Биоразлагаемые композиции на основе природных полисахаридов и их производных с синтетическими полимерами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Алексанян, Кристине Владимировна

• Алексанян, Кристине Владимировна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Алексанян, Кристине Владимировна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Основные способы получения биоразалагаемых материалов

1.2. Свойства природных полисахаридов, их производных и некоторых синтетических полимеров

1.3. Композиции на основе природных полисахаридов. Механизм термической деструкции целлюлозы, этилцеллюлозы и ПЭ

1.4. Получение биоразлагаемых полимерных композиций в условиях сдвиговых деформаций

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Получение смесей

2.3. Методы исследования

2.3.1. Фракционирование

2.3.2. Химические методы анализа состава композиций

2.3.3. Прессование

2.3.4. Механические испытания

2.3.5. Рентгеноструктурный анализ

2.3.6. Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК)

2.3.7. Фотооблучение

2.3.8. Термогравиметрический анализ

2.3.9. Кинетический анализ термической деструкции изучаемых полимеров

2.3.10. Лабораторные испытания исследуемых образцов на стойкость к воздействию плесневых грибов

2.3.11. Исследование биоразлагаемости изучаемых образцов в условиях, имитирующих окружающую среду

ГЛАВА 3. ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ ДВОЙНЫХ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНЫХ ПОЛИСАХАРИДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ С ПЭНП

3.1. Получение и фракционирование композиций полисахаридов и их производных с ПЭНП

3.2. Определение состава фракций композиций этилцеллюлоза - ПЭНП и крахмал - ПЭНП химическими методами

3.3. Исследование механических свойств и структуры полученных композиций

3.4. Изучение полученных смесей методом ДСК

3.5. Кинетическое исследование процесса термической деструкции индивидуальных полимеров и композиций на их основе

3.5.1. Исследование термической деструкции индивидуальных полимеров

3.5.2. Термическая деструкция целлюлозы, этилцеллюлозы, ПЭНП и композиций на их основе

3.5.3. Кинетический анализ термической деструкции композиций целлюлозы и этилцеллюлозы с ПЭНП

3.6. Исследование способности полученных смесей к биоразложению

КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНЫХ

ПОЛИСАХАРИДОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

4.1. Композиции полисахарид - ПЭНП - ПЭО

4.1.1. Получение и фракционирование смесей полисахаридов с ПЭНП и ПЭО

4.1.2. Определение соотношения компонентов в смесях полисахарид -ПЭНП-ПЭО

4.1.3. Исследование механических свойств тройных композиций

4.1.4. Исследование термических свойств тройных композиций полисахарид - ПЭНП - ПЭО

4.1.5. Изучение способности тройных смесей к биоразложению

4.2. Композиции полисахарид - ПЭНП - полисахарид

4.2.1. Получение и фракционирование тройных композиций на основе двух полисахаридов с ПЭНП

4.2.2. Исследование механических свойств тройных композиций

4.2.3. Исследование термических свойств тройных композиций полисахарид - ПЭНП - полисахарид

4.2.4. Исследование способности тройных смесей к биоразложению.. 122 ГЛАВА 5. СРАВНИТЕЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПОЗИЦИЙ КРАХМАЛА РАЗЛИЧНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ С

СИНТЕТИЧЕСКИМИ ПОЛИМЕРАМИ

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биоразлагаемые композиции на основе природных полисахаридов и их производных с синтетическими полимерами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В связи с постоянно возрастающими объемами производства полимеров, приводящих к загрязнению окружающей среды, вопросы их утилизации приобретают все более актуальное значение. Решение этой проблемы может быть достигнуто путем создания биоразлагаемых полимерных материалов, которые могли бы распадаться под действием окружающей среды на безвредные для природы вещества. Наиболее эффективным и экономически выгодным направлением работ в этой области представляется создание полимерных композиций путем смешения синтетических и природных полимеров, способных к биоразложению, поскольку этот метод позволяет утилизировать такие многотоннажные промышленные полимеры как полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид и т.д. Полученные таким образом материалы должны сочетать в себе, с одной стороны, хорошие механические свойства и возможность переработки, а с другой - способность к биодеструкции, т.е. удовлетворять как экономическим, так и экологическим требованиям. Такие композиционные материалы успешно применяются в различных областях, особенно при производстве упаковочных материалов, пленок для пищевых продуктов, а также изделий для кратковременного пользования.

Разработка новых биоразлагаемых композиций на основе природных полисахаридов и их производных с синтетическими полимерами, исследование их структуры и свойств не только представляет несомненный теоретический интерес, но и открывает пути к созданию новых перспективных биоразлагаемых систем.

Целью работы являлось получение путем смешения в твердой фазе в условиях сдвиговых деформаций биоразлагаемых смесей целлюлозы, этилцеллюлозы, крахмала, хитина и хитозана с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), а также смесей этих полимеров с ПЭНП и полиэтиленоксидом (ПЭО) различной молекулярной массы и смесей на основе

двух полисахаридов и ПЭНП. Исследование структуры, механических характеристик, термической стабильности, способности к биодеструкции образующихся композиций и установление влияния природы полисахаридов и состава смесей на их свойства представляло собой важную составную часть проведенных исследований.

Научная новизна. Впервые показана принципиальная возможность получения в твердой фазе под действием давления и сдвиговых деформаций биоразлагаемых смесей на основе неплавких природных полисахаридов и синтетических полимеров при содержании полисахаридов до 50 - 60 мае. %.

Разработаны оптимальные условия получения мелкодисперсных гомогенных порошковых смесей полисахаридов с синтетическими полимерами в роторном диспергаторе, сконструированном в ИХФ РАН на основе одношнекового экструдера, в котором реализуется принцип совместного воздействия на материал высокого давления и сдвиговых деформаций.

С использованием различных физико-химических методов анализа проведено сравнительное исследование структурных и морфологических изменений, происходящих в двойных и тройных полимерных композициях под действием сдвиговых деформаций, определены механические характеристики пленок из исследуемых смесей, а также изучены закономерности их термо- и фотоокислительной деструкции. Рассчитаны эффективные кинетические параметры, на основании которых предложена модель диффузионно-лимитирующего разложения некоторых индивидуальных компонентов смеси.

Показано, что механические свойства исследуемых композиций и их способность к биодеструкции зависят как от исходного соотношения компонентов, так и от природы используемого полисахарида.

Практическая значимость. Разработан способ получения двойных смесевых композиций природных полисахаридов и их производных с ПЭНП, а также тройных смесей, содержащих в качестве третьего компонента ПЭО или второй полисахарид, в роторном диспергаторе под действием сдвиговых деформаций.

Обнаружено, что в процессе смешения полисахаридов с ПЭНП в условиях сдвиговых деформаций происходит частичное разрушение кристаллической структуры исходных полимеров, т.е. их аморфизация.

Установлено, что механические характеристики пленок из полученных композиций достаточно высоки и могут быть использованы для создания изделий кратковременного назначения и упаковочных материалов. Наличие биоразлагаемости у данных композиций обуславливает их ценность с точки зрения экологических требований, предъявляемых к подобным изделиям.

Показано, что наибольшей биоразлагаемостью обладают двойные смеси на основе крахмала и хитина. В ходе проведенных экспериментов продемонстрировано, что увеличение биоразлагаемости остальных двойных смесей может быть достигнуто путем добавления третьего компонента (ПЭО или второго полисахарида), в результате чего используемые материалы на их основе еще в большей степени способствуют улучшению экологической обстановки.

Личный вклад автора заключается в отработке условий проведения процесса смешения полимеров под действием сдвиговых деформаций, фракционировании и исследовании полученных образцов, разработке анализа изучаемых композиций методом ДСК, а также в активном участии в интерпретации и обобщении результатов эксперимента.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на конференциях отдела полимеров и композиционных материалов ИХФ РАН «Полимеры-2008», «Полимеры-2009», «Полимеры-2010», «Полимеры-2011» (Россия, Москва, 2008 - 2011 гг.); III Международной конференции по механохимии (Россия, Москва, 2008 г.); International Conference "Polymerfest" (Италия, Палермо, 2009 г.); Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009» и «ЛОМОНОСОВ-2010» (Россия, Москва, 2009 - 2010 гг.); XVII International starch convention Moscow-Cracow (Россия, Москва, 2009 г.); X Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров

(Россия, Волгоград, 2009 г.); XVI International Conference on Mechanics of Composite Materials (Латвия, Юрмала, 2010 г.); V Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры - 2010» (Россия, Москва, 2010 г.); 14th International Scientific Conference on Polymerie Materials (Германия, Галле (Заале), 2010 г.); VI Московском международном конгрессе "Биотехнология: состояние и перспективы развития" (Россия, Москва, 2011 г.); 5th Asia-Europe Symposium on Processing and Properties of Reinforced Polymers (Германия, Дрезден, 2011 г.); юбилейной научной конференции «Химическая физика вчера, сегодня, завтра» (Россия, Москва, 2011 г.).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы изложено в 6 научных статьях и 17 тезисах докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, результатов и обсуждения, выводов и списка литературы (251 ссылки). Работа содержит 153 страницы текста, включая 57 рисунков, 2 схемы и 14 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Алексанян, Кристине Владимировна

выводы

1. В условиях сдвиговых деформаций в роторном диспергаторе при повышенных температурах были получены однородные порошковые смеси целлюлоза - ПЭНП, этилцеллюлоза - ПЭНП, крахмал - ПЭНП, хитин - ПЭНП и хитозан - ПЭНП при различных начальных соотношениях компонентов. Показано, что состав фракций полученных порошков практически идентичен начальному составу смесей.

2. Установлено, что пленки, полученные из изученных смесей, обладают высокими механическими характеристиками, которые определяются не только составом смеси, но и природой используемого полисахарида.

3. Методом рентгеноструктурного анализа показано, что в процессе смешения ПЭНП с полисахаридами в условиях сдвиговых деформаций происходит аморфизация полимеров, приводящая к изменению их структуры и уменьшению степени кристалличности.

4. При исследовании теплофизических свойств смесей, полученных механическим смешением и смешением под действием сдвиговых деформаций, методом ДСК было показано, что смешение в роторном диспергаторе приводит к большим, по сравнению с механическим, изменениям величин АН, что связано с аморфизацией полимеров в данных условиях.

5. При исследовании термоокислительной деструкции индивидуальных полисахаридов и их смесей установлено, что присутствие ПЭНП способствует повышению термостабильности системы, в то время как предварительное фотооблучение смесей приводит к снижению температуры деструкции.

6. Оценка биоразлагаемости исследованных композиций показала, что наилучшей способностью к биоразложению обладают смеси на основе крахмала и хитина. Для повышения биоразлагаемости исследуемых смесей на основе ПЭНП и расширения числа возможных областей применения в качестве третьего компонента был добавлен ПЭО различной молекулярной массы или второй полисахарид. Установлено, что их добавление к смесям приводит к увеличению способности к биодеструкции, при сохранении достаточно высоких механических характеристик.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Алексанян, Кристине Владимировна, 2012 год

ЛИТЕРАТУРА

1) Легонькова О., Кудрякова Г. Сможет ли биотехнология помочь окружающей среде? // Тара и упаковка. - 2010. - № 4. - С. 18-21.

2) Легонькова О. Биоразлогаемые полимеры, технология их получения и применение. // Тара и упаковка. - 2008. - № 1. - С. 25-26.

3) Утилизация и вторичная переработка полимерных материалов: Учеб. пособие. - Тамбов: Изд-во Тамбов. Гос. техн. универ. - 2005. - С. 80.

4) Осипов П. Что делать? // PakkoGraf (www.pakkograff.ru). - 2003. - № 3.

5) Васнев В.А. Биоразлагаемые полимеры. // Высокомолек. соед. Сер. Б. -1997. - Т. 39. - № 12. С. 2073-2086.

6) Драчева Л.В. Биоразлагаемая упаковка. // http://article.unipack.ru/19513. -2007.

7) Рыбкина С.П., Пахаренко В.А., Шостак Т.С., Пахаренко В.В. Основные направления в области создания биоразлагаемых термопластов. // Пласт, массы. - 2008. - № 10. - С. 47-54.

8) Тарасюк В.Т. Актуальность и перспективы применения биополимеров в пищевой промышленности. // Тара и упаковка. - 2011. - Т. 3. - С. 55-62.

9) Grigat Е., Kock R., Timmermann R. Thermoplastic and biodegradable polymers of cellulose. // Polym. Degrad. Stab. - 1998. - V. 59. N 1-3. - P. 223226.

10) Kolybaba M., Tabil L.G., Panigrahi S., Crerar W.J., Powell Т., and Wang B. Biodegradable Polymers: Past, Present, and Future. // CSAE/ASAE Annual Intersectional Meet., An ASAE Meet. Presentation, Fargo, North Dakota, USA, October 3-4, 2003. Paper N RRV03-0007.

11) Calmon-Decriaud A., Bellon-Maurel V., Silvestre F. Standard methods for testing the aerobicbiodegradation of polymeric materials. Review and Perspectives. // Adv. Polym. Sci. - 1998. - V. 135. - P. 207-226.

12) Chiellini E.and Solaro R. Biodegradable polymeric materials. // Adv. Mater. -1996.-V. 8. -N4. - P. 305-313.

13) Власов C.B., Ольхов А.А. Биоразлагаемые полимерные материалы. Часть 2 // Полим. матер.: изделия, оборуд., технол. - 2007. - № 8. - С. 35-36.

14) Rinaudo M. Main properties and current application of some polysaccharides as biomaterials. // Polym. Int. - 2008. - V. 57. - P. 397-430.

15) Timmins M.R., Lenz R.W. Enzymatic biodégradation of polymers: The polymer chemists' perspective. // Trends Polym. Sci. - 1994. - V. 2. N 1. - P. 15-19.

16) Бойко В., Кобрина JI. Возобновляемое сырье - полимеры будущего. // Полимеры-деньги. - 2007. - Т. 5. - № 25. - С. 58-63.

17) Роговин З.А. Химия целлюлозы. - М.: Химия, 1972.

18) Суворова А.И., Тюкова И.С., Труфанова Е.И. Биоразлагаемые полимерные материалы на основе крахмала. // Успехи химии. - 2000. - Т. 69.-№5.-С. 47-54.

19) Blanshard J.M.W. Properties and Potential. // In Starch. Ed. by T.Galliard. -New York.: Wiley, 1987. - P. 16.

20) Rao M.A., Okechukwu P.E., Da Silva P.M.S., Oliveira J.C. Rheological behavior of heated starch dispersions in excess water: role of starch granule // Carboohydr. Polym. - 1997. - V. 33, N 4. - P. 273-283.

21) Дулина Л. Курс - на принцип Zero Waste! Биополимеры: чистое решение грязных проблем. // Полимеры - деньги. - 2005. - Т. 2. - № 10. - Разд. «Полимеры — Экология».

22) Корякин К. Биоразлагаемые полимеры завоевывают свое место под солнцем. // Все о пленках. - 2008. - С. 43-46.

23) Химическая энциклопедия. // М.: Науч. Изд-во «Большая российская энциклопедия», 1999. - Т. 5. - С. 277-278.

24) Фомин В.А., Гузеев В.А. Биоразлагаемые полимеры, состояние и перспективы использования. // Пласт, массы. - 2001. - № 2. - С. 42-48.

25) Фомин В.А., Гузеев В.А. Биоразлагаемые полимеры. // Химия и жизнь. -2005,-№7.-С. 8-11.

26) Коршак В.В. Технология пластических масс. - М.: Химия, 1985.

27) Крыжановский В.К. Кербер M.J1. Производство изделий из полимерных материалов. - М.: Профессия, 2004.

28) Kolhe P. and Kannan R.M. Improvement in ductility of chitosan through blending and copolymerization with PEG: FTIR Investigation of molecular interactions. // Biomacromolecules. - 2003. - V. 4, N 1. - P. 173-180.

29) Энциклопедия полимеров. // M.: Изд-во «Советская энциклопедия», 1974. -Т. 2.-С. 427-432.

30) Ohtake Y., Kobayashi Т., Asabe Н., Murakami N., and Ono К. Oxidative degradation and molecular weight change of LDPE buried under bioactive soil for 32-37 years. // J. Appl. Polym. Sci. - 1998. - V. 70, N 9. - P. 1643-1648.

31) Ohtake Y., Kobayashi Т., Itoh S., Yamomoto Y.,Yabuki M., Asabe H., and Ono K. Study of biodegradability of LDPE, PS, PVC and UF concealed in soil for over 32 years. // Nippon Gomu Kyokaishi. - 1993. - V. 66, N 4. - P. 266275.

32) Ohtake Y., Kobayashi Т., Itoh S., Asabe H.,Yabuki M., and Ono K. Studies on biodegradability of high molecular weight LDPE. // Nippon Gomu Kyokaishi. -1994. - V. 67, N 6. - P. 448-455.

33) Ammala A., Bateman S., Dean K., Petinakis E., Sangwan P., Wong. S., Yuan Q., Yu L., Patrick C., Leong K.H. An overview of degradable and biodegradable polyolefins. // Prog. Polym. Sci. - 2011. - V. 36, N 8. - P. 10151049.

34) Tokiwa Y., et al., Biodegradable Materials. // Boca Raton: CRC Press, 1990. -P. 545-553.

35) Scott G. and Wiles D.M. Programmed-Life Plastics from Polyolefins: A New Look at Sustainability. // Biomacromolecules. - 2001. - V. 2, N 3 - P. 615-622.

36) Papageorgiou G.Z., Achilias D.S., and Bikiaris D.N., Crystallization kinetics and melting behaviour of the novel biodegradable polyesters poly(propylene azelate) and poly(propylene sebacate). // Macromol. Chem. Phys. - 2009. - V. 210, N 1.-P. 90-107.

37) Guo B.C., Zou Q.L., Lei Y.D., Du M.L., Liu M.X., Jia D.M. Crystallization behavior of polyamide 6/halloysite nanotubes nanostructures. // Thermochim. Acta. - 2009. - V. 484, N. 1-2 - P. 48-56.

38) Yu L., Dean K., and Li L. Polymer blends and composites from renewable resources. // Prog. Polym. Sci. - 2006. - V. 31, N 6. - P. 576-602.

39) Nair L.S. and Laurencin C.T. Biodegradable polymers as biomaterials. // Prog. Polym. Sci. - 2007. - V. 32, N 8-9. - P. 762-798.

40) Tian H., Tang Z., Zhuang X., Chen X., and Jing X. Biodegradable synthetic polymers: Preparation, functionalization and biomedical application. // Prog. Polym. Sci. - 2012. - V. 37, N 2. - P. 237-280.

41) Pachence J.M., Bohrer M.P., and Kohn J. Biodegradable polymers. // Principles of Tissue Eng., Ed. by Lanza, Langer, and Vacanti, Elsevier, Inc., 2007. - 3rd Ed. - Chap. 23. - P. 323-339.

42) Tokiwa Y. and Calabia B.P. Biodegradability and biodégradation of polyesters. // J. Polym. Environ. - 2007. - V. 15, N 4. - P. 259-267.

43) Yamano N., Nakayama A., Kawasaki N., Yamamoto N., and Aiba S. Mechanism and characterization of polyamide 4 degradation by Pseudomonas sp. // J. Polym. Environ. - 2008. - V. 16, N 2. - P. 141-146.

44) Gunatillake P., Mayadunne R., and Adhikarip R. Recent developments in biodegradable synthetic polymers. // Biotechnological annual review. Ed. by M.R. El-Gewely, Elsevier B.V., 2006. - V. 12. - P. 301-347.

45) Amass W., Amass A., and Tighe B. A Review of Biodegradable Polymers: Uses, Current Developments in the Synthesis and Characterization of Biodegradable Polyesters, Blends of Biodegradable Polymers and Recent Advances in Biodégradation Studies. // Polym. Int. - 1998. - V. 47, N 2. - P. 89-144.

46) Miura M., Watanabe H., Fujimori T., and Isahaya S. // Pat. 07053693 Jpn. -1993.

47) Kameoka T., Kashima T., Ajioka M., Yamagushi A., Suzuki K. // Eur. pat. 654492.- 1994.

48) Лошадкин Д.В. Малоугловое светорассеяние, используемое для контроля структурных параметров полимерных материалов. // Пласт, массы. - 2001. - № 3. - С. 8.

49) Küster Е. Biological degradation of synthetic polymers. // J. Appl. Polym. Sei.: Appl. Polym. Symp. - 1979. - V. 35. - P. 395-404.

50) Васнев B.A. Биоразрушение полимеров. // Поликонденсационные процессы и полимеры. Нальчик, 1983. - С. 3-19.

51) Potts J.E., Clendinnings R.A., Ackard W.B., and Wiegisch W.D., The biodegradability of synthetic polymers. // Polymer science and technology, Ed. by Guillet J., New York: Plenum Press. 1973. - V. 3. - P. 61-79.

52) Araki T. and Hayase S. Biodegradability of synthetic ß-substituted poly-ß-esters. // J. Polym. Sei, Polym. Chem. Ed. - 1979. - V. 17, N 6. - P. 18771881.

53) Stranger-Johannessen M. Susceptibility of photodegradeed polyethylene to microbiological attack. // J. Appl. Polym. Sei.: Appl. Polym. Symp. - 1979. - V. 35. - P.415-421.

54) Cornell J.H, Kaplan A.M., Roger M.R. Biodegradability of photooxidizied polyalkylenes. // J. Appl. Polym. Sei. - 1984. - V. 29, N 8. - P. 2581-2597.

55) Cox D.R, Conway R.A. // Proc. 3d Int. Biodeg. Symposium. Kingston, 1975. -P. 835.

56) Fields R.A, Rodriges F. // Proc. 3d Int. Biodeg. Symposium. Kingston, 1975. -P. 775.

57) Jarret P, Cook W.J, Bell J.P, Huang. S.J, Cameron J.A. // Polym. Prepr. ACS. - 1981. - V. 22, N 2. - P. 351.

58) Nishida H, Tokiwa Y. Effects of higher-order structure of poly(3-hydroxybutyrate) on its biodégradation. I. Effects of heat treatment on microbial degradation. // J. Appl. Polym. Sei. - 1992. - V. 46, N 8. - P. 1467-1476.

59) Raghavan D. and Torma A.E. DSC and FTIR characterization of biodégradation of polyethylene. // Polym. Eng. Sei. - 1992. - V. 32, N 6. - P. 438-442.

60) Hong D.K. and Yang К. Synthesis and characterization of biodegradable poly(l,4-butanediol succinate). // J. Appl. Polym. Sei. - 1995. - V. 56, N 11. -P. 1381-1395.

61) Jarret P., Huang S .J., Bell J.P., Cameron J.A., Benedikt С. // Org. Coat. Appl. Polym. Sei. Proc. - 1982. - V. 47. - P. 45.

62) Vikman M., Itävaara M., and Poutanen K. Measurement of the biodégradation of starch-based materials by enzymatic methods and composting. // J. Environ. Polym. Degrad. - 1995. - V. 3, N 1. - P. 23-29.

63) Urstadt S., Augusta J., Müller R.-J., and Deckwer W.-D. Calculation of carbon balances for evaluation of the biodegradability of polymers. // J. Environ. Polym. Degrad. - 1995,-V. 3,N3.-P. 121-131.

64) Kleeberg I., Hetz С., Kroppenstedt R.M., Müller R.-J., and Deckwer W.-D. Biodegradation of aliphatic-aromatic copolyesters by Thermomonospora fusca and other thermophilic compost isolates. // Appl. Environ. Microbiol. - 1998. -V. 64, N5.-P. 1731-1735.

65) Рябов C.B., Бойко B.B., Кобрина JI.B. и др. Исследование и свойства полиуретановых композитов, наполненных полисахаридами. // Высокомолек. соед. Сер. А. - 2006. - Т. 48, № 8. - С. 1448-1461.

66) Masson J.F. and Manley R.St-J. Solid-state NMR of some cellulose/synthetic polymer blends. // Macromolecules. - 1992. - V. 25, N 2. - P. 589-592.

67) Nishio Y. and Manley R.St-J. Blends of cellulose with nylon 6 and poly(s-caprolactone) prepared by a solution-coagulation method. // Polym. Eng. Sei. -1990,-V. 30, N2.-P. 71-82.

68) Masson J.F. and Manley R.St-J. Cellulose/poly(4-vinylpyridine) blends. // Macromolecules. - 1991. - V. 24, N 22. - P. 5914-5921.

69) C. Çifci and A. Kaya, Preparation of poly (vinyl alcohol)/cellulose composite membranes for metal removal from aqueous solutions. // Desalination. - 2010. -V. 253, N 1-3.-P. 175-179.

70) Kaczmarek H. and Oldak D. The effect of UV-irradiation on composting of polyethylene modified by cellulose. // Polym. Degrad. Stab. - 2006. - V. 91, N 10.-P. 2282-2291.

71) Kim T.-J., Lee Y.-M., and Im S.-S. The preparation and characteristics of low-density polyethylene composites containing cellulose treated with cellulase. // Polym. Compos. - 1997. - V. 18, N 3. - P. 273-282.

72) Hendenberg P.and Gatenholm P. Conversion of plastic/cellulose waste into composites. II. Improving adhesion between polyethylene and cellulose using ozone. // J. Appl. Polym. Sei. - 1996. - V. 60, N 13. - P. 2377-2385.

73) Karlsson J.O., Blachot J.-F., Peguy A., and Gatenholm P. Improvement of adhesion between polyethylene and regenerated cellulose fibers by surface fibrillation. // Polym. Compos. - 1996. - V. 17, N 2. - P. 300-304.

74) Pasquini D., de Morais Teixeira E., da Silva Curvelo A.A., Belgacem M.N., and Dufresne A. Surface esterification of cellulose fibres: processing and characterisation of low-density polyethylene/cellulose fibres composites. // Compos. Sei. Technol. -2008. - V. 68, N 1. - P. 193-201.

75) Soulestin J., Quievy N., Sclavons M., amd Devaux J. Polyolefins-biofibre composites: a new way for an industrial production. // Polym. Eng. Sei. - 2007.

- V. 47, N4.-P. 467-476.

76) Katsoulotos G. and Tarantili P.A. The Effect of Matrix Composition on the Properties of Cellulosic Fibers-Polyethylene Composites. // J. Appl. Polym. Sei.

- 2008. - V. 107, N 4. - P. 2385-2393.

77) Porter S.C. Controlled-release film coatings based on ethylcellulose. // Drug Dev. Ind. Pharm.- 1989,-V. 15, N 10.-P. 1495-1521.

78) Rekhi G.S. and Jambhekar S.S. Ethylcellulose - a polymer review. // Drug Dev. Ind. Pharm. - 1995. - V. 21, N 1. - P. 61-77.

79) Hyppölä R., Husson I., and Sundholm F. Evaluation of physical properties of plasticized ethyl cellulose films cast from ethanol solution. Part I. // Int. J. Pharm. - 1996,-V. 133, N 1-2.-P. 161-170.

80) Krogel I., Bodmeier R. Floating or pulsatile drug delivery systems based on coated effervescent cores. // Int. J. Pharm. - 1999. - V. 187, N 2. - P. 175-184.

81) Girija B.G., Sailaja R.R.N., Sharmistha Biswas, and Deepthi M.V. Mechanical and thermal properties of EVA blended with biodegradable ethyl cellulose. // J. Appl. Polym. Sci. - 2010. - V. 116, N 2. - P. 1044-1056.

82) Bamford C.H. and Tipper C.F.H. Comprehensive Chemical Kinetics. // in Degradation of Polymers. Ed. by Bamford C.H. and C.F.H. Tipper. Amsterdam

- Oxford - New York: Elsevier Scientific publ., 1975. - V. 14. - P. 33-42.

83) Paabo M. and Levin B.C., A literature review of the chemical nature and toxicity of the decomposition products of poly ethylenes. // Fire Mater. - 1987. -V. 11, N2.-P. 55-70.

84) Lattimer R.P. Pyrolysis field ionization mass spectrometry of polyolefins. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. - 1995. - V. 31. - P. 203-226.

85) T. Kuroki, T. Sawaguchi, S. Niikuni, T. Ikemura, Mechanism for long-chain branching in the thermal degradation of linear high-density polyethylene. // Macromolecules. - 1982. - V. 15, N 6. - P. 1460-1462.

86) Kiran E., Gillham J.K. Pyrolysis-molecular weight chromatography-vapor-phase infrared spectrophotometry: a new on-line system for analysis of polymers. I. Instrumentation. // J. Appl. Polym. Sci. - 1976. - V. 4, N 4. - P. 931-947.

87) M.L. Poutsma, Reexamination of the pyrolysis of polyethylene: data needs, free-radical mechanistic considerations, and thermochemical kinetic simulation of initial product-forming pathways. // Macromolecules. - 2003. - V. 36, N 24.

- P. 8931-8957.

88) Hornung U., Hornung A., and Bockhorn H. Investigation of thermal degradation of solids in an isothermal, gradient free reactor. // Chem. Eng. Technol. - 1998. - V. 21, N 4. - P. 332-337.

89) Bockhorn H., Hornung A., Hornung U., and Schawaller D. Kinetic study on the thermal degradation of poly propylene and polyethylene. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. - 1999. - V. 48, N 2. - P. 93-109.

90) Bockhorn H., Hornung A., and Hornung U. Mechanisms and kinetics of thermal decomposition of plastics from isothermal and dynamic measurements. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. - 1999. - V. 50, N 2. - P. 77-101.

91) Albertson A.C. and Karlsson S. Chemistry and biochemistry of polymer biodégradation. // in Chemistry and technology of biodegradable polymers. Ed. by Griffin G.J.L. Glasgow: Blackie Academic and Professional, 1994. - P. 7-17.

92) Rogovina S.Z., Alexanyan Ch.V., Prut E.V. Biodegradable blends based on chitin and chitosan: production, structure and properties. // J. Appl. Polym. Sci. -2011.-Vol. 121, No. 3.-P. 1850-1859.

93) Prut E.V. and Zelenetskii A.N. Chemical modification and blending of polymers in an extruder reactor. // Usp. Khim. - 2001. - V. 70. - P. 65-79.

94) Bey 1er C.L. and Hirschler M.M. Thermal Decomposition of Polymers. // in SFPE Handbook of Fire Protection Engineering, 3rd ed. Ed. by DiNenno Ph. J. Quincy, MA: National Fire Protection Association, 2002. - P. 1-110.

95) Stamm A.J. Thermal degradation of wood and cellulose. // Ind. Eng. Chem. -1956.-V. 48.-P. 413-417.

96) Hirata T. Effect of inorganic salts on pyrolyses of wood and cellulose, measured with thermogravimetric and differential thermal analysis techniques I. Kinetics of the pyrolyses of untreated wood and cellulose in vacuo. // Ringyo Shikenjo Kenkyu Hokoku. - 1974. - V. 263. - P. 17-33.

97) Bradbury A.G.W., Sakai Y., and Shafizadeh F. A kinetic model for pyrolysis of cellulose. //J. Appl. Polym. Sci. - 1979. -V. 23, N 11. - P. 3271-3280.

98) Mamleev V., Bourbigot S., Le Bras M., and Yvon J. The facts and hypotheses relating to the phenomenological model of cellulose pyrolysis: interdependence of the steps. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. - 2009. - V. 84, N 1. - P. 1-17.

99) Mamleev V., Bourbigot S., and Yvon J. Kinetic analysis of the thermal decomposition of cellulose: the change of the rate limitation. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. - 2007. - V. 80, N 1. - P. 141-150.

100)Mamleev V, Bourbigot S, and Yvon J. Kinetic analysis of the thermal decomposition of cellulose: the main step of mass loss. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. - 2007. - V. 80, N 1. - P. 151-165.

101) Boon J.J, Pastorova I, Botto R.E, and Arisz P.W. Structural studies on cellulose pyrolysis and cellulose chars by PYMS, PYGCMS, FTIR, NMR and by wet chemical techniques. // Biomass Bioenergy. - 1994. - V. 7, N 1-6. - P. 25-32.

102) Moldoveanu S.C. Analytical Pyrolysis of Polymeric Carbohydrates. // in Analytical Pyrolysis of Natural Organic Polymers. Ed. by Moldoveanu S.C. Amsterdam: Elsevier Science, 1998. - P. 217-273.

103)Pielichowski K. and Njuguna J. Natural Polymers. // in Thermal Degradation of Polymeric Materials. Ed. by Pielichowski K. and J. Njuguna. Shawbury, Shrewsbury, Shropshire: Rapra Technology ltd, 2005. - P. 133-138.

104) Jakab E, Varhegyi G, and Faix O. Thermal decomposition of polypropylene in the presence of wood-derived materials. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. - 2000. -V. 56, N2.-P. 273-285.

105) Griffin G.J.L. Biodegradable fillers in thermoplastics. // Adv.Chem. Ser. -1974.-V. 134.-P. 159-170.

106) Заявка 2322440 ФРГ; Chem. Abstr. 80. 134242 (1974).

107) Заявка 2455732 ФРГ; Chem. Abstr. 83. 148390 (1975).

108)0tey F.H, Westhoff R.P, Russel. Ch.R. Biodegradable films from starch and ethylene-acrylic acid copolymer. // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. - 1977. -V. 16, N4.-P. 305-309.

109) Пат. 4133784 США; Chem. Abstr. 90. 122500 (1979).

110) Griffin G.J.L. British Pat. Application. 55195/73/ (1973).

111)Bagheri R. Effect of processing on the melt degradation of starch-filled polypropylene. // Polym. Int. - 1999. - V. 48, N 12. - P. 1257-1263.

112)Evangelista R.L, Nikolov Z.L, Sung W, Jane J, and Gelina R.J. Effect of compounding and starch modification on properties of starch-filled low density polyethylene. //Ind. Eng. Chem. Res. - 1991. - V. 30, N 8. - P. 1841-1846.

113)Röper H. and Koch H. The role of starch in biodegredable thermoplastic materials. // Starch - Stärke. - 1990. - V. 42. - P. 123-130.

114)Pimpan V., Ratanajiajaroen P., and Laithumtaweekul L. Effect of chemical modification on the properties of cassava starch and medium density polyethylene blends. // Abstracts of 9th European Symposium «Polymer Blends». Palermo, September 9-12, 2007. - P. 27.

115) St.-Pierre N., Favis B.D., Ramsay J.A., and Verhoogt H. Processing and characterization of thermoplastic starch/polyethylene blends. // Polymer. -1997.-V. 38,N3,-P. 647-655.

116)Lawton J.W., and Fanta G.F. Glycerol-plasticized films prepared from poly(vinyl alcohol) mixtures: Effect of poly (ethylene-co-acrylic acid). // Carbohydr. Polym. - 1994. - V. 23, N 4. - P. 275-280.

117) Liu Z.Q., Feng Y., and Yi X.S. Thermoplastic starch/PVAI compounds: Preparation, processing and properties. // J. Appl. Polym. Sei. - 1999. - Y. 74, N 11.-P. 2667-2673.

118) Park H., Chough S., Yun Y., and Yoon S. Properties of starch/PVA blend films containing citric acid as additive. // J. Polym. Environ. - 2005. - V. 13, N 4. - P. 375-382.

119) Westhoff R.P., Kwolek W.F., and Otey F.H. Starch-polyvinyl alcohol films effect of various plasticizers. // Starch- Stärke. - 1979.-V. 31.-P. 163-165.

120)Tudorachi N., Cascaval C.N., Rusu M., and Pruteanu M. Testing of polyvinyl alcohol and starch mixtures as biodegradable polymeric materials. // Polym. Test. - 2000. - V. 19, N 7. - P. 785-799.

121) Zou G.X., Jin P.Q., and Xin L.Z. Extruded starch/PVA composites: Water resistance, thermal properties, and morphology. // J. Elastomers Plast. - 2008. -V. 40, N4.-P. 303-316.

122) Zhou X.Y., Cu Y.F., Jia D.M., and Xie D. Effect of a complex plasticizer on the structure and properties of the thermoplastic PVA/starch blends. // Polym.-Plast. Technol. Eng. - 2009. - V. 48, N 5. - P. 489-495.

123)Pimpan V., Ratanarat K., Pongchawanakul M. Preliminary study on preparation of biodegradable plastic from modified cassava starch. // J. Sci. Res. Chulalongkorn Univ. - 2001. - V. 2, N 26. - P. 117-125.

124) Simmons S. and Thomas E.L. Structural characteristics of biodegradable thermoplastic starch/poly(ethylenevinyl alcohol) blends. // J. Appl. Polym. Sci. - 1995. - V. 58, N 12. - P. 2259-2285.

125) Simmons S. and Thomas Es.L. The use of transmission electron microscopy to study the blend morphology of starch/poly(ethylene-co-vinyl alcohol) thermoplastics. // Polymer. - 1998. - V. 39, N 23. - P. 5587-5599.

126) Vaidya U.R., Bhattacharya M., Ramkumar D.H.S., Hakkarainen M., Albertson A.C., and Karlsson S. Properties of injection molded starch/synthetic polymer blends -1, effect of processing parameters on physical properties. // Eur. Polym. J. - 1996. - V. 32, N 8. - P. 999-1010.

127) Ramkumar D.H.S., Bhattacharya M., and Vaidya U.R. Properties of injection molded starch/synthetic polymer blends. - II. Evaluation of mechanical properties. // Eur. Polym. J. - 1997. - V. 33, N 5. - P. 729-742.

128) Ramkumar D.H.S., Yang Z., Bhattacharya M. Linear viscoelastic properties of starch/synthetic polymer blends. // Polym. Networks Blends. - 1997. - V. 7. -P. 31-41.

129) Ramkumar D.H.S., Bhattacharya M. and Zhang D. High shear and transient viscosity of starch and maleated ethylene vinyl acetate copolymer blends. // Polym. Networks Blends. - 1997. -V. 7. - P. 51-59.

130) Ramkumar D.H.S. and Bhattacharya M. A new statistical distribution for characterizing the random strength of brittle materials. // J. Mater. Sci. - 1997. -V. 32, N 10.-P. 2565-2572.

131) Seethamraju K., Bhattacharya M., Vaidya U.R., and Fulcher R.G. Rheology and morphology of starch/synthetic polymer blends. // Rheol. Acta. - 1994. - V. 33, N6.-P. 553-567.

132) Vaidya U.R. and Bhattacharya M. Properties of blends of starch and synthetic polymers containing anhydride groups. // J. Appl. Polym. Sci. - 1994. - V. 52, N5.-P. 617-628.

133) Bhattacharya M., Vaidya U.R., Zhang D., andNarayan R. Properties of blends of starch and synthetic polymers containing anhydride groups. II. Effect of amylopectin to amylose ratio in starch. // J. Appl. Polym. Sci. - 1995. - V. 57, N5.-P. 539-554.

134) Vaidya U.R., Bhattacharya M., and Zhang D. Effect of processing conditions on the dynamic mechanical properties of starch and anhydride functional polymer blends.//Polymer. - 1995,-V. 36, N6.-P. 1179-1188.

135) Yang Z.H., Bhattacharya M., and Vaidya U.R. Properties of ternary blends of starch and maleated polymers of styrene and ethylene propylene rubber. // Polymer. - 1996. - V. 37, N 11. - P. 2137-2150.

136) Shi B., Seib P.A. Effects of poly(ethylene glycol) on the physical properties of blended molecules of atsrch and poly(ethylene-co-acrylate, ammonium salt). // J. Macromol. Sci., Part A: PureApll. Chem. - 1996. - V. 33.-P. 655-671.

137) Torres A.V., Zamudio-Flores P.B., and Salgado-Delgado R. // 9th European Symposium «Polymer Blends». Palermo, 2007. P. 3994-3999.

138) Jagadish R.S. and B. Raj, Properties and sorption studies of polyethylene oxide - starch blended films. // Food Hydrocolloids. - 2011. -V. 25, N 5. - P. 15721580.

139) Raj B., Raj A.E., Madan P., and Siddaramaiah. Modeling of moisture sorption isotherms of poly (vinyl alcohol)/starch films. // J. Appl. Polym. Sci. - 2003. -V. 89, N 14.-P. 3874-3881.

140) Siddaramaiah, B. Raj, and R. Somasekhar. Structure property relation in PVA/starch composites. // J. Appl. Polym. Sci. - 2004. - V. 91, N 1, - P. 630635.

141) Cho H.S., Moon H.S., Kim M., Nam K., and Kim J.Y. Biodegradability and biodegradation rate of poly(caprolactone)-starch blend and poly(butylene

succinate) biodegradable polymer under aerobic and anaerobic environment. // Waste Manage. - 2011. - V. 31, N 3. - P. 475-480.

142) Arvanitoyannis I., Kolokuris I., Nakayama A., Aiba S. Preparation and study of novel biodegradable blends based on gelatinized starch 1,4-trans-polyisoprene (gutta percha) for food packaging or biomedical applications. // Carbohydr. Polym. - 1997. - V. 34, N 4. - P. 291-302.

143) Carvalho A.J.F., Job A.E., Alves N., Curvelo A.A.S., and Gandini A. Thermoplastic starch/natural rubber blends. // Carbohydr. Polym. - 2003. - V. 53, N 1. -P. 95-99.

144) Coffin D.R. and Fishman M.L. Viscoelastic properties of pectin/starch blends. // J. Agric. Food Chem. - 1993. - V. 41, N 8. - P. 1192-1197.

145) Coffin D.R., Fishman M.L. Physical and mechanical properties of highly plasticized pectin/starch films. // J. Appl. Polym. Sci. - 1994. - V. 54, N 9. - P . 1311-1320.

146) Fishman M.L., Coffin D.R., Unruh J.J., Ly T. Pectin/starch/glycerol films: blends or composites. // Macromol. Sci., Part A: Pure Appl. Chem. - 1996. - V. 33.-P. 639-654.

147) Martins I.M.G., Magina S.P., Oliveira L., Freire C.S.R., Silvestre A.J.D., Neto C.P., and Gandini A. New biocomposites based on thermoplastic starch and bacterial cellulose. // Compos. Sci. Technol. - 2009. - V. 69, N 13 - P. 21632168.

148) Wan Y.Z., Luo H., He F., Liang H., Huang Y., and Li X.L. Mechanical, moisture absorption, and biodégradation behaviours of bacterial cellulose fibre-reinforced starch biocomposites. // Compos. Sci. Technol. - 2009. - V. 69, N 7 -8.-P. 1212-1217.

149)Avérous L. and Boquillon N. Biocomposites based on plasticized starch: thermal and mechanical behaviours. // Carbohydr. Polym. - 2004. - V. 56, N 2. -P. 111-122.

150) Averous L., Fringant C. and Moro L. Plasticized starch-cellulose interactions in polysaccharide composites. // Polymer. - 2001. - V. 42, N 15 - P. 65656572.

151)Gaspar M., Benko Zs., Dogossy G., Reczey K., and Czigany T. Reducing water absorption in compostable starch-based plastics. // Polym. Degrad. Stab. -2005. - V. 90, N 3. - P. 563-569.

152) Psomiadou E., Arvanitoyannis I., and Yamamoto N. Edible films made from natural resources; microcrystalline cellulose (MCC), methylcellulose (MC) and corn starch and polyols - Part 2. // Carbohydr. Polym. - 1996. - V. 31, N 4. - P. 193-204.

153) Arvanitoyannis I. and Biliaderis C.G. Physical properties of polyol-plasticized edible blends made of methyl cellulose and soluble starch. // Carbohydr. Polym. - 1999,-V. 38, N 1. - P. 47-58.

154) Arvanitoyannis I., Psomiadou E., Nakayama A., Aiba S., and Yamamoto N. Edible films made from gelatin, soluble starch and polyols, Part 3. // Food Chem. - 1997. - V. 60, N 4. - P. 593-604.

155) Arvanitoyannis I. Totally and partially biodegradable polymer blends based on natural and synthetic macromolecules: preparation, physical properties, and potential as food packaging materials. // J. Macromol. S. - Rev. Macromol. Chem. Phys. - 1999. - V. 39, N 2. - P. 205-271.

156) Ma X., Chang P.R., Yu J. Properties of biodegradable thermoplastic pea starch/carboxymethyl cellulose and pea starch/microcrystalline cellulose composites. // Carbohydr. Polym. - 2008. - V. 72, N 3. - P. 369-375.

157) Suvorova A.I., Trufanova E.I. // Abstracts of Reports of the MRS-96 Spring Meeting. San Francisco, USA, 1996. - P. 423.

158) Suvorova A.I., Tyukova I.S, Trufanova E.I. Thermodynamic and diffusion properties of biodegradable systems based on starch and cellulose derivatives. // J. Environ. Polym. Degrad. - 1999. - V. 7, N 1. - P. 35-40.

159)Kpayc C.B., Пешехонова A.JI., Сдобникова О.А., Самойлова Л.Г. // Хранение и переработка сельхозсырья. 1996. № 6. С. 11-12.

160) Lee Y, Lee S, Lim H. // 9th European Symposium «Polymer Blends». Palermo, 2007.

161) Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение. // Под ред. Скрябина К.Г, Вихорева Г.А, Варламовой В.П. М.: Изд-во Наука, 2002. -С. 217.

162) Muzzarelli R.A.A. Chitin. // Pergamon Press, 1977.

163)Rathke, T.D, Hudson, S.M. Review of chitin and chitosan as fiber and film formers. // J. Macromol. Sci. - Rev. Macromol. Chem. Phys. - 1994. - V. 34. -P. 422-437.

164) Lee Y.M, Kim S.H, and Kim S.J. Preparation and charcteristics of chitin and polyvinyl alcohol) blend. // Polymer. - 1996. - V. 37, N 26. - P. 5897-905.

165)Peesan M, Rujiravanit R, and Supaphol P. Characterisation of beta-chitin/poly(vinyl alcohol) blend films. // Polym. Test. - 2003. - V. 22, N 4. - P. 381-387.

166)Uddin A.J, Fujie M, Sembo S, and Gotoh Y. Outstanding reinforcing effect of highly oriented chitin whiskers in PVA nanocomposites. // Carbohydr. Polym.-2012.-V. 87, N 1. - P. 799-805

167) Angulakshmi N, Kumar T.P, Thomas S, and Stephan A.M., Ionic conductivity and interfacial properties of nanochitin-incorporated polyethyleneoxide-LiN(C2F5S02)2 polymer electrolytes. // Electrochim. Acta. -2010. - V. 55, N 4. - P. 1401-1406.

168) Stephan A.M., Kumar T.P, Kulandainathan M.A, and Lakshmi N.A. Chitin-incorporated poly(ethylene oxide)-based nanocomposite electrolytes for lithium batteries.//J. Phys. Chem. B. -2009. - V. 113, N7.-P. 1963-1971.

169) Park K.E, Kang H.K, Lee S.J, Min B.-M, and Park W.H. Biomimetic Nanofibrous Scaffolds: Preparation and Characterization of PGA/Chitin Blend Nanofibers. // Biomacromolecules. - 2006. - V. 7, N 2. - P. 635-643.

170) Liang S, Zhang L, and Xu J. Morphology and permeability of cellulose/chitin blend membranes. // J. Membr. Sci. - 2007. - V. 287, N 1. - P. 19-28.

171) Zhou D., Zhang L, Zhou J., and Guo S. Development of a fixed-bed column with cellulose/chitin beads to remove heavy-metal ions. // J. Appl. Polym. Sci. -2004.-V. 94, N2. P. 684-691.

172) Pang F.-J., He C.-J., and Wang Q.-R. Preparation and properties of cellulose/chitin blend fiber. // J. Appl. Polym. Sci. - 2003. - V. 90, N 12. - P. 3430-3436.

173)Nudga L.A., Petrova V.A., Bochek A.M., Kalyuzhnaya L.M., Alekseev V.L., Evmenenko G.A., and Petropavlovskii G.A. Structure of chitosan-cellulose mixtures in solution and in the solid-phase state. // Polym. Sci., Ser. A. - 1999. -V.41.-P. 1137-1142.

174)Nudga L.A., Petrova V.A., Sergeeva S.N., and Bochek A.M. Estimation of interaction between macromolecules in solutions of chitin-cellulose mixtures. // Polym. Sci, Ser. A. - 2003. - V. 45. - P. 551-554.

175) Nino K.A, Imam S.H, Gordon S.H, and Wong L.J.G. Extruded Plastics Containing Starch and Chitin: Physical Properties and Evaluation of Biodegradability. // in Biopolymers. Ed. by Imam S, et al. Washington, DC: ACS Symposium Series, 1999. - Chap. 12. - P. 195-203.

176) Souza Rosa R.C.R. and Andrade C.T. Effect of chitin addition on injection-molded thermoplastic corn starch. // J. Appl. Polym. Sci. - 2004. - V. 92, N 4. -P. 2706-2713.

177)Jolan A.Y, Prud'homme R.E. Studies of polymer-cellulose blends prepared from solution. // J. Appl. Polym. Sci. - 1978. - V. 22, N 9. - P. 2533-2542.

178) Xu H, Ma L, Shi H, Gao C, and Han C. Chitosan-hyaluronic acid hybrid film as a novel wound dressing: In vitro and in vivo studies. // Polym. Adv. Technol. - 2007. - V. 18, N 11. - P. 869-875.

179) Mucha M. Rheological properties of chitosan blends with poly (ethylene oxide) and poly(vinyl alcohol) in solution. // React. Func. Polym. - 1998. - V. 38, N 1. -P. 19-25.

180) Zhao W., Yu L., Zhong Y., and Sun J. The compatibility and morphology of chitosan-poly(ethylene oxide)blends. // J. Macromol. Sci.-Phys. - 1995. - V. 34. -P. 231-237.

181) Yan J. and Jiang W.H. The interactions of chitosan-poly(ethylene glycol) in the presence of added salt in water: viscosity effect. // Eur. Polym. J. - 1999. -V. 35, N11.-P. 2079-2085.

182)Alekseev V.L., Kel'berg E.A., Bronnikov S.V., and Evmenenko G.A. Structural and mechanical properties of chitosan-poly(ethylene oxide) blend films.//Polym. Sci., Ser. B.-2001. - V. 43.-P. 281-284.

183)Kiuchi H., Kai W., and Inoue, Y. Preparation and characterization of poly(ethylene glycol) crosslinked chitosan films. // J. Appl. Polym. Sci. - 2008. -V. 107, N6.-P. 3823-3830.

184)Chuang W.Y., Young T.H., and Chiu W.Y. Properties of the polyvinyl alcohol) chitosan blend and its effect on the culture of fibroblast in vitro. // Biomaterials. - 1999. - V. 20, N 16. - P. 1479-1487.

185)Cascone M.G., Maltini S., Barbani N., and Laus M. Effect of chitosan and dextran on the properties of polyvinyl alcohol) hydrogels. // J. Mater. Sci.: Mater. Med. - 1999,-V. 10.-P. 431-435.

186)Koyano T., Koshizaki N., Umehara H., Nagura M., and Minoura N. Surface states of PVA/chitosan blended hydrogels. // Polymer. - 2000. - V. 41, N 12. -P. 4461-4465.

187)Mukhina V.R., Pastuhova N.V., Semchikov Yu.D., Smimova L.A., Kir'yanov K.V., Zherenkov M.N. Properties of chitosan-poly(vinyl alcohol) blends in films and solutions. //Polym. Sci., Ser. A. -2001. -V. 43. - P. 1034-1039.

188) Pei, H. N., Chen, X. G., Li, Y., & Zhou, H. Y. Characterization and ornidazole release in vitro of a novel composite film prepared with chitosan/poly(vinyl alcohol)/alginate. // J. Biomed. Mater. Res., Part A. - 2008. - V. 85A, N 2. - P. 566-572.

189)Bourtoom T. and Chinnan M.S. Preparation and properties of rice starch-chitosan blend biodegradable film. // LWT-Food Sci. Technol. - 2008. - V. 41, N9.-P. 1633-1641.

190) Kuo P.C., Sahu D., and Yu H.H. Properties and biodegradability of chitosan/nylon 11 blending films. // Polym. Degrad. Stab. - 2006. - V. 91, N 12. -P. 3097-3102.

191) Lima I.S., Lazarin A.M., and Airoldi C. Favorable chitosan/cellulose film combinations for copper removal from aqueous solutions. // Int. J. Biol. Macromol. - 2005. - V. 36, N 1-2. - P. 79-83.

192) Twu Y.K., Huang H.I., Chang S.Y., and Wang S.L. Preparation and sorption activity of chitosan/cellulose blend beads. // Carbohydr. Polym. - 2003. - V. 54, N4.-P. 425-430.

193) Wu Y.B., Yu S.H., Mi F.L., Wu C.W., Shyu S.S., Peng C.K., et al. Preparation and characterization on mechanical and antibacterial properties of chitosan/cellulose blends. // Carbohydr. Polym. - 2004. - V. 57, N 4. - P. 435440.

194) Sébastien F., Stéphane G., Copinet A., and Coma V. Novel biodegradable films made from chitosan and poly(lactic acid) with antifungal properties against mycotoxinogen strains. // Carbohydr. Polym. - 2006. - V. 65, N 2. - P. 185-193.

195) Lima C.G.A., de Oliveira R.S., Figueirô S.D., Wehmann C.F., Goes J.C., and Sombra A.S.B. DC conductivity and dielectric permittivity of collagen-chitosan films. // Mater. Chem. Phys. - 2006. - V. 99, N 2-3. - P. 284-288.

196) Sionkowska A., Wisniewski M., Skopinska J., Poggi G.F., Marsano E., Maxwell C.A., et al. Thermal and mechanical properties of UY irradiated collagen/ chitosan thin films. // Polym. Degrad. Stab. - 2006. - V. 91, N 12. - P. 3026-3032.

197)Sakurai K., Maegava T., and Tajakashi T. Glass transition temperature of chitosan and miscibility of chitosan/poly(N-vinyl pyrrolidone) blends. // Polymer. - 2000. - V. 41, N 19. - P. 7051-7056.

198)Risbud M.V. and Bhat S.V. Properties of polyvinyl pyrrolidone)/chitosan hydrogel membranes and their biocompatibility evaluation by haemorheological method. // J. Mater. Sci.: Mater. Med. - 2001. - V. 12. - P. 75-79.

199)Çaykara T., Alaslan A., Eroglu M. S., and Gtiven O. Surface energetic of poly(N-vinyl-2-pyrrolidone)/chitosan blend films. // Appl. Surf. Sci. - 2006. -V. 252, N20.-P. 7430-7435.

200) Thanpitcha T., Sirivat A., Jamieson A. M., and Rujiravanit R. Preparation and characterization of polyaniline/chitosan blend film. // Carbohydr. Polym. -2006. - V. 64, N 4. - P. 560-568.

201)Wada T. and Uragami T. Preparation and characterization of hybrid chitosan/acrylic resin emulsions and their films. // Macromol. Mater. Eng. -2006. - V. 291, N 7. - P. 809-819.

202) Honma T., Zhao L., Asakawa N., and Inoue Y. Poly(e-caprolactone)/chitin and poly(e-caprolactone)/chitosan blend films with compositional gradients: fabrication and their biodegradability. // Macromol. Biosci. - 2006. - V. 6, N 3. -P. 241-249.

203) Xu Y., Ren X., and Hanna M.A. Chitosan/clay nanocomposite film preparation and characterization. // J. Appl. Polym. Sci. - 2006. - V. 99, N 4. - P. 16841691.

204) Vargas M., Albors A., Chiralt A., and Gonzalez-Martinez C. Characterization of chitosan-oleic acid composite films. // Food Hydrocolloids. - 2009. - V 23, N2.-P. 536-547.

205)Pereda M., Aranguren M.I., and Marcovich N.E. Characterization of chitosan/caseinate films. // J. Appl. Polym. Sci. - 2008. - V. 107, N 2. - P. 1080-1090.

206)Kurauchi Y., Egashira N., and Ohga K. Fiberoptic sensor with a chitosan-poly(vinyl alcohol) cladding for the determination of ethanol in alcoholic beverages. //Anal. Sci. - 1994. - V. 10. - P. 213-217.

207) Wu L.G., Zhu C.L., and Liu M. Study of a new pervaporation membrane 1 Preparation and characteristics of the new membrane. // J. Membr. Sci. - 1994. -V. 90, N3,-P. 199-205.

208) Blair H.S., Guthrie J., Law T., and Turkington P. Chitosan and modified chitosan membranes. I. Preparation and characterization. // J. Appl. Polym. Sci. - 1987. - V. 33, N 2. - P. 641-645.

209)Khoo C.G.L., Frantzich S., Rosinski A., Sjôstrôm M., and Hoogstraate J. Oral gingival delivery systems from chitosan blends with hydrophilic polymers. // Eur. J. Pharm. Biopharm. - 2003. - V. 55, N 1. - P. 47-56.

210)Elsabee M.Z., Abdou E.S., Nagy K.S.A., and Eweis M. Surface modification of polypropylene films by chitosan and chitosan/pectin multilayer. // Carbohydr. Polym.-2008.-V. 71, N2.-P. 187-195.

211)Zhai M., Zhao L., Yoshii F., and Kume T. Study on antibacterial starch/chitosan blend film formed under the action of irradiation. // Carbohydr. Polym. - 2004. - V. 57, N 1. - P. 83-88.

212) Wang H., Li W., and Wang Z. Studies of Chitosan and Poly(acrylic acid) Interpolymer Complex. I. Preparation structure, pH-sensitivity and salt sensitivity of complex-forming poly (acrylic acid): chitosan-poly(ethylene oxide). // J. Macromol. Sci., Phys. Ser. B. - 1995. - V. 34. - P. 231-237.

213)Uragami T., Matsuda T., Okuno H., Miyata T. Structure of chemically modified chitosan membranes and their charcateristics of permeation and separation of aqeous-ethanol solutions. // J. Membr. Sci. - 1994. - V. 88, N 2-3. -P. 243-251.

214) San Roman J., Elvira C., and Peniche C. Interpolymer complexes of chitosan and polymethacrylic derivatives of salicylic acid: preparation, characterization and modification by thermal treatment. // Polymer. - 1998. - V. 39, N 25. - P. 6549-6554.

215)Gaberra G., Arguelles-Monal W., Peniche C., and Rinaudo M. Condumetric study of the interpolyelectrolyte reaction between chitosan and polygalacturicone acid. // Polymer. - 2000. - V. 41, N 7. - P. 2373-2378.

216)Mishkina L.A, Petuchova T.V, Levina O.N, and Korotaev G.K. Poly electro lytecomplexes of collagen with chitosan. // Polym. Sci, Ser. B. -1992.-V. 34.-P. 17-23.

217)Meshali M.M. and Gabr K.E. Effect of interpolymer complex - formation of chitosan with pectin or acacia on the release behavior of chlorpromazine HC1. // Int. J. Pharm. - 1993. - V. 89, N3,-P. 177-181.

218) Deyao K, Liu J, Cheng G.X, Lu X.D, Tu H.L, and Dasaliva J.A.L. Swelling behavior of pectin/chitosan complex films. // J. Appl. Polym. Sci. - 1996. - V. 60, N2.-P. 279-283.

219) Remunanlopez C. and Bodmeier R. Mechanical, water-uptake and permeability properties of cross-linked chitosan glutamate and alignate films. // J. Controlled Release. - 1997. - V . 44, N 2-3. - P. 215-225.

220)Ageev E.P, Kotova S.L, Skorikova E.E, and Zezin A.B. Pervaporation membranes based on polyelectrolyte complexes of chitosan and poly(acrylic acid). // Polym. Sci, Ser. A. - 1996. - V. 38. - P. 202-208.

221) Skorikova E.E, Kaluznaya R.I, Vikhoreva G.A, Gal'breich L.S, Kotova S.L, Ageev E.P, Zezin A.B, and Kabanov V.A. The properties of polyelectrolyte complexes of chitosan and polyacrilic acid. // Polym. Sci, Ser. A.- 1996.-V. 38.-P. 314-318.

222) Peniche-Covas C, Arguelles-Monal W, and Roman J.S. Sorption and desorption of water vapor by membranes of the polyelectrolyte complex of chitosan and carboxymethylcellulose. // Polym. Int. - 1995. - V. 38, N 1. - P. 45-52.

223) Arguelles-Monal W, Hechavarria O.L, Rodriguez L, and Peniche C. Swelling of membranes from the polyelectrolyte complex between chitosan and carboxymethylcellulose. // Polym. Bull. - 1993. - V. 31, N 4. - P. 471-478.

224) Felt O, Buri P, Gurny R. A unique polysaccharide for drug delivery. // Drug Dev. Ind. Pharm. - 1998. - V. 24. - P. 979-993.

225) Paul W. and Sharma S.P. Chitosan: a drug carriers for the 21-st century (review). // STP Pharm. Sci. - 2000. - V. 10, N 1. - P. 5-22.

226) Miyazaki S, Yamaguchi H, Takada M. Preliminary study on film dosage from prepared from chitosan for oral drug delivery. // Acta. Pharm. Nord. - 1990. -V.2.-P. 401-406.

227)Amiji M.M. Surface modification of chitosan membranes by complexation-interpenetration of anionic polysaccharides for improved blood compatibility in hemodialysis. // J. Biomater. Sci, Polym. Ed. - 1996. - V. 8. - P. 281-298.

228)Uchegbu I.F, Schztlein A.G, and Tetley L. Polymeric chitosan-based vesicles for drug delivery. // J. Pharm. Pharmacol. - 1998. - V. 50, N 5. P. 453-458.

229) Gaserod O. and Smirid O. Microcapsules of alginate-chitosan-I A quantitative study of the interaction between alginate and chitosan. // Biomaterials. - 1998. -V. 19, N20.-P. 1815-1825.

230) Yao K.D, Yin Y.J, Xu M.X, Wang Y.F. Investigation of pH-sensitive drug delivary system of chitosan/gelatin hybrid polymer network. // Polym. Int. -1995.-V. 38, N 1. - P. 77-82.

231)Patel V.R. and Amiji M.M. Preparation and characterization of freeze-dried chitosan-poly(ethylene oxide) hydrogels for site-specific antibiotic delivery in the stomach. // Pharm. Res. - 1996. - V. 13, N 4. - P. 588-593.

232)Kumagui H, Chu C.H, Sakiyama T, Ikeda S, and Nakamura K. Analysis of the pH-sensitives swelling rate of a polyelectrolyte complex gel preparaed from xanthan and chitosan by the collective diffusion-model. // Biosci. Biotech. Biochem. - 1996. - V. 60. - P. 1623-1626.

233) Shahabeddin L, Berthod F, Damour O, and Collombel C. Characterization of skin reconstructed on a chitosan-cross-linked collagen-glycosaminoglycan matrix. // Skin. Pharmacol. - 1990. - V. 3. - P. 107-114.

234) Shih C.-M, Shieh Y.-T, and Twu Y.-K. Preparation and characterization of cellulose/chitosan blend films. // Carbohydr. Polym. - 2009. - V. 78, N 1. - P. 169-174.

235)Vsudev S.C, Chandy T, and Sharma C.P. Development of chitosan/polyethylene vinyl acetate comatrix: controlled release of aspirin-

heparin for preventing cardiovascular trombosis. // Biomaterials. - 1997. - V. 18,N5.-P. 375-382.

236)Isogai A., Hasegava M., Onabe F., Ususda M. Change in zetapotensials of amorphous cellulose particles with chitosan salts. // Sen-I. Gakkashi-Fiber. -1992.-V. 48.-P. 655-659.

237) Yunlin G., Xiaofei L., Yingping Z., and Kangade Y. Study of phase behavior of chitosan/viscose rayon blend film. // J. Appl. Polym. Sci. - 1998. - V. 67, N 12.-P. 1965-1972.

238)Nashhiyma M. Biodegradable plastics derived from cellulose and chitosan. // Kami Pa Gikyoshi. - 1995. - V. 49, N 4. - P. 671-685.

239) Hosokowa J., Nishiyama M., Yoshihara K., Kuba Т., and Terabe A. Reaction between chitosan and cellulose on biodegradable composite film formation. // Ind. Eng. Chem. Res. - 1991. - V. 30, N 4. - P. 788-792.

240)Isogai A. and Atalla R.H. Preparation of cellulose-chitosan blends. // Carbohydr. Polym. - 1992. -V. 19, N 1. - P. 25-28.

241)Holmberg M., Berg J., Stemme S., Odberg L., Rasmusson J., Claesson P. Surface force studies of Langmuir-Biodgett chitosan-cellulose film. // J.Colloid. Interface. Sci. - 1997. -V. 186, N 2. - P. 369-381.

242) De Moura M.R., Avena-Bustillos R.J., Mchugh Т.Н., Krochta J.M., and Mattoso L.H. Properties of novel hydroxypropyl methylcellulose films containing chitosan nanoparticles. // J. Food Sci. - 2008. - V. 73, N 7. - P. 3137.

243)Акопян E.A., Кармилов А.Ю., Никольский В.Г., Хачатрян A.M., Еииколопов Н.С. Упруго-деформационное измельчение термопластов. // ДАН СССР,- 1986.-Т. 291, № 1.-С. 133-136.

244) Ениколопян Н.С., Фридман М.Л., Кармилов А.Ю., Ветшева А.С., Фридман Б.М. Упруго-днформационное измельчение смесей термопластичных полимеров. // ДАН СССР. - 1987. - Т. 296, № 1. - С. 134138.

245) Enikolopian N.S., Akopian E.L., Nikolskii V.G. Some Problems of Strength and Fracture of Polymer Materials. // Macromolekulare Chemie. Basel, Switzerland: Huthig & Wepf Verlag. Suppl., 1984. -N 6. - P. 316-330.

246) Прут Э.В. Неустойчивость пластического течения и множественное разрушение (измельчение) полимерных материалов. // Высокомолек. соед., Сер. Б. - 1994. - Т. 36, № 4. - С. 601-607.

247)Вольфсон С.А., Никольский В.Г. Твердофазное деформационное разрушение и измельчение полимерных материалов. Порошковые технологии. // Высокомолек. соед. Сер. Б. - 1994. - Т. 36, № 6. - С. 10401056.

248) Opfermann J. Kinetic analysis using multivariate non-linear regression. // J. Therm. Anal. Cal. - 2000. - V. 60, N 2. - P. 641-658.

249)Lomakin S.M., Dubnikova I.L., Berezina S.M., Zaikov G.E. Kinetic study of polypropylene nanocomposite thermo-oxidative degradation. // Polym. Int. -2005. - V. 54, N 7. - P. 999-1006.

250)Lomakin S.M., Novokshonova L.A., Brevnov P.N., Shchegolikhin A.N. Thermal properties of polyethylene/montmorillonite nanocomposites prepared by intercalative polymerization. // J. Mater. Sci. - 2008. - V. 43, N 4. - P. 13401353.

251) Friedman H.L. Kinetics and gaseous products of thermal decomposition of polymers.//J Polym. Sci, Ser. C. - 1965. - V. 6.-P. 183-195.