Особенности структуры и биодеградация композиционных материалов на основе полиэтилена низкой плотности и растительных наполнителей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Пантюхов, Петр Васильевич

• Пантюхов, Петр Васильевич
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пантюхов, Петр Васильевич

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. ОСНОВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ В ОБЛАСТИ

СОЗДАНИЯ БИОРАЗЛАГАЕМЫХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

1.1 .Биоразлагаемые полимерные материалы

1.2. История исследований в области биоразлагаемых полимеров

1.3. Механизмы биодеградации синтетических полимеров

1.4. Наполнители композиционных биоразлагаемых полимеров

1.5. Полиолефины, используемые в композиционных биоразлагаемых материалах

1.6. Добавки, используемые в композиционных биоразлагаемых материалах

1.7. Основные рецептуры композиционных биоразлагаемых полимеров

1.8. Методы исследования биоразлагаемых композиционных материалов

Выводы по главе 1

Глава II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Объекты исследования

2.2. Получение композиций

2.3. Методы исследования

ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Изучение свойств наполнителей

3.2. Изучение структуры и свойств композиционных материалов

3.3. Биодеградация композиционных материалов

3.4. Взаимодействие материалов с пищевыми продуктами

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности структуры и биодеградация композиционных материалов на основе полиэтилена низкой плотности и растительных наполнителей»

ВВЕДЕНИЕ

Задача снижения полимерных отходов в настоящее время стоит особенно остро. Одной из существенных проблем является высокая стойкость синтетических полимерных материалов к физическо-химическому и биологическому разложению [1]. Наиболее распространенные виды полимерных отходов — пленка, ПЭТ-бутылки, ящики, прочие упаковочные материалы, корпуса радиотехнической аппаратуры, корпуса вышедших из строя аккумуляторов. Человек в среднем «производит» порядка 20-25 кг полимерных отходов в год [2]. Придание синтетическим полимерам свойства биоразлагаемости под действием микроорганизмов и природно-климатических факторов, таких, как действие света, кислорода воздуха, влаги, агрессивных сред и др., позволяет значительно сократить количество полимерного мусора и улучшить экологическую обстановку.

Оптимальным решением проблемы является создание саморазрушающихся материалов для изделий с коротким жизненным циклом (упаковочные материалы, одноразовая посуда, одноразовые авторучки, бритвы, транспортные паллеты и т.д.). Такие изделия существовали бы в неизменном виде во время хранения и эксплуатации, а будучи выброшенными на свалку, под воздействием определенных факторов (почвенные микроорганизмы, свет, кислород воздуха, вода и т.д.) разлагались бы в течение непродолжительного времени.

Существующие в настоящее время биоразлагаемые полимеры, например полилактиды или полигидроксиалканоаты, дороже традиционных полимеров. Но даже если стоимость будет сравнима, синтетические полимеры, особенно полиолефины, еще долго будут занимать ведущие позиции в производстве пластиков. Возможность получения более дешевых биоразлагаемых материалов связана с использованием полимерных композиций, включающих, наряду с

традиционными термопластичными синтетическими полимерами, биоразлагаемые наполнители природного происхождения.

Известны биоразлагаемые полимерные композиции, содержащие в качестве наполнителя крахмал. Однако, крахмал является ценным пищевым продуктом, поэтому производство на его основе крупнотоннажного материала, предназначенного для изготовления изделий кратковременного использования, экономически неоправданно. Наиболее предпочтительными наполнителями видятся целлюлозосодержащие отходы. С другой стороны, самым распространенным синтетическим полимером является полиэтилен, который применяется в основном для изготовления упаковки [3]. Вместе с тем, полиэтилен является самым биологически стойким синтетическим полимером, поэтому актуальной является задача придания полиэтилену свойств биорзалагаемости.

Исследования, проводимые в рамках данной работы, направлены на изучение структуры и свойств смесевых композиций на основе полиэтилена с растительными наполнителями. Полученные результаты позволят оценить возможность создания изделий из полиэтилена и растительных наполнителей и установить свойства в зависимости от природы наполнителя, состава, масштабного фактора и др.

Актуальность данного исследования очевидна еще и потому, что в качестве лигноцеллюлозных наполнителей могут использоваться отходы многих производств. Помимо утилизации отходов, что само по себе злободневно, происходит замена невозобновляемого сырья - нефти и газа, источника получения синтетических полимеров, на возобновляемое, кроме того, такая замена экономически целесообразна.

Целью работы являлось создание, изучение структуры и свойств новых композиционных материалов на основе полиэтилена, лигноцеллюлозных наполнителей и компатибилизатора.

Для успешного достижения вышеуказанной целей были поставлены следующие задачи:

1) Создание биоразлагаемых композиции на основе полиэтилена низкой плотности, содержащих наполнители растительного происхождения;

2) Подбор компатибилизатора, позволяющего достичь лучшего совмещения компонентов и требуемых свойств композиций.

3) Оценка эффективности сополимера этилена с винилацетатом в качестве компатибилизатора для композиционных материалов по следующим параметрам: механические характеристики, теплофизические характеристики, биоразлагаемость.

4) Выявление наиболее эффективных лигноцеллюлозных наполнителей, позволяющих придавать биоразлагаемые и другие необходимые эксплуатационные (механические, технологические и др.) свойства композиционным материалам;

5) Изучение влияния различных лигноцеллюлозных наполнителей на полимерную матрицу и надмолекулярную структуру композиционных материалов, установление причин эффективности изучаемых наполнителей.

В работе продемонстрирован принципиально новый научно-обоснованный подход к созданию биодеструктируемых полимерных композитов на основе тройных систем - полимер-компатибилизатор-наполнитель, основанный на взаимосвязи параметров структуры, типа наполнителя и степени гидрофильности компатибилизатора.

Предложены шесть различных материалов растительного происхождения в качестве наполнителей для создания композиционных полимерных материалов, ранее не применявшиеся для решения подобных задач.

Впервые предложен модельный эксперимент, позволяющий установить диффузию низкомолекулярных органических веществ из наполнителя в полимерную матрицу при сдвиговом течении расплава.

В работе впервые установлена корреляция насыпной плотности дисперсного наполнителя с кинетическими параметрами твердофазного окисления полимерных композитов.

Впервые обнаружено влияние содержания компатибилизатора - СЭВА на рост колоний микроорганизмов в пленочных материалах на основе тройных систем ПЭНП - природный наполнитель - СЭВА.

Выявлен и определен до вида плесневый гриб (ТпсЬоёеппа а^оушёе), являющийся наиболее активным биодеструктором композиционных материалов при биоразложении в грунте.

По результатам проведенного исследования авторами был получен патент РФ на изобретение № 2473578 «Биоразлагаемая термопластичная композиция», опубликованный 27.01.2013 г. В рамках данного изобретения производителям предлагается изготовление изделий с коротким сроком обращения: пленки, упаковочная тара, одноразовая посуда и т.д. Изделия из данных материалов можно получать различными способами: экструзия, литье под давлением, формование, термопрессование. Варьируя тип наполнителя, его содержание, а также содержание СЭВА и метод переработки возможно получение изделий с заданными свойствами.

Личный вклад диссертанта состоял в проведении исследований, обработке и анализе полученных данных, формулировании положений и выводов, а также подготовке патентов и статей к опубликованию. Все изложенные в диссертации новые результаты получены автором лично или при непосредственном его участии в подготовке и поведении экспериментов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Пантюхов, Петр Васильевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Впервые получены тройные биоразлагаемые композиции на основе полиэтилена низкой плотности, растительных наполнителей (льняная костра, лузга подсолнечника, листья березовые, кожура банана, лигносульфонат натрия, сено разнотравное) и компатибилизатора - сополимера этилена с винилацетатом.

2. Установлены физико-химические свойства полученных композиционных материалов: температура плавления, степень кристалличности, кинетика термического окисления, механические характеристики, плотность, водо- и влагопоглощение, показатель текучести расплава. Показано влияние специфики наполнителей на эти свойства.

3. Определены физико-химические и технические параметры наполнителей: гранулометрический и фракционный состав, насыпная плотность и термостойкость. Подобраны оптимальные условия приготовления композиционных материалов.

4. Впервые выявлен эффект диффузии низкомолекулярных компонентов растительного сырья в полимерную матрицу и обнаружено влияние этого процесса на свойства получаемых материалов.

5. Исследована кинетика термоокисления композиционных материалов в твердофазном состоянии и в расплаве (90 и 130°С). Обнаружено, что при окислении в расплаве определяющую роль играет содержание в полимере растворимых компонентов наполнителя, а при окислении в твердой фазе значительную роль играет насыпная плотность наполнителя.

6. Определена скорость биодеградации материалов в процессе воздействия плесневых грибов в грунте в лабораторных условиях, а также в грунте на открытом полигоне. Наполнители композиционных материалов ранжированы по скорости биодеградации их композиций. Выявлены химические и физические факторы, влияющие на эту способность: химический состав наполнителя, его фракционный и гранулометрический состав, насыпная плотность, в также водопоглощение.

7. Установлено заметное (до 25%) снижение степени кристалличности полиэтилена в процессе биодеградации композиций в грунте, что является важным фактором, способствующим разрушению полимерной матрицы.

8. Обнаружено ускорение процесса биодеструкции в присутствии компатибилизатора - сополимера этилена с винилацетатом. Установлена эффективность выбранного компатибилизатора.

9. Определен ключевой биодеструктор, переходящий на образцы из грунта - плесневый гриб Trichoderma atroviride.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пантюхов, Петр Васильевич, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Коваленко О., Молодиченко М. Биоразложение: углеродный след упаковки. / Тара и упаковка. 2011. № 4. Стр. 16-20.

2. Ашпина О. Дорогой наш ТБО. / The chemical journal. 2010. № 8. Стр.26-31.

3. Кацевман M.Л. Рынок термопластичных полимерных материалов РФ. Анализ тенденции и прогнозы. / Четвертый Российский конгресс переработчиков пластмасс. Москва. 22.11.2010 г.

4. Feuilloley P., Cesar G., Benguigui L., Grohens Y, Pillin I., Bewa H., Lefaux S., Jamal M. Degradation of Polyethylene Designed for Agricultural Purposes // Journal of Polymers and the Environment. October 2005. № 4. Volume 13. P.: 349-355.

5. Liu M., Huang Z., Yang Y.-J. Analysis of biodegradability of three biodegradable mulching films // Journal of Polymers and the Environment. June 2010. № 2. Volume 18. P.: 148-154.

6. Martins-Franchetti S. M., Campos A., Egerton T.A., White J.R. Structural and morphological changes in Poly(caprolactone)/poly(vinyl chloride) blends caused by UV irradiation // Journal of Materials Science. 2008. Volume 43. Number 3. P.: 1063-1069.

7. Then Y. Y., Ibrahim N.A., Yunus W.Z.W. Enhancement of Tensile Strength and Flexibility of Polycaprolactone/Tapioca Starch Blends by Octadecylamine Modified Clay. Journal of Polymers and the Environment. 2011. Volume 19. Number

2. P.: 535-539.

8. Мирошниченко И.И. Экологические проблемы биодеградации полиуретана в различных почвенных условиях : дис. ... канд. биол. наук. Петрозаводск, 2011.

9. Rudnik Е., Briassoulis D. Comparative Biodégradation in Soil Behaviour of two

Biodegradable Polymers Based on Renewable Resources. Journal of polymers and the environment. 2011. Volume 19. Number 1. P.: 18-39.

10. Энциклопедия полимеров. Ред. коллегия: В.А. Каргин и др. Том 1. Москва, Советская энциклопедия, 1972.

11. Энциклопедия полимеров. Ред. коллегия: В.А. Кабанов и др. Том 2. Москва, Советская энциклопедия, 1974.

12. Ol'khov A.A., Vlasov C.V., Shibryaeva L.S., Litvinov I.A., Tarasova N.A., Kosenko R.Yu., Iordanskii A.L. Structural features of LDPE-poly(3-hydroxybutyrate) blends. / Polymer Science. Series A. 2000. Volume 44. Issue 4. P.: 447-452.

13. Тертышная Ю.В., Шибряева JI.С. Особенности процесса окисления композиции на основе полиэтилена низкой плотности и поли-3-оксибутирата. / Высокомолекулярные соединения. 2004. Том 46. №7. Стр.: 1205-1210.

14. Патент РФ № RU 2180670 от 06.01.2000. «Биологически разрушаемая термопластичная композиция на основе крахмала». Авторы: Лукин Н.Д., Краус C.B., Калугина Н.А. и др.

15. Патент РФ № RU 2174132 от 23.06.2000. «Биологически разрушаемая термопластичная композиция на основе природных полимеров». Авторы: Пешехонова А.Л., Любешкина Е.Г., Сдобникова О.А. и др.

16. Ольхов A.A. Экологически безопасные саморазрушающиеся композиционные пленки на основе полиэтилена и полигидроксибутирата : дис. ... канд. техн. наук. М., 2001.

17. Gumargalieva K.Z., Zaikov G.E. Biodeterioration of polymeric materials generalized kinetic data. / Polymer Degradation and Stability. 1995. Volume 48. Page: 411.

18. Войнова O.H. Закономерности деградации полигидроксиалканоатов в лабораторных и природных условиях : дис. ... канд. биол. наук. Красноярск, 2008.

19. Кряжев Д.В. Экологические и физиологические аспекты деструкции микромицетами композиций с регулируемой грибостойкостью на основе природных и синтетических полимеров : дис. ... канд. биол. наук. Н-Новгород. 2005.

20. Патент РФ № 2349612 от 14.11.2007. «Биологически разрушаемая термопластичная композиция с использованием отходов кондитерской промышленности». Авторы: Колпакова В.В., Скобельская З.Г., Ананьев В.В. и

др.

21. Патент РФ № 2363711 от 28.02.2008. «Биологически разрушаемая термопластичная композиция». Авторы: Ананьев В.В., Кирш И.А., Губанова М.И. и др.

22. Патент РФ № 2408621 от 26.09.2008. «Полимерная композиция для получения биодеградируемых формованных изделий из расплава». Авторы: Ананьев В.В., Кирш И.А., Губанова М.И. и др.

23. Патент РФ № 2418014 от 30.09.2009. «Биологически разрушаемая термопластичная композиция с использованием природного наполнителя». Авторы: Сдобникова O.A., Самойлова Л.Г., Аксёнова Т.И. и др.

24. Тертышная Ю.В. Закономерности термоокисления смесей на основе поли-3-оксибутирата. Структурные эффекты : дис. ... канд. хим. наук. М, 2004.

25. Сычугова О.В, Колесникова Н.Н, Лихачев А.Н, Попов А.А. Роль крахмальной компоненты в процессах деструкции смесей СЭВА-ТПК при воздействии плесневых грибов. / Пластические массы. 2004. № 9. Стр.: 29.

26. Klivatov A.V., Lukanina J.K, Kolesnikova N.N, Popov A.A. Biodegradable polymer composite materials // Journal of the Balkan tribological assotiation. VoK13, №4, 2007. P.: 527-537.

27. Луканина Ю.К, Колесникова Н.Н, Хватов А.В, Королева А. В, Монахова Т. В, Попов А.А. Термо- и фотоокисление биодеструктируемых композиций на основе полиэтилена и природных наполнителей. / Пластические массы. 2007. №5. Стр.: 40-41.

28. Луканина Ю.К, Колесникова Н.Н, Лихачев А.Н., Хватов А.В, Попов А.А. Влияние структуры полимерной матрицы на развитие микромицетов на смесевых композициях полиолефинов с целлюлозой. / Пластические массы. 2010. №11. Стр.: 56-59.

29. Современный энциклопедический словарь. М.: Большая Российская Энциклопедия. 1997. - 1115 с.

30. Decriaud-Calmon A, Bellon-Maurel V, Silvestre F. Standard methods for testing the aerobic biodégradation of polymeric materials. Review and Perspectives. Advances in Polymer Science. 1998. Volume 135. P.: 207-226.

31. Van der Zee M. Structure-biodegradability relationships of 370 polymeric materials. Ph.D. Thesis, University Twente, Netherlands, 1997.

32. Эмануэль H.M, Бучаченко А.Л. // Химическая физика старения и стабилизации полимеров. / М.: Наука. 1982. - 360 с.

33. Silvia Tabasso. Fungal metabolites: isolation, structural characterization,

bioactivity and synthesis. Dottorato di ricerca in scienze chimiche. Torino. Италия. 2006.

34. Steenkjaer Hastrup A.C., Howell C., Jensen В., Green F. Non-enzymatic depolymerization of cotton cellulose by fungal mimicking metabolites. International Biodeterioration & Biodégradation. 2011. Volume 65. P.: 553-559.

35. Гумаргалиева К.З. Деструкция полимеров в биологически-активных и модельных средах. Клинические аспекты : автореферат дис. докт. хим. наук. М., 1997.

36. Гумаргалиева К.З. Способ оценки биостойкости полимерных материалов к воздействию микроскопических грибов - А.С. №1331268, выдано 15.04.1987.

37. Гумаргалиева К.З. Способ определения грибостойкости полимеров - А.С. № 1462998, выдано 01.11.1988.

38. Химическая энциклопедия. Ред. коллегия: И. JT. Кнунянц и др. Том 2. Москва, Советская энциклопедия, 1990.

39. Сычугова О.В. Структура и биодеградация микромицетами смесей сополимера этилен-винилацетат с термопластичным крахмалом : дис. ... канд. хим. наук. М., 2004.

40. Wang Y.-Z., Yang К.-К., Wang X.-L., Zhou Q., Zheng C.-Y., Chen Z.-F. Agricultural application and environmental degradation of photo-biodegradable polyethylene mulching films // Journal of Polymers and the Environment. 2004. № 1. Vol. 12. P.: 7-10.

41. Ferreira F.G., Gomes M.A., Bastos Y.M., Vinhas G.M. Biodégradation of LDPE/modified starch blends sterilized with gamma radiation. // Journal of Polymers and the Environment. 2010. №3. Vol. 18. P.: 196-201.

42. Gupta A.P., Sharma M. Characterization of biodegradable packaging films derived from potato starch and LDPE grafted with maleic anhydride-LDPE

composition. // Journal of Polymers and the Environment. Journal of Polymers and the Environment. 2010. №4. Vol. 18. P.: 492-499.

43. Алексанян K.B. Биоразлагаемые композиции на основе природных полисахаридов и их производных с синтетическими полимерами : дис. ... канд. хим. наук. М., 2012.

44. Шериева M.JI. Биоразлагаемые композиции на основе полиэтилена высокой плотности и крахмала : дис. канд. техн. наук. Нальчик, 2005.

45. Никитин В.М., Оболенская А.В., Щеголев В.П. Химия древесины и целлюлозы. Москва. Изд.: Лесная промышленность. 1978.

46. Фролова С.В., Кувшинова Л.А., Бугаева А.Ю., Кучин А.В. Термический анализ порошковых целлюлоз, полученных деструкцией сульфатной целлюлозы тетрахлоридом титана. / Химия растительного сырья. 2011. №1. Стр. 43—46.

47. Роговин З.А. Химия целлюлозы. Москва. Изд. «Химия». 1972.

48. Решетникова И.А. Деструкция лигнина ксилотрофными макромицетами. Накопление селена и фракционирование его изотопов микроорганизмами. Москва. 1997.

49. Avella М., Bogoeva-Gaceva G., Buzarovska A., Errico М.Е., Gentile G., Grozdanov A., Malinconico M. Eco-houses based on eco-friendly polymer composite

construction materials (ECO-PCCM) / Report summary of INCO-C. 1 Environment Specific Targeted Research Project from 10.1.2004 to 9/30/2007.

50. Mikulasova A, Kosikova B. Biodegradability of lignin-polypropylene composite films // Folia Microbiologica. 1999. №6. Vol. 44, P.: 669-672.

51. Кадималиев Д. Биотехнология нетоксичных композиционных материалов из отходов растительного сырья и микробиологической промышленности : дис. ... докт. биол. наук. М., 2003.

52. Александрова Г.П., Петров А.Н., Медведева С.А., Бабкин В.А. Отбор лигнинразрушающих грибов для биотехнологических процессов. / Прикладная биохимия и микробиология. 1998. №3. Т. 34. Стр. 270-275.

53. Евстигнеев Э.И. Химия древесины. С-Пб. Изд. Политехнического университета. 2007.

54. Bledzki А.К., Faruk О. Wood fibre reinforced polypropylene composites:

effect of fibre geometry and coupling agent on physico-mechanical properties // Applied Composite Materials. 2003. № 10. P.: 365-379.

55. Tajvidi M., Takemura A. Recycled natural fiber polypropylene composites: water absorption/desorption kinetics and dimensional stability // Journal of Polymers and the Environment. 2010. №4. Vol. 18. P.: 500-509.

56. Yang H.-S., Gardner D.J., Kim H.-J. Viscoelastic and thermal analysis of lignocellulosic material filled polypropylene bio-composites. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 2009. Vol. 98. P.: 553-558.

57. Hamzeh Y., Ashori A., Mirzaei B. Effects of waste paper sludge on the physico-mechanical properties of high density polyethylene/wood flour composites // Journal of Polymers and the Environment. 2011. №1. Vol. 19. P.: 120-124.

58. Barone J.R. Lignocellulosic fiber-reinforced keratin polymer composites. Journal of Polymers and the Environment. 2009. №2. Vol. 17. P.: 143-151.

59. Zou Y., Xu H., Yang Y. Lightweight polypropylene composites reinforced

by long switchgrass stems. Journal of Polymers and the Environment. 2010. №4. Vol. 18. P.: 464-473.

60. Foulk J.A., Chao W.Y., Akin D.E., Dodd R.B., Layton P.A. Analysis of flax and cotton fiber fabric blends and recycled polyethylene composites // Journal of Polymers and the Environment. 2006. №1. Vol. 14. P.: 15-25.

61. Легонькова О.А. Биотехнология утилизации органических отходов путем создания гибридных композитов : автореферат дис. докт. техн. наук. М., 2009.

62. González Paz R., A. Grillo A., Feijoo J.L., Noris-Suárez K., Perera R., López J. Estudio de mezclas de polietileno de alta densidad (PEAD) con colágeno/acetato

de sodio e hidroxiapatita (НА). IV Latin American Congress on Biomedical Engineering 2007, Bioengineering Solutions for Latin America Health

IFMBE Proceedings. 2008. Volume 18. P.: 676-680.

63. E. Pekhtasheva, S. Kubica, G. Zaikov / Biodégradation and protection of synthetic polymer materials // Biodamages and Their Sources for Some Materials. Torun. 2012.

64. Энциклопедия полимеров. Ред. коллегия: В.А. Кабанов и др. Том 3. Москва, Советская энциклопедия, 1977.

65. ГОСТ 16337-77. Полиэтилен высокого давления. Технические условия. М., 2005. 37 с.

66. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. Москва, изд. Высшая школа, 1981.

67. ГОСТ 26996-86. Полипропилен и сополимеры пропилена. Технические условия. М., 2002. 36 с.

68. Мелкумова JI.A. Пленки на основе сополимера этилена с винилацетатом для упаковки крупногабаритных грузов. Диссертация к.т.н. Москва. 1990.

69. Zakharova E.L., Oktyabr'skii F.V. Use of ethylene-vinyl acetate copolymers for creating long-acting therapeutic systems with controlled release of agents (review) // Pharmaceutical Chemistry Journal. 1993. № 11. Vol. 27. P.: 739-747.

70. Hosier I.L., Vaughan A.S., Swingler S.G. An investigation of the potential of ethylene vinyl acetate/polyethylene blends for use in recyclable high voltage cable insulation systems. Journal of Materials Science. 2010. №10. Vol. 45. P.: 2747-2759.

71. Марков A.B. Технология ориентированных многокомпонентных полимерных плёнок : дис. ... докт. техн. наук. М., 2006.

72. Rzayev Z.M.O. Graft copolymers of maleic anhydride and its isostructural analogues: high performance engineering materials // International Review of Chemical Engineering. 2011. № 2. Vol. 3. P.: 153-215.

73. Zhu Y, Zhang R, Jiang W. Grafting of maleic anhydride onto linear polyethylene: a monte carlo study // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 2004. № 22, Vol. 42. P.: 5714-5724.

74. Ammala A, Batemana S, Deana K, Petinakisa E, Sangwana P, Wonga S, Yuana Q, Yua L., Patrickb C, Leong K.H. An overview of degradable and biodegradable polyolefins. Progress in Polymer Science. 2011. №8. Vol. 36. P.: 1015-1049.

75. Esthappan S.K, Kuttappan S.K, Joseph R. Effect of titanium dioxide on the thermal ageing of polypropylene. Polymer Degradation and Stability. 2012. Vol. 97. P.: 615-620.

76. Монахова T.B. Зависимость кинетических параметров окисления полиолефинов от их структуры : дис.... канд. хим. наук. М, 1976.

77. Аверко-Антонович И.Ю, Бикмуллин Р.Т. Методы исследования структуры и свойств полимеров. Казань, изд. КГТУ, 2002.

78. Шляпников Ю. А, Кирюшкин С. Г, Марьин А. П. // Антиокислительная стабилизация полимеров / М.: Химия. 1986. —256 с.

79. Шибряева JT.C. Термоокисление смесей полимеров. Роль структуры. Диссертация д.х.н, 2006.

80. Султонов Н.Ж. Композитные материалы на основе полиэтилена низкой плотности и наноразмерного карбоната кальция : дис. ... канд. хим. наук. Нальчик, 2010.

81. Крыжановский В.К, Кербер M.JL, Бурлов. В.В. Производство изделий из полимерных материалов. Москва, Профессия, 2008

82. Ким С. Рынок полимеров Северной Америки // The Chemical Journal. 2010. № 8. P.: 54-57.

83. Пехташева E.Jl. // Биоповреждения и защита непродовольственных товаров / М.: Мастерство. 2002.

84. А.В.Артемов. Глубокая переработка льна - область критических технологий. [Электронный ресурс] URL:

http://w\vw.textileclub.ru/index.php?option=articles&task==viewarticle&artid=360&It emid=55 (дата обращения: 15.12.2012).

85. Угрюмов С. А. Исследование прочности композиционной фанеры с внутренним слоем на основе костры льна. Все материалы. Энциклопедический справочник. 2012. №1. Стр.: 14-16.

86. Щербаков В.Г., Лобанов В.Г. Биохимия и товароведение масличного сырья. Изд.: КолоС. 2003.

87. Закис Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Изд. «Зинатне», Рига. 1987.

88. Э.И. Евстигнеев. Химические превращения компонентов древесины. Изд. СПбГЛТА, СПб. 2003.

89. Боголицын К.Г., Резников В.М. Химия сульфитных методов делигнификации древесины. Изд. Экология, Москва. 1994.

90. Wachirasiri P., Julakarangka S., Wanlapa S. The effects of banana peel preparations on the properties of banana peel dietary fibre concentrate. Songklanakarin Journal of Science and Technology. 2009. №6. Vol. 31. P.: 605-611.

91. Выход продуктов при газификации щепы из лесосечных отходов и стволовой древесины. [Электронный ресурс] URL: http://msd.com.ua/tehlit/book6/vihodprod/ (дата обращения: 15.12.2012).

92. Энциклопедический словарь лекарственных растений и продуктов животного происхождения. Яковлев Г.П., Блинова К.Ф. Изд.: СПХФА. 2002.

93. ОСТ 10243-2000 «Сено. Технические условия». М., 2000. 8 с.

94. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Ред.: Столярова В.А. Часть II. СПб.: АН О НПО «Профессионал», 2005, 2007.

95. Справочник химика. Том второй. Под ред. Б.Н. Никольского. Изд.: Химия. Москва. 1964.

96. Берштейн В.А., Егоров В.М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров. Изд.: Химия. Москва. 1990.

97. ГОСТ 11262-80. Пластмассы. Метод испытания на растяжение. М., 1986. 14 с.

98. ГОСТ 15139-69. Пластмассы. Метод определения плотности (объемной массы). М., 1988. 18 с.

99. ГОСТ 11645-73. Пластмассы. Метод определения показателя текучести расплава термопластов. М., 1994. Юс.

100. ГОСТ 4650-80. «Пластмассы. Методы определения водопоглощения». М., 2008. 5 с.

101. ГОСТ 26669-85. Продукты пищевые и вкусовые. Подготовка проб для микробиологических анализов. М., 1989. 9 с.

102. ГОСТ 10444.15-94. Продукты пищевые. Методы определения количества мезофильных аэробных и факультативно-анаэробных микроорганизмов. М., 2003. 7 с.

103. ГОСТ Р 50474-93. Продукты пищевые. Методы выявления и определения количества бактерий группы кишечных палочек (колиформных бактерий). М., 1993. 9 с.

104. ГОСТ 28805-90. Продукты пищевые. Методы выявления и определения количества осмотолерантных дрожжей и плесневых грибов. М., 1993. 4 с.

105. ГОСТ 9.060-75. Единая система защиты от коррозии и старения. Ткани. Метод лабораторных испытаний на устойчивость к микробиологическому разрушению. М, 1976. 10 с.

106. ГОСТ 9.049-91. Материалы полимерные и их компоненты. Методы лабораторных испытаний на стойкость к воздействию плесневых грибов.

107. Oakes W.G, Richard R.B. The thermal degradation of etylene polymers // Journal of the Chemical Society. 1949. p.2929 - 2935.

108. С. Мадорский. Термическое разложение органических полимеров. Изд.: Мир. Москва. 1967.

109. Тугов И.И, Кострыкина Г.И. Химия и физика полимеров. Изд.: Химия. Москва. 1989.

110. Тагер A.A. Физико-химия полимеров. Изд.: Химия. Москва. 1968.

111. Bissett J. Trichoderma atroviride. Canadian journal of botany. 1992. Vol. 70. P.: 639-641.

112. Перелет P.B, Храмеева Н.П, Чалых Т.И, Пантюхов П.В, Касаикина О.Т. Влияние материала упаковки на свойства жидких сред. / Товаровед продовольственных товаров. 2012. № 9. Стр. 41-47.

113. Жарикова Г.Г, Подзорова М.В, Пантюхов П.В. Хранение сыпучих пищевых продуктов в новой биоразлагаемой упаковке. / Товаровед продовольственных товаров. 2011. № 10. Стр. 21-25.