительно дешевле, чем известные.

Интерес к МП возрастает из-за высокой экологической и технической эффективности. Технология их производства характеризуется меньшим числом стадий, меньшей энергоемкостью и трудовыми затратами, отсутствием механической обработки, а следовательно отсутствием отходов производства, а также возможностью формирования изделия сложной конфигурации.

МП предлагаются не только как заменители Мпм, а как материалы с новыми возможностями в техническом, экономическом и экологическом планах.

Технологичность производства изделий из МП характеризуется высоким коэффициентом использования исходных материалов, близким к единице, тогда как коэффициент использования Мпм составляет не более 0,30,7.

Однако к изучению альтернативной технологии МП для раскрытия потенциальных возможностей только приступили. В связи с актуальностью и важностью проблемы создания МП с регулируемыми характеристиками целью данной работы являлось изучение физико-химических основ альтернативной технологии и переработки МП в изделия и определение рациональных областей их применения.

В задачу исследования входило:

- установление взаимодействия и взаимовлияния в системе магнитные дисперсные наполнители - полимерное связующее;

- изучение механизма взаимодействия магнитных наполнителей с полимерным связующим, синтезированным из мономеров в структуре магнитного порошка;

изучение зависимости между химическим строением исходных компонентов и сформированных структур с магнитными, физико-химическими и механическими свойствами МП;

- изучение влияния технологических параметров на формирование структуры и свойств МП;

- исследование влияния температуры и химически активных сред на стабильность магнитных и механических свойств;

- определение влияния топографии и напряженности намагничивающего поля на свойства МП;

- испытание изделий из МП в различных условиях эксплуатации.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые:

- определен механизм взаимодействия в системе магнитотвердый наполнитель - фенолформальдегидный полимер в зависимости от их химической природы и строения;

установлена возможность направленного регулирования структуры и свойств МП путем капсулирования частиц магнитного дисперсного наполнителя полимерной оболочкой и формированием полиструктуры;

- выявлен эффект значительного повышения магнитных, механических и физико-химических характеристик МП, сформированных методом поликонденсационного наполнения;

- определены закономерности формирования структуры и свойств МП в зависимости от соотношения и строения исходных компонентов.

Практическая ценность работы состоит в том, что:

- разработан метод направленного регулирования структуры МП для при-

дания им повышенных магнитных, электрических и механических характеристик;

- определены технологические параметры получения МП и их перера- бот-

ки в изделия;

- показано, что разработанный МП и изделия из него достаточно эффектив-

ны в качестве лазерно-магнитных приборов для медицинских целей /экономический эффект 1780 руб/ изд. за счет исключения мехобра-ботки/;

- впервые проведены различными НИИ и отраслевыми организациями сравнительные испытания разработанных МП с аналогичными материалами зарубежных фирм, что подтвердило их конкурентоспособность на международном уровне.

Диссертация выполнялась в соответствии с госбюджетной программой "Разработка передовых технологий и оборудования для предприятий различных отраслей промышленности" / 09В-СГТУ-412, № гос. регистрации 019600040006/_

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР СОСТОЯНИЯ ПРОБЛЕМЫ МАГНИТОПЛАСТОВ

1.1. Наполнители для магнитопластов

Магнитопласты представляют собой новый класс высоконаполненных КМ на основе ферромагнитных наполнителей и полимерного связующего.

Возможность получения на основе полимеров принципиально новых высокоэффективных КМ с заданными магнитными и электрическими свойствами и постоянных магнитов на их основе позволит решать сложные технические задачи при создании новых изделий современной транспортной, приборостроительной, медицинской техники.

Главным достоинством МП являются технологичность, безотход-ность, экономичность, малые капитальные затраты производства, возможность формования точных изделий сложной конфигурации с высоким качеством поверхности без механической обработки; прочность, отсутствие хрупкости и меньший вес изделий обеспечивают равномерную конфигурацию магнитного поля и устойчивость к размагничивающим полям, повышенная работоспособность, возможность регулирования магнитных и прочностных характеристик, хемо- и теплостойкости путем выбора полимерной основы/15, 29, 77,105/.

В настоящее время выпуск МП составляет -20% от мирового производства постоянных магнитов /105, 75/. Широкий комплекс требований к изделиям из полимерных магнитных материалов обусловливает необходимость применения для их получения наполнителей и полимеров с определенными физико-химическими, магнитными, электрическими, физико-механическими свойствами.

К основным характеристикам наполнителей относятся: химический состав, удельная поверхность наполнителя, остаточная магнитная индукция, коэрцитивная сила, магнитная энергия.

Убедительно доказано/15, 42, 46/ определяющее влияние на свойства МП основного компонента - ферромагнитных порошков.

Наиболее широкое распространение в стране и за рубежом при создании МП для постоянных магнитов нашли серийно выпускаемые оксидные изотропные ферриты бария и стронция и интерсплавов РЗМ-СО (типа 8шСО5) /1-6, 15, 29, 41, 42, 46-48, 75, 77, 81, 94,103/.

Определяющую роль в формировании комплекса свойств МП играют наполнители. На основе анализа магнитных состояний веществ, назначения и специфических требований к постоянным магнитам сформулированы требования к наполнителям для полимерных магнитных материалов /15, 29, 76, 81/:

- целесообразно использовать вещества аморфной и кристаллической структуры, обладающие ферромагнитным состоянием ( самопроизвольная намагниченность);

- вещества должны обладать большой относительной остаточной индукцией

(Вг/Втах«1).

Широкий спектр требований к полимерным магнитам как по магнитным параметрам, так и условиям эксплуатации и переработки потребовал разработки новых марок отечественных анизотропных ферритов, различающихся в широком диапазоне физико-химическими свойствами: 8УД= 0,15 -ь 0,8 м /г, Нс=145-280 кА/м, размер изотропных частиц 0,5-6,0 мкм, магнитоизотропные гранулы с размерами 10 -^200 мкм /35/. Авторами /15, 35, 46/ установлена зависимость магнитных свойств МП на основе разработанных наполнителей от вида связующего и методов переработки в изделия ( прессование, литье, экструзия).

Магнитодиэлектрики на основе ферритов и полимерной связки позволяют получать изо- и анизотропные постоянные магниты сложной формы с величиной ВНтах от 1,2 до 16 кДж/м .

Новочеркасским ПО "Магнит" для производства металлопластиче-ских постоянных магнитов многофункционального назначения предлагается использование сплава 8тС05 в сочетании с порошком полиимида ( 1,03,0 масс.% ). /1, 2/. Разработанные МП характеризуются магнитной энергией (ВН)тах 40-60 кДж/м , плотностью 7,2-7,7 г/см при сохранении высоких магнитных и прочностных характеристик. Однако получение единицы энергии для таких магнитов требует больших затрат, чем для магнитов на основе сплава Ш-Бе-В /64/.

В настоящее время накоплено значительное количество экспериментальных данных только по магнитным эластомерам на основе ферритов и сплава 8тС05 в сочетании с каучуковыми связующими. При этом НИИ резиновой промышленности совместно с Московской академией тонкой химической технологии разработаны теоретические и технологические основы их получения на основе изопреновых бутадиен-нитрильных и силокса-новых каучуков /15/.

Как известно, эксплуатационной характеристикой постоянных магнитов является постоянное магнитное поле в рабочем воздушном зазоре, где используется магнитная энергия между полюсами магнита, а не вес и объем его. Этим обусловлено стремление уменьшить размеры технических изделий при большей мощности и функциональной эффективности. Поэтому важнейшим направлением является разработка магнитотвердых материалов с наибольшей магнитной энергией и коэрцитивной силой для постоянных магнитов /41, 76, 81/.

Значительный рост производства постоянных магнитов в мире связан в последнее десятилетие открытием редкоземельных магнитотвердых материалов 3-го поколения на основе системы Мс1-Ре-В /36, 64, 76, 103/.

К числу несомненных преимуществ интерсплава Ш-Ре-В по сравнению со сплавом 8шС05 относятся: большая величина коэрцитивной силы, магнитной энергии, меньшая стоимость и сырьевая доступность, благодаря большей распространенности в 15 раз) неодима в земной коре (табл. 1).

Заключение диссертации по теме «Химия и технология композиционных материалов», Саменов, Ливерий Леонидович

выводы

1. Впервые научно и технологически обосновано преимущество альтернативной технологии формирования структуры и свойств магнитопластов, заключающееся в том, что в результате синтеза из мономеров полимерного связующего в структуре магнитотвердых наполнителей образуется гетерогенная система с различным уровнем и типом макро- и микрогетерогенности в зависимости от химической природы и строения магнитных наполнителей. Суммарным выражением гетерогенности является повышение в широком интервале характеристик магнитопласта при воздействии на него различных полей : теплового, электрического, магнитного.

Для МП на основе интерсплава Кё2Ре14В характерно возрастание остаточной индукции ДВг на 25 - 30 % , максимального энергетического произведения (ВН)тах более чем в 1,5 раза, прочности при межслоевом сдвиге почти в 2 раза, плотности на 12%. Снижаются предельное электрическое сопротивление ру более чем в 2 раза и потери массы при 200-300° С в 3,5 раза.

2. Определен механизм взаимодействия в системе полимерное связующее - магнитотвердый наполнитель с образованием химических и физических связей, изменением реологических характеристик и скорости отверждения образовавшегося в процессе синтеза фенолформальдегид-ного олигомера.

3. Установлена эффективность магнитного текстурирования для повышения магнитных и прочностных характеристик магнитопластов : остаточная магнитная индукция ЛВг повышается на 40% , а напряжение сдвига - на 60 % для магнитопласта на основе ШгРе^В.

Показано, что топография и величина напряженности намагничивающего поля зависит от структуры и коэрцитивной силы магнитного наполнителя, конфигурации изделий. Для высокоэффективного аморфно-кристаллического интерсплава (доля аморфной части до 40% ) предлагается использование импульсного магнитного поля напряженностью не менее 30 кЭ ( 2400 кА/м), а для глубокого промагничивания постоянных магнитов целесообразно увеличение напряженности поля до 80 кЭ ( 6400 кА/м).

4. Определены параметры альтернативной технологии магнитопластов и их переработки в изделия.

Доказано, что в зависимости от химической природы и строения магнитного наполнителя продолжительность синтеза полимерного связующего влияет на магнитные и физико-механические характеристики магнитопластов по разному. Оптимальные условия формирования относительно гомогенных структур с более плотной упаковкой ферромагнитных частиц обеспечиваются при синтезе в течение 25 мин. Наибольшее значение Вг - 0,53-0,6 Тл достигается при объемном наполнении 0,55 (87 % масс) - 0,6 (90% масс),

Значение Нсм = 410 кА/м не изменяется в исследуемых пределах объемного наполнения 0,45-0,6, дополнительно свидетельствуя, что этот показатель определяется, главным образом, исходными характеристиками магнитного наполнителя.

5. Впервые проведены разными организациями сравнительные испытания разработанных магнитопластов с аналогами зарубежных фирм, что подтвердило перспективность и эффективность альтернативной технологии и конкурентоспособность МП на международном уровне.

6. Показана техническая и экономическая эффективность разработанных магнитопластов, в том числе и на основе дорогостоящего интерсплава Мс12Ре14В за счет миниатюризации изделий, снижения их веса, сокращения затрат на механическую обработку изделия, применения ресурсосберегающей альтернативной технологии, формирования изделий сложной конфигурации.

Сравнительные характеристики разработанных МП и магнитотвердых композиционных материалов различных иностранных фирм свидетельствуют, что разработанные по альтернативной технологии МП на основе интерсплава Ш2РенВ не только не уступают , но по характеристикам ДВг, Нсм и (ВН)мах превосходят композиционные материалы ряда зарубежных фирм.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Саменов, Ливерий Леонидович, 1997 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Авт.свид.1452381/Порошковый магнитный материал//1984.

2. Авт.свид. 1292629/Магнитопласт//1983.

3. Авт.свид.333109/Эластичный магнитный композиционный материал//! 985.

4. Авт.свид.977467/Способ получения анизотропных магнитопластов// 1982.

5. Авт.свид. 14765381/Полимерная композиция для эластичных магнитов//

1989.

6. Авт.свид. 1191946/Композиционный материал для постоянных магнитов// 1985.

7. Авт.свид. 1179440/Эластичный материал для анизотропных магнитов// 1984.

8. Авт.свид. 1616930/Способ получения полимерной пресскомпозиции//

1990.

9. Патент РФ 1806227/1993.

Ю.Патент РФ 2084033/Способ получения магнитопластов. Артеменко

С.Е., Кардаш М.М., Кононенко С.Г. и др.//1997. 11 .Патент США 4973130/990.

12.Пат. США 4852239/1990.

13.Патент США 559493/1985.

14.Патент 2021201/Способ получения полимерной пресскомпозиции/ 1994.

15.Алексеев А.Г., Корнев А.Е. Магнитные эластомеры.-М.:Химия. 1987.-с.240.

16.Андреев C.B., Тарасов E.H., Памятных JI.A. и др. Многокомпонентные микрокристаллические сплавы для постоянных магнитов. XI Всесоюзная конференция по постоянным магнитам, Суздаль, 1994.-М.1994.- с.35.

17.Артёменко С.Е. Структура и свойства гидридных ПКМ, армированных химическими волокнами. Хим.волокна.-1990, №4.-с.З-11.

18.Артеменко С.Е., Кардаш М.М., Свекольникова Ю.Ю. Влияние волокон наполнителей на структурообразование катионообменных мембран. Хим.волокна.-1992, №5.-с.29-32.

19.Артеменко С.Е., Кардаш М.М. Физико-химические основы малостадийной технологии. Хим.волокна.-1995.-с. 15-18.

20.Артеменко С.Е. Композиционные материалы, армированные химическими волокнами (монография).-Саратов: СГУ. 1989.-е. 160.

21.Артеменко С.Е., Никулина Л.П. ПКМ, армированные полиакри-лонитрильными волокнами. Успехи химии.-1990.т.59.вып. 1.-е. 132-148.

22.Артеменко С.Е., Родзивилова И.С., Овчинникова Т.П., Бух И.Н. Роль адсорбционных процессов при получении ПКМ. Химические волокна.-1997, №1- с.48-51.

23.Артеменко С.Е., Семенов Л.Л., Кононенко С.Г., Артеменко A.A. Альтернативные технологии МП на основе феррита бария и интерсплава неодим-железо-бор. Электротехника.-1996, №12.-с.59-60.

24.Артеменко С.Е., Семенов Л.Л., Кононенко С.Г., Артеменко A.A. Технические принципы создания высокоэффективных магнитопластов. Приводная техника.-1997, №5.

25.Артеменко С.Е. Структура и свойства гибридных полимерных композиционных материалов, армированных химическими волокнами. Химические волокна.-1990, №4.-с.З-10.

26.Артеменко С.Е., Кононенко С.Г., Артеменко A.A. Ресурсосберегающая технология композиционных постоянных магнитов. Высокие технологии в машино- и приборостроении: Тез.докл. Межд. научно-техн. конф., Саратов, 9-11 июня, 1993.- М.: ЦРД3.1993.-с.28-31.

27.Артеменко С.Е., Соломко В.П., Глухова Л.Г. О механизме и характере разрушения модельных органоволокнитов. Хим.технология.-1981, №4.-с.17-21.

28.Артеменко С.Е., Кардаш М.М. и др. Поликонденсационный метод получения наполненных ПКМ . Пласт.массы.-1988, №11.-е. 13-14.

29.Айзинсон И.Л., Восторгов Б.Е., Кацевман М.Л. и др. Основные направления развития композиционных термопластичных материалов -М.:Химия.1988.- с.48.

30.Берлин A.A., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров.-М.:Химия, 1974.-с.392.

31.Берлин A.A., Шутов Ф.А. Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров.-М.:Химия.1978.-с.296.

32.Берлин A.A., Цвелиховский Г.И., Асеева P.M. Отверждение резольных феноло-формальдегидных смол. Пласт.массы.-1969, №1.-с.23-25.

33.Берлин Ал.Ал., Вольфсон С.А., Ошмян В.Г., Ениколопов Н.С. Принципы создания композиционных полимерных материалов. М.:Химия.1990.-с.249.

34.Бичурин М.Х. Структура и свойства ПКМ, наполненных сланцевой золой. Автореферат дисс. канд. техн.наук.- Саратов.-1997.-е. 19 .

35.Бодров С.Г., Кривошеев В.К., Михалькова Г.П. Особенности формования изделий из магнитопластов с анизотропной структурой XI Всесоюзная конференция по постоянным магнитам, Суздаль, 1994.-М.1994-С.102.

36.Богаткин А.Н., Тарасов E.H., Андреев C.B. и др. Совершенствование технологии получения постоянных магнитов из сплавов системы неодим - железо - бор. XI Всесоюзная конференция по постоянным магнитам, Суздаль, 1994.-M.1994.-c.65.

37.Брык М.Т. Металлополимеры. Успехи химии.-1972, №41, вып.8.-с.1465.

38.Воронежцев Ю.И., Гольдаде В.А., Пинчук JI.C. Электрические и магнитные поля в технологии композитов.Минск:Наука и техника.-1990.-c.263.

39.Гуркова H.H., Лавская Н.В. Влияние магнитного поля на свойства ректопластов. Электротехническая промышленность: Научнотехн. Сб.-М.: Информэлектро. 1982, вып. 4- с. 1-2.

40 .Гольдаде В. А., СнежковВ.В. Влияние магнитного поля на физикомеханические характеристики ферронаполненных полимерных композитов.Полимерные композиты: Сб. Л.:ЛДНТП. 1990.-е.7-8.

41.Дерягин A.B., Дворникова Л.К., Корягина Е.Е., Ляховецкий В.Е. Порошки наполнители на основе соединений РЗМ- переходный металл и композиционные магнитотвёрдые материалы из них. X Всесоюзная конференция по постоянным магнитам, Суздаль, 1991.-М.1991.-С.116.

42.Ермолин В.И., Линецкий Я.Л., Сеин В.А. и др. Металлопластические постоянные магниты на основе сплавов SmC05. Электротехника.-1991, №2.-с.51-53.

43 .Емельянов Г.Г., Власкина К.И., Осипов Г.О., Балалаев Ю.Н. Эластичные постоянные магниты с высокой энергией. Производство шин, резинотехнических и асбестотехнических изделий: Научно-технич.реферат. сборник.- М.1979, №3.

44.Зайцева Н.Л., Родзивилова И.С., Артеменко С.Е. и др. Изучение особенностей адсорбционных процессов в магнитопластах на основе оксидных ферритов.-Сарат.Гос.техн.ун-т.-Энгельс.1997.- с.9 . Деп. в ВИНИТИ, №963-В 97.

45.Зайцева Н.Л., Артеменко С.Е., Кононенко С.Г., Родзивилова И.С. Исследование особенностей адсорбционных процессов в магнитопластах. УШ межд.конф. молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС": Тезисы докл.-Казань. 1996.-е.52-53.

46.Заявка 2-24350 Япония.1991

47.Заявка 60-136207 Япония.1988.

48.Заявка №2-24350 Япония.1991.

49.3аявка №60-156752 Япония. 1985.

50.3аявка №63-218759 Япония. 1989.

51.Заявка №59-94405 Япония. 1982.

52.3аявка №60-136207 Япония. 1989.

53.Заявка №60-136207 Япония. 1985

54.3аявка №60-225403 Япония. 1985.

55.Заявка 59-117205 Япония. 1984.

56.3аявка 59-94405 Япония. 1982.

57.Заявка 59-136909 Япония. 1984.

5 8.Заявка 60-37106 Япония.1985.

59.3аявка 60-156752 Япония.1985.

бО.Заявка 63-9109 Япония.1988.

61.3евин Л.С., Хейпер Д.М. Рентгеновские методы исследования строительных материалов.-М.: Стройиздат.1965.

62.Инфракрасная спектроскопия полимеров. Под ред. И.Деханта.-М: Химия. 1976.-c.471.

63.Кардаш М.М. Новая технология поликонденсационного наполнения полимерных композиционных материалов : Канд. дисс., Саратов. 1995.

64.Кособутский И.Д., Кудрявцев А.И., Мартыненко О.Г. и др. Структура и свойства постоянных магнитов из сплавов и перспективы их применения. Электронная техника :Сер I, Электроника СВЧ.-1989.-е.56.

65.Кононенко A.C., Рабинович Ю.М., Сергеев В.В., Федякин В.В. Металургические проблемы получения магнитов РЗМ-железо-бор. Электротехника.-1989, №11.-С.10-15.

66. Кубкина Т.Я., Черняк Г.М., Алексеева JI.A, Васильева Ф.В. Разработка технологии измельчения быстрозакаленного сплава системы Nd-Fe-B с целью изготовления магнитопластов на полиамидной связке. X Всесоюзная конференция по постоянным магнитам, Суздаль. 1991.-М.-с.115

67.Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов.- М. :Химия. 1980.-c.224.

68.Липатов Ю.С. Физико-химические процессы на границе раздела в полимерных композициях. Физическая химия полимерных композиций: Сб.- Киев: Наукова думка. 1977.- с.3-16.

69.Липатов Ю.С. Роль межфазных явлений в возникновении микрогетерогенности в многокомпонентных полимерных системах (обзор). Высокомол. Соед.- 1975.-Сер.А.-т.17, №10.-с.2359-2365.

70.Макромолекулы на границе раздела фаз: Сб. Киев: Наукова думка. 1971.-c.264.

71.Манько Т.А., Кваша А.Н., Соловьёв A.B. и др. Изменение структуры и физикомеханических свойств полимерных материалов под действием постоянного магнитного поля. Электронная обработка материалов. 1982, №5.-с.41-42.

72.Манько Г.А., Кваша А.Н., Назаренко В.Б. и др. Особенности структурных изменений феноло-формальдегидной смолы под действием магнитного поля.-Механика композитных материалов.-1980, №6.-с.1113-1114.

73.Мадорский С. Термическое разложение органических полимеров. Пер.с англ. Под ред. С.Р.Рафикова.-М.:Мир.1967.-с.328.

74.Майстренко A.JL, Рабинович Ю.М., Пергеев В.В. и др. Физико-механические свойства спеченных сплавов РЗМ-железо-бор. X Всесоюзная конференция по постоянным магнитам: Тез. Докладов, Суздаль, 14-18 окт. 1991.-М. 1991.-С.23-24

75.Миляев O.A., Андреев С.В., Тарасов E.H., Башков Ю.Ф. Разработка магнитотвердых порошков для магнитопластов. XI Всесоюзная конференция по постоянным магнитам: Тезисы докл. Суздаль. 1994.-М.1994.-С.94.

76.Мишин Д.Д. Магнитные материалы.-М.: Высшая школа.1992.-с.384.

77.Наполнители для полимерных композиционных материалов. Под ред. Каца Г.С. и Милевски Д.В.-М.: Химия. 1981.-С.736.

78.Панова Л.Г., Артеменко С.Е., Халтуринский H.A., Берлин Ал.Ал. ПКМ пониженной горючести, армированные химическими волокнами. Успехи химии.-1988.-т.57, вып.7.-с. 1191-1200.

79.Пилоян О.Г. Введение в теорию термического анализа.-М.: Наука. 1964.

80.Пискунов В. А., Артеменко, Копейкина Т.Ю. Математическое моделирование технологии магнитопластов с применением метода полного факторного эксперимента. Сарат.гос.технич.ун-т. Технолог.ин-т.-Энгельс. 1986.-е. 18. Деп. В ВИНИТИ 24.01.97. №207. В97.

81 .Постоянные магниты: Справочник. Под ред. Пятина Ю.М.-М.: Энергия, 1980.-c.488.

82.Практикум по полимерному материаловедению. Под ред. П.Г.Бабаевского.-М.: Химия, 1980.-с256.

83.Преображенский A.A. Магнитные материалы и элементы.-М.: Высшая школа, 1976.-с336.

84.Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров, в 2-х частях. Пер. С англ.- М.: Мир, 1983.-ч.2.-с.174.

85.Савич А.Н., Нпискорский В.П., Оспенникова О.Г. Композиционные магниты на основе Nd-Fe-B. X Всесоюзная конференция по постоянным магнитам. Суздаль. 1991 .-М. 1991 .-с. 114.

86.Сеин В.А., Немчикова Т.В., Софронов В.В. Магнитотвёрдые материалы на основе БЗС Fe-Nd-B. XI Всесоюзная конференция по постоянным магнитам. Суздаль. 1994.-М. 1994.-е. 104.

87.Сеин В.А., Подольский И.Д., Лосето А.П. и др. Разработка магнитов из МП на основе БЗС для двигателей различного назначения. Материалы X Всесоюзной конференции по постоянным магнитам. Суздаль. 10-14 октября 1994.-M.1994.-c.136.

88.Сергеева Л.М., Тодосийчук Т.Т., Фабуляк Ф.Г. Исследование молекулярной подвижности в адсорбционных слоях алигомеров.-Физическая химия полимерных композиций: Сб. Киев:Наукова думка. 1977.- с.79-84.

89.Софронов Б.В., Члебов В.А., Иванов С.И. и др. Технология производства быстро закаленных порошков Nd-Fe-B. Там же.- с.86.

90. Старцев О.В., Перепечко И.И., Старцева Л.Т. и др. Активное влияние наполнителя на процесс структурообразования в эпоксидном связующем . ДАН СССР.- 1982.-Т.267, №6.-с.1412-1414.

91.Стренг Д. Техника физического эксперимента.- Л.: Лениздат.1980.-с.62.

92.Студенцов В.Н. Совершенствование технологии волокнонаполненных полимерных композиционных материалов. Автореферат дис. Докт.техн. наук.-Казань. 1992.-c.32.

93.Студенцов В.Н., Артеменко С.Е., Пчелинцева Н.И. Кинетика и механизм процессов отверждения в системе наполнитель-связующее. Журнал прикладной химии.-1979.-t.42, №8.- с.1874-1878. 1979.-t.42, №8.- с.1874-1878.

94.Туров В.Д., Брянцев В.Я., Лобынцев Е.С., Перов В.Н. Металлопластичные магниты на основе соединений редкоземельных элементов и их применение в электромашиностроении. Сб.трудов ВНИИ Электромех. 1987.-С.55-63.

95.Физика магнитных материалов. Сб. научных трудов.Калинин. 1988.-с.132.

96.Физико-химические основы наполнения полимеров. Под ред. Ю.С.Липатова.-Киев: Наукова думка. 1991.-С.260.

97.Федотов И.В., Цветкова В.И. и др. Магнитотвёрдый КМ на основе полиолефинов и ферритов. Комплексные металлоогранич. катализаторы полимеризации олефинов: Сб.,Черноголовка, 1986, №10.-с.156-158.

98.Фролова Н.К., Доломанов A.A. Переработка отходов и производства неодим-железо-бор постоянных магнитов. Материалы X Всесоюзной конференции 14-18 октября.-Суздаль.1991.-М.1991.- с.57.

99.Химическая энциклопедия. Изд-во "Советская энциклопедия". 1990.Т.92, с.1239-1247; т.З, с.1231-1244.

100.Artemenko S.E. A New Technology for Processing Chemical Fibress into Composite Materials //Fibress textiles in Fastern Europe. - 1994.- V2.N2/-p.46-47.

101.Artemenko S.E. , Kardash M.M. Alternative technologi of polymerik Composite materials based of Chemical fibress// CHISA-96 Fulltext of the paper 12th International Congress of Chemical and Prozess Engineering, Praha, Chech Republic - PRAHA, 1996.,p8.

102.Artemenko S.E., Kardash M.M., Taraskina O.E. Physikochemical fonndations of alternative technology of Polymeric composite materials // The First Europen Congress on Chemical Engineering, Florence, Italy, ECCE - 1,1997.

103 .Global overview of raricarfh magnet technology /Strhatkarls//116 10b BUS and Techn. Nd-Fe-B Magnet Markets: Iufens Conl Limit Registrat. Butana techn. Execuf Monterey , Calif, Febr. 26-28, 1989/-Gorham, 1989/-p.l-15.

104.Gardriella A. Duroplastice Werkstoffe aktuell // Kunststoffe.-1995.- 85, N10/-p. 1736,1738.

105.Kunststoffegebundene Dauermagnete/Seitz d//Elektrotechnik/-1988.- 39, N 71.-p61-64.

106.Rodzivilova J.S., Ovchinnikova G.P., Kononenko S.G., Rachlevskava M.N., Buch N.N., Satseva N.L. Adsorption of polymers from different solvents and solid surface // CHISA-96, Fultext of the paper 12th International Congress Engineering, Praha, Chech Republic.- PRAHA, 1996, p. 105.

107.The magnetization of Nd-Fe-B magnets/Seeby earles//Glop Bus Gnol Techn Ouf foon Nd-Fe-B Magnet Markets Intens Conf. Limit Registrat Bus and techn. Exent, Monterey, Calif, Febr, 26-28, 1989 -Corham,1989.-p.9.

108.Theocavis P.S.,siderdice The clastic modulu of parficulate filled polymers//J.Appl.Sci. - 1984 - V.29,N10. - p.2997-3011