Эколого-аналитическое исследование 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Алтухова, Анна Александровна

• Алтухова, Анна Александровна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Алтухова, Анна Александровна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

Список условных сокращений

ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА 1. ГЕРБИЦИД 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНАЯ КИСЛОТА

1.1. Общая характеристика пестицидов

1.2. Гербициды

1.3. История применения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

1.4. Физические свойства и применение 2,4-дихлорфеноксиуксусной

кислоты

1.5. Сохраняемость 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в объектах окружающей среды

1.6. Действие 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на сорные и культурные растения

1.7. Токсическое действие 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на животных и человека

1.8. Промышленное получение 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и современные технологии её производства

1.9. Идентификация 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

1.10. Количественное определение 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ

2.1. Статистические данные для изучения

2.2. Объект и материал для исследования

2.3. Реактивы и оборудование

2.4. Методы исследования

2.4.1. Ранжирование территории и оценка относительных экологических рисков

2.4.2. Статистические методы обработки данных

2.4.3. Спектрофотометрические методы

2.4.4. Хроматографические методы

ГЛАВА 3. ГЕРБИЦИДЫ В АГРОПРОМЫШЛЕННОМ КОМПЛЕКСЕ КУРСКОЙ ОБЛАСТИ

3.1. Особенности использования гербицидов в Курской области

3.2. Объёмы применения и территориальные нагрузки гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в Курской области

3.3. Относительный экологический риск развития патологий ЖКТ среди населения Курской области в условиях высоких гербицидных нагрузок

3.4. Экологические проблемы Курской области, связанные с применением гербицидов

ГЛАВА 4. ИДЕНТИФИКАЦИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

4.1. Метод УФ-спектрофотометрии

4.2. Идентификация хроматографическими методами

4.2.1. Нормальнофазная тонкослойная хроматография

4.2.2. Обращённофазная тонкослойная хроматография

4.3. Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии

ГЛАВА 5. КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИ-

УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В БИОЛОГИЧЕСКОМ МАТЕРИАЛЕ

5.1. Определение 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в биологическом материале с применением метода тонкослойной хроматографии в

сочетании со спектрофотометрией

5.1.1. Определение оптимального растворителя для снятия УФ-спектров

растворов 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

5.1.2. Изучение извлечения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты из биологического материала различными изолирующими агентами

5.1.3. Подбор оптимальных условий для экстракции исследуемого вещества

5.2. Определение 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в биологическом материале с применением метода высокоэффективной жидкостной хроматографии

5.2.1. Извлечение 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты из биоматериала

и экстракционная очистка

5.2.2. Очистка на колонке

5.2.3. Количественное определение 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

5.2.4. Определение 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в злаковых культурах

ВЫВОДЫ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список условных сокращений

2,4-Д — 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота

2,4,5-Т - 2,4,5-трихлорфеноксиуксусная кислота

2М-4Х - МЦПА, диотекс, 4-хлор-2-метилфеноксиуксусная кислота

ВОЗ — Всемирная организация здравоохранения

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография

ГЖХ — газожидкостная хроматография

ДСД - допустимая суточная доза

ЖКТ - желудочно-кишечный тракт

ИК - инфракрасный

ЛПУ — лечебно-профилактическое учреждение

ПАВ - поверхностно-активное вещество

ПДК — предельно допустимая концентрация

СФМ — спектрофотометрия

ТСХ - тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовый

ФАО (от англ. FAO, Food and Agricultural Organisation) - Продовольственная

сельскохозяйственная организация NOAEL (no observed adverse effect level) - максимальный безопастный уровень, при котором не наблюдается никаких неблагоприятных эффектов, мг/кг массы тела в день

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Эколого-аналитическое исследование 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы

Для увеличения урожайности сельскохозяйственных культур путём уничтожения сорных растений, вредителей используются пестицидные препараты, которые по объёмам применения являются серьёзными источниками загрязнения окружающей среды в первую очередь в сельском хозяйстве. Производство и применение пестицидов влияет на состояние среды и представляет потенциальную опасность для здоровья населения [73, 94, 158].

Значительный экономический ущерб сельскому хозяйству наносит сорная растительность, для борьбы с которой существует отдельная группа ядохимикатов - гербицидные препараты. Одним из наиболее широко используемых гербицидов в мире является 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д). Существует много информации о различных случаях токсического воздействия ядохимиката, о его отрицательном влиянии на здоровье человека, известны случаи с летальным исходом [101, 186, 195].

По экспериментальным данным 2,4-Д активизирует холинэргическую систему, воздействует на работу желез внутренней секреции (снижает эндокринную функцию поджелудочной железы, подавляет образование гормонов коры надпочечников). Гербицид вызывает сильное раздражение глаз. Есть вероятность оказания веществом 2,4-Д канцерогенного действия [195].

У работников, участвующих в производстве 2,4-Д, установлены атрофические изменения слизистой носоглотки, снижение, а затем повышение обонятельной и вкусовой чувствительности. Диспептические расстройства сопровождались нарушениями функций печени, увеличением её размера. Отмечены также вегетативно-сосудистая дистония и вегетативный полиневрит конечностей [37, 99].

В доступной литературе отсутствуют данные о территориальных нагрузках и объёмах применения гербицидного препарата в сельскохозяйственных регионах. Имеется несколько противоречивая информация по сохраняемости рассматриваемого вещества в биологическом

материале. Вопросы качественного и количественного определения гербицида 2,4-Д в биологических объектах остаются недостаточно разработанными до сих пор; не обеспечена высокая точность и быстрота выполнения анализа, в связи с чем возникает необходимость в усовершенствовании методик обнаружения препарата [53, 55, 96].

Таким образом, широкое применение 2,4-Д, её токсичность, наличие случаев летального отравления гербицидом и недостаток информации в доступных источниках литературы объясняет актуальность поливекторного эколого-аналитического исследования препарата с возможностью оценки экологического риска его использования в растениеводческом комплексе.

Цель работы:

Проведение эколого-аналитического исследования 2,4-дихлорфенокси-уксусной кислоты с разработкой унифицированных методик мониторинга в объектах окружающей среды.

Задачи исследования:

1. Оценить объёмы использования и территориальные нагрузки гербицидов в целом и непосредственно 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в Курской области.

2. Выделить экологически неблагоприятные территории региона по уровню пестицидных нагрузок.

3. Определить экологические риски развития патологий желудочно-кишечного тракта населения Курской области в условиях интенсивного применения 2,4-Д.

4. Изучить спектрофотометрические характеристики и хроматографическую подвижность 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с целью создания методик экспресс-контроля.

5. Изучить особенности экстракции объекта исследования различными группами изолирующих агентов из биологического материала, разработать схему очистки извлечений из сырья злаковых культур.

6. Разработать методики количественного определения 2,4-Д в биоматериале и апробировать их на агрокультурах.

Научная новизна

Впервые изучены динамика применения, объёмы использования и рассчитаны территориальные нагрузки ядохимиката 2,4-Д в районах Курской области, проведено ранжирование территорий по уровню пестицидной нагрузки с выделением экологически неблагоприятных районов. Оценены относительные экологические риски развития ряда форм патологий желудочно-кишечного тракта населения Курской области в зонах интенсивного применения гербицидов группы 2,4-Д.

Исследованы особенности хроматографического поведения 2,4-Д в тонких слоях сорбента и в аналитических колонках для ВЭЖХ-анализа. Впервые оценены представленные в работе подвижные фазы различной полярности. Рассмотрены особенности поглощения веществом (в разных по химической природе растворителях) электромагнитного излучения в УФ-области спектра для 2,4-Д. Разработана методика изолирования 2,4-Д из биологического материала, очистки получаемых извлечений и количественного анализа. Впервые в качестве изолирующего агента использовался этилацетат; для количественного определения 2,4-Д при экологическом мониторинге предложены методы хроматоспектрофотометрии и ВЭЖХ. Разработанные методики были апробированы на агрокультурах и запатентованы.

Практическая значимость

Результаты ранжирования районов Курской области с выделением территорий с высокими объёмами применения 2,4-Д, результаты оценки относительного экологического риска формирования патологий ЖКТ могут

быть полезны для служб мониторинга за состоянием окружающей природной среды, для региональных представителей природоохранных органов Госкомэкологии. Данная информация может быть использована для оценки экологической ситуации по уровням загрязнения окружающей среды отдельных административно-территориальных единиц Курской области.

Разработанная методика идентификации и количественного определения 2,4-Д может применяться для санитарно-эпидемиологического контроля в службах Россельхознадзора, на станциях агрохимической защиты.

Результаты исследования могут быть рассмотрены в университетах при изучении курсов биологии и экологии, токсикологической и аналитической химии.

Внедрение результатов работы на Федеральном уровне

На основе проведённых исследований, представленных в диссертации, был получен патент на изобретение № 2453848: «Способ определения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в биологическом материале».

Связь исследований с проблемным планом биологических наук

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ кафедры биологии, медицинской генетики и экологии Курского государственного медицинского университета и соответствует проблеме «Экология». Номер государственной регистрации 01201266227.

Положения, выносимые на защиту:

1. Пестицидная назрузка в Курской области за последнее десятилетие характеризуется как средняя, при этом 7 районов области являются неблагоприятными по объёмам применения 2,4-Д.

2. Увеличение относительного экологического риска возникновения болезней поджелудочной железы, желчного пузыря и желчевыводящих путей у детей, а также гастритов и дуоденитов у взрослых обусловлено

значительными объёмами применения гербицида 2,4-Д на отдельных территориях области.

3. Результаты исследования хроматографической подвижности 2,4-Д в тонких слоях сорбентов позволили выбрать оптимальную подвижную фазу (гексан - диэтиловый эфир в отношении 6:4) и указывают на целесообразность применения в экологическом контроле нормальнофазовой хроматографии.

4. Методика экстракции объекта исследования из биологического материала и ступенчатой очистки позволяют максимально отделить соэкстрактивные вещества.

5. Унифицированные методики идентификации и количественного определения 2,4-Д с использованием хроматоспектрофотометрии и ВЭЖХ характеризуются экспрессностью и высокой степенью точности.

Апробация работы и публикации

Основные положения работы были представлены на X и XI международных научно-практических конференциях «Экология и безопасность жизнедеятельности» (Пенза, декабрь 2010; декабрь 2011), на VIII международной научно-практической конференции «Окружающая среда и здоровье» (Пенза, май 2011), в материалах II Всероссийской научной конференции с международным участием «Медико-биологические аспекты мультифакториальной патологии» (Курск, 17-19 мая 2011), на 75, 76, 77-й итоговых научных конференциях студентов и молодёжи КГМУ «Молодёжная наука и современность» (Курск, 2010, 2011, 2012), на четвертой международной телеконференции "Проблемы и перспективы современной медицины, биологии и экологии" (Томск, 2011), в материалах VI Всероссийской научно-практической конференции молодых учёных-медиков, организованной Воронежским, Курским, Казанскими медицинскими вузами (Казань, 2012), в материалах V всероссийской научно-практической конференции с международным участием: «Биомедицинская инженерия и биотехнология» (Курск, 2012).

По материалам работы было опубликовано 13 статей во всероссийской и международной печати, 6 статей в научных рецензируемых журналах, (рекомендуемых ВАК, для публикации материалов диссертации).

Объём и структура диссертации

Диссертация включает в себя введение, 5 глав (обзор литературы, материалы и методы исследования, 3 главы результатов собственных исследований), заключение, выводы и список использованной литературы. Работа изложена на 144 страницах, содержит 20 рисунков и 30 таблиц. Библиографический список включает 205 источников, из них 106 на русском и 99 - на иностранных языках.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА 1. ГЕРБИЦИД 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНАЯ КИСЛОТА

1.1. Общая характеристика пестицидов

Для получения высоких урожаев сельскохозяйственных культур наряду с использованием удобрений большое значение имеет применение химических средств защиты от вредителей, болезней и сорных растений, т. е. пестицидов. Без них немыслимы современные технологии возделывания культур [47, 52].

В некоторых случаях применение пестицидов даёт больший эффект, чем применение удобрений. Использование пестицидов, помимо их основного действия, может также улучшать усвоение растениями питательных веществ, что способствует повышению урожая. Таким образом, широкое применение пестицидов в Западной Европе позволило улучшить урожай зерновых культур в 90-е годы в два раза по сравнению с 70-ми годами [54].

К пестицидам относят химические вещества, а также биологические средства, применяемые для борьбы с различными вредными организмами: насекомыми (инсектициды), бактериями (бактерициды), грибами (фунгициды), высшими растениями (гербициды), растительноядными клещами (акарициды), моллюсками (лимациды), круглыми червями (нематоциды), тлёй (афициды), личинками и гусеницами (ларвициды), с грызунами (зооциды), для уничтожения водорослей и другой сорной растительности в водоёмах (альгициды) и др. В эту группу веществ также включают антисептики, которые применяются для предохранения деревянных и других неметаллических материалов от разрушения микроорганизмами; вещества, используемые для предуборочного удаления листьев с растений (дефолианты); вызывающие обезвоживание тканей растений, что ускоряет их созревание и облегчает уборку урожая (десиканты), предпосевную обработку семян (протравители семян) [51].

Некоторые химические препараты могут действовать на вредные организмы только при непосредственном соприкосновении с объектом воздействия (контактные пестициды). Системные пестициды способны передвигаться по сосудистой системе растения и, в некоторых случаях, по сосудистой системе животного. Они часто оказываются более эффективными, чем препараты контактного действия [19].

Многие пестициды обладают токсическими свойствами, могут накапливаться в объектах окружающей среды и поступать в организм человека через дыхательные пути, желудочно-кишечный тракт, кожу и слизистые оболочки [85, 94].

В бывшем СССР к применению пестицидов предъявлялись следующие гигиенические требования:

- в сельском хозяйстве разрешалось применять малотоксичные для теплокровных животных и человека препараты, исключение составляли зооциды и протравители семян;

- запрещалось использовать стойкие пестициды, не разлагающиеся в природных условиях на нетоксичные компоненты в течение двух и более лет;

- не применялись пестициды с резко выраженными кумулятивными свойствами;

- запрещалось применять пестициды, если при предварительном исследовании установлена их канцерогенность, мутагенность, эмбриотоксичность или аллергенность [51].

Наибольшее применение имеют следующие классы химических соединений: хлорорганические и фосфорорганические пестициды, производные дитиокарбаминовых кислот и хлорфеноксикислоты, динитрофенольные и ртутьорганические соединения, медьсодержащие препараты и др. Прошли государственную регистрацию пестициды более 20 химических классов, на основе 1000 химических соединений. В мире используется более 100 тыс. пестицидов [34, 94].

В настоящее время мировой рынок пестицидов оценивается примерно в 30,5 млрд. долларов. В России в 2006 году применялось пестицидов примерно на 380 млн. долларов, в то же время в Германии данный показатель в стоимостном выражении составил 1,4 млрд. долларов. В 2007 году объём продаж в США 6,077 млрд. долларов, на долю гербицидов приходилось 64,4% рынка. В нашей республике объём применяемых в 2009 году пестицидов составил 12948,7 тыс. тонн, в том числе гербицидов - 9793,2 тыс. тонн. Объёмы применения пестицидов в целом по России с каждым годом растут, прирост в 2012 году замедлился относительно предыдущего года и составил 8% [59, 67, 102].

1.2. Гербициды

Гербициды (от лат. ЬегЬа — трава и саес!о - убиваю) - химические вещества, применяемые для уничтожения сорной растительности. В сельскохозяйственной энциклопедии 1974 года дано следующее толкование сорняков: «растения, произрастание которых на данном месте по какой-либо причине нежелательно». Государственным стандартом нашей страны (ГОСТ 16265-89) установлено такое определение: «Сорные растения - дикорастущие растения, обитающие на сельскохозяйственных угодьях и снижающие величину и качество продукции». В каждой почвенно-климатической зоне наибольший вред сельскому хозяйству причиняют несколько сотен, а на отдельных полях - не более десяти видов сорняков [43, 98].

Сокращение объёмов применения гербицидов в 90-е годы, связанное с экономическими трудностями страны, привело к увеличению засорённости посевов сельскохозяйственных культур. Так, потери урожая от сорных растений за несколько лет составили приблизительно 20% [31].

Ядохимикаты по характеру действия на растения делятся на гербициды сплошного действия, убивающие все виды растений, и гербициды избирательного (селективного) действия, уничтожающие одни виды растений и не повреждающие другие. В большинстве случаев один и тот же ядохимикат

в зависимости от концентрации и условий применения может проявлять себя как гербицид сплошного или селективного действия [8]. Различают биохимическую и топографическую избирательность гербицида. При биохимической избирательности действие гербицида связано с вмешательством его в обмен веществ чувствительных к нему растений. В устойчивых растениях гербицид детоксицируется. Топографическая избирательность гербицида связана с различиями в анатомическом и морфологическом строении растений и способе внесения гербицида. Топографической избирательностью объясняется повышенная чувствительность к гербицидам растений, произрастающих в определенных условиях, например, в тени на плодородной влажной почве [98, 100].

Гербициды могут быть с широкой и узкой избирательностью. Широкой избирательностью обладает 2,4-Д, уничтожающая все двудольные растения, узкой - например пропанид, уничтожающий просянки в посевах риса. Многие гербициды могут быть использованы как для обработки надземных частей сорняков (листовые), так и для внесения на поверхность почвы (почвенные или корневые) [50, 75].

Современные гербициды делятся на несколько больших групп по химическому составу: простые эфиры, замещённые фенолы, четвертичные соединения аммония, арилоксиалкан-карбоновые кислоты и их производные, бензойные кислоты, галоидозамещённые алифатические кислоты, карбаматы, тиокарбаматы, амиды, производные мочевины, производные фосфоновой кислоты, производные пиридина, дипиридилия, имидазолинонов, тиадиазинов и другие органические соединения [43].

Известно свыше 1000 соединений с гербицидными свойствами, но для борьбы с сорняками используют более 150. Гербициды изготовляют главным образом в виде растворов, порошков (растворимых в воде), паст, концентратов, эмульсии. Обычно в препарате кроме действующего вещества содержится наполнитель — какое-либо нейтральное вещество (тальк, мел,

каолин), а также ПАВ, смачиватели (ОП-7, ОП-Ю), прилипатели и другие добавки, которые повышают эффективность действия гербицида [43].

Основной способ применения гербицидов - обработка растений с помощью наземных опрыскивателей и с самолётов водными растворами, водными эмульсиями и суспензиями. Сроки внесения гербицидов: до или после зяблевой вспашки, в разное время до посева сельскохозяйственной культуры, в период от посева до появления всходов и после появления всходов культурных растений в различные фазы их развития [32, 87].

Доза гербицидов зависит от степени засорения полей, особенностей культуры, почвенно-климатических условий и агротехнических приёмов. При одних и тех же дозах гербициды в основном с понижением температуры (ниже 8-12°С) действуют слабее, с повышением - сильнее. На лёгких почвах гербицидов требуется меньше, чем на тяжёлых, богатых гумусом [98].

Химические методы борьбы с сорняками обычно применяют в сочетании с агротехническими. Биологическим методам борьбы с сорняками отдаётся большее предпочтение, чем химическим, однако они пока широко не используются. Применение гербицидов ведёт к значительной экономии ручного труда [42].

Многолетнее применение гербицидов способно привести к серьёзным негативным последствиям, к которым относятся:

1) воздействие гербицидов на живые организмы (растения, животные, полезные грибы и бактерии);

2) развитие устойчивых к гербицидам форм организмов;

3) миграция гербицидов по пищевым цепям, попадание в организм человека с пищей, водой или воздухом [60].

Большинство гербицидов являются ядами для человека и теплокровных животных. Чтобы предупредить неблагоприятное воздействие гербицидов (попадание в водоёмы, накопление в растениях или в животных продуктах и т.п.), следует соблюдать правила, предусмотренные инструкциями по их применению. Необходимо не допускать контакта яда с любой частью тела.

Работают с гербицидами в резиновых перчатках и сапогах, спецодежде из пыленепроницаемой ткани, головном уборе, респираторах, очках. Многих проблем позволяет избежать отказ от использования одного и того же гербицида или гербицидов одного класса в течение нескольких лет на одном и том же участке [51, 98].

1.3. История применения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Ещё до второй мировой войны одновременно в Германии и США была открыта сначала росторегулирующая, а затем и гербицидная активность 2,4-Д. В 1945 году секретной лабораторией США было протестировано 1000 соединений, но для применения в качестве военного оружия лучше, чем 2,4-Д и 2,4,5-Т, не нашлось. Боевые дозы 2,4-Д составляли 20-40 кг/га и рассчитаны были на полное уничтожение растительности. Предполагалось, что солдатам ничего не останется, как умереть от голода или сдаться. Считалось, что гербициды - чистое оружие и нетоксичны для человека. Однако применить 2,4-Д в качестве оружия в период второй мировой войны не пришлось [144].

Впервые на поле боя гербициды опробовали англичане в 1953-1954 годах в разгар Малайского инцидента. Партизаны лишались зелёного прикрытия в джунглях и продовольствия и выходили к населённым пунктам. США, воодушевлённые результатами применения гербицида, использовали в больших масштабах 2,4-Д и 2,4,5-Т в войне с Вьетнамом. Позже в Мексике была проведена операция по уничтожению конопли и мака с помощью гербицида 2,4-Д и параквата [81].

Для использования в сельском хозяйстве было организовано промышленное производство гербицидов на основе 2,4-Д в США в 1945-1946 годы. Среди гербицидов этой группы наиболее широко и систематически стали применяться в разных странах препараты в виде натриевой и аминной солей, а также бутиловый эфир 2,4-Д [144].

После войны советским разведчикам удалось выйти на секретную документацию по производству 2,4-Д, но материалы находились в достаточно

«сыром» виде. В СССР этими разработками занимались несколько коллективов учёных, трое специалистов впоследствии получили государственные премии. В 50-60-е годы созданы производства солей и эфиров 2,4-Д, а также метаксона (2М-4Х) суммарной мощностью 100 тысяч тонн [145].

В 2001 году 2,4-Д находилась на пятом месте в списке наиболее используемых гербицидов. Первое место в мире по производству занимал глифосат (в России известный как Раундап), открытый в 1970 году [134].

2,4-Д до сих пор остаётся одним из основных веществ, используемых в гербицидных препаратах. Больше всего 2,4-Д востребован в Канаде, Австралии, США и России. Порядка 300 различных препаратов на основе 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты существуют в Америке. В последнее время объёмы применения в целом немного уменьшились. В США потребление 2,4-Д за 20 лет снизилось с 17,8 до 14,0 тысяч тонн по данным 2004 года [28].

1.4. Физические свойства и применение 2,4-дихлорфеноксиуксусной

кислоты

Химическая формула 2,4-Д: СзНбСЬОз. Молекулярная масса: 221 г/моль. 2,4-Д представляет собой белые кристаллы. Растворимость в воде 540 мг/л при 20°С. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей: в этаноле 1250, диэтиловом эфире 243, гептане 1,1 (в г/кг при 20 °С). Также растворима в толуоле, бензоле, ацетоне, четырёххлористом углероде. Разлагается ниже точки кипения (160°С при 0,4 мм рт. ст.) Температура плавления: 141°С. Относительная плотность (вода = 1): 1,6, Давление паров: 53 Па (при 160°С). Относительная плотность пара (воздух = 1): 7,6. Константа

-4

диссоциации 23x10 [53, 72].

2,4-Д относится к производным феноксикарбоновых кислот. Стабильна в растворах сильных кислот и образует водорастворимые соли со щелочными металлами и аминами. Кислота устойчива при хранении как в

кристаллическом состоянии, так и в виде растворов. При УФ-облучении может несколько разлагаться [53].

Соли 2,4-Д - бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде. Соли двухвалентных металлов малорастворимые в воде, поэтому при растворении 2,4-Д в жёсткой воде могут выпадать осадки. Во избежание этого к техническим препаратам 2,4-Д часто добавляют комплексоны (Иа-соль ЭДТА, трилон Б и другие). Технический препарат имеет неприятный фенольный запах, обусловленный примесью 2,4-дихлорфенола. Содержание дихлорфенола не должно превышать 0,3% [53].

2,4-Д - это гербицид избирательного действия, обладает также ауксиновой активностью. 2,4-Д предназначен для борьбы с двудольными (широколистными) сорными растениями в посевах зерновых культур, злаковых трав, на лугах. При нормах расхода 0,4-2 кг/га с помощью 2,4-Д могут быть уничтожены почти все виды двудольных сорных растений (бодяк полевой, борщевик обыкновенный, василёк и другие). Наиболее чувствительны к нему такие сорные растения, как горчица чёрная, белая и полевая, пастушья сумка, марь белая, редька дикая, лебеда раскидистая, ярутка полевая, крапива жгучая, вика волосистая. Используют 2,4-Д также как регулятор роста растений при обработке семян сахарной свёклы и томатов и при замачивании черенков вишни, яблони, чёрной смородины [38, 72].

Применяют 2,4-Д в виде растворимых в воде солей с алифатическими аминами (диметиламин, диэтиламин, этаноламины), в виде натриевой соли, эфиров с различными спиртами (изопропиловый, бутиловый, октиловый) и амидов (например, о-хлоранилида). Распространёнными являются также смесевые гербициды, в которые наряду с 2,4-Д в качестве действующего вещества введены карфентразон-этил, дикамба, флорасулам, хлорсульфурон и другие, представленные в таблице 1 [28]. 2,4-Д входит в состав 22 препаратов (12 из них - смесевые), разрешённых к применению на территории Российской Федерации [43].

Таблица 1

Группа гербицидов 2,4-Д

>—"—- -.....——.......г 1.........—- ....... "-—------— ■---—...........—1 ■ — 1 — ■ —---■—г—--——----■—•* Препарат Действующее вещество Спектр действия ] Норма ;расхода на 1 ! пшенице, 1 1 \ л/га Однокомпонентные препараты на основе диметиламинной соли 2,4-Д

2,4-Д Диметиламинная соль, 688 г/л Однолетние ] 0,85 - 1,4 двудольные

2,4-Д 500, гербоксон Диметиламинная соль, 500 г/л -«- ; 1,2-2,0

Дезормон, дикамин-Д, дикопур-Ф, аминопелик Диметиламинная соль, 600 г/л -«- j 1,0-1,6 j

Луварам Диметиламинная соль, 610 г/л -«- : 1,0-1,6

Луварам Диметиламинная соль, 750 г/л -«- | 0,8-1,3

Луварам экстра Диметиламинная соль, 500 г/л -«- | 1,0-1,2 I

Однокомпонентные препараты на основе эфиров 2,4-Д

Октафапь J Малолетучие эфиры С7-1 С9, 450 г/л Однолетние 1,0 двудольные

Октапон экстра Малолетучие эфиры С7-С9, 500 г/л -«- ! 0,6-0,9 1

Эстерон, элант, эстерол Сложный 2-этилгексиловый эфир, 564 г/л Однолетние < 0,8 - 1,0 двудольные, в т.ч. устойчивые к 2,4-Д, и | некоторые многолетние! двудольные ! |

Комбинированные препараты

i Диален Диметиламинная соль, Однолетние двудольные, \ 1,9 -2,5

342 г/л + дикамба, 34,2 в т.ч. устойчивые к 2,4-Д |

г/л и МЦПА, а также виды !

осота (бодяк и др.)

; Диален-супер Диметиламинная соль, -«- 0,6 -0,8

344 г/л + дикамба, 120

г/л !

Лонтрим, Диметиламинная соль, Однолетние двудольные,; 1,5- 1,75

; амилон, гранд 360 г/л + клопиралид, 35!в т.ч. устойчивые к 2,4-Д j

г/л

Продолжение таблицы 1

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Алтухова, Анна Александровна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

1. Акимова Т.А, Кузьмин А.П, Хаскин В.В. Экология. Природа - Человек -Техника. - М.: Юнити-дана, 2001. - 343 с.

2. Баскаков Ю.А., Шаповалов A.A. Регуляторы роста растений. - М.: Знание, 1982.- 64 с.

3. Башимбекова Н.К., Амирова A.M., Денебаева М.Т. Внеклеточные сахариды - интермедианты действия высоких концентраций 2,4-Д // Тезисы VI Междунар. конференции "Регуляторы роста и развития растений в биотехнологиях". - М.: МСХА, 2001. - С. 13-14.

4. Баширов A.A. Состояние здоровья рабочих, занятых производством гербицидов аминной соли и бутилового эфира 2,4-Д кислоты // Врачебное дело.- 1969,-№ 10.-С. 92-95.

5. Безуглый В.П., Фокина К.В., Комарова Л.И. Клиника отдаленных последствий острого отравления 2,4-Д // Гиг. труда и проф. заболеваний. — 1979. -№ 3. - С. 47-48.

6. Беликов В.Г. Фармацевтическая химия. В 2 частях. Часть 1. Общая фармацевтическая химия: учебник для фармац. ин-тов и фак-тов мед. ин-тов. -М.: Высшая школа, 1993. - 384 с.

7. Беляев E.H. Стойкие органические загрязнители, содержащиеся в окружающей среде, их влияние на здоровье населения // Экологический вестник России. - 2002. - № 8.-С. 10-15.

8. Бешанов A.B., Шилов Г.Е., Выдрина О.С. Борьба с сорняками на полях Нечерноземья- Л., 1983.-256 с.

9. Блинникова A.A. Спектрофотометрия и фотоэлектроколориметрия в анализе лекарственных средств: Учебное пособие. - Томск, 2005. - 96 с.

10. Борисова М. NRDC намерена добиться запрета на использование 2,4-D в США // ArpoXXI. - 14 марта 2012 [Электронный ресурс]. URL: http://www.agroxxi.ru/mirovye-agronovosti/nrdc-namerena-dobitsja-zapreta-na-ispolzovanie-2-4-d-v-ssha.html (дата обращения: 14.12.2013).

11. Буланова A.B. Полякова Ю.Л. Хроматография в медицине и биологии: учебное пособие / Федер. агентство по образованию; 2-е изд. - Самара: Самарский университет, 2006. - 116 с.

12. Булатов М. И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. - Л.: Химия, 1986. - 432 с.

13. Вакулка А. Снова о диоксинах // Химия и жизнь - XXI век. - 2011. - № 11.

14. Вишняков Я.Д., Радаев H.H. Общая теория рисков: учеб. пособие для студ. высш. учеб. заведений. - 2-е изд., испр. - М.: Академия, 2008. - 368с.

15. Владимирова И. Курская экология: грязный воздух и просроченные пестициды // Друг для друга. - 7 апреля 2011 [Электронный ресурс]. URL: http://www.dddmarket.ru/new/001462/ (дата обращения: 28.09.2012).

16. В водоёмах Курской области продолжается массовая гибель рыбы: Первое Курское интернет-телевидение. - 21 августа 2012 [Электронный ресурс]. URL: http://www.46tv.ru/line/kursk/008522 (дата обращения: 12.01.2014).

17. Галимов Ш.Н. Гормонально-метаболические механизмы нарушения мужской репродуктивной функции при экспериментальной интоксикации диоксинсодержащим гербицидом 2,4-Да: автореферат диссертации на соискание учёной степени д.м.н. - Уфа, 2000. - 48с.

18. Галиулин Р.В. Оценка поведения гербицидов 2,4-Д, пропанида и их метаболитов в жидкой фазе почв и донных отложений // Агрохимия. - 1999. -№ 7. - С. 65-70.

19. Гар К.А. Химические средства для борьбы с вредителями и болезнями сельскохозяйственных культур. - М., 1970. — 147 с.

20. Гафурова С. Два объекта Башкортостана войдут в программу экобезопастности России // Общественная электронная газета. - 2.09.2011 [Электронный ресурс]. URL: http://i-gazeta.com/news/obshchestvo/16504.html (дата обращения: 10.03.2013).

21. Гигиена применения, токсикология пестицидов и клиника отравлений / Под ред. Л.И. Медведя. - М.: Медицина, 1973. - вып. 10. - С. 466.

22. Гопало О. В Ростовской лаборатории в польских яблоках нашли вредные

вещества // Комсомольская правда. - 14 марта 2013 [Электронный ресурс]. URL: http://kp.ru/online/news/1389342/(дата обращения: 16.09.2013)

23. Грибова З.П. Зинченко В.А., Гунар Л.Э. Изменение спектров ЭГТР листьев пшеницы и ячменя при многолетних обработках семенных посевов гербицидом 2,4-Д // Известия АН СССР, 1985. - вып.1. - С.72-80.

24. Гунар Л.Э., Зинченко В.А. Поглощение фосфора растениями пшеницы при однолетнем и многолетнем применении 2,4-Д // Известия ТСХА, 1985. - № 5. -С. 95-99.

25. Гунар Л.Э. Современные методы комплексной оценки действия пестицидов и росторегуляторов на растения. Автореферат диссертации на соискание ученой степени докт. биол. наук. - М., 2009. — С. 9.

26. Давидюк Е.И. Оценка вероятности поступления 2,4-Д в организм человека с пищевыми продуктами // Проблеми харчуваня. - 2004. - № 3 [Электронный ресурс]. URL: http://www.medved.kiev.ua/arh_nutr/art_2004/n04_4_10.htm (дата обращения: 18.032013).

27. Двойрин В.В. Методы эпидемиологических исследований при злокачественных опухолях. - М.: Медицина, 1975. - 100 с.

28. Демидова А. Ветеран гербицидного фронта // Поле Августа. - 2004. - № 3 [Электронный ресурс]. URL: http://www.avgust.com/newspaper/arh/detail.-php?ID=1384 (дата обращения 19.12.2012).

29. Денебаева М.Г., Бишимбаева Н.К. Метаморфоз каллусов ячменя и получение длительнокультивируемой рыхлой эмбриогенной ткани // Биотехнология. Теория и практика. - 2000. - № 13. - С. 68-73.

30. Допустим! дози, концентрацп, кшьюсть та piBHi вмюту пестицщцв у сшьськогосподарськш сировиш, харчових продуктах, noBiTpi робочоТ зони, атмосферному noBnpi, вод1 водоймищ, грунть - Юев: Видання офщшне, 2001. -С. 24-26.

31. Захаренко В.А. Состояние и задачи научного обеспечения гербологии в XXI веке // Состояние и развитие гербологии на пороге XXI столетия: Сб. статей. - Голицино: ВНИИФ, 2000. - С. 300-321.

32. Захаренко В.А., Ченкин А.Ф. Справочник по применению гербицидов. -М.: Моск. рабочий, 1982. - 160 с.

33. Зинченко В.А., Гунар Л.Э. Реакция пшеницы на удобрения при многолетних обработках её гербицидами // Применение гербицидов в условиях интенсивной химизации сельского хозяйства; Сборник научных трудов Тимирязевской сельскохозяйственной академии. -М., 1986. - С. 9-17.

34. Ионина С. Химические средства защиты растений // По материалам журнала «Нескучный сад». — № 9. — 2006.

35. Казанцева Н.К. Основы метрологии: Учебное пособие. — Екатеринбург: ЛГТУ, 2010.-99 с.

36. Калинин В.А., Калинина Т.С., Рыбакова О.И. Определение остаточных количеств 2,4-Д в воде, зерне, соломе зерновых культур и зерне кукурузы методом газожидкостной хроматографии / Московская сельскохозяйственная академия им. К. А.Тимирязева / Методические указания. МУК 4.1.1132-02. -М., 2003.

37. Каскевич Л.М., Соболева Л.П. Случай острого отравления гербицидом 2,4-Д // Гиг. труда и проф. заболев. - 1978. - № ю. - С. 49-50.

38. Каспаров В.А., Промоненков В.К. Применение пестицидов за рубежом. -М.: Агропромиздат, 1990. - 224 с.

39. Клисенко М.А., Давидюк Е.И. Экологическая обстановка на сельскохозяйственных угодьях на примере применения 2,4-Д и ТХА // Агроэкологическая обстановка на сельскохозяйственных угодьях Украинской ССР и пути снижения их загрязнения токсичными веществами: Матер, республ. науч. конф. - Черкассы, 1989. - С. 19-20.

40. Клисенко М.А., Александрова Л.Г. Определение остаточных количеств пестицидов. — Киев: Здоров я, 1983. - 248 с.

41. Крамаренко В.Ф., Туркевич Б.М. Анализ ядохимикатов. - М.: Химия, 1978.-264 с.

42. Крафтс А., Роббинс У. Химическая борьба с сорняками / Пер. с англ. Ю. А. Баскакова - М.: Колос, 1964. - 456 с.

43. Куликова H.A., Лебедева Г.Ф. Гербициды и экологические аспекты их применения: Учебное пособие. - М.: ЛИБРОКОМ, 2010. - 152 с.

44. Лабораторные исследования в ветеринарии: химико-токсикологические методы / Под ред. Б.И. Антонова. — М.: Агропромиздат, 1989. — 320 с.

45. Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. - М.: Химия, 1971. - 840 с.

46. Логинова Н.В., Полозов Г.И. Введение в фармацевтическую химию: Учеб. пособие. - Минск: БГУ, 2003. - 250 с.

47. Лунев М.И. Пестициды и охрана агрофитоценозов. - М.: Колос, 1992. -267 с.

48. Лус М. Феноксиалкилкарбоновые кислоты / Пер. с англ.; под ред. H.H. Мельникова. -М.: Мир, 1971. - С. 9-56.

49. Майер-Боде Г. Гербициды и их остатки. / Пер. с нем.; под ред. H.H. Мельникова. - М.: Мир, 1975. - 560 с.

50. Мельников H.H., Баскаков Ю.А. Химия гербицидов и регуляторов роста растений. - М.: Госхимиздат, 1962. - 724 с.

51. Мельников H.H. Химия пестицидов. - М.: Химия, 1968. - 494 с.

52. Мельников H.H. Новые средства защиты растений. - М.: Знание, 1969. - 80 с.

53. Мельников H.H. Пестициды. Химия, технология и применение. - М.: Химия, 1987.-712 с.

54. Мельников H.H., Козлов В.А. Перспективы создания и производства отечественных гербицидов // Агрохимия. - 1996. - № 6. — С. 74-80.

55. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде: Справочник / М.А. Клисенко, A.A. Калинина, К.Ф. Новикова-Т. 1 -М.: Колос, 1992.-567 с.

56. Миркин Б.М., Злобин Ю.А. Растительные сообщества наших полей. - М.: Знание, 1990.-64 с.

57. Мирсаитова Г.Т., Хамитова Р.Я. Врожденные аномалии детского населения и химическое загрязнение среды // Здоровье населения и среда обитания. — 2013.-№2.- С. 7-9.

58. Московко Г.И., Буслович С.Ю. О гигиенической изученности гербицидов группы хлорфеноксисоединений // Гигиена применения, токсикология пестицидов и клиника отравлений. - М.: Медицина, 1973. - С. 135-140.

59. На полях // Защита растений. - №12. - декабрь 2008. - С.З.

60. Никитин А. Последействия применения гербицидов в севообороте: проблемы и решения // Arpo XXI. - 18 мая 2011 [Электронный ресурс]. URL: http://www.agroxxi.ru/stati/posledeistvija-primenenija-gerbicidov-v-sevoborote-problemy-i-reshenija.html (дата обращения: 8 декабря 2013).

61. Никитин А.И. Факторы среды и репродуктивная система человека // Морфология. - 1998. -№ 6. - С. 7-16.

62. Николаева Т.Н., Загоскина Н.В., Запрометов М.Н. Образование фенольных соединений в каллусных культурах чайного растения под действием 2,4-Д и НУК // Физиология растений. - Т. 56. - № 1. - 2009. - С. 53-58.

63. Новости регионов России: Курские аграрии травят рыбу гербицидами: Соловей.инфо. — 22 августа 2012 [Электронный ресурс]. URL: http://www.solovei.info/regions/4037-kurskie-agrarii-travyat-rybu-gerbitsidami.html (дата обращения: 20.01.2013).

64. Об итогах работы системы здравоохранения Московской области в 2009 году. Задачи на 2010 год - 28.10.2012 [Электронный ресурс]. URL: http://do.gendocs.ru/navigate/index-265406.html (дата обращения: 15.12.2013).

65. Определение остатков 2,4-Д в соломе и зерне злаковых растений / Д.И. Чкаников, A.M. Макеев, H.H. Павлова // Химия в сельском хозяйстве. - 1981. -Т. 19.- №5.-С. 60-63.

66. Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний. Выпуск 1. - М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004.

67. О пестицидах - на разных языках // Новости рынка комбикормов. - 14 марта 2013 [Электронный ресурс]. URL: http://soyanews.in-fo/news/detail.php?IBLOCK_ID= 1 &SECTION_ID=2&ELEMENT_ID= 118555 (дата обращения: 16.03.2013).

68. Особенности применения гербицидов на ряде поколений зерновых культур / Г.С. Груздев, Л.Э. Гунар, О.В. Дряхлова. - М.: ТСХА, 1988. - 20 с.

69. Острое групповое отравление гербицидом Диканит 600 на основе 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и меры профилактики / Г.М. Балан, С.Г. Сергеев, Т.В. Мымренко // Сучасш проблеми токсикологи. - № 3. — 2003. — С. 52-58.

70. Перелж пестицщцв i arpoxiMiKaTiB, дозволених до використання в Укра'шь -К.: Юшвест маркетинг, 2001. — С. 222.

71. Перечень предельно допустимых концентраций (ПДК) и ориентировочно допустимых количеств веществ в почве. Утв. Минздравом СССР 19.11.1991. — №6229-91.

72. Пестициды и регуляторы роста растений: Справ, изд. / H.H. Мельников, К.В. Новожилов, С.Р. Белан - М.: Химия, 1995. - 576 с.

73. Пестициды Курского региона: структура, динамика и территориальные нагрузки за 1990-2000 гг. / В.П. Иванов, Н.И. Лыкова, В.А. Королев // Экология Центрально-Черноземной области Российской Федерации. — 2001. -№2.-С. 112-114.

74. Радионов А.Д., Чумаченко A.M., Кириленко И.И. О санитарно-токсической характеристике гербицида 2,4-Д натриевой, аминной и диметиламинной солей //Гигиенаи санитария. - 1967. -№ 4. - С. 100-101.

75. Ракитин Ю.В. Биологически активные вещества как средства управления жизненными процессами растений // Научные основы защиты урожая: Сборник статей. -М.: АН СССР, 1963. - С.7-42.

76. Реброва О.Ю. Статистический анализ медицинских данных. Применение пакета прикладных программ STATISTICA. - М.: МедиаСфера, 2002. - 312с.

77. Рудаков О.Б. Востров И.А. Спутник хроматографиста. - Воронеж: Водолей, 2004. - 528 с.

78. Руководство к лабораторным занятиям по фармацевтической химии: Учеб. пособие / Э.Н. Аксенова, О.П. Андрианова, А.П. Арзамасцев / Под ред. А.П. Арзамасцева. - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Медицина, 2004. - 384 с.

79. Рогинская В.А. Влияние концентраций 2,4-Д на каллусогенез сортов овса // Тез. VI Межд. конф. "Регуляторы роста и развития растений в биотехнологиях". - М.: МСХА, 2001. - С. 188.

80. Пестициды: реальная угроза безопасности Курской области: Россельхознадзор по Орловской и Курской областям [Электронный ресурс]. -2012. - URL: http://news.tunadzor.ru/zemelnyi-kontrol/2012/06/20/879/ (дата обращения: 20.12.2012).

81. Садовский А.Д. 2,4-Д - первый киллер сорняков // Химия и жизнь. - 2005-№ 9. - С. 24-27.

82. Сафаров М.Г. Гербициды 2,4-Д // Сороковский образовательный журнал. -2001.- №9.- С. 57-62.

83. Сергеев А.Г. Метрология: учебник. - М.: Логос, 2005. - 272 с.

84. Скрипка А. Из Курской области до конца года вывезут бесхозные пестициды [Электронный ресурс] // Российская газета. - 8.02.2013. - URL: http://www.rg.-ru/2013/02/08/reg-cfo/himikaty-anons.html (дата обращения: 16.03.2013)

85. Сметник A.A., Спиридонов Ю.Я., Шеин Е.В. Миграция пестицидов в почвах. - М.: РАСХН-ВНИИФ, 2005. - 327 с.

86. Содержание 2,4-Д в серых лесных почвах и черноземах Южного Урала / Ф.Я. Багаутдинов, Ф.Х. Хазиев, Р.З. Абзолов // Агрохимия. - 1997. - № 10. -С. 38-42.

87. Спиридонов Ю.Я., Ларина Г.Е., Шестаков В.Г. Методическое руководство по изучению гербицидов, применяемых в растениеводстве. - Голицыно: Россельхозакадемия-ВНИИФ, 2004. - 240 с.

88. Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению в Российской Федерации. - М.: АГРОРУС, 2012. - 218 с.

89. Стыскин E.JL, Ициксон Л.Б., Брауде Е.В. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. - М.: Химия, 1986. - 208 с.

90. Теплова С.Н., Камилова Ф.Х., Имельбаева Э.А. Оценка влияния производных 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на гуморальное и клеточное звено иммунитета // Журнал микробиологии, эпидемиологии и иммунобиологии. - 2000. - № 2. - С. 60-63.

91. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде / Пер. с англ. - М.: Мир, 1992. - 281 с.

92. Токсикологическая характеристика и оценка опасности производных 2,4-Д кислоты / И.В. Лепешкин, А.П. Кравчук, Л.В. Ермолова // Проблеми харчування. - 2004. - №3 [Электронный ресурс]. URL: http://www.medved.kiev.ua/arh_nutr/art_2004/n04_3_l 1 .htm. (дата обращения: 15.01.2013).

93. Уивер Р. Некоторые данные о влиянии экзогенных регуляторов роста растений и гербицидов на виноград: Виноград, всё о винограде. - 2006 [Электронный ресурс]. URL: http://vinograd.info/knigi/virusnye-bolezni-yagodnyh-kultur-i-vinograda/nekotorye-dannye-o-vliyanii-ekzogennyh-regulyatorov-rosta-rasteniy-i-gerbicidov-na-vinograd.html (дата обращения: 20.12.1012).

94. Федоров A.A., Яблоков A.B. Пестициды - токсический удар по биосфере и человеку. - М.: Наука, 1999. - 285 с.

95. Федоров Л.А. Диоксины как экологическая опасность: Ретроспектива и перспективы. - М.: Наука, 1993. - 266 с.

96. Федорова Л.М., Белова P.C. Производные хлорфеноксиуксусных кислот и охрана окружающей среды. - Саратов: СГУ, 1983. - 124 с.

97. Фетисов М.И. Вопросы гигиены труда при работе с гербицидами группы 2,4-Д // Гигиена и санитария. - 1966. - № 9. - С. 28-30.

98. Фисюнов А. В. Справочник по борьбе с сорняками. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Колос, 1984. - 255 с.

99. Хибин JI.C., Тайцель J1.A., Слатов И.В. К клинике острого отравления дикотексом-40 // Гигиена труда. — 1968. - № 3. - С. 52-54.

100. Химическая энциклопедия / Под ред. Кнунянц И.Л. - М.: Большая советская энциклопедия, 1992.- Т.3.-641с.

101. Химические загрязнение продуктов питания и его влияние на здоровье населения архангельской области / Лыжина А.В., Бузинов Р.В., Унгуряну Т.Н. // Экология человека. - № 12. - 2012. - С. 3-9.

102. Химические средства защиты растений: Farming.by Фермерство Информационно-торговая площадка - КФХ «Заборочье» 2011-2013 [Электронный ресурс]. URL: Ьир://Гапп^.Ьу/химические-средства-защиты-растений (дата обращения: 7.12.2013).

103. Чкаников Д.И., Соколов М.С. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот. - М.: Наука, 1973. - 216 с.

104. Чмиль В.Д., Сакодынский К.И. Связь между индексами удерживания и молекулярной структурой эфиров хлорфеноксиалканкарбоновых кислот // Журнал аналитической химии. - 1984. - Т. 39. - № 6. - С. 1105-1111.

105. Чмиль В.Д. Состояние и перспективы использования современных инструментальных методов анализа пестицидов // Современные проблемы токсикологии. - 2002. - № 2. - С. 56-62.

106. Цапко В.Г. О возможном неблагоприятном воздействии гербицида 2,4-Д при сельскохозяйственных работах // Гигиена и санитария. - 1966. - № 9. - С. 79-80.

107. Addressing Human Variability in Next-Generation Human Health Risk Assessments of Environmental Chemicals / L. Zeise, F.Y. Bois, W.A. Chiu // Environmental Health Perspectives. - 2013. - Vol. 121 - № 1. - P. 23-29.

108. Andreasik Z., Kolon S., Smolik R. Health status evaluation in workers packaging the herbicide "Pielik" // Arch. Hig. Rad. Toxicol. - 1979. - Vol. 30. - P. 599-602.

109. Aydin H., Ozdemir N., Uzunoren N. Investigation of the accumulation of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) in rat kidneys // Forensic Science International. -2005.-Vol. 153.-№ 1 - P. 7-53.

110. Ballester O.F., Moscinski L., Spiers A. Non-hodgkin's lymphoma in the older person: A review // J. Am. Geriatr. Soc. - 1993. - Vol. 41. - № 11. - P. 1245-1254.

111. Berwick P. 2,4-dichlorophenoxyacetic acid poisoning in man // J. Am. Med. Assoc. - 1970. - Vol. 214. - № 6. - P. 1114-1117.

112. Biliary elimination of oral 2,4-dichlorophenoxyacetic acid and its metabolites in male and female Sprague Dawley rats, B6C3F1 mice and Syrian hamsters / R.J. Griffin, J. Salemme, J. Clark // Journal of Toxicology and Environmental Health. -1997.-Vol. 51.-P. 401-413.

113. Bradberry S., Proudfoot A.T., Vale J.A. Poisoning due to chlorophenoxy herbicides // Toxicol Rev. - 2004. - Vol. 23. - № 2. - P. 65-73.

114. Brand R.M., Charron A.R. Moisturizing Lotions can Increase Transdermal Absorption of the Herbicide 2,4-Dichlorophenoxacetic Acid Across Hairless Mouse Skin // Cutaneous and Ocular Toxicology. - 2007. - Vol. 26. - № 1. - P. 15-23.

115. Brand R.M., Spalding M. Sunscreens Can Increase Dermal Penetration of 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid // Clinical Toxicology. - 2002. - Vol. 40. - № 7. - P. 827-832.

116. Bukowska B., Reszka E., Duda W. Influence of phenoxyherbicides and their metabolites on the form of oxy- and deoxyhemoglobin of vertebrates // Biochemistry and Molecular Biology International. - 1998. - Vol. 45. - № 1. - P. 47-59.

117. Cavieres F., Porter W.P., Jaeger J. Exposure to a commercial herbicide mixture causes a decrease in litter size in mice // Toxicologist. - 2003. - Vol. 7. - № 1. - P. 89.

118. Comparative subchronic and chronic dietary toxicity studies on 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, amine and ester in the dog / J.M. Charles, D.W. Dalgard, H.C. Cunny // Fundamentals of Applied Toxicology. - 1996. - Vol. 29. -P. 78-85.

119. Comparative subchronic studies on 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, amine and ester in rats / J.M. Charles, D.W. Dalgard, H.C. Cunny // Fundamentals of Applied Toxicology. - 1996. - Vol. 33. - P. 161-165.

120. Chronic toxicity of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in rats and dogs / W.H. Hansen, M.L. Quaife, R.T. Haberman // Toxicol. Appl. Pharmacol. - 1971. - Vol. 20.- 122-129.

121. 2,4-D (Chlorophenoxy) herbicide poisoning / N. Brahmi, H.B. Mokhtar, H. Thabet // Vet Hum Toxicol. - 2003. - Vol. 45. - № 6. - P. 321 -322.

122. Dermal absorption of 2,4-D: a review of species differences / J.H. Ross, J.H. Driver, S.A. Harris // Regul Toxicol Pharmacol. - 2005. - Vol. 41. - № 1. - P. 8291.

123. Dalgard D. 13-Week Dietary Toxicity Study of 2,4-D in Dogs: Final Report: Lab Project Number: HWA2184-125. Unpublished study prepared by Hazleton Washington. - 1993. - 302 p.

124. Dickow M. Laurene Clinical Effects and Plasma Concentration Determination After 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid 200 mg/kg Administration in the Dog // Clinical Toxicology. - 2000. - Vol. 38. - № 7. - P. 747-749.

125. Duchnowicz P., Koter M. Damage to the erythrocyte membrane caused by chlorophenoxyacetic herbicides // Cell Mol Biol Lett. - 2003. - Vol. 8. - № 1. - P. 25-30.

126. Duric V., Stojanovic V. Pressentation of patients with pesticide poisoning // Med. Pregl. - 1979. - Vol. 32. - P. 129-133.

127. Durkin P., Diamond G., Hertzberg R. Application of PBPK Model for 2,4-D to Estimates of Risk in Backpack Applicators // Environmental Toxicology and Pharmacology. - 2004. - Vol. 16. - № 1-2. - P. 73-91.

128. Eberstein A., Goodgold J. Experimental myotonia induced in genervated muscles by 2,4-D // Muscle. Nerve. - 1979. - Vol. 2. - P. 364-368.

129. Effects of 2,4-dichlorophenoxy acetic acid dimethylamine salt on dental hard tissue formation in rats / A.R. Alpoz, N. Tosun, C. Eronat // Environ Int. - 2001. -Vol. 26. -№ 3. - P. 137-142.

130. Evaluation of genotoxicity of PCP and 2,4-S by micronucleus test in freshwater fish Channa punctatus / M.A. Farah, B. Ateeq, M.N. Ali // Ecotoxicol Environ Saf. -2003. - Vol. 54. - № 1. - P. 25-29.

131. Farm children's exposure to herbicides: comparison of biomonitoring and questionnaire data / T.E. Arbuckle, D.C. Cole, L. Ritter // Epidemiology. - 2004. -№2.-P. 187-94.

132. Feldmann R.J., Maibach H.I. Percutaneous penetration of some pesticides and herbicides in man // Toxicol. Appl. Pharmacol. - 1974. - Vol. 28. - P. 126-132.

133. Ferri A., Duffard R. Selective Oxidative Stress in Brain Areas of Neonate Rats Exposed to 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid Through Mother's Milk // Drug and Chemical Toxicology. - Vol. 30. - № 1. - Argentina, 2007. - P. 2-5.

134. Ganzel B. Herbicides - 2,4-D and Its Cousins // Wessels - living history farm -York, Nebraska. - 2004. - P. 1-2.

135. Garabrant D. Review of 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid (2,4-D). Epidemiology and Toxicology // Critical Reviews in Toxicology. - 2002. - Vol. 32.-№4.-P. 233-257.

136. Garry V.F., Tarone R.E., Kirsch I.R. Biomarker correlations of urinary 2,4-D levels in foresters: genomic instability and endocrine disruption // Environ Health Perspect. -2001. - Vol. 109. -№ 5. - P. 495-500.

137. Getenga Z.M., Madadi V., Wandiga S.O. Studies on biodégradation of 2,4-D and metribuzin in soil under controlled conditions // Bull Environ Contam Toxicol. -2004.-Vol. 72. -№ 3. - P. 504-513.

138. Gowen J.A., Wiersma G.B., Tai H. Mercury and 2,4-D levels in wheat and soils from sixteen states // Pesticides Monitoring Journal. - 1976. - Vol. 10. - № 3. — P. 111-113.

139. Harris S.A., Solomon K.R., Stephenson G.R. Exposure of homeowners and bystanders to 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) // J. Enviorn. Sci. Health. — 1992. - Vol. 27. -№1. - P. 23-38.

140. Hoeppel R.E., Westerdahl H.E. Dissipation of 2,4-D DMA and BEE from water, mud, and fish at LakeSeminole, Georgia // Water Res. Bull. - 1983. - Vol. 19. -№ 2-P. 197-204.

141. Impaired reproductive development in sons of women occupationally exposed to pesticides during pregnancy / H.R. Andersen, I.M. Schmidt, P. Grandjean [et al.] // Environ Health Perspect. - 2008. - Vol. 116. - P. 566-572.

142. Induction of apoptosis in cerebellar granule cells by 2,4-dichlorophenoxyacetic acid / K.L. De Moliner, A.M. Evangelista De Duffard, E. Soto // Neurochem Res. -2002.-Vol. 27. -№ 11.-P. 1439-1446.

143. Intracerebral administration of 2,4-diclorophenoxyacetic acid induces behavioral and neurochemical alterations in the rat brain / A. Bortolozzi, A.M. Evangelista De Duffard, F. Dajas // Neurotoxicology. - 2001. - Vol. 2. - № 2. - P. 221-232.

144. Isenring R. 2,4-D // Pesticides News - № 65. - September, 2004. - P. 20-22.

145. Johnson G., Strickland M. Magnitude of residues in/on citrus fruit after post harvest treatments with (2,4-Dichlorophenoxy) acetic acid isopropylester. California Citrus Quality Council, Auburn, USA. - June 27, 2001.

146. Jong A., Arnold E., Wachinski A. Weed Abstr., 1975. - Vol. 24. - p. 802.

147. Kaioumova D., Kaioumov F., Opelz G. Toxic effects of the herbicide 2,4-dichlorophenoxyaceticacid on lymphoid organs of the rat // Chemosphere. - 2001. -Vol. 43.-№4-7.- P. 801.

148. Kaioumova D., Susal C., Opelz G. Induction of apoptosis in human lymphocytes by the herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid // Hum Immunol. -2001. - Vol. 62. - № 1. - P. 64-74.

149. Kaneene J.B., Miller R. Re-analysis of 2,4-D use and the occurrence of canine malignant lymphoma // Vet Hum Toxicol. - 1999. - Vol. 41. - № 3. - P. 164-170.

150. Kavlock R.J., Austin C.P., Tice R.R. Toxicity testing in the 21st century: implications for human health risk assessment // Risk Anal. - 2009. - Vol. 29. - P. 485-487.

151. Kim CS; Gargas ML; Andersen ME. Pharmacokinetic modeling of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) in rat and in rabbit brain following single dose administration // Toxicol. Lett. - 1994. - Vol. 74. - P. 198-201.

152. Kim C.S., Slikker J.W., Binienda Z. Development of a physiologically based pharmacokinetic model for 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) dosimetry in discrete areas of rabbit brain // Neurotoxicol. Teratol. - 1995. - Vol. 17. - № 2. - P. 111-120.

153. Kim C.S., Binienda Z., Sandberg J.A. Construction of a physiologically based pharmacokinetic model for 2,4-dichlorophenoxyacetic acid dosimetry in the developing rat brain // Toxicol. Appl. Pharmacol. - 1996. - Vol. 136. - P. 250-259.

154. Lee K., Johnson V.L., Blakley B.R. The effect of exposure to a commercial 2,4-D formulation during gestation on the immune response in CD-I mice // Toxicology.-2001.-Vol. 165. -№ 1.-P. 39-49.

155. LeistraM. Res. Rev. - 1973. - Vol. 49. - p. 87-130.

156. Lerda D., Rizzi R. Study of reproductive function in person occupationally exposed to 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) // Mutat. Res. - 1991. - Vol. 262. - P. 47-50.

157. Lin N., Garry V.F. In vitro studies of cellular and molecular developmental toxicity of adjuvants, herbicides, and fungicides commonly used in Red River valley, Minnesota // J Toxicol Environ Health A. - 2000. - Vol. 60. - № 6. - P. 423439.

158. Long term toxicity of a Roundup herbicide and a Roundup-tolerant genetically modified maize / G. Seralini, E. Clair, R. Mesnage // Food and Chemical Toxicology. - 2012. -№ 50. - P. 21-31.

159. Mazarean H.H., Dux L., Guba F. Changes of metabolism during experimentally induced myotonia of rats. Alterations in lactate and malate dehydrogenase isoenzyme activities // Biochem. Med. - 1979. - Vol. 22. - P. 350-358.

160. Mechanisms of toxicity, clinical features, and managementof acute chlorophenoxy herbicide poisoning: A review / S.M. Bradberry, B.E. Watt, A.T. Proudfoot // J Toxicol Clin. Toxicol. - 2000. - Vol. 38. - № 2. - P. 111 -122.

161. Moody R.P., Franklin C.A., Ritter L. Dermal absorption of the phenoxy herbicides 2,4-D, 2,4-D amine, 2,4-D isooctyl and 2,4,5-T in rabbits, rats rhesus monkeys, and humans: A cross-species comparison // J.Toxicol. Environ. Health. -1990.-Vol. 29.-P. 237-245.

162. Mostafalou S., Abdollahi M. Concerns of environmental persistence of pesticides and human chronic diseases // Clinical and Experimental Pharmacology and Physiology. - 2012. - № 2. - P. 3.

163. Mullison W.R. Public Concerns about the Herbicide 2,4-D. Dow Chemical Company. - Midland, 1981. - 16 p.

164. Munro I.C., Carlo G.I., Orr J.C. A comprenansive Integrated Review and Evaluation of the Scientific Evidence Relating to the Safety of Herbicide 2,4-D // Journal of the American College of Toxicology. - 1992. - Vol. 2. - № 5. - 176 p.

165. Non-Hodgkin's lymphoma and specific pesticide exposures in men: cross-Canada study of pesticides andhealth / H.H. McDuffie, P. Pahwa, McLaughlin J.R. // Cancer Epidemiol Biomarkers Prev. - 2001.-Vol. 10.-№ 11.-P. 55-63.

166. Osterloch J., Lotti M., Pound S.M. Toxicologic studies in the fatal overdose of 2,4-D, MCPP, and chlorpyrifos. // Toxicol. - 1983. - Vol. 7. - P. 125-129.

167. Oakes D.J., Pollack J.K. Effects of a herbicide formulation, Tordon 75D, and its individual components on the oxidative functions of mitochondria // Toxicology. -1999. -Vol. 136.-№ 1.-P. 41-52.

168. Organophosphate pesticide exposure and attention in young Mexican-American children / A.R. Marks, K. Harley, A. Bradman [et al.] // Environ Health Perspect. -2010.-Vol. 118. -№ 12.-P. 1768-1774.

169. Organophosphate pesticide metabolite levels in preschool children in an agricultural community: within and between child variability in a longitudinal study / W. Griffith, C.L. Curl, R.A. Fenske [et al.] // Environ Res. - 2011. - Vol. 111.-№6.-P. 751-756.

170. Orton F., Lutz I., Kloas W. Endocrine disrupting effects of herbicides and pentachlorophenol: in vitro and in vivo evidence // Environ Sci Technol. - 2009. -Vol. 43. - № 6. - P. 2144-2150.

171. Paggiano P.L., Martino E., Mariotti S. On a case of poisoning by 2,4-dichlorophenoxyacetic acid // Med. av. - 1974. - Vol. 3-4. - P. 128-135.

172. Palmeria C.M., Moreno A.J., Madeira V.M. Metabolic Alterations in Hepatocytes Promoted by the Herbicides Paraquat, Dinoseb and 2,4-D // Arch. Toxicol. - 1994. - Vol. 68. - P. 24-31.

173. Pesticide Residues in Food - 1997. Report. (FAO Plant Production and Protection Paper). - Lyons, France. - 1997. - 145 p.

174. Pont A.R., Charron A.R., Brand R.M. Active ingredients in sunscreens act as topical penetration enhancers for the herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid // Toxicol Appl Pharmacol. - 2004. - Vol. 195. - № 3. - P. 348-54.

175. Ravenzwaay B. Comparative metabolism of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) in rat and dog // Xenobiotica. - 2003. - Vol. 3. - № 8. - P. 805-811.

176. Rowland J. Data Evaluation Record: Study in Male Mice. 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid: Dietary oncogenicity study in male B6C3F1 mice -Two year final report. - The Toxicology Research Laboratory; Dow Chemical Co. -Midland, Michigan. - November 16, 1995. - 34 p.

177. Rowland J. Carcinogenicity peer review (4) of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D). - Washington, 1997. - 55 p.

178. Sameshima K., Fofana D., Kobae H. Effects of pure 2,4-dichlorophenoxyacetic acid on cultured rat embryos // Congenit Anom Kyoto. — 2002. - Vol. 42. — № 3.-P. 239-240.

179. Sameshima K., Kobae H., Fofana D. Effects of pure 2,4-dichlorophenoxyacetic acid on cultured rat embryos // Congenit Anom (Kyoto). - 2004. - Vol. 44. - № 2. -P. 93-96.

180. Sarikaya R., Yilmaz M. Investigation of acute toxicity and the effect of 2,4-D (2,4-dichlorophenoxyacetic acid) herbicide on the behavior of the common carp // Chemosphere.-2003.-Vol. 52.-№ l.-P. 195-201.

181. Sauerhoff M.W., Braun W.H., Blau G.E. The fate of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D) following oral administration to man // Toxicology. - 1977. - Vol. 8. -P. 3-11.

182. Schulze G.E., Dougherty J.A. Neurobehavioral toxicity and tolerance to the herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid-n-butyl ester (2,4-D ester) // Fund. Appl. Toxicol. - 1988. - Vol. 10. - P. 413-424.

183. Schulze G. Subchronic Toxicity Study in Dogs with 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid: Final Report. - Unpublished study prepared by Hazleton Laboratories America, Inc. - 1990. - 332 p.

184. SERA (Syracuse Environmental Research Associates, Inc.) Preparation of Environmental Documentation and Risk Assessments for the USDA/Forest Service. Report dated March 3, 2006. Available at: www.sera-inc.com.

185. Singh S., Yadav S., Sharma N. Fatal 2,4-D (Ethyl ester) ingestion. // J AssocPhysicians India. - 2003. - Vol. 51. - P. 609.

186. Smith R.A., Lewis D. Suicide by ingestion of 2,4-D: A case history demonstrating the prudence of usingGC/MS as an investigative rather than a confirmatory tool // Vet. Hum. Toxicol. - 1987. - Vol. 29. - P. 259-261.

187. Study of the degradation of the herbicides 2,4-D and MCPA at different depths in contaminated agricultural soil / M.A. Crespin, M. Gallego, M. Valcarcel // Environ Sci Technol. - 2001. - Vol. 35. - № 21. - P. 4265-4270.

188. Study of tyrosine hydroxylase immunoreactive neurons in neonate rats lactationally exposed to 2,4-dichlorophenoxyacetic acid / G. Garcia, P. Tagliaferro, A. Ferri // Neurotoxicology. - 2004. - Vol. 25(6) - 951 -957.

189. Sublethal effects of waterborne herbicides in tropical freshwater fish / S.C. Rossi, M.D. da Silva, L.D. Piancini // Bull. Environ. Contam. Toxicol. — 2011. - № 87. - P. 603-607.

190. The combined antiandrogenic effects of five commonly used pesticides / M. Birkhoj, C. Nellemann, K. Jarfelt // Toxicol Appl. Pharmacol. - 2004. -Vol. 201. -№ l.-P. 10-20.

191. The development of a new method to estimate total daily dose of pesticides in professional turf applicators following multiple and varied exposures in occupational settings / S.A. Harris, P.N. Corey, A.M. Sass-Kortsak // Int Arch Occup Environ Health. - 2001. - Vol. 74. - № 5. - P. 345-358.

192. Tilson H.A. Developmental neurotoxicology of endocrine disruptors and pesticides: identification of information gaps and research needs // Environ. Health Perspect. - 1998. - Vol. 106. - P. 807-811.

193. Torang L., Nyholm N., Albrechtsen H.J. Shifts in biodégradation kinetics of the herbicides MCPP and 2,4-D at low concentrations in aerobic aquifer materials // Environ Sci Technol. - 2003. - Vol. 37. - № 14. - P. 95-103.

194. Total serum testosterone and gonadotropins in workers exposed to dioxin / G.M. Egeland, M.H. Sweeney, M.A. Fingerhut // Am. J. Epidemiol. - 1994. - Vol. 139.-№3.-P. 272-281.

195. USDA Forest service. 2,4-D Human health and ecological risk assessment. Final report. - Arlington. - September, 2006. - 245 p.

196. U.S. EPA/OPPTS (United States Environmental Protection Agency/Office of Pesticide Programs and Toxic Substances) Harmonized Test Guidelines. - 2005. Available at: http://www.epa.gov/opptsfrs/home/guidelin.htm.

197. Vaishnav D., Yurk J., Wade B. 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid: Acute Toxicity to Pink Shrimp. - 1990. - 37 p.

198. Van Hemmen J. Agricultural pesticide exposure data bases for risk assessment // Rev. Environ. Contam. Toxicol. - 1992. - Vol. 126. - P. 1-85.

199. Venkatesh R., Harrison S. Photolytic degradation of 2,4-D on Zea mays leaves // Weed Science. - 1999. - Vol. 47. - № 3. - P. 262-269.

200. Villalobos A. R., Dunnick C. A., Prithard J. B. Mechanism mediating basolateral transport of 2,4-dichlorophenoxyacetic acid in rat kidney // Journal of Pharmacology and Experimental Therapeutics. - 1996. - Vol. 278. - P. 582-588.

201. Waite D.T., Cessna A.J., Grover R. Environmental concentrations of agricultural herbicides: 2,4-D and triallate// J Environ Qual. - 2002. - Vol. 31.-№ 1. - P. 129-144.

202. Watt B.E., Bradberry S.M., Vale J.A. Chlorphenozy herbicides - mechanisms of toxicity // J. Toxicol. Clin. Toxicol. - 1999. - Vol. 37. - № 3. - P. 357-358.

203. WHO (World Health Organization) Pesticide Residues in Food - 1996: toxicological evaluations: 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D). - September

1996. - 96 p. - Available at: http://www.24d.org/govtrev/WHO-1996-FA00/o20Review.pdf.

204. Wester R.C., Maibach H.I. In vivo percutaneous absorption and decontamination of pesticides in humans // J Toxicol Environ Health. - 1985. - Vol. 16. - P. 25-37.

205. Wong P.K. Effects of 2,4-D, glyphosate and paraquat on growth, photosynthesis and chlorophyll-a synthesis of Scenedesmus quadricauda Berb 614 // Chemosphere.-2000.-Vol.41.- № 1-2.-P. 177-182.