Состояние ураносиликатов и ураногерманатов в насыщенных водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Захарычева, Наталья Сергеевна

• Захарычева, Наталья Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Захарычева, Наталья Сергеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1. Ураносиликаты и ураногерманаты щелочных, щелочноземельных, Зё-переходных и редкоземельных элементов (Обзор литературы)

1.1. Общая характеристика исследуемых соединений

1.2. Способы синтеза ураносиликатов и ураногерманатов

1.3. Строение ураносиликатов и ураногерманатов

1.4. Термодинамика ураносиликатов и ураногерманатов

1.5. Состояние ураносиликатов и ураногерманатов в водных растворах

Глава 2. Реактивы, аппаратура, методы синтеза и исследования ураносиликатов и ураногерманатов

2.1. Используемые реактивы и оборудование

2.2. Методы получения исследуемых соединений

2.2.1. Синтез ураносиликатов и ураногерманатов щелочных элементов

2.2.2. Синтез ураносиликатов и ураногерманатов щелочноземельных элементов

2.2.3. Синтез ураносиликатов и ураногерманатов 3(1-переходных элементов

2.2.4. Синтез ураносиликатов и ураногерманатов редкоземельных элементов

2.3. Определение растворимости ураносиликатов и ураногерманатов в водных растворах

2.4. Методы исследования и анализа ураносиликатов и

Ураногерманатов

2.4.1. Рентгенофлуоресцентная спектроскопия

2.4.2. Рентгенография

2.4.3. ИК-спектроскопия

2.4.5. Потенциометрия

2.4.6. Фотометрия

2.4.6.1. Методика определения урана (VI) в водных растворах

2.4.6.2. Методики определения германия (IV) и кремния (IV) в водных растворах

2.4.6.3. Методики определения щелочноземельных, Зё-переходных и редкоземельных элементов в водных растворах

Глава 3. Результаты и их обсуждение

3.1. Особенности формирования структуры ураносиликатов и ураногерманатов

3.2. Исследование состояния ураносиликатов и ураногерманатов в гетерогенных водно-солевых системах

3.2.1. Равновесие в системе «твердая фаза - водный раствор»

3.2.2. Конверсия и кислотно-основные границы существования ураносиликатов и ураногерманатов в гетерогенных водно-солевых системах

3.2.3. Растворимость ураносиликатов и ураногерманатов в водных растворах

3.3. Количественные закономерности процессов растворения ураносиликатов и ураногерманатов

3.3.1. Ионное состояние основных структурообразующих элементов в водных растворах

3.3.1.1. Ионное состояние урана (VI) в водных растворах

3.3.1.2. Ионное состояние кремния (IV) и германия (IV) в водных растворах

3.3.1.3. Ионное состояние щелочных, щелочноземельных, Зс1-переходных и редкоземельных элементов в водных растворах

3.3.2. Расчет констант равновесия гетерогенных реакций растворения ураносиликатов и ураногерманатов

3.3.3. Расчет термодинамических функций ураносиликатов и ураногерманатов

3.4. Моделирование процессов растворения ураносиликатов и ураногерманатов в водных растворах

3.4.1. Физико-химическое описание ионных равновесий в гетерогенных водно-солевых системах ураносиликатов и ураногерманатов

3.4.2. Диаграммы состояния твердых фаз и кривые растворимости ураносиликатов и ураногерманатов

3.4.3. Ионно-молекулярный состав насыщенных водных растворов ураносиликатов и ураногерманатов

Заключение

Выводы

Список цитируемых источников

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Состояние ураносиликатов и ураногерманатов в насыщенных водных растворах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования.

Фундаментальной проблемой радиохимии и неорганической химии является создание новых классов неорганических соединений урана, всестороннее их исследование, установление закономерностей изменения свойств в зависимости от состава и строения соединений, изучение направлений их практического использования. Структурные исследования соединений урана, их кристаллохимическая систематика, изучение термической и химической устойчивости, исследование состояния в водных растворах, установление кислотно-основных границ существования соединений, идентификация продуктов их конверсии - это далеко не полный перечень задач, решение которых направлено на развитие теории и практики радиохимии и установление взаимосвязи в ряду состав - строение - свойства. Подобная информация для урановых соединений, кроме фундаментального интереса, необходима для выбора наиболее эффективных схем ограничения миграции радиоактивных элементов техногенного происхождения при их попадании в окружающую среду и оптимизации режимов различных технологических процессов с участием урана.

Уран ос ил и каты и ураногерманаты принадлежат классу урановых соединений с общей формулой Ак(НВгу1Юб)к-пН20, где Ак - элементы в степени окисления +1, +2, +3, В™ - 81, Сге. Некоторые из соединений этого ряда, такие как болтвудит КНБ^ОбНгО, склодовскит М^Н81и06)2-6Н20, уранофан Са(НБ¡иОб)г• 5Н20, купросклодовскит Си(Н8ЛЮб)г6Н20, встречаются в природе в виде минеральных образований. Аналогичные соединения германия в силу его значительной рассеянности и низкого содержания в земной коре минералов не образуют. Близость свойств кремния и германия и аналогичный состав обуславливают структурное, фазовое и функциональное подобие их соединений.

Имеющаяся в научной литературе информация посвящена преимущественно синтезу Ак(НВ1Уи06)к-пН20 в лабораторных условиях, исследованию их кристаллографических характеристик, функционального состава

и термической устойчивости. Любое направление использования этих соединений, а также прогнозирование поведения урана техногенного происхождения в окружающей среде невозможно без информации о состоянии урановых соединений в водных средах. К настоящему времени в литературе известны работы, посвященные определению растворимости ураносиликатов щелочных и щелочноземельных элементов. Данные о состоянии ураносиликатов Зё-переходных и редкоземельных элементов в водных растворах отсутствуют. В литературе также нет какой-либо информации о поведении ураногерманатов в водных растворах.

В связи с этим комплексное исследование ураносиликатов и ураногерманатов различных элементов в гетерогенных водно-солевых системах представляется весьма актуальным.

Цели и задачи работы. Цель работы заключалась в исследовании состояния ураносиликатов и ураногерманатов в насыщенных водных растворах. В соответствие с поставленной целью были сформулированы следующие задачи:

• разработка и адаптация методов синтеза. Исследование состава, строения и свойств полученных соединений. Установление особенностей формирования структуры и структурного подобия ураносиликатов и ураногерманатов;

• изучение качественного и количественного состава равновесных растворов и твердых фаз в исследуемых гетерогенных водно-солевых системах. Установление кислотно-основных границ существования соединений и идентификация продуктов их конверсии. Определение химической устойчивости и растворимости соединений;

• разработка физико-химического описания состояния исследуемых гетерогенных водно-солевых систем. Расчет с помощью предложенного описания и экспериментальных данных о растворимости констант равновесия гетерогенных реакций растворения ураносиликатов и ураногерманатов;

• моделирование состояния соединений в водных растворах в широком интервале кислотности. Построение диаграмм состояния урана (VI), кремния (IV), германия (IV) и других структурообразующих элементов в равновесных водных

растворах и твердых фазах.

Научная новизна. В ходе диссертационного исследования впервые были систематизированы, сопоставлены и охарактеризованы ураносиликаты и ураногерманаты с общей формулой Ак(НВ1У1Юб)к-пН20. Изучены факторы, определяющие их состав и строение, установлена роль молекулярной воды и межслоевого атома Ак в формировании структуры урановых соединений. Оптимизированы методы синтеза ураносиликатов и ураногерманатов щелочных, щелочноземельных, Зс1-переходных элементов. Предложена методика синтеза, и впервые получены ураногерманаты редкоземельных элементов. На основании данных рентгенографии, ИК-спектроскопии, химического,

рентгенофлуоресцентного и дифференциально-термического анализа исследован состав и строение соединений, установлено их полное кристаллографическое и функциональное подобие, изучены процессы дегидратации и термораспада.

Впервые изучено состояние Ак(НВ1Уи06Х-пН20 в насыщенных водных растворах в широком интервале значений рН 0-И 4. В ходе исследования определены кислотно-основные интервалы, в которых соединения сохраняют свою индивидуальность, установлено влияние вида атомов Ак и Вгу на процессы конверсии и растворимость ураносиликатов и ураногерманатов. Получены экспериментальные данные о растворимости Ак(НВ1УШ6)к11Н20, изучены пути и механизмы их трансформации в другие соединения, такие как оксиды кремния и германия, гидроксиды Зё- и ^переходных элементов, диуранаты щелочных элементов.

На основании экспериментальных исследований проведено качественное и количественное описание состояния гетерогенных водно-солевых систем «твердая фаза - раствор» с участием ураносиликатов и ураногерманатов. Для проверки адекватности разработанного описания и полученных данных проведено теоретическое и экспериментальное моделирование состояния Ак(НВ1Уи0бХ пН20 в химически активных средах в различных концентрационных и временных интервалах в условиях, максимально приближенных к условиям природной среды и конкретных технологических процессов.

Теоретическая и практическая значимость. Природные соединения состава Ак(НВ1Уи0б)к пН20 - весьма распространенные объекты изучения в геохимии урана. Их синтетические аналоги являются минералоподобными сложными кристаллическими соединениями. Исследование соединений урана необходимо для дальнейшего развития химии урана как элемента, составляющего основу ядерно-топливного цикла. Разработанные методики синтеза позволяют воспроизводимо получать кристаллические образцы соединений, что необходимо для их последующего исследования и практического использования. Полученные рентгенографические данные, информация о функциональном и элементом составе синтезированных соединений, термической устойчивости, фазовых переходах позволяют судить о строении ураносиликатов и ураногерманатов, устанавливать их место в кристаллохимической систематике соединений урана, выявлять и объяснять закономерности в ряду состав - строение - свойства.

Качественный и количественный анализ растворов исследуемых соединений в сочетании с рентгенографическим и функциональным анализом находящихся в равновесии с раствором твердых ураносодержащих фаз позволяет получать объективную информацию о физико-химии процессов формирования труднорастворимых соединений урана в условиях окружающей среды.

Приведенные в диссертации экспериментальные данные о растворимости, значения констант равновесия гетерогенных реакций растворения и термодинамические функции ураносиликатов и ураногерманатов могут быть включены в соответствующие справочные издания и использованы для решения ряда практических задач, связанных с захоронением и хранением радионуклидов и поведением урана природного и техногенного происхождения в окружающей среде.

На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах.

Объектами исследования в данной работе являются гетерогенные водно-солевые системы ураносиликатов и ураногерманатов одно-, двух- и трехвалентных элементов.

Методология и методы исследования. В работе использованы методы осаждения из раствора и ионного обмена в гидротермальных условиях для синтеза

соединений; физические и физико-химические методы исследования, включая ИК и рентгенофлуоресцентную спектроскопию, рентгенографию, фотометрический и дифференциально-термический анализ.

Степень достоверности полученных результатов. В работе автором использован комплекс различных современных физических и физико-химических методов анализа сложных неорганических соединений, что позволяет не сомневаться в высокой степени достоверности результатов проведенных исследований, которые имеют важное фундаментальное значение.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на международных конференциях 3rd International Nuclear Chemistry Congress (Italy), 21st International Conference Nuclear Energy for New Europe (Slovenia) и на 7-ой Российской конференции по радиохимии «Радиохимия-2012» (г. Димитровград). По результатам исследования опубликовано 4 статьи и 3 статьи принято к печати: 1. Нипрук, О.В. Синтез и исследование ураногерманатов редкоземельных элементов / О.В. Нипрук, Н.Г. Черноруков, Н.С. Захарычева. A.A. Волочай // ЖНХ. - 2013. (per. № 166 -12); 2. Нипрук, О.В. Исследование состояния ураногерманатов состава Mn(HGeU06)2-6H20 в водных растворах (Мп - Мп2+, Со2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+) / О.В. Нипрук, Н.Г. Черноруков, Н.С. Захарычева. Е.Л. Кострова // ЖОХ. - 2013.(рег. № 2 - 359); 3. Nipnik, О. State of uranyl silicates Mn(HSiU06)2-6H20(cr) (Mn - Mn, Co, Ni, Cu, Zn) in aqueous solutions / O. Nipruk, N. Chernorukov, N. Zakharvcheva. E. Kostrova // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. (№ JRNC-D-12-03852R1)

Работа выполнена в рамках Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России (2009-2013 гг.)» по направлениям «Радиохимия. Химия высоких энергий» (ФГБОУ ВПО «Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского») и «Поисковые НИР молодых ученых и преподавателей в области «Мониторинг и прогнозирование состояния окружающей среды, предотвращение и ликвидация ее загрязнения» в научно-образовательном центре «Поведение актинидов в окружающей среде» (ГЕОХИ РАН). По результатам работы автору была

присуждена стипендия Ученого совета ННГУ (2010 г.), стипендия им. Г.А. Разуваева (2011 и 2012 гг.), стипендия Президента РФ (2012 г.) и внедренческой фирмы Аналит-ЗШМАОги (2012 и 2013 гг.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 4 статьи в ведущих рецензируемых журналах и тезисы 6 докладов на международных и всероссийских научных конференциях.

Личный вклад автора заключается в непосредственном участии во всех этапах работы: от постановки задач, подготовки и выполнения эксперимента до обсуждения и оформления результатов. Большая часть приведенных в диссертации результатов исследования получена автором самостоятельно.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, главы, содержащей литературный обзор, главы с изложением экспериментальных методик, используемых реактивов, материалов, приборов и оборудования, главы с обсуждением экспериментальных данных, заключения, выводов, библиографии и приложения. Диссертация содержит 152 страницы машинописного текста, включает 24 рисунка, 38 таблиц, в том числе 11 рисунков и 18 таблиц в приложении. Список цитированной литературы включает 125 наименования публикаций отечественных и зарубежных авторов.

Соответствие диссертации паспорту специальности. Диссертационная работа по своим целям, задачам, содержанию, научной новизне и методам исследования соответствует п. 1 «Фундаментальные основы получения объектов исследования неорганической химии и материалов на их основе» и п. 5 «Взаимосвязь между составом, строением и свойствами неорганических соединений» паспорта специальности 02.00.01 - неорганическая химия.

11

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Захарычева, Наталья Сергеевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе проведено исследование состояния ураносиликатов и ураногерманатов щелочных, щелочноземельных, 3(3-переходных и редкоземельных элементов в гетерогенных водно-солевых системах в широком интервале кислотности среды при рН от 0 до 14. В ходе исследования изучены особенности формирования структуры ураносиликатов и ураногерманатов, выявлены закономерности изменения строения в рядах этих соединений. Экспериментально определены кислотно-основные границы существования труднорастворимых соединений урана (VI), характеризующие их устойчивость при контакте с водными растворами, определена растворимость ураносиликатов и ураногерманатов в интервале рН, где соединения сохраняют свой состав и строение, а также идентифицированы продукты конверсии. В данной работе предложено физико-химическое описание исследуемых гетерогенных водно-солевых систем, которое наряду с гетерогенной реакцией перехода ураносиликатов и ураногерманатов в водный раствор учитывает все устанавливающиеся в системе гомогенные равновесия с участием урана (VI), кремния (IV), германия (IV) и других элементов. С помощью предложенного описания проведен расчет констант реакций растворения труднорастворимых соединений и термодинамических функций образования компонентов исследуемой системы. На основе полученных экспериментальных и расчетных данных построены диаграммы состояния урана (VI), кремния (IV), германия (IV), щелочных, щелочноземельных, Зё-переходных и редкоземельных элементов в твердой фазе и растворе.

Для исследования состояния ураносиликатов и ураногерманатов состава Ак(НВ1Уи0бХ-пН20 (где Ак - щелочные, щелочноземельные, Зё-переходные и редкоземельные элементы; В1У - 81, Се) в водных растворах и установления общих закономерностей в ряду «состав - строение - свойство» на первом этапе работы были исследованы особенности формирования структуры ураносиликатов и ураногерманатов. Установлено, что в интервале ионных радиусов от г (ЬГ) = 0.78 А до г (Сб^) = 1.65 А синтез ураносиликатов и ураногерманатов щелочных, щелочноземельных, Зё-переходных и редкоземельных элементов приводит к получению формульных, кристаллографических и функциональных аналогов. Такой значительный интервал допустимых значений размерных параметров Ак делает вероятным получение соединений практически любых катионных форм межслоевых атомов. Однако наличие нижних размерных границ допускает получение производных магния (г » =0.78 А), но делает невозможным получение ураносиликатов и ураногерманатов галлия (= 0,62 А) и алюминия г 3+ - 0.57 А). Молекулярная вода в составе Ак(НВ1У иОб^-пНгО выступает в роли компенсатора координационной емкости, а ее количество определяется координационными возможностями межслоевых атомов и энергией гидратации их ионов.

Исследование состояния ураносиликатов и ураногерманатов в водных растворах включало два основных аспекта. Во-первых, это изучение процессов конверсии, происходящих в гетерогенных водно-солевых системах, включающее установление кислотно-основных интервалов существования ураносиликатов и ураногерманатов в равновесии с водными растворами и идентификацию продуктов трансформации. Во-вторых, экспериментальное определение растворимости соединений Ак(НВ1Уи0б)к-пН20 при различных условиях и установление влияния вида атомов Ак и В1У на величину растворимости соединений.

Проведенные исследования гетерогенных водно-солевых систем ураносиликатов и ураногерманатов показали аналогичное поведение всех соединений. Это вызвано их структурным подобием и аналогичными химическими свойствами кремния и германия. Установлено, что кислотность водного раствора оказывает наиболее существенное влияние на состояние исследуемых соединений в гетерогенных водно-солевых системах. Величина рН определяет кислотно-основный интервал существования ураносиликатов и ураногерманатов в водных растворах, растворимость соединений, а также природу вторичных донных фаз. В целом кремниевые производные характеризуются большей химической устойчивостью по сравнению с аналогичными соединениями ряда Ак(Н(леиОбХпН20. Ураносиликаты и ураногерманаты сохраняют состав и структуру при контакте с водными растворами в широком интервале рН от 3-Н> до 11^-14. За пределами этого интервала исследуемые соединения разрушаются с образованием фаз иного состава и строения, таких как оксиды кремния и германия, гидроксиды 3(1-переходных и редкоземельных элементов, а также диуранаты. Растворимость всех ураносиликатов и ураногерманатов минимальна в слабощелочных растворах и

7 ^ составляет величину 10" -10 М. При переходе к кислым и более щелочным

•7 Л растворам значение растворимости возрастает до 10 -10" М. В зависимости от вида межслоевого атома растворимость исследуемых соединений при одинаковых условиях изменяется на 1-2 порядка при переходе от производных щелочных и щелочноземельных элементов к ураносиликатам и ураногерманатам 3(1-переходных и редкоземельных элементов.

С целью комплексного изучения процессов, происходящих при растворении сложных неорганических соединений урана, было разработано физико-химическое описание, количественно характеризующее состояние равновесия в изучаемых гетерогенных системах. С помощью данного описания были вычислены значения констант равновесия гетерогенных реакций растворения 60 труднорастворимых соединений урана, в том числе для 50 из них рассчитаны впервые. Показано, что значения К8 всех исследуемых ураносиликатов на несколько порядков ниже, чем соответствующих ураногерманатов, что свидетельствует об их большей устойчивости в водных растворах. Это связано с увеличением размера атома четырехвалентного элемента, что влияет на уменьшение энергии связи в кристаллических решетках ураногерманатов.

Предложенное физико-химическое описание позволяет использовать данные о растворимости для расчета термодинамических функций образования исследуемых соединений. Таким образом, были впервые рассчитаны функции Гиббса образования всех исследованных ураносиликатов и ураногерманатов. Предложенный принцип расчета функций Гиббса образования ураносиликатов и ураногерманатов по данным об их растворимости не требует сложного аппаратурного оформления и обеспечивает надежные и точные результаты, о чем свидетельствует хорошее совпадение расчетных значений с известными экспериментальными данными, полученными калориметрически.

С использованием разработанного описания гетерогенных водно-солевых систем и экспериментальных данных о растворимости ураносиликатов и ураногерманатов в водных растворах были построены диаграммы состояния твердых фаз и водных растворов ураносиликатов и ураногерманатов в широком интервале кислотности среды (рН 0-14), а также рассчитаны кривые растворимости исследуемых труднорастворимых соединений урана (VI). С помощью предложенного физико-химического описания могут быть решены различные технологические и экологические задачи путем исследования состояния насыщенных водных растворов и донных фаз исследуемых гетерогенных систем в экспериментально неизученной области.

105

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Захарычева, Наталья Сергеевна, 2013 год

СПИСОК ЦИТИРУЕМЫХ источников

1. Gorman, D.H. Studies of radioactive compounds: V-Soddyite / D.H. Gorman // Amer. Mineralogist. - 1952. - V. 37. - P. 386 - 393.

2. Gorman, D.H. Studies of radioactive compounds: VDI-Uranopliane and beta- uranophane / D.H. Gorman, E.W. Nuffield // Amer. Mineralogist. - 1955. - V. 40. -P. 634-645.

3. Frondel, C. Boltwoodite, a new uranium silicate / C. Frondel, J. Ito // Science. - 1956. -V. 124. - P. 931.

4. Smith, D.K. The crystal structure of uranophane [Ca(H30)2](U02)2(Si04)2-3H20 / D.K. Smith, J.W. Grimer, W.N. Lipscomb // Amer. Mineralogist. - 1957. - V. 42. - P. 594 - 618.

5. McBurney, T.C. Haiweeite, A new Uranium mineral from California / T.C. McBurney, J. Murdoch // Amer. Mineralogist. -1959. - V. 44.

6. Honea, R.M. New data on gastunite, an alkali uranyl silicate / R.M. Honea //Amer. Mineralogist. -1959. - V. 44.

7. Abeledo, M.J. Runquilite, a calcium uranyl silicate / M.J. Abeledo, M.R. Benyacar, E.E. Galloni // Amer. Mineralogist. - 1960. - V. 45. - P. 1078 - 1086.

8. Outerbridge, W.F. Weeksite, A new uranium silicate from the Thomas range, Juab county, Utah / W.F. Outerbridge, M.H. Staatz, R. Meyrowitz, A.M. Pommer // Amer. Mineralogist. - 1960. - V. 45. - P. 39 - 52.

9. Honea, R.M. New data on boltwoodite, an alkali uranyl silicate / R.M. Honea // Amer. Mineralogist. - 1961. - V. 46, № 1.

10. Huynen, A.M. Confirmation de la structure de la sclodowskite / A.M. Huynen, M. van Meerssche // Bull Class. ScL Acad Roy. Belg., 5-e Serie. - 1962. -V.48, № 8. - P. 742 - 750.

11. Huynen, A. M. Structure de la Kasolite / A.M. Huynen, J. Piret-Meunier, M. van Meerssche // Academie Royale de Belgique, Classe des Sciences: Bulletin. BCSAA, - 1963 -V. 49.-P. 192-201.

12. Piret-Meunier, J. Structure de la Jachimovite. CifeHiCUOzSiO^C^O^ / J. Piret-

Meunier, M. van Meerssche // Academie Royale de Belgique, Classe des Sciences: Bulletin BCSAA. - 1963. - V. 49. - P. 181 - 191.

13. Мокеева, В.И. Кристаллическая структура склодовскита / В.И. Мокеева // Докл. АН СССР. - 1959. - Т. 124, №3. - С.578.

14. Мокееваб В.И. О структуре склодовскита / В.И. Мокеева // Кристаллография. - 1964. - Т. 9, № 2. - С. 277.

15. Мокеева, В Л. О кристаллической структуре каэолига / В.И. Мокеева // Кристаллография. - 1965. - Т. 9, № 5. - С. 738.

16. Smith, D.K. Crystal structure of beta-uranophane / D.K. Smith, F.V. Stohl // Geological Society of Amer. Mineralogist. - 1972. - V. 135. - P. 281 - 288.

17. Stohl, F.V. The crystal chemistry of the uranyl silicate minerals / F.V. Stohl, D.K. Smith // Am. Mineral: 2. - 1974. - V. 2. - P. 271.

18. Rosenzweig, A. Refinement of the crystal structure of cuprosklodowskite, Cu(U02)2(Si030H)2(H20)6 / A. Rosenzweig, R.R. Ryan // Amer. Mineralogist. - 1975. -V. 60.-P. 448-453.

19. Ryan, R.R. Sklodowskite, Mg0-2U03-2Si0r7H20 / R-R- Ryan, A. Rosenzweig // Cryst. Struct. Comm. - 1977. - V. 6. - P. 611.

20. Rosenzweig, A. Kasolite, Pb(U02XSi04)(H20) / A. Rosenzweig, R.R. Ryan // Cryst. Struct. Comm. - 1977. - V. 6. - P. 617 - 621.

21. Stohl, F.V. The crystal chemistry of the uranyl silicate minerals / F.V. Stohl, D.K. Smith // Am. Mineral. - 1981. - V.66. - P.610 - 625.

22. Viswanathan, K. Refined crystal structure of beta-uranophane Ca(U02)2(Si030H)2(H20)5 / K. Viswanathan, O. Harneit // Amer. Mineral. - 1986. - V. 71.-P. 1489-1493.

23. Ginderow, D. Structure de l'uranophane alpha, CaiUCbMSiOsOHM^Ob / D. Ginderow // Acta Crystallographies - 1988. - V. 44. - P. 421 - 424.

24. Сидоренко, Г.А. Кристаллохимия минералов урана / Г.А. Сидоренко. - М.: Атомиздат, 1978. - 219с.

25. Гаврилова, С.А. Физико-химические свойства уранилсульфатов эле-

ментов 3d - ряда: дне. ... канд. хим.наук: 02.00.01 / Гаврилова Софья Александровна. - Нижний Новгород, 2003. - 121 с.

26. Черников, А.А. Натриевый болтвудит / A.А. Черников, Д.П. Шашкин, И.Н. Гаврилова // Докл. АН СССР. - 1975. - Т. 221, № 1. - С. 195.

27. Белоконева, E.JI. Кристаллическая структура синтетического соддиита (U02)2[Si04](H20)2 / Е.Л. Белоконева, В.И. Мокеева, JI.M. Кузнецов и др. // Докл. АН СССР. - 1979. - Т. 246, № 1. - С. 95 - 96.

28. Nozik, Yu. Z. Neutron diffraction study of synthetic soddyite by the fullprofile analysis technique / Yu. Z. Nozik, L.M. Kuznetsov // Doklady Akademii Nauk SSSR. - 1990. - V. 35. - P. 1563 - 1564.

29. Legros, J.P. Sur un silicate d'uranyle, isomorphe du germanated'uranyle et sur les solutions solidescorrespondantes / J.P. Legros, R. Legros, E. Masdupuy // Bull. Soc. Chim. Fr. - 1972. - V. 8. - P. 3051.

30. Demartin, F. The importance of accurate crystal structure determination of uranium minerals. П. Soddyite (ХЮгН^О^^НгО / F. Demartin, C.M. Gramaccioli, T. Pilati // Acta Crystallogr. - 1992. - C48. - P. 1.

31. Stohl, F.V. / F.V. Stohl, D.K. Smith // Geol. Soc. Am. Abstr. Programs. -1973,-V. 5.-P. 824.

32. Plesko, E.P. Infrared vibrational characterization and synthesis of a family of hydrous alkali uranyl silicates and hydrous uranyl silicate minerals / E.P. Plesko, B.E. Scheetz, W.B. White // Amer. Mineral. - 1992. - V. 77. - P. 431 - 437.

33. Vochten, R. A new method of synthesis of boltwoodite and of formation of sodium boltwoodite, uranophane, sklodowskite and kasolite from boltwoodite / R. Vochten, N. Blaton, O. Peeters et al. // The Can. Mineral. - 1997. - V. 35. - P. 735 -741.

34. Vochten, R. / R. Vochten, N. Blaton, O. Peeters // Neues Jahrbuch fur Mineralogie Monatshefte. - 1997. - V. 12. - P. 569 - 576.

35. Burns, P.C. The structure of boltwoodite and implications of solid-solution towards sodium boltwoodite / P.C. Burns // Can. Mineral - 1998. - V. 36. - P. 1069 -1075.

36. Сидоренко, Г.А. Кристаллохимия минералов урана / Г.А. Сидоренко. - М.: Атомиздат, 1978. - 219 с.

37. Burns, Р.С. The Crystal Chemistry of Uranium / P C. Burns, R.J. Finch -Washington: Mineralogical Society of America, 1999. - P. 23 - 90.

38. Lehmann, S. Syntheses and spectroscopic characterization of uranium (VI) silicate minerals / S. Lehmann, G. Geipel, H. Foerstendorf et al. // Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry. - 2008. - V. 275. - P. 633 - 642.

39. Кортиков, B.E. Синтез, строение и свойства ураносиликатов и ураногерманатов щелочных и щелочноземельных элементов: дис. ... канд. хим.наук: 02.00.01 / Кортиков Владимир Евгеньевич. - Нижний Новгород, 2002. - 146 с.

40. Сергачева, И.В. Синтез, строение и физико-химические свойства ураносиликатов и ураногерманатов d-переходных элементов: дис. ... канд. хим.наук: 02.00.01 / Сергачева Ирина Владимировна. - Нижний Новгород, 2004. -119 с.

41. Черноруков, Н.Г. Синтез и свойства ураносиликатов ряда M[HSiU06] nH20 (M-NH,, Li, Na, К, Rb, Cs) / Н.Г. Черноруков, В.Е. Кортиков // ЖОХ. -2001. - Т. 71, № 11. - С. 1761 - 1767.

42. Черноруков, Н.Г. Синтез и исследование ураносиликата магния / Н.Г. Черноруков, В.Е. Кортиков // ЖНХ. - 2001. - Т. 46, № 12. - С. 1949 - 1954.

43. Черноруков, Н.Г. Синтез и исследование соединений состава AnSiU06 nH20 (Ап - Sr, Pb, Ва) / Н.Г. Черноруков, А.В. Князев, Е Ю. Страхова, Т А. Гурьева // ЖНХ. - 2004. - Т. 49, № 11. - С.1770 - 1775.

44. Черноруков, Н.Г. Исследование соединений ряда An(HSiU06)2 nH20 (Ап-Мп, Со, Ni, Си, Zn) / Н.Г. Черноруков, А.В. Князев, И.В. Сергачева // ЖНХ. -2005.-Т. 50,№ 1.-С. 5-15.

45. Черноруков, Н.Г. Синтез и исследование ураносиликатов лантаноидов и иттрия / Н.Г. Черноруков, А.В. Князев, Т.А. Гурьева, Л.А. Чупров / ЖНХ. -2005.-Т. 50, №8.-С. 1136-1145.

46. Legros P. J., Jeannin Y. Coordination de Г Uranium par Поп Germanate. I.

Structure d'un Uranyl Germanate de Cuivre [СиЩгОЭДСиОгНОеО^-гНгО / P. J. Legros, Y. Jeannin // Acta Cryst. - 1975. - V. 31. - P. 1133 - 1139.

47. Legros, J. P. Coordination de l'uranium par l'ion germanate. П Structure du germanate d'uranyl dihydrate (U02)2Ge04(H20)2 / J.P. Legros, Y. Jeannin // Acta Crystallographies - 1975. - V. 31. -P. 1140 - 1143.

48. Frondel, C. Systematic mineralogy of uranium and thorium / C. Frondel // Geol. Surv. Bull. - 1958. - V. 1064. - P. 3 - 370.

49. Сидоренко, Г.А. К кристаллохимии силикатов уран ила / Г.А. Сидоренко, И.Х. Мотозо, И.Г. Жильцова // Записки всесоюзного минералогического общества: CIV. - 1975. - Вып. 5. - С. 559.

50. Черноруков, Н.Г. Синтез и исследование ураногерманатов щелочных металлов / Н.Г. Черноруков, В.Е. Кортиков // ЖНХ. - 2002. - Т. 47. № 9. - С. 1409 - 1417.

51. Черноруков, Н.Г. Синтез, строение и свойства соединений состава Mn[HGeU06]2-nH20 (Мп = Sr, Ва) / Н.Г. Черноруков, В.Е. Кортиков // ЖНХ. -2003. - Т. 48, №8. - С. 1124 - 1128.

52. Черноруков, Н.Г. Синтез и исследование ураногерманатов магния и кальция / Н.Г. Черноруков, В.Е. Кортиков // Радиохимия. - 2003. - Т. 45. № 5. - С. 469-474.

53. Черноруков, Н.Г. Исследование соединений ряда A^HGeUG^h'nl hO (Ап - Mn, Fe, Со, Ni, Cu, Zn) / Н.Г. Черноруков, А.В. Князев, И.В. Сергачева // ЖНХ - 2004 - Т.46, № 6. - С. 905 - 913.

54. Nguyen, S. N. Standard Gibbs free energies of formation at the temperature 303.15 К of four uranyl silicates: Soddyite, uranophane, sodium boltwoodite and sodium weeksite / S.N. Nguyen, R.J. Silva, H.C.Weed, J.E.J. Andrews // J. Chem. Thermodyn. - 1992. - V. 24. - P. 359 -376.

55. Casas, I. Kinetic and thermodynamic studies of uranium minerals assessment of the longterm evolution of spent nuclear fuel /1. Casas, J. Bruno, E. Cera, et al. // Swedish Nuclear Fuel and Waste Management Co., SKB Technical Report.

Stockholm, Sweden, - 1994. - V. 94. - P. 16.

56. Moll, H. Solubility and speciation of (U02)2Si04H20 / H. Moll, G. Geipel, W. Matz et al. // Radiochim. Acta. - 1996. - V. 74. - P. 3-7.

57. Perez I., Casas I., Martin M., Bruno J. The thermodynamics and kinetics of uranophane dissolution in bicarbonate test solutions // Geochim. et Cosmochim. Acta. -2000.-V. 64.-P. 603-608.

58. Ilton, E.S. The Dissolution of Synthetic Na-Boltwoodite in Sodium Carbonate Solutions / E.S. Ilton, C. Liu, W. Yantasee, et al. // Geochim. Cosmochim. Acta. - 2006. - V. 70, № 19. - P. 4836 - 4849.

59. Gorman-Lewis, D.J. / Thermodynamic properties of soddyite from solubility and calorimetric measurements / D.J. Gorman-Lewis // J. of Chem.l Thermodyn. - 2007. - V. 39, № 4. - P. 568 - 575.

60. Черноруков, Н.Г. Состояние труднорастворимых ураносиликатов состава M'HSiUCVnHjO в насыщенных водных растворах (M+=Li+, Na+, К+, Rb+, Cs+, NH44) / Н.Г. Черноруков, О.В. Нипрук, А.В. Князев, Е.Ю. Пегеева // Радиохимия. - 2004. - Т. 46, № 5. - С. 418.

61. Черноруков, Н.Г. Исследование гетерогенных равновесий в насыщенных водных растворах ураносиликатов группы уранофана-казолита / Н.Г. Черноруков, О.В. Нипрук, А.В. Князев, Е.Ю. Страхова // Радиохимия. - 2005. - Т. 47, №4.-С. 328-333.

62. Страхова, Е.Ю. Получение и исследование синтетических аналогов некоторых природных уранилсиликатов: дис. ... канд. хим.наук: 02.00.01, 02.00.02 / Страхова Елена Юрьевна. - Нижний Новгород, 2005. - 126 с.

63. Чернорукова, А.С. Химическая термодинамика ураносиликатов щелочных элементов: дис. ... канд. хим.наук: 02.00.04 / Чернорукова Анна Сергеевна. - Нижний Новгород, 2003. - 112 с.

64. Черноруков, Н.Г. Термодинамика ураносиликата магния / Н.Г. Черноруков, А.В. Князев, М.С. Шейман и др. // Радиохимия. - 2006. - Т. 48, № 3 -С. 240-243.

65. Черноруков, Н.Г. Термодинамика ураногерманата меди / Н.Г. Черноруков, А.В. Князев, И.В. Сергачева // Радиохимия. - 2003. - Т. 45, № 5. - С. 435-437.

66. Черноруков, Н.Г. Термодинамика ураносиликата лантана / Н.Г. Черноруков, А.В. Князев, М.С. Шейман и др. // Радиохимия. - 2006. - Т. 48, № 4. -С. 308-310.

67. Черноруков, Н.Г. Термохимия соединений ряда АП1 (НSiU06)rпН2О (Аш- Y, Ln; п=0, 10) / Н.Г. Черноруков, А.В. Князев, Т.А. Гурьева // Журнал физической химии. - 2006. - Т. 80, № 8. - С. 1381 - 1385.

68. Shvareva, T.Y. Thermodynamic characterization of boltwoodite and uranophane : Enthalpy of formation and aqueous solubility / T.Y. Shvareva, L. Mazeina, Dr. Gorman-Lewis, et al. // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 2011. - V. 75.-P. 5269-5282.

69. Shvareva, T.Y. Thermodynamic Properties of Uranyl Minerals: Constraints from Calorimetry and Solubility Measurements / T.Y. Shvareva, J.B. Fein, A. Navrotsky // Ind. Eng. Chem. Res. - 2012. - V. 51. - P. 607 - 613.

70. Лидии, P.А. Химические свойства неорганических веществ / P.А. Лидин, В.А. Молочко, Л.Л. Андреева. - М.: Химия, 2000. - 480 с.

71. Аналитическая химия урана / Под ред. А.П. Виноградова. - М.: Изд-во АН СССР, 1962.-432 с.

72. Марков, В.К. Уран. Методы его определения / В.К. Марков, Е.А. Верный, А.В. Виноградов и др. - М.: Атомиздат, 1964. - 504 с.

73. Иванов, В.М. Оптические и цветометрические характеристики арсеназо Ш / В.М. Иванов, Н.И. Ершова, В.Н. Фигуровская // Журнал аналитической химии. - 1999. - Т. 54, № 11. - С. 1153 - 1158.

74. Дубовик, Д.Б. Определение кремния, фосфора, мышьяка и германия в виде гетерополикислот / Д.Б. Дубовик, Т.И. Тихомирова, А.В. Иванов, П.Н. Нестеренко // Журнал аналитической химии. - 2003. - Т. 58, № 9. - С. 902-920.

75. Мышляева, Л.В. Аналитическая химия кремния / Л.В. Мышляева, В.В.

Краснощекое. - М.: Наука, 1972. - 212 с.

76. Назаренко, В. А. Аналитическая химия германия / В.А. Назаренко. -М.: Наука, 1973.-264 с.

77. Лазарев, А. И. Справочник химика-аналитика / А.И. Лазарев, И.П. Харламов, П.Я. Яковлев и др. - М.: Металлургия, 1976. - 184 с.

78. Ни пру к, О.В. Фотометрическое определение стронция, бария и урана (VI) в насыщенных водных растворах труднорастворимых соединений состава Mn(BvU06)2 пН20 (Мп - Sr, Ва; Bv - As, Р) / О.В. Нипрук, К.В. Кирьянов, Ю.П. Пыхова и др. // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. -2008. - № 1. - С. 56 - 62.

79. Пятницкий, И.В. Аналитическая химия кобальта / И.В. Пятницкий. -М.: Наука, 1965. -261 с.

80. Пешкова, В.М. Аналитическая химия никеля / В.М. Пешкова, В.М. Савостина. - М.: Наука, 1966. - 205 с.

81. Подчайнова, В.Н. Аналитическая химия меди / В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова. - М.: Наука, 1990. - 280 с.

82. Живописцев, В.Н. Аналитическая химия цинка / В.Н. Живописцев, Е.А. Селезнева. - М.: Наука, 1975. - 200 с.

83. Лаврухина, А.К. Аналитическая химия марганца / А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина. - М.: Наука, 1974. - 220 с.

84. Нипрук, О.В. Фотометрическое определение лантаноидов в насыщенных водных растворах труднорастворимых соединений состава Ln(AsUOó)3 пН20 (Ln - La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Но, Er, Tm, Yb, Lu) / О.В. Нипрук, К.В. Кирьянов, Ю.П. Пыхова и др. // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского. - 2008. -№ 2. - С. 54 - 62.

85. Черноруков, Н.Г. Исследование гетерогенных равновесий в системах Mn(AsU06)2 nH20 - водный раствор (Мп= Mg2+, Са2+, Si2*, Ва2+) / Н.Г. Черноруков, О.В. Нипрук, Е.В. Сулейманов, Ю.П. Пыхова // Радиохимия. - 2009. Т. 51, №5.-С. 388-395.

86. Сиборг, Г.Т. Химия актинидных элементов / Г.Т. Сиборг, Дж. Кац. -

M.-JL: ИЛ, 1955.-702 с.

87. Adams, J. Fluorometric and Colorimetric Microdetermination of Uranium in Rocks and Minerals / J. Adams, L. White // Anal. Chem. - 1954. - V. 26. - 1635 -1639.

88. Komar, N.P. Investigation of complex compounds of the uranyl ion which are of importance in analytical chemistry / N.P. Komar, Z.A. Tretyak // J. Anal. Chem.

- 1955.-V. 10.-P. 223-229.

89. Rydberg, J. Studies on the extraction of metal complexes: ХП-В. The formation of composit, mononuclear complexes. Part B. Studies on the thorium and uranium (VI) - acetylacetone - H20 - organic solvent systems / J. Rydberg // Ark. f or Kemi. - 1955. - V. 8, № 14. - P. 113.

90. Pozharskii, B.G. Hydrolysis and complex formation of uranyl in mineral acid solutions / B.G. Pozharskii, T.N. Sterlingova, A.E. Petrova // Russ. J. Inorg. Chem.

- 1963. - V. 8.-P. 831 -839.

91. Ghosh, N.N. Studies on some «-acyl л-phenylhydroxylamines as metal

^ I

complexing ligands: Part IX. Formation constants of UO2 complexes of some n-hydroxysuccinamic acids / N.N. Ghosh, S.K. Mukhopadhyay // J. Indian Chem. Soc. -1976.-V. 53.-P. 233-237.

92. Scott, J. Uranium speciation and bioavailiability in aquatic systems: an overview / J. Scott, I. Maikich // The Scientific World Journal. - 2002. - V. 2. - P. 707 -729.

93. Редькин, А.Ф. U(VI) в водных растворах при 25°С и давлении 1 бар по экспериментальным и расчетным данным / А.Ф. Редькин, С.А. Вуд // Геохимия. 2007. № 11.-С. 1203-1215.

94. Meinrath, G. Spectroscopic Study of the Uranyl Hydrolysis Species (U02)2(OH)2 2+ / G. Meinrath, Y. Kato, Z. Yoshida // J. Radioanal. Nucl. Chem. - 1993. -V. 174.-P. 299-314.

95. Nikitin, A. A. Hydrolysis of uranyl in the hydrothermal region / A. A. Nikitin, E.I. Sergeyeva, I.L. Khodakovsky, G.B. Naumov// Geokhimiya. - 1972. - V. 3. -

P. 297 - 307.

96. Nikolaeva, N.M. Investigation of hydrolysis and complexing at elevated temperatures / N.M. Nikolaeva // Proc. Int. Corr. Conf. Ser. - 1973. - P. 146 - 152.

97. Sill'en, L.G. On equilibria in systems with polynuclear complex formation:

I. Methods for deducing the composition of the complexes from experimental data, "core+links" complexes / L.G. Sill'en // Acta Chem. Scand. - 1954. - V. 8. - P. 299 -317.

98. Sill'en, L.G. On equilibria in systems with polynuclear complex formation:

II. Testing simple mechanisms which give "core+links" complexes of composition B(AiB)« / L.G. Sill'en // Acta Chem. Scand. - 1954. - V. 8. - P. 318 - 335.

99. Sylva, R.N. The hydrolysis of metal ions: Part 2. Dioxouranium(VI) / R.N. Sylva, M R. Davidson // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1979. - P. 465 -471.

100. Baes, C.F. The hydrolysis of cations / C.F. Baes, R.E. Mesmer. - New York: Wiley & Sons, 1976. - 489 p.

101. Milic, N.B. Hydrolysis of the uranyl ion in sodium nitrate medium / N.B. Milic, T.M. Suranji // Z. Anorg. Allg. Chem. - 1982. - V. 489. - P. 197 - 203.

102. Caceci, M.S. The first hydrolysis constant of uranium (VI) /M.S. Caceci, G.R. Choppin // Radiochim. Acta. - 1983. - V. 33. - P. 207 - 212.

103. Musikas, C. Formation d'uranates solubles par hydrolyse des ions uranyle (VI) / C. Musikas // Radiochem. Radioanal. Letters. - 1972. - V. 11, № 5. - P. 307-316.

104. Maya, L. A Raman spectroscopy study of hydroxo and carbonato species of the uranyl (VI) ion / L. Maya, G.M. Begun // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1981. - V. 43. - P. 2827-2832.

105. Tsymbal, C. Contribution 'a la chimie de l'uranium (VI) en solution / C. Tsymbal // Report CEA-R-3479. - Grenoble, France. - 1969. - P. 97.

106. Bruno, J. The solubility of amorphous and crystalline schoepite in neutral to alkaline solutions / J. Bruno, A. Sandino // Mat. Res. Soc. Symp. Proc. - 1989. - V. 127.-P. 871 -878.

107. Sandino, A. Processes affecting the mobility of uranium in natural waters / A. Sandino. - Stockholm: The Royal Institute of Technology, 1991.

108. Dunsmore, H.S. Studies on the hydrolysis of metal ions: 46. Uranyl ion, UO2 , in chloride, perchlorate, nitrate and sulfate media /H.S. Dunsmore, S. Hietanen, L.G. Sill'en // Acta Chem. Scand. -1963. - V. 17. - P. 2644 - 2656.

109. Hietanen, S. Studies on the hydrolysis of metal ions: 48. The uranyl ion in sodium, magnesium and calcium perchlorate medium / S. Hietanen, B.R.L. Row, L.G. Sill'en // Acta Chem. Scand. - 1963. - V. 17. - P. 2735 - 2749.

110. Frei, V. Fast ionic reactions in solution: Vin. The fission and formation kinetics of the dimeric isopolybase (UC>20H)2 / V. Frei, H. Wendt // Ber. Bunsen-Ges. - 1970. - V. 74. - P. 593 - 599.

111. Gustafson, R.L. Polymerization of uranyltiron chelates / R.L. Gustafson, C. Richard, A.E. Martell // J. Am. Chem. Soc. - 1960. - V. 82. -P. 1526 - 1534.

112. Lajunen, L.H.J. A note on the hydrolysis of uranyl (VI) ions in 0.5 M NaC104 medium / L.H.J. Lajunen, S. Parhi // Finn. Chem. Letters. - 1979. - P. 143 -144.

113. Milic, N.B. Hydrolysis of the uranyl ion in a potassium chloride medium / N.B. Milic, G. Kass // Bull. Soc. Chim. Beograd. - 1979. - V. 44, № 4. - P. 275 - 279.

114. Kotvanova, M.K. Study of uranyl ion hydrolysis reaction equilibria in potassium nitrate solutions / M.K. Kotvanova, A.M. Evseev, A.P. Borisova, et al. // Vest. Mosk. Univ. Khim. 1984. - V. 39, № 6. - P. 551 - 554.

115. Sj'oberg, S. Equilibrium and structural studies of silicon (IV) and aluminium (III) in aqueous solution: V. Acidity constants of silicic acid and the ionic product of water in the medium range 0.05-2.0 M NaCl at 25°C / S. Sj "oberg, Y. H agglund, A. Nordin, N. Ingri // Mar. Chem. - 1983. - V. 13. - P. 35 - 44.

116. Sj'oberg, S. Equilibrium and structural studies of silicon (IV) and aluminium (ID) in aqueous solution: n. Formation constants for the monosilicate ions

__"y_

SiO(OH)3 and Si02(0H)2 . A precision study at 25°C in a simplified seawater medium / S. Sj" oberg, A. Nordin, N. Ingri // Mar. Chem. - 1981. - V. 10. - P. 521 -

117. Busey, R.H. Ionization equilibria of silicic acid and polysilicate formation in aqueous sodium chloride solutions to 300°C / R.H. Busey, R.E. Mesmer // Inorg.Chem. - 1977. - V. 16. - P. 2444 - 2450.

118. Baes, C.F. The hydrolysis of cations / C.F. Baes, R.E. Mesmer - New York: Wiley & Sons, 1976.-489 p.

119. Lagerstr'om G. Equilibrium studies of polyanions: Ш. Silicate ions in NaC104 medium // Acta Chem. Scand. -1959. - V. 13. - P. 722 - 736.

120. Sj oberg, S. Equilibrium and structural studies of silicon (IV) and aluminium (III) in aqueous solution / S. Sj"oberg, L.O. Ohman, N. Ingri // Acta Chem. Scand. - 1985. - V. 39. - P. 93 - 107.

121. Grenthe, I. Chemical thermodynamics of uranium. /1. Grenthe, J. Fuger, R. Koning et al. - North-Holland, Amsterdam, 2004. - 715 p.

122. Andrianov, A.M. The hydroxocomplexes of germanium (IV) / A.M. Andrianov, V A. Nazarenko // Russ. J. Inorg. Chem. - 1966. - V. 11. - P. 1527 - 1532.

123. Nazarenko, V.A. Cationic hydroxidecomplexes of Ge(IV) in solutions with ionic strengths from 0 to 1 / V.A. Nazarenko, G.V. Flyantikova // Russ. J. Inorg. Chem.

- 1968. - V. 13. - P. 1855 - 1860

124. Pokrovsky, G. Thermodynamic properties of aqueous Ge (IV) hydroxide complexes from 25 to 350°C: Implications for the behavior of germanium and the Ge/Si ratio in hydrothermal fluids / G. Pokrovsky, J. Schott // Geochim. et Cosmochim. Acta.

- 1998. - V. 62, №9. - P. 1631 - 1642.

125. Термические константы веществ./ Под ред. В.П. Глушко. - М.: Изд-во АН СССР, 1965 - 1981 - Вып. 1-Х.