Электронная и локальная структура некоторых кластерных и белковых материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Яловега, Галина Эдуардовна

• Яловега, Галина Эдуардовна
• кандидат физико-математических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Яловега, Галина Эдуардовна

Введение

Глава 1. Методика экспериментальных и теоретических исследований

1.1 Получение спектров К-края поглощения Иа и Ь2,з края С1 в свободных кластерах ИаС

1.2.1 Методика расчета теоретических спектров поглощения

1.2.2 Ограничения применимости схемы многократного рассеяния 18 1.3 Отладка методики теоретического анализа ХАИЕЗ на примере различных соединений

1.3.1 РеОиЬаРеОз

1.3.2 СаМпОз и ЬаМп03 23 1.3.3. ЬаСиОЗ 27 1.3.4 AgGaS2 30 1.3.5. Ш

Глава 2 Исследование спектров рентгеновского поглощения свободных кластеров

Глава 3 Исследование локальной и электронной структуры селена в канале канкренита

Глава 4 Исследование локальной и электронной структуры белков

4.1 Трансферрин

4.2 Рубредоксин

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электронная и локальная структура некоторых кластерных и белковых материалов»

Актуальность темы. В последнее время значительно расширился круг объектов, которые удается исследовать методом рентгеновской спектроскопии поглощения. Кроме "классических" веществ с высокоупорядоченными кристаллическими структурами, появилось множество объектов, большинство из которых обладает низкосимметричной локальной структурой. К таким материалам можно отнести биологические объекты, аморфные вещества, свободные кластеры и кластеры интеркалированные в полости цеолитов.

Развитие методов генной инженерии вызвало повышенный интерес к исследованию биологических объектов, например различных видов белков. В частности, к исследованию модификаций локальной и электронной структуры, вызывающих изменение биологических свойств белков, в зависимости от локального окружения активного центра (металла) и замещения железа другими металлами.

Так же вызывают интерес объекты, представляющие собой свободные кластеры, либо кластеры или отдельные атомы помещенные в различные каркасные структуры. Эти материалы интересны как связующее звено двух различных областей физики: атомной физики и физики конденсированного состояния, позволяющее исследовать переход от изолированного атома к "бесконечному " твердому телу.

Так как большинство важных физических свойств материалов в конденсированном состоянии определяется их электронно-энергетическим строением, которое в свою очередь существенно зависит от локальной структуры материала, то представляется важным выбор метода исследования локальной и электронной структуры веществ. Одним из уникальных методов исследования особенностей электронной подсистемы вещества в конденсированном состоянии является анализ тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения, которые могут дать информацию о распределении свободных электронных состояний.

Совместный анализ экспериментальных и теоретических данных позволяет с высокой степенью достоверности получить сведения о геометрической структуре и электронном строении изучаемых объектов. Используемый в работе метод рентгеновской спектроскопии поглощения в ближней к краю области, в сочетании с теоретическим анализом на основе расчета в рамках формализма многократного рассеяния в прямом пространстве, не применялся ранее для исследуемых в работе классов веществ.

В соответствии с изложенным целью настоящей работы являлось определение особенностей электронной и локальной структуры свободных кластеров ИаС1, кластеров селена в матрице канкренита и биологических молекул типа трансферрина и рубредоксина на основе анализа тонкой структуры рентгеновского поглощения в ближней к краю области.

Для этого были решены следующие задачи:

- отлажена методика и с высоким разрешением получены рентгеновские № К-и С1 Ь2,з-спектры поглощения в свободных кластерах ЫаС1 различного размера;

- отлажена методика и проведен теоретический анализ рентгеновских спектров поглощения свободных кластеров ИаС1, поляризованных спектров селена в матрице канкренита, белков типа трансферрина, при замещении атома в активном центре, спектров рубредоксина, зависящих от спина;

- на основе совместного анализа данных эксперимента и теоретических расчетов исследованы особенности энергетического распределения парциальных плотностей электронных состояний в зоне проводимости, а также локальной структуры свободных кластеров ИаС1, Бе в матрице канкренита и белков типа трансферрина и рубредоксина.

Научная новизна и практическая ценность. В настоящей работе впервые получены:

- рентгеновские К-спектры поглощения Иа в свободных кластерах ИаС1 различного размера;

- рентгеновские Ь2,з-спектры поглощения С1 в свободных кластерах №С1 различного размера;

Впервые методом многократного рассеяния проведен расчет:

- К- спектров поглощения Ыа в свободных кластерах Ма4С14; -рентгеновских Ь23-спектров поглощения С1 в свободных кластерах ИадС^; -поляризованных рентгеновских К-спектров поглощения Бе в матрице канкренита;

-рентгеновских К-спектров поглощения Бе, поляризованных по спину в рубредоксине;

Впервые проведен теоретический анализ рентгеновского спектра поглощения Бе в рубредоксине для двух состояний спина. Обнаружена высокая чувствительность ХАКЕБ к размеру свободных кластеров ИаСЬ Теоретический анализ ХАКЕБ Иа и С1 показал, что спектры малых кластеров зависят так же и от симметрии локальной структуры кластера. Показана необходимость учета всех неэквивалентных позиций поглощающего атома в кластере для получения спектра ХАИББ всего свободного кластера. Показано, что рентгеновская спектроскопия поглощения за К-краем металла активного центра в белках типа трансферрина позволяет выделить наиболее вероятную структуру локального окружения атома металла. Изучено влияние остовной вакансии на структуру К- и Ь2;3-краев поглощения в исследуемых соединениях. Впервые была определена локальная и электронная структура Бе, помещенного в матрицу канкренита. Выявлено, что структура свободных электронных состояний димеров селена в канале канкренита существенно определяется взаимодействием как между атомами селена в цепочке, так и между атомами селена, и атомами, образующими канкренитную матрицу.

В диссертации содержатся конкретные рекомендации по проведению теоретических расчетов методом многократного рассеяния (в том числе с разрешением по спину) для различных классов соединений. Результаты совместного анализа экспериментальных и теоретических спектров исследуемых соединений, позволяют глубже понять детали формирования электронно-энергетической структуры исследуемых материалов и ее связь с особенностями геометрического строения изучаемых веществ. Научные положения, выносимые на защиту:

1) Экспериментальные спектры ХАКЕБ в свободных кластерах №С1 существенно зависят от размера кластера в диапазоне от изолированной молекулы ИаС1 до твердого тела. Свободные малые кластеры На4С14 имеют о структуру искаженного куба с длиной связи около 2,5 А.

2) Кластеры селена в канале канкренита представляют собой линейную цепочку в виде димеров, с длиной связи порядка 2,4 А, находящихся на о расстоянии 4,8 А друг от друга. Структура свободных электронных состояний димеров определяется взаимодействием не только с атомами, образующими внутреннюю поверхность канала канкренита, но и с более глубоко лежащими атомами.

3) Анализ ближней тонкой структуры рентгеновского поглощения металла в металлопротеинах позволяет отбирать наилучшую модель локальной геометрии активного центра, среди структур полученных рентгеноструктурным методом. В белках типа трансферрина атом металла в активном центре имеет шесть ближайших соседей, причем при замещении железа на медь, расстояние до атомов окружения уменьшается на 3 %.

Апробация работы: Результаты работы были представлены на следующих конференциях:

1. IX Международная конференция по тонкой структуре рентгеновских спектров поглощения (Гренобль, Франция, 1996).

2. XII Международная конференция по вакуумному ультрафиолету (Сан-Франциско, 1998г.).

3. Международная конференция по сильно-коррелированным электронным системам (Париж, 1998г.) 7

4. Международная конференция INFM (Catania). - Италия, 1999 г.

5. Международной конференции по рентгеновскому излучению Х-99 (Чикаго, 1999г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 17 работ.

Личный вклад автора. Представленные в диссертации результаты исследований получены лично автором или совместно с соавторами опубликованных работ. Постановка задачи исследований, анализ и обсуждение полученных результатов, формулировка основных выводов и положений, выносимых на защиту, осуществлялась совместно с научным руководителем. При обсуждении некоторых вопросов на различных этапах работы принимали участие с.н.с. А.П.Ковтун, доктор Т. Моллер (Германия), доктор С. Делла Лонга (Италия), профессор А. Конджу-Кастеллано (Италия), профессор X. Оянаги (Япония).

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, перечня основных результатов и выводов. Изложена на 101 странице машинописного текста, включая 33 рисунка, 8 таблиц, и список литературы, содержащий 121 наименование.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Яловега, Галина Эдуардовна

Выводы

Анализ тонкой структуры поляризованных по спину рентгеновских спектров поглощения рубредоксина позволяет получать информацию о распределении по энергии плотности электронных состояний обоих направлений спина.

-Спин вверх

----Спин вниз

20 30

Энергия (эВ)

Рис.4.11 Парциальные плотности электронных состояний в зоне проводимости для рубредоксина.

Заключение

В настоящем разделе впервые получены спектры рентгеновского поглощения свободных кластеров №С1 в диапазоне размеров от молекулы до твердого тела и проведен теоретический анализ малых кластеров (8 атомов). Показано, что на основе анализа спектров рентгеновского поглощения методом многократного рассеяния можно определять геометрию малых кластеров, в том числе длину связи и угол связи. Предварительные результаты показывают, что малые кластеры №4С14 имеют искаженную кубическую структуру с длиной связи, находящейся между длиной связи в молекуле и длиной связи между атомами в кристалле ИаС1.

Энергия (эВ)

Рис. 2.5 Влияние на формирование теоретического спектра включения в расчет отдельных атомов кластера

Рис.2.6 Парциальные плотности электронных 5-, р-, (1- состояний в свободном кластере Ма4С14.

Глава 3 Исследование локальной и электронной структуры селена в канале канкренита

Локальная геометрическая структура и плотность состояний кластеров Бе в матрице канкренита представляют интерес для исследований в основном благодаря тому, что они определяют большинство физических свойств этих структур с низкой симметрией [88]. Оптические исследования [89] показывают, что атомы 8е вероятно формируют линейную цепочку вдоль центра канала канкренита. На основе исследований методом комбинационного рассеяния и рентгеновской дифракции [90] было предсказано, что цепочка 8е в канале канкренита может распадаться на пары атомов - димеры. Анализ дальней тонкой структуры рентгеновского поглощения ЕХАЕ8 также подтверждает возможность димеризации цепочек 8е [91]. Недавние детальные исследования той же системы [92] методом ЕХАБЗ, дают несколько отличающиеся результаты для функции радиального распределения (Фурье-трансформанты). Структура экспериментального спектра поглощения рентгеновского поляризованного излучения вблизи К-края 8е в канкрените [91, 92] имеет сильную угловую зависимость, которая может дать дополнительную информацию о геометрии вокруг атомов 8е в канкрените. Для получения такой информации необходимо проведение теоретического анализа экспериментальных данных. Требуемый теоретический анализ не может быть выполнен на основе стандартного для ЕХАР8 формализма однократного рассеяния, т. к. средняя длина свободного пробега фотоэлектрона в области ХАИЕ8 слишком большая. Соответственно, экспериментальные спектры ХАКЕ8 [92] 8е в канкрените не получили до сих пор своей полной интерпретации. В то время как изучение локальной геометрии 8е в матрице канкренита является важным самостоятельным разделом, определение геометрии может быть стартовой точкой для исследования электронной структуры и химической связи в этой специфической системе. Представляется интересным исследовать роль взаимодействия атомов 8е с матрицей канкренита. Другой неразрешимой до сих пор загадкой является причина большого межатомного расстояния в димере Бе (около 2,4 А) [91]. Длина связи Бе 2 в газовой фазе около 2,15 А [93], а в твердом состоянии приблизительно 2,32-2,36 А [30]. В настоящей работе для анализа тонкой структуры рентгеновского поглощения в ближней области за К-краем 8е в матрице канкренита был применен метод многократного рассеяния, что позволило исследовать локальную геометрию и особенности электронной структуры 8е в канкрените.

Структура матрицы канкренита взята из работы [94]. Она представляет собой каркасный аллюмосиликат, обладающий системой параллельных каналов, образованных 12-членными кольцами из (81, А1)04 ориентированными вдоль оси с кристалла. Форма кристалла - вытянутая гексагональная призма.

МТ-радиусы и МТ-константы, полученные при используемой процедуре конструирования МТ-потенциала, представлены в таблице 3.1. о

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Яловега, Галина Эдуардовна, 2000 год

1. Federmann F. 1.nerschalenspektroskopie an freien Argon- und Neonclustern. // Dissertation (Hamburg).-1994.

2. Hagena O.F. The average cluster size is obtained with the additional empiric relation N =38 ((/1000)2). // Z.Phys.D.-1987.-V.4,P.291.

3. Кочубей Д.И., Бабанов Ю.А., Замараев К.И., Ведринский Р.В., Крайзман B.JL, Л.Н.Мазалов и др. Рентгеноспектральный метод изучения структуры аморфных тел: EXAFS спектроскопия // Новосибирск, Наука.-1988.-306 с.

4. Ведринский Р.В., Гегузин И.И. Рентгеновские спектры поглощения твердых тел//Москва: Энергоатомиздат.- 1991.

5. Bianconi A. XANES Spectroccopy in: X-ray Absorption : Principle, Applications, Techniques of EXAFS, SEXAFS, XANES // N.Y.: Wiley.-1988.

6. Rehr J.J. Recent developments in multiple-scattering calculations of XAFS and XANES // Jpn.J. Appl.Phys.-1993.-V.32,N 32-2.-P.8-12.

7. Fujikawa T. X-ray absorption near-edge structure (XANES) studied by the short-range order multiple scattering theory // J.Phys.Soc.Jpn.-1983.-V.52,N3.-P.905.

8. Vvedensky D. D., Saldin D. K., Pendry J. B. An update of DLXANES, the calculation of X-ray absorption near-edge structure // Comput. Phys. Commun.-1986.-V.40,P. 421-440.

9. Vedrinskii R. V., Bugaev L. A., Gegusin I. I., Kraizman V. L., Novakovich A. A., Prosandeev S. A., Ruus R. E., Maiste A. A., Elango M. A. X-ray absorption near edge structure (XANES) for KC1 // Solid State Commun.-1982.-V.44,N10,-P.1401-1407.

10. Filipponi A., Di Cicco A., Natoli C.R. X-ray-absorption spectroscopy and n-body distribution functions in condensed matter // Phys.Rev. В.- 1995.-V.52,P. 252.

11. Povahzynaja N.A., Yalovega G.E. and Soldatov A.V. Electronic structure of FeO. X-ray absorption fine structure analysis // Phys. State. Sol.b-1996.-V.195,N1.- P.142.

12. Soldatov A.V., Povahzynaja N.A. and Yalovega G.E. Electronic structure of LnFe03 compounds: XANES analysis //J. Phys. (France) Y.7.- 1997,- C2-517-518.

13. Яловега Г.Э., Солдатов A.B. Электронная структура LaMn03 и CaMn03: анализ методом многократного рассеяния // Оптика и спектроскопия. 1998. -Т.85, N 6.- С. 979-983.

14. Soldatov A.V. Electronic structure of LaCu03. X-ray absorption fine structure theoretical analysis //Phys. State. Sol.-2000.-V.218,N2.- P.455

15. Яловега Г.Э., Солдатов A.B. Свободные электронные состояния U02: анализ рентгеновского поглощения методом полного многократного рассеяния // Физика твердого тела. 1999. -Т.41, N 8.- С. 1385.

16. Яловега Г.Э., Солдатов А.В. Электронная структура AgGaS2: анализ рентгеновских К-спектров поглощения серы // Оптика и спектроскопия. -1999. -Т.86, N 4.- С. 612-616.

17. Durham P.J. Theory of XANES , in: X-ray Absorption : Principle, Applications, Techniques of EXAFS, SEXAFS, XANES // N.Y.: Wiley.-1988, P.53-84.

18. Bianconi A., Garcia J., Benfattom. " XANES in Condensed Systems", Topics in Current Chemistry// Berlin.: Springer-Verlag.- 1988.-V. 145.

19. Keski-Rahkonen 0., and Krause M.O., Data Tables // At. Data Nucl.-1974.-V.14,P.139.

20. Goodenough J.B. Progress in Solid State Chemistry, ed. H. Reiss (Oxford: Pergamon).- 1972, V.5.

21. Kurtz R.L., Henrich V.E. Surface electronic structure and chemisorption on corundum transition-metal oxides: alpha -Fe203 // Phys. Rev. B.- 1987.-V.36, P.3413.

22. Grünes L.A., Leapman R.D., Wilker C.N., Hoffmann R., Kunz A.B. Oxygen K near-edge fine structure: An electron-energy-loss investigation with comparisons to new theory for selected 3d transition-metal oxides // Phys.Rev.B.-1982.-V.25, N12.-P.7157.

23. Colliex C., Manoubi T., and Ortiz C. Electron-energy-loss-spectroscopy near-edge fine structure in the iron-oxygen system // Phys.Rev.B.- 1991.-V.44,N20.-P. 11402.

24. Ryzhkov M.V., Kostikov S.P., Ivanov I.K., Gubanov V.A. X-Ray photoelectron spectra and electronic structure of rare-earth orthovanadates // J. Solid State Chem.- 1981.-V.39,P.7-14.

25. Soldatov A.V., Povahzynaja N.A., Shvejtzer I.G. Electronic structure of EuFe03: x-ray absorption fine structure analysis // Solid State Communs. -1996.-V. 97, P. 53-58.

26. Soldatov A.V., Povahzynaja N.A., Shvejtzer I.G. Electronic structure of SmFe03 : x-ray absorption fine structure analysis // J. Phys.: Condens. Matter.-1995.-V.7, P.4975-4981.

27. Wyckoff R.W.G. Crystal Structure // Interscience Publ. Co., New York.-1965.

28. Delia Longa S., Soldatov A.V., Pompa M., Bianconi A. Atomic and electronic structure probed by X-ray absorption spectroscopy: full multiple scattering analysis with the G4XANES package // Computational Materials Science.- 1995.-V.4, P. 199-210.

29. Domashevskaya E.P, Marshakova L.N., Terekhov V.A., Lukin A.N., Ugai Ya.A., Nefedov V.I. and Salyn Ya.V. Role of Noble Metal d-States in the Formation of the Electron Structure of Ternary Sulphides. //Phys. Status Solidi (b) (1981). 106, P. 429

30. Lavrentjev A. A., Gusatinskii A N., Blokhin M. A., Soldatov A. V., Letnev V. A., Bodnar I. V. Electron energy structure of AIBIIICVI2 type compounds // Journal of Phys. C: Solid State Physics.- 1987.-V.20, N 7.-P. 3445-3452.

31. Jin S., Tiefel T.H., McCormack M., Fastnacht R.A., Ramesh R„ Chen L.H. Thousandfold chande in resistivity in magnetoresistive La-Ca-Mn-0 films // Science. -1994.-V.264,P.413-415.

32. Mahadevan P., Shanthi N., Sarma D.D. Estimates of electronic interaction parameters for LaM03 compounds ( M=Ti-Ni ) from ab initio approaches // Phys. Rev. B.-1996.-V.54,N16.-P. 11199-11206.

33. Sarma D.D., Shanthi N., Barman S.R., Hamada N., Sawada H., Terakura K. Band theory for ground-state properties and excitation spectra of perovskite LaM03 (M=Mn, Fe, Co, Ni )//Phys. Rev. Lett.-1995.-V. 75,N6.-P.1126-1129.

34. Solovyev I., Hamada N., Terakura K. ¿2g versus all 3d localization in LaMC>3 perovskites ( M=Ti-Cu ): first-principles study // Phys. Rev. B.-1996.-V.53.N11,P. 7158-7170.

35. Pickett W. E., Singh D. J. Magnetoelectronic and magnetostructural coupling in the Lai-* CaxMnC>3 system // Europhys. Lett.-1995.-V.32,N9.-P.759-764

36. Pickett W. E., Singh D. J. Electronic structure and half-metallic transport in the Lai-* CaA;Mn03 system//Phys.Rev.B.-1996.-V. 53,N3.-P.l 146-1160.

37. Mahendiran R., Tiwary S.K., Raychaudhuri A.K., Mahesh R., Rao C.N.R. Thermopower and nature of hole-doped states in ЬаМпОз and related systems showing giant magnetoresistance // Phys.Rev.B.-1996.-V.54,N14.-P.R9604-R9607.

38. Поважная H.A., Солдатов A.B. Электронная структура ортоферритов: анализ рентгеновских О К- спектров поглощения // Оптика и спектроскопия.-1996.-Т.80, N4. -С. 656-660.

39. Abbate М., de Groot F. М. F., Fuggle J. С., Fujimori A., Strebel O., Lopez F. Controlled-valence properties La 1-х SrxFe03 and Lai-x SrxMn03 studied by soft-x-ray absorption spectroscopy // Phys.Rev.B.-1992.-V.46,N8.-P.4511-4519.

40. Saitoh Т., Bocquet A. E., Mizokawa Т., Namatame H., Fujimori A., Abbate

41. M. et al Electronic structure of La{.x Sr^Mn03 studied by photoemission and x-ray-absorption spectroscopy // Phys.Rev.B.-1995.-V.51,N20.-P. 13942-13951.

42. Park J.-H., Chen С. Т., Cheong S.-W. et al Electronic aspects of the ferromagnetic transition in manganese perovskites // Phys.Rev.Lett.-1996.-V.76,N 22.-P.4215-4218.

43. Czyzyk M. Т., Sawatzky G. A. Local-density functional and on-site correlations: The electronic structure of La2Cu04 and LaCu03. // Phys Rev В.- 1994.-V.49 ,P.14211.

44. Kurata H., Lefevre E., Colliex C., and Brydson R. Electron-energy-loss near-edge structures in the oxygen K-edge spectra of transition-metal oxides // Phys.Rev.B.- 1993.-V.47,N20.-P. 13763.

45. Pedio M., Benfatto M., Aminpirooz S., and Haase J. Interpretation of oxygen near-edge absorption spectrum of Cs02 by means of multiple-scattering analysis // Europhys.Lett.-1993.-V.21, P.239-244.

46. Norman D., Stohr J., Jaeger R., Durham P. J., Pendry J. P. Determination of Local Atomic Arrangements at Surfaces from Near-Edge X-Ray-Absorption Fine-Structure Studies: O on Ni (100). //Phys.Rev.Lett.- 1983.-V.51,P. 2052.

47. Deshpande A., Mande C.// Solar Cells.- 1986.- V. 16, P. 429-445.

48. Sainctavit Ph., Petiau J., and Flank A.M. XANES in chalcopyrites semiconductors: CuFeS2, CuGaS2, CuInSe2 // Physica B.-1989.- V.158, P. 623-624.

49. Sainctavit Ph., Petiau J. Electronic information extracted from the polarization dependence of multiple scattering calculations // Proceeding of XAFS-VI International conference (York, UK).-1991.-P.35-37.

50. Павлычев А.А. , Виноградов А.С.,Кондратьева И.В.,Зимкина Т.М. Квазиатомный характер возбужденных состояний в рентгеновских спектрах поглощения фторидов атомов II периода. // ФТТ. -1985,- Т. 27,В- 1,- С.209.

51. Soldatov А. V., Gusatinskii А. N. Energy derealization of RE f-states in some compounds // Physica status solidi (b).- 1984.-V.125, N 2.-P.K129-K132.

52. Actinides-93 Conference Proceedings,// Elsevier (Eds. D.L.Clark, D.E.Hobart, J.Fuger)- 1994.

53. Koga M., Liu W., Dolg M., Fuide P. Orbital localization and derealization effects in the U 5/2 configuration: impurity problem // Phys. Rev.-1998.-V.57,N17.-P. 10648.

54. Molodtsov S.L., Boysen J., Richter M. Dispersion of 5/electron states: angle-resolved photoemission on ordered films of U metal // Phys. Rev.B.-1998.-V.57,N20.-P. 13241.

55. Petiau, G. Calas, D. Petitmaire, A.Bianconi. Delocalized versus localized unoccupied 5f states and the uranium site structure in uranium oxides and glasses probed by x-ray-absorption near-edge structure. //Phys. Rev. B.-1986.-V.34,- P.7350.

56. Guo J., Ellis D.E., Alp E., Soderholm L„ Shenoy G.K. Multiple-scattering approach to the M-edge x-ray-absorption spectra of UO2 and UCI2 // Phys.Rev.-1989.-V.39,N9.-P.6125.

57. Kalkowski G., Kaindl G., Brewer W.D., Krone W. Near-edge x-ray-absorption fine structure in uranium compounds // Phys.Rev.B.-1987.-V.35,N6.-P.2667.

58. Jollet F., Petit Т., Gota S., Thromat N., Gautier-Soyer M. The electronic structure of uranium dioxide: an oxygen K-edge absorption study // J.Phys.Condens.Matter.-1997.-V.9,P.9393-9401.

59. Riihl E., Heinzel C., Baumgartel H., Drube W., and Hitchcock A. P. Ar 2p and Ar Is spectroscopy of free Argon clusters // Jpn.J.Appl.Phys.-1993.-V.32,P.791-793.

60. Soldatov A.V, Ivanchenko T.S., Delia Longa Bianconi Two-electron excitations and one-electron multiple-scattering resonances in the x-ray absorption of solid neon// Phys.Rev B.-1993.-V. 47,N24,-P. 16155 .

61. Neelakandan K., Sudha Annapoorni P.S. Model calculations of compton profiles from small metallic clusters // Solid State Commun.-1993.-V.87,N5,-P.367-369.

62. Kiimmel S., Brack M., Reinhard P.-G. Ionic structure and photoabsorption in medium-sized sodium clusters // Phys.Rev.B.- 1998.-V.58,N4.-P.R1774.

63. Buffey I. P., Byers Brown W., Gebbie H. A. Icosahedral water clusters // Chem. Physics Lett.- 1998.-V.148,N4.-P.281.

64. Van Buuren T„ Dinh L. N„ Chase L. L„ Siekhaus W. J., Terminello L. J. Changes in the electronic properties of Si nanocrystals as a function of particle size // Phys.Rev.Lett.- 1998.-V.80,N17.-P.3803.

65. Chelikowsky J. R. Structural and electronic properties of neutral and charged silicalike clusters // Phys.Rev.B.- 1998.-V.57,N6.-P.3333.

66. Malliavin M-J., Coudray C. Ab initio calculations on (MgO)n, (CaO)n, and (NaCl)n clusters (n=l-6) //J.Chem. Phys.-1997.-V.106,P.2323 .

67. Aguado A., Ayuela A., Lopez J. M., Alonso J. A. Ab initio calculations of structures and stabilities of (NaI)nNa+ and (CsI)nCs+ cluster ions // Phys.Rev. B.-1998.-v.58,N15.-p.9972.

68. Brown F. C., Gahwiller C., Fujita H., Kunz A. B., Scheifley W., and Carrera N. Extreme-ultraviolet spectra of ionic crystals // Phys.Rev.B.- 1998.-V.2,N6.-P.2126.

69. Kasrai M., Fleet M. E., Bancroft G. M., Tan K.H., Chen J. M. X-ray-absorption near-edge structure of alkali halides: the interatomic-distance correlation // Phys.Rev.B.- 1991.-V.43,N2.-P.1763.

70. Qian X., Sambe H., and Ramaker D. E. Theoretical study on CI ¿23 NEXAFS and UV absorption data for metal chlorides // Phys.Rev.B.- 1995.-V.52,N21.-P.15115.

71. Fugikawa T., Okazawa T., Yamasaki K., Tang J.-C., Murata T., Matsukawa T., Naoe S. Full multiple-scattering approach to Na K-edge XANES of NaCl-KCl mixed crystal // J.Phys.Soc.Jpn.-1989.-V.58,N8.-P.2952-2961.

72. Hudson E., Moler E., Zheng Y., Kellar S., Heimann P., Hussain Z., Shirley D. A. Near-edge sodium and fluorine £-shell photoabsorption of alkali halides // Phys.Rev.B.- 1994.-V.49,N6.-P.3701.

73. Gunnella R., Benfatto M., Marcelli A., and Natoli C. R. Application of a complex potential to the interpretation of XANES spectra the case of Na K-edge in NaCl // Solid State Commun.-1990.-V.67,Nl 1.-P.109-111.

74. Gegusin I. I., Datsyuk V. N., Yumatoff A. D., and Vedrinskii R. V. Atomic and solid state effects in X-ray absorption spectra of ionic crystals // Phys.Stat.Sol.-1989.-V. 151 ,P.581.

75. Gegusin 1.1., Datsyuk V. N., Novakovich A. A., Bugaev L. A., and Vedrinskii R. V. Multiple scattering approach to the XANES theory of alkali halide crystals // Phys.Stat.Sol.-1986.-V.134,P.641.

76. Bugaev L. A., and Vedrinskii R. V. Hartree-Fock approximation in the scattering wave method. K-absorption of ionic crystals in the single- scattering formalism (XANES and EXAFS) // Phys.Stat.Sol.-1985.-V.132,P.459.

77. De la Puente E., Aguado A., Ayuela A., Lopez J. M. Structural and electronic properties of small neutral (MgO)n clusters // Phys.Rev.B.- 1997.-V.56,N12,-P.7607.

78. Ashman C., Khanna S. N., Pederson M. R. Structure and isomerization in alkali halide clusters// Phys.Stat.Sol.(b)-2000.-V.217,P.15353.

79. Amara P., Straub J. E. Energy minimization using the classical density distribution: application to sodium chloride clusters // Phys.Rev.B.- 1996.-V.53,N20.-P. 13857.

80. V.V. Poborchii, Progress in Zeolite and Microporous Materials Studies in Surface Science and Catalysis (Edited by H. Chon, S.K. Ihm and Y.S. Uh)// Elsevier Science, Amsterdam.-1997,- V. 105, P. 631.

81. Богомолов B.H., Ефимов A.H., Иванова M.C., Поборчий В.В. Структура и оптические свойства одномерной цепи атомов Селена в канале канкринита// Sov. Phys. Solid State.-1992.-V.34,N12.-P.1772.

82. Poborchii V.V., Sato M., Shchukarev A.V. Linear dimerized Se chains in cancrinite nanochannels: X-ray diffraction and photoelectron spectra // Solid State Commun.-1997.-V.103,N12.-P.649.

83. Kolobov A.V., Oyanagi H., Poborchii V.V., Tanaka K. An X-ray absorption study of Selenium confined in channels of cancrinite: evidence for dimerisation in highly oriented chains // Solid State Commun.-1997.-V.103,N12.-P.669.

84. Kolobov A.V., Oyanagi H., Poborchii V.V., Tanaka K. Dimerisation of single Selenium chains confined in nanochannels of cancrinite: An X-ray absorption study // Phys. Rev.-1999.-V.59,N14.-P.9035.

85. American Institute of Physics Handbook // N.Y.: McGraw-Hill.-1982.

86. Meier W.M., Olson D.H. Atlas of Zeolite Structure Types // London.: Butterworth-Heinemann. -1992.

87. Fuggle J.C. and Inglesfield. Unoccupied Electronic States // Berlin.: Springer.-1992.

88. Cramer S.P. Biochemical Application of X-ray Absorption Spectroscopy. // in: X-ray Absorption : Principle, Applications, Techniques of EXAFS, SEXAFS, XANES // N.Y.: Wiley.-1988

89. Roskams A.J., Connor J.R. Aluminum access to the brain: a role for transferrin and its receptor //Proc. Natl. Acad. Sci. 1990.-V.87,P.9024.

90. Garrat R.C., Evans R.W., Hasnain S.S., Lindley P.F. An extended-X-ray-absorption fine structure investigation of diferric transferrins and their iron-binding fragments//Biochemist.-1986.-N.233,P.479.

91. Roe A.L., Schneider D.J., Mayer R.J., Pyrz J.W., Widom J., Que L. X-ray absorption spectroscopy of iron-tyrosinate proteins //J.Am.Chem.Soc.-1984.-N106, P.1676-1681.

92. Congiu-Castellano A, Boffi F., Delia Longa S., Giovanelli A., Girasole M., Natali F.Aluminum site structure in serum transferring and lactoferrin revealed by synchrotron radiation X-ray spectroscopy //Biometals.-1997.-N10, P.363-367.

93. Garrat R., R. Evans, S.S. Hasnain and F. Lindley XAFS studies of chicken dicupric ovotransferrin // Biochem. J. -1991.- N 233,P.151.

94. Smith C.A., Bryan F.A., Baker H.M., Baker E.N. Metal substitution in transferrins: the crystal structure of human copper-lactoferrin at 2.1- A resolution //Biochem. J.-1992.-N.31, P.4527.

95. Baker E.N., Bryan F.A., Baker H.M., Haridas M., Jameson G.B., Norris G.E., Rumball S.V. Structure, function and flexibility of human lactoferrin //Int.J.Biol.Macromol.-1991 .-V. 13, P. 122.

96. Harris W.R. Estimation of the ferrous transferrin binding constants based on thermodynamic studies of nickel-transferrin// J. Inorg. Biochem. -1986.-N27,P 41.

97. Shenoy V.S, Ichiye T. Influence of protein flexibility on the redox potential of rubredoxin: energy minimization studies //Proteins. -1993.-v. 17,p. 152-160.

98. Swartz P.D., Beck B.W., Ichiye T. Structural origins of redox potentials in Fe-S proteins: electrostatic potentials of crystal structures // Biophys. J.-1996.-v.71,p.2958-2969.

99. Swartz P.D., Ichiye T. Protein contributions to redox potentials of homologous rubredoxins: an energy minimization study // Biophys. J.-1997.-v.73,p.2733-2741.

100. Yelle R.B., Park N.-S., Ichiye T. Molecular dynamics simulations of rubredoxin from Clostridium pasteurianum: changes in structure and electrostatic potential during redox reactions //Proteins, -1995.-v.22,p. 154-167.

101. Bunker В., Stern E.A. The iron-sulfur environment in rubredoxin // Biophys. J.-1977.- v,19,p.253.

102. Hamalainen К., Kao C.C., Hastings J.B., Siddons D.P., Berman L.E., Stojanoff V., Cramer S.P. Spin dependent x-ray absorption of MnO and MnF2 // Phys. Rev. В.-1992.-v.46,p. 14274-14277.

103. Wang X., Grush M.M., Froeschner A.G., Cramer S.P. High-resolution X-ray fluorescence and excitation srectroscopy of metalloproteins // J. Synchrotron Rad.-1997.-v.4,p.236.

104. Солдатов A.B., Яловега Г.Э., Смоленцев Г.Ю., Ковтун А.П., Делла Лонга С. Зависящая от спина электронная структура вблизи атома железа в рубредоксине. // Биофизика, (в печати)

105. Слэтер Дж. Методы самосогласованного поля для молекул и твердых тел // М.: Мир,.-1978.-с.664.

106. Johnson К.Н., Smith F.C. Chemical bonding of a molecular transition-metal ion in a crystalline environment // Phys. Rev. В.-1972,- v.5,p.831-843.

107. Губский A.JI., Ковтун А.П., Ханин С.Д. Кластерное моделирование электронной структуры аморфного оксида тантала // ФТТ.-1987.-Т.29,с.1067.101

108. Soldatov A.V., Ivanchenco T.S., Kovtun A.P., Delia Longa S., Bianconi A. Spin-dependent Mn K-edge XANES of MnO and MnF2: full multiple scattering analysis //Phys. Rev. B.-1995.- v.52,p.l 1757-11762.120. .http://pdb.ccdc.cam.ac.uk/

109. Congiu-Castellano A., Varoly A., Boffi F., Yalovega G., Soldatov A.V. et al. Iron, copper, zinc and nickel K-edge XAS study of serotransferrin and ovotransferrin by synchrotron radiation. // Eur. Biophys. J. (in press).