Биоконверсия технических лигнинов базидиальными микромицетами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат химических наук Бойцова, Татьяна Александровна

• Бойцова, Татьяна Александровна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бойцова, Татьяна Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

1.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Общая характеристика свойств лигносульфонатов.

1.2. Общая характеристика свойств гидролизного лигнина.

1.3. Микроорганизмы, деструктирующие лигнинсодержащие материалы.

1.4. Биоконверсия лигнинсодержащих материалов.

1.5. Способы культивирования микроорганизмов в процессе биодеградации лигнинсодержащих материалов.

1.6. Основные направления использования процесса биоконверсии лигнинсодержащих материалов.

Выводы из литературного обзора.

Постановка цели и задачи исследования.

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1.Характеристика объектов исследования.

2.2. Методика определения компонентного и функционального состава, химического потребления кислорода (ХГЖ) лигнинсодержащих соединений.

2.3. Методика определения молекулярной массы лигносульфонатов.

2.4. Методика фракционирования технических лигносульфонатов по молекулярным массам.

2.4.1. Методика получения лигносульфоновой кислоты из лигносульфонатов.

2.4.2. Методика получения диализованных лигносульфонатов.

2.5. Методики исследования физико-химических свойств растворов ЛС.

2.5.1. Методика определения поверхностного натяжения растворов лигносульфонатов.

2.5.2. Методика определения электропроводности растворов лигносульфонатов.

2.5.3. Методика вискозиметрических измерений.

2.5.4. Методика УФ - спектроскопического исследования растворов лигносульфонатов.

2.6. Характеристика базидиальных микромицетов.

2.7. Методики проведения эксперимента по биоконверсии лигносульфонатов

2.7.1. Методика проведения эксперимента жидкофазного культивирования на твердом носителе (ЖФТ).

2.7.2. Методика проведения эксперимента поверхностного жидкофазного культивирования (ЖФ).

2.7.3. Методика проведения эксперимента глубинного жидкофазного культивирования (ЖФГ).

2.8. Методика определения активности базидиальных микромицетов.

2.9. Методика подготовки образцов гидролизного лигнина (ГЛ) к биоконверсии.

2.10. Анализ образцов гидролизного лигнина после микробиологического воздействия.

2.10.1. Определение щелочерастворимых и гуминовых веществ.

2.11. Методика вегетационных опытов по исследованию биостимулирующего влияния JIC после микробиологической переработки на всхожесть семян и рост растений овса и гороха.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Биоконверсия технических лигносульфонатов.

3.1.1. Выбор способа ферментации.

3.1.2. Влияние температуры и рН среды на утилизацию ЛС в водных растворах микромицетом Coriolus hirsutus.

3.1.3. Изменение функционального и молекулярного состава лигносульфонатов в процессе биоконверсии.

3.1.4. Исследование биоконверсии высокомолекулярной и низкомолекулярной фракций лигносульфонатов.

3.1.5. Исследование повторного действия микромицета Coriolus hirsutus на растворы лигносульфонатов.

3.2. Исследование биоконверсии диализованных лигносульфонатов.

3.2.1. Изменение коллоидно-химических свойств растворов лигносульфонатов в процессе диализа.

3.2.1.1. Динамика изменения среднемассовых молекулярных масс, функционального состава и физико-химических свойств диализованных лигносульфонатов в процессе биоконверсии.

3.2.2. Изучение физико-химических свойств растворов биоконвертированных лигносульфонатов.

3.2.2.1. Изучение поверхностно - активных свойств технических, диализованных лигносульфонатов в процессе биоконверсии.

3.2.2.2. Исследование электропроводности лигносульфонатов, подвергнутых диализу.

3.2.2.3. Исследование электропроводности диализованных биоконвертированных лигносульфонатов

3.3. Биоконверсия гидролизного лигнина (ГЛ) базидиальными микромицетами.

3.3.1. Оценка биологической активности различных микроорганизмов на субстратах гидролизного лигнина.

3.3.2. Подбор оптимальных условий для биопроцесса гумификации гидролизного лигнина.

4. Получение и свойства агрохимических удобрений на основе биоконвертированных технических лигнинов.

4.1. Изучение стимулирующего влияния биоконвертированных лигносульфонатов на всхожесть семян и рост некоторых культур растений.

4.2. Получение лигногуминового удобрения.

4.3. Опытное испытание лигногуминового удобрения.

5. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Биоконверсия технических лигнинов базидиальными микромицетами»

В процессах химической переработки древесины образуется значительное количество отходов, содержащих лигнин, в первую очередь, таких как лигносульфонаты и гидролизный лигнин.

Лигнинсодержащие отходы химической переработки труднодоступны для микробного разложения в природных условиях, скапливаются в больших количествах, загрязняют почву, водоемы и поэтому представляют серьезную экологическую проблему. В то же время природные процессы биоконверсии лигнина растительных материалов приводят к образованию гумусовых веществ, которые обеспечивают плодородие почвы.

В последние годы интенсивно разрабатываются новые направления в биотехнологии переработки лигноцеллюлозных материалов. В связи с этим большое внимание уделяется дереворазрушающим базидиальным грибам. Известно, что эти грибы обладают мощной ферментной системой, с помощью которой разлагают полисахаридные и лигниновые компоненты субстрата. Базидиальные грибы, вызывающие белую гниль древесины, использующие углерод лигнина как единственный источник питания, имеют наибольшую перспективу для их промышленного использования. Несмотря на значительные успехи достигнутые различными исследователями по изучению процессов биопревращения лигнинов с участием базидиомицетов, вопросы рационального использования этой группы микромицетов по прежнему остается предметом дискуссии.

Изучение биодеградации лигнинсодержащих материалов является актуальным в связи с поиском путей внедрения экологически безопасных биотехнологий в процессах делигнификации древесины, отбелки и очистки сточных вод.

Механизм разрушения технических лигнинов микроорганизмами, в особенности лигносульфонатов и гидролизного лигнина, сложен и до конца не выяснен.

Лигносульфонаты в природных условиях находятся в растворенном в воде состоянии, т.е. биохимические процессы с участием этих соединений протекают в растворах, поэтому изучение физико-химических свойств растворов этого класса лигнинов в условиях биопревращения актуально и позволит раскрыть некоторые элементы механизма этого процесса.

Изучение разложения лигнинов растительных остатков открывает связь с биогенезом гуминовых веществ и формированием микробиологических ассоциаций в почве. Кроме того, методы микробиологической переработки позволяют модифицировать структуру технических лигнинов с получением ряда ценных для сельского хозяйства продуктов, например удобрений или стимуляторов роста растений. Поэтому исследование процесса биоконверсии и получаемых продуктов, является актуальной проблемой для создания биотехнологии переработки лигнинсодержащих материалов и для снижения влияния их на окружающую среду.

Заключение диссертации по теме «Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины», Бойцова, Татьяна Александровна

5. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Изучение биоконверсии технических лигнинов позволило установить, что максимальная степень утилизации технических лигносульфонатов в условиях жидкофазного культивирования с использованием пористого носителя достигает 34,5%, гидролизного лигнина в условиях твердофазной ферментации - 22%.

2. Экспериментально показано, что оптимальными условиями для биоконверсии лигносульфонатов являются: жидкофазное культивирование с использованием пористого носителя для субстрата со средним размером пор (d~1.100 мкм), температура 30°С, концентрация до 50 г/л, рН 4, продолжительность 10 суток.

3. Установлено, что в процессе биодеструкции наблюдается увеличение содержания кислородсодержащих функциональных групп (карбонильных, карбоксильных, общих гидроксильных групп), серосодержащих групп, повышение молекулярной массы.

4. Биоконверсия лигносульфонатов сопровождается окислительно-восстановительными процессами. Источником питания микромицета Coriolus hirsutus является как углерод, так и сера, входящая в структурную формулу лигносульфонатов.

5. Показано, что процесс биоконверсии лигносульфонатов протекает на межфазовых границах. При этом биоконвертированные лигносульфоны характеризуется более высокой поверхностной активностью по сравнению с исходными лигносульфонатами.

6. Выявлена различная биологическая активность базидиальных микромицетов: Coriolus hirsutus, Trichoderma sp., F. pinikola и ассоциации микроорганизмов, спонтанно развившихся на лигнине, на субстрат из гидролизного лигнина. Показано, что оптимальными условиями гумификации гидролизного лигнина при получении лигногуминового удобрения являются: влажность субстрата ~ 60.65%, температура 25.30°С срок выдержки 10 суток, при добавке питательных элементов 1,5.2% N, 0,5% Р, 0,5 К % и ассоциации микроорганизмов,, спонтанно развившейся на субстрате из гидролизного лигнина, в количестве 10% к ас. массе.

7. Изучено стимулирующее влияние биоконвертированных лигносульфонатов и гидролизного лигнина на всхожесть семян и рост некоторых культур растений (горох, овес). Установлено, что всхожесть семян овса с участием биоконвертированных лигносульфонатов увеличивается на 20 %, гороха на 10 %, а с лигногуминовым удобрением - для овса на 15 %, гороха на 10 %, прирост биомассы гороха и овса на 46.60 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бойцова, Татьяна Александровна, 2006 год

1. Сапотницкий, С.А. Использование сульфитных щелоков. / С.А. Сапотницкий 3-е изд. испр. доп. М.: 1983. - 200 с.

2. Lin, S.J. Lignin utilization: Potential and challenge // Progress in biomass conversion. 1983. - Vol. 4, № 1. - P. 31-78.

3. Fischer, K. Stand und Aussichten der Komlexen Sulfitablaugen verwertung / K.Fischer, K.H. Mohrmann // Zellstoff und Papier. 1982. Bd. 31, № 6. - P. 254258.

4. Сергеева, B.H. Возможности использования отходов химической переработки древесины лигносульфонатов и гидролизного лигнина // Перспективы использования древесины в качестве органического сырья. -Рига. 1982.-С. 105-125.

5. Simionescu, C.J. Directii actuale devalorificare a lignine / C.J. Simionescu, A. Cernatescu-Asandei, R. Andriescu, M. Diacenescu // Celluloza si hirtie. 1984. Vol. 35, №1.-P. 166-176.

6. Hornof, V. Applications of lignosulfonates in enhanced oil recovery // Cellul. Chem. And Technol. 1990. - T. 24.№ 3. - C. 407-415.

7. Боголицын, К.Г. Химия сульфитных методов делигнификации древесины / К.Г. Боголицын, В.М. Резников,- М.: Экология. 1994. 288 с.

8. Гимашева, Р.Г. Технические лигносульфонаты, их производство и применение // Целлюлоза, бумага, картон: Обзор инфор. М. ИНИПЭИлеспром. - 1979. вып. 17. 30 с.

9. Афанасьев, Н.И. Поверхностно-активные свойства фракционированных и модифицированных лигносульфонатов. Дисс. на соиск. уч. степени канд. хим. наук. Рига. 1988. - 157 с.

10. Карманов, А.П. Самоорганизация и структурная организация лигнина / А.П. Карманов Екатеринбург, 2004. 268 с.

11. Технические лигносульфонаты. Их производство и применение. Обзор ВНИИПИЭлеспрома, М.: вып. 17, 1979.

12. Сарканен, К.В. Лигнины (структура, свойства и реакции) / под ред. К.В. Сарканена, К.Х. Людвига, Пер. с англ. М., 1975. 632 с.

13. Закис, Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. Рига; Зинатне, 1987.-230 с.

14. Бутко, Ю.Г. Некоторые вопросы химизма сульфитной и бисульфитной варок целлюлозы / Ю.Г. Бутко, Э.И. Гермер, П.П. Маркушев. // Химия древесины.-1975. № 5. С. 55-59.

15. Никитин, В.М. Первая стадия сульфитной делигнификации древесины / В.М. Никитин, Я.В. Никитин // Бумажная пром-сть. 1966. № 3. - С. 5-7.

16. Цыпкина, М.Н. Выяснение присоединения сульфитной серы к лигнину во время сульфитной варки / М.Н. Цыпкина, З.В. Севастьянова, Н.А. Вишнякова // Науч. Труды ЛТА.-Л.: ЛТА. 1956. № 75. - С. 41-44.

17. Боярская, Р.К. Превращение сульфокислых групп при некоторых обработках лигносульфоновых кислот / Р.К. Боярская, М.Н. Цыпкина // Химия древесины. Лигнин и его использование. Рига: Зинатне. - 1968. Т.1 -С. 243-253.

18. Ребиндер, П.А. Высокомолекулярные дисперсные системы / П.А. Ребиндер, И.Н. Влодавец // Поверхностные явления в дисперсных системах. -М., 1988.-С. 61-73.

19. Афанасьев Н.И. Межмолекулярные взаимодействия в растворах лигносульфонатов / Н.И. Афанасьев, Е.Н. Коробова, С.Д. Форофонтова // Лесной журнал. 1996. № 1-2. С 110-117.

20. Моравец, Г. Макромолекулы в растворе. / Г. Моравец Пер. с англ. М., 1967.-398 с.

21. Волков, А.Д. Физические свойства щелоков целлюлозного производства / А.Д. Волков, Г.П. Григорьев // 2-е изд., доп. и перераб. М., 1970.-120 с.

22. Макарова, Г.А. Влияние продуктов биосинтеза белка на поверхностно-активные свойства лигносульфонатов / Г.А. Макарова, С.А. Сапотницкий, //

23. Использование сульфитных щелоков и предгидролизатов в народном хозяйстве: Сб. науч. Тр. ВНИИБ ВНПОбумпром. Л., 1985. - С. 65-69.

24. Парашина, Ф.И. Исследование нитролигносульфоновых кислот / Ф.И Парашина, В.В. Елкин, Н.Н. Шорыгина // Химия древесины. 1972. - № 11. -С. 69-76.

25. Иовлева, М.М. Особенности проявления ионогенной природы некоторых полимеров / М.М. Иовлева // Высокомолекулярные соединения. Т. А. 34.-№ 3, С. 17-19.

26. Gordon, J.L. Physicochemical Studies of Lignosulphonates. II. Behaviour as polyelectrolytes / J.L. Gordon, S.G. Mason // Can. J. Chem. -1955. Vol. 33.- P. 1491-1501.

27. Bui, V.T. Polyelektrolyte behavior of Ligninsulphonates / V.T Bui, J.M. Hachey, Y. Tremblay // Can. J. Chem. Eng. 1986. - Vol. 64. - P. 517-520.

28. Goring, D. A. The lignin macromolecule / D.A. Goring // Pulp and Paper magazine of Canada. 1957. April.-P. 165-171.

29. Афанасьев, Н.И. Структура макромолекул в растворах, на границах раздела фаз и поверхностно активные свойства лигносульфонатов: дисс. докт. хим. наук: 05.21.03: защищена 29.10.96 / Афанасьев Николай Иванович. Санкт-Петербург, 1996.-302 с.

30. Broning, W.C. The lignosulfonate challenge / W.C. Broning // Appl. Polymer Symp. 1975. № 28. - P. 109-124.

31. Холькин, Ю.И. Технология гидролизных производств. / Ю.И. Холькин -М., 1989.-496 с.

32. Чудаков, М.И. Исследование процессов конденсации и окислительно-гидролитического расщепления гидролизного лигнина. Автореф. Дисс. на соиск. Ученой степени д-ра хим. наук АН Латв. ССР, Рига, 1966. 241 с.

33. Чудаков, М.И. Гидролизный лигнин обзор. [Труды] / ВНИИгидролиз, вып. 20. 1971. Р. 151-180.

34. Чудаков, М.И. Промышленное использование лигнина. / М.И. Чудаков -М.: Лесн. пром-сть. 1983. 200 с.

35. Грицай, М.В. Исследование структурно-механических свойств гидролизного лигнина / М.В. Грицай, Е.И. Ахмина // Труды ВНИИгидролиз, 1971, вып. 21, С. 146-154.

36. Joyce, T.W. Int. Tech. Conf. PapFor 92, St. Petersburg, 1992. p. 269.

37. Kirk, Т.К. Biosynthesis and Biodegradation of Wood Componentents. Asad. Press, New York, 1985. P. 579-581.

38. Viikari, L. Ferns Microbial /Viikari L, Kantelinen A. 1994. Rev. 13 C. 335337.

39. Peice, M.G. Int. Pulp. Bleach. Conf., Vancouver, 1994. P. 211-213.

40. Медведева, C.A. Перспективы и трудности использования микроорганизмов в целлюлозно-бумажной промышленности / С.А. Медведева, Г.П. Александрова, В.А. Бабкин / Химия древесины. 1991. № 1. С.3-7.

41. Шлегель, Г. Общая биология. / Г. Шлегель, М.: Мир. 1987. 560 с.

42. Головлева, Л.А. Разложение лигнина грибными культурами / JI.A. Головлева, Г.К. Скрябин, Х.Г. Ганбаров // Микробиология. 1982. Т. 51, № 3. С. 543-547.

43. Иолович, М.Я. Структурные изменения компонентов древесины при воздействии грибов белой гнили / М.Я. Иолович, Н.П. Озолиня, А.Д. Тупурейне, В.А. Соловьев // Химия древесины. 1989. № 3. С. 96-100.

44. Антропова, Д.Н. Исследование роста на лигнинсодержащей среде и лигнинразрушающей способности некоторых микромицетов // Химия древесины. 1975 № 4, С. 54-56.

45. Aleksandrova, G. Medvedeva S., Kanitskaya L. // Proc. 8 th Int. Symp. Wood and Pup. Chem., Helsinki, 1995. Vol. 2. P. 273.

46. Медведева, С.А. Экологическое преобразование производства целлюлозы на основе биотехнологий / С.А. Медведева, Г.П. Александрова, В.А. Бабкин // Химия в интересах устойчивого развития. 1996.-№ 4 - С. 313-320.

47. Александрова, Г.П. Исследование некоторых факторов, влияющих, на ферментативную активность гриба Phanerochaete sanguined / Г.П. Александрова, С.А. Медведева, В.А. Бабкин // Химия древесины. 1993. № 4. С. 55-60.

48. Александрова, Г.П. Влияние состава питательной среды на лигниназную активность базидиомицета Phanerochaete sanguinea / Г.П. Александрова, С.А. Медведева, В.А. Бабкин // Химия древесины 1989. № 6. С. 77-80.

49. Александрова, Г.П. Микробиологическая деструкция лигнина основа технологических процессов биоделигнификации: Автореф. Дис. .канд хим. наук, Иркутск. 1994.

50. Leisola, V.S. Role of veratryl alkohol in lignin degradation by Phanerochaete chrysosporium / V.S. Leisola, D.S. Ulmer, R. Waldner // J.Biotechnol. 1984. -Vol. 1, № 5-6. - P. 331-339.

51. Волчатова, И.В. Влияние состава питательной среды на способность базидиомицета Phanerochaete sanguinea окислять вератровый спирт / И.В. Волчатова, С.А. Медведева // Химия в интересах устойчивого развития. -1997. -№ 5. — С. 273-277.

52. Гарибова, JI.B. Биология ксилотрофных базидиомицетов: структура и функции / Под ред. В.В. Стороженко, В.И. Крутова, Н.Н. Селочник // Москва-Петрозаводск, 2000. 324 с.

53. Решетникова, И.А. Ферментативная активность ксилотрофных базидиомицетов и продукты деструкции лигноцеллюлозного субстрата в морфогенетическую фазу развития грибов / И.А. Решетникова, В.В. Елкин // Микробиология. Т. 63. 1994. вып. 6. С. 1002-1005.

54. Антропова, О.Н. Химия и использование лигнина./ О.Н. Антропова, В.И. Билай, Р.В. Войцеховский // Рига: Зинатне. 1974. С. 409.

55. Mason, J.C. Appl. Microbil / J.C. Mason, M. Richards, W. Zimmermaman // Biotechnol. 1988. Vol. 28 P. 276.

56. Зайцев, Г.М. Тезисы докл. 3-го научн. Семинара «Превращение древесины при энзиматическом и микробиологическом воздействиях» / Г.М. Зайцев, Э.И. Коломиец, Т.В. Романовская, Н.А. Здор // Рига. 1988. С. 127-131.

57. Коломиец, Э.И. Тезисы докл. 3-го научн. Семинара «Превращение древесины при энзиматическом и микробиологическом воздействиях» / Э.И. Коломиец, Т.В. Романовская, Н.А. Здор, И.В. Стахиев // Рига. 1988. С. 131136.

58. Медведева, С.А. Пути биотрасформации лигнина в ароматических соединениях грибами Phanerochaete sanguined и Trametes villosus / С.А. Медведева, И.В. Волчатова, В.А. Бабкин // Химия в интересах устойчивого развития. 1996.-№ 4-С. 321-332.

59. Озолиня, Н.Р. Оксидазы дереворазрушающих грибов / Н.Р. Озолиня, В.Н. Сергеева, З.Н. Крейцберг // Химия древесины. 1981. № 6. - С. 83-87.

60. Медведева, С.А. Химические превращения лигнина в процессах биодеструкции и органосольвентной варки лиственной древесины/ С.А. Медведева, Г. П. Александрова, J1.B. Каницкая, С.Г. Дьячкова, В.Н. Бабкин // Химия природных соединений 1995.-№4. С. 603-605.

61. Ishihara, Т Oxidation of milled wood lignin by fungal laccase / T. Ishihara, M. Miyazaki // Wood Res. Soc., J. Japan 1973. Vol. 18. P. 415-419.

62. Ishihara, T. Dementhylation of lignin models by fungi laccase / T. Ishihara, M.J. Miyazaki // Japan Wood Res. Soc., 1974. Vol. 20. P. 39-44.

63. Konishi, K. Possible role of non specific oxidation of lignin by laccase. Studies of lignin biodegradation / K. Konishi, Y. Inoue, T. Higuchi // Holzforschung, 1980. Bd.34. H.3.P. 86-89.

64. Hutermann, A. Polymerization of water insoluble lignins by Fomes annosos / A. Hutermann, C. Herche, A. Haars // Holzforschung, 1980. Bd. 34. H. 2. P. 6466.

65. Крейцберг, З.Н. Изменение лигнина березы под действием культурального фильтрата гриба Pogonomyces hydnoides 025 / З.Н. Крейцберг, Н.Р. Озолиня, В.Н. Сергеева, И.А. Потапова // Химия древесины. 1981. № 3. С. 69-74.

66. Morohoshi, N. Degradation of lignin by the extracellular enzymes of Coriolus versicolor / N. Morohoshi, H. Wariishi, H. Heraguchi // ISWPC. Japan, 1983. Vol. 3.P. 26-31.

67. Медведева, С. А. Механизм и реакции деструкции лигнина и моделирующих его ароматических соединений грибами белой гнили. / С.А. Медведева, С.Г. Середкина, В.А. Бабкин. //Химия древесины. 1992.№ 2-3. С. 3-24.

68. Kirk, Т.К. Potential delignification of unbleached Kraft pulp with lignolitie fungi // T Kirk, H.H. Jang // Biotechnol Letters. 1979. Vol. 1. P. 347-352.

69. Емельянова, E.B. Эффективность роста дереворазрушающего базидиомицета Coriolus hirsutus / E.B. Емельянова // Микробиология, 1996. Т. 65 -№3.-С. 313-317.

70. Feison, B.D. Factor involved in the regulation of ligmase activity in Pfnerochaete crysosporium / B.D. Feison, Т.К. Kirk // Ahl. Environ. Microbiol. 1989. Vol. 49. № 2. P. 347- 352.

71. Паршина, JI.H. Оценка экологической безопасности хранения лигнина вназемных карьерах / Л.Н. Паршина, В.А. Опарина, В.А. Хаматаев, М.Л. Альперт// Химия в интересах устойчивого развития. 1996. № 4. С. 379-387.

72. Гоготов, А.Ф. Повышение экологической безопасности технологии нитрования лигнина / А.Ф. Гоготов, Ю.В. Панасенков, И.Л. Панчуков, Е.В. Шилкин, В.А. Бабкин / Химия в интересах устойчивого развития. 1996. № 4. С. 245-257.

73. Волчатова, И.В. Использование микроорганизмов для очистки сточных вод и утилизации отходов сульфатного производства / И.В. Волчатова, С.А. Медведева, Э.Г. Еремченко / Прикладная биохимия и микробиология. Т. 35, №6, 1999. С. 679-684.

74. Сибарова, М.Н. / М.Н. Сибарова, Т.С. Кравченко, А.А. Комаров. // Тез. докл. 7-й Всесоюз. конф. по химии использования лигнина. Рига. 1987. С. 256.

75. Немеровский, В.Д. О химической природе «лигногуминовых веществ» образующихся при кислотном гидролизе древесины / В.Д. Немеровский, В.Г. Костенко //Химия древесины.-1989. № 6. С. 71.

76. Чудаков, М.И. Сборник трудов ВНИИГС / М.И. Чудаков, М.Г. Окунь, П.П. П.П. Самсонова//Лесн. пром-сть, М., Т. 14. 1965. 239 с.

77. Каницкая, Л.В. Исследование состава «лигногуминовых веществ» методом количественной спектроскопии и С / Л.В. Каницкая, Н.В. Иванова, В.Г. Горохова, В.А. Бабкин // Химия в интересах устойчивого развития 1996.-№4.-С. 275-279.

78. Малькина, А.Г. Новые высокоэффективные сорбенты на основе лигнина / А.Г. Малькина, Л.В. Соколянская, В.Д. Цыханский, А.А. Татарникова, А.В. Гусаров, В.А. Хаматаев, Е.Ю. Фомина // Химия в интересах устойчивого развития 1996.-№ 4. - С. 407-311.

79. Мануковский, Н.С. Кинетика биоконверсии лигноцеллюлоз / Н.С. Мануковский, Н.С. Абросов, Л.Г. Косолапова // Наука, Сибирское отделение А.Н. Новосибирск. 1996. 112 с.

80. Головлева, Л.А. Микробная деградация лигнина // Л.А. Головлева, Х.Г. Ганбаров//Успехи микробиологии. — М.: Наука, 1982.-Т. 17. С. 136-158.

81. Беккер, М.Е. Трансформация продуктов фотосинтеза / Под ред. М.Е. Беккера. Рига: Зинатне. 1984. С. 250.

82. Виестур, У.Э. Системы ферментации / У.Э. Виестур, A.M. Кузнецов, В.В. Савенков // Рига: Зинатне, 1986. 368 с.

83. Виестур, У.Э. Биореактор для твердофазной ферментации / У.Э. Виестур, Е.С. Левитан и др. // Тез. Докл. Веееоюз. Сим. «Биоконверсия растительного сырья». Рига. 1982. Т. 2. С. 184-185.

84. Canul, Е. Solig state fermentation / Е. Canul, М. Joung // Process Biochem. 1980. Vol. 15. N5. P. 2-7.

85. Crowford, R. L. Mikrobiologicol degradation of lignin / R.L. Crowford, D.L. Crowford // Entzime Microbol Technol. 1980. Vol. 2. № 1. P. 11-22.

86. Исследование возможности повышения избирательности и ускорения разложения лигнина // Отчет НИР. ЛТА. Ленинград. 1988. 98 с.

87. А.с. 0125073 С 05 F 9/04 ЕПВ (ЕР). Способ разложения соломы.

88. Виестур, У.Е. Микробиологическая деструкция термохимически обработанной соломы с целью получения белка / У.Е. Виестур, А.Ф. Апсите. // Превращение древесины при микробиологическом и энзиматическом воздействиях. Рига: Зинатне. 1980. С. 100-101.

89. А.с. 859342. Состав для удобрения почв / А.И. Басова, В.В. Медведева.

90. А.с. 655694. Способ получения органо-минирального удобрения на основе торфа. / Смоляницкий Л.Л.

91. А.с. 320471. Способ получения биологически активного грунта / Н.М. Лазарев, П.У. Рогачева.

92. А.с. 1165674. Способ получения органо-минерального удобрения / Л.Г. Пилюгина, Г.М. Кураева

93. Синицын, А.П. Биоконверсия лигноцеллюлозных материалов / А.П. Синицын, А.В. Гусаков, В.М. Черноглазов // Учебное пособие. М.: Изд-во МГУ, 1995.-220 с.

94. Князева, И.А. Разработка биоконверсии отходов переработки зерна в белковые кормовые препараты путем твердофазной и глубинной ферментации их с помощью дрожжевых микроорганизмов Автореф. Дис. .канд тех. наук, Москва 1996.

95. А.с. №2900993 ФРГ. Биологический способ разложения органических материалов.

96. Murata, S. Possible induction of the lignolytic sistem of Phanerochaete chiysosporium / S. Murata, R. Kondo, K. Sakai // TAPPI J., 75 1992. P. 91.

97. Paice, M.G. Role of veratryl alcohol in lignin degradation by Phanerochaete chrysosporium / M.G. Paice // Yurasek Conf. Biotechn. Pulp. Pap. Raleigh, 1989.41 р.

98. Сухая, T.B. Химия и химическая технология древесины и бумаги / Т.В. Сухая, Н.И. Бородуля., Н.И. Стайченко // Ленинград, 1982. 60 с.

99. Johnsrud, S.C. / S.C. Johnsrud, К.Е Eriksson // Appl. Miccrobiol. Biotechnol. Vol .2. 1988. P. 320-322.

100. Nien, M. / M. Nien, Т.К. Kirk // Proc. Nat. Acad. Sci. USA, 1984. Vol. 81. 2280 p.

101. Александрова, Г.П. Оптимизация процесса биолигнификации лигноцеллюлозных материалов грибами Phanerochacte saguinea / Г.П. Александрова, С.А. Медведева, Г.К. Банахчи, В.А. Бабкин, В.А. Соловьев, О.Н. Меньшова // Химия древесины. 1989. № 6. С. 81-83.

102. Медведева, С.А. Изменение молекулярно-массовых характеристик лигнинов, выделенных из древесины осины, деструктированной грибом Phanerochete sanguinea / С.А. Медведева, С.Г. Середкина, В.А. Хуторянский // Химия древесины.-1991. № 5. С. 61-67.

103. Емельянова, Е.В. Эффективность роста дереворазрушающего базидиомицета Coriolus hirsutus // Микробиология. 1996. Т. 65. № 3. - С. 313-317.

104. Neijssel, О.М. Bioenergetic aspect of aerobikgrowth of Klebsiellaaerogens NCTC 418 incarbon-limiteband carbonsufficientchemostaculture / O.M. Neijssel, D.W. Tempest // Arch. Microbiol. 1976. Vol. 107, № 2, P. 215-217.

105. Трансформация продуктов фотосинтеза / Под. ред. Бекера М.Е.- Рига. Зинатне, 1984. 250 с.

106. Kirk, Т. Potential delignification of unbleached Kraft pulp with lignolitie fungi / T. Kirk // Biotechnol Letters 1979. Vol. L № 9 P. 347-352.

107. Eriksson, K.E. Sudiies on microbial and chemical conversion of chlorlignin / K.E. Eriksson, M.C. Kolar, P.O. Lugfuist, K.P. Krigsted. // Environ Sei. Technol 1985. Vol. 19. № 12. - P. 1219-1224.

108. Eriksson, K.E. Microbial degradation of chlorolignins / K.E. Eriksson, M.C. Kolar//Environ. Sei. Technol, 1985.-Vol. 19. № 11. P. 1086-1089.

109. Kirk, T. Patenial applications of lignin biodegradation systems / Tappi. 1981. Vol. 3, № 3, - P. 189-196.

110. Eaton, D.C. Method obtains fungal reduction of the color of extraction stage kraft bleach effluent / D.C. Eaton, H.M. Chand, T. Tonee // Tappi. 1982. -Vol. 65.№6.-P. 89-92.

111. Huynh, V.B. Dechlorination of chloro-organics by a white rot fugies / V.B. Huynh, H.M. Chang, Т.К. Jonce // Tappi. -1985. - Vol. 68. № 7. - P. 98-102.

112. Matsumoda, J. Degradation of chlorivated lignin fungis / J. Matsumoda, C.F. Jin, H.V. Chang, T.W. Jonge, Т. K. Kirk / Lut. Sump. Wood and Pulp. Chem. -Vancouer, 1985. - P. 45-46.

113. Мальцева, O.B. Разложение хлорфенолов культурой Rhodococeus eruthropolis / O.B. Мальцева, В.И. Шевченко, JI.A. Головлева // Микробиология. 1989. Т. 58. № 5. - С. 802-806.

114. Мальцева, О.В. Периферийный метаболизм трасконьюгантов Pseudomonas putida, разлагающих хлор и метилароматические соединения / О.В. Мальцева, Л.А. Головлева // Микробиология. 1990. Т. 59. № 1. - С. 163-166.

115. Sadman, G. Fungal decolori zation of Kraft blotch plant effluents Fate of chromoghoric material / G. Sadman, T. Kirk, // Tappi. 1981. - Vol. 64. № 9 P. 63 - 65.

116. Pat.4554075 USA Process of degrading chlroorganics by white rot fung. H. Chang, T. Ioyce, T. Kirk.

117. Телышева, Г.М. Удобрение на основе лигнина / Г.М. Телышева, Р.Е. Панкова// Рига: Зинатне, 1978. 64 с.

118. Гришина, Л.А. Гумусообразование и гумусное состояние почв. М.: Изд. МГУ 1986. 244 с.

119. Равич, В.М. Приготовление и использование органических удобрений / М.: Россельхозиздат. 1982. 205 с.

120. Батиров, А.А. Использование лигнина для повышения плодородия сероземно-песчаной почвы // Тр. ВНИИ с.-х. Микробиология. 1986. № 56. С. 138-141.

121. Евилевич, А.З. Безотходное производство в гидролизной промышленности / А.З. Евилевич, Е.И. Ахмина, М.Н. Раскин // Лесн. пром. 1982. С. 184-186.

122. Иванова, Р.Т. Состояние и перспективы использования различных видов отходов гидролизной промышленности / Тез. док. науч. техн. семинара по использованию лигнина и его производных в сельском хозяйстве. Л. Пушкин. 1989. С. 5-8.

123. Гелес, И.С. Активированный гидролизный лигнин как сорбент катионных красителей / И.С. Гелес, Н.А. Понькина // Хим. перераб. древесины и недревесного сырья. Минвуз. Сб. научн. трудов. 1989. С. 24-28.

124. А.с. 1165674 СССР, МКИ С05 F 13/00, 11/08. Способ получения органоминерального удобрения / Л.Н. Шлюгина, Г.М. Кураева.

125. Русу, А.П. Недостатки и преимущества гидролизного лигнина как органического удобрения / Мелиорация и химизация земледелия Молдавии: тез. Докл. респуб. конф. 1988. Ч. 2. С. 56-57.

126. Иванова, Р.Г. Урожайность полевых культур при использовании новых органических удобрений в Архангельской области / Р.Г. Иванова, А.И. Иванова // Интенсивное кормопроизводство на Северо-западе Нечерноземной зоны. Труды ЛСХИ. 1984. С. 8-12.

127. А.с. 223823 СССР, МКИ С05. Способ получения удобрения на основе лигнина / М.М. Чудаков, А.В. Антипова.

128. Осиновский, А.Г. Эффективность применения органических удобрений на основе гидролизного лигнина // Тез. Докл. науч.-тех. Семинара по использованию лигнина и его производных в сельском хозяйстве. Л.: Пушкин 1989. С. 24-25.

129. А.с. 1261936 МКИ, С05 F11/02. Способ получения органоминеральных удобрений на основе лигнина / В.Н. Сюткин, В.А. Лодыгин, В.Г. Сюткина, В.Д. Давыдов.

130. Комаров, А.А. Эффективность гидролизного лигнина, удобрений и биопрепаратов на его основе при возделывании сельскохозяйственных культур на деревоподзолистых почвах Северо-запада РСФСР: автореферат Дис. канд. с.-х. Наук. ЛСХИ, Л. 1988.

131. Комаров, А.А. Лигнин как возможный источник гумусовых веществ в почвах / А.А. Комаров, М.Н Сибарова, Н.И. Вальчуг // Гумус и азот в почвообразовании и земледелии Нечерноземной зоны РСФСР. ЛСХИ. Л. 1986. С. 17-22.

132. А.с. 1109408 СССР, МКИ С 07 1/100. Способ получения демитиловых эфиров а-аминофосфорных кислот лигнина / Л.А. Першина, A.M. Сыроежкин.

133. Рубинчик, Г.Ф. К вопросу переработки и использования гидролизного лигнина в сельском хозяйстве / Г.Ф. Рубинчик, Б.М. Беглов. // Ред. Узб. Хим. журнала. Ташкент. 1990. С 8-9.

134. Использование лигнина и его производных в сельском хозяйстве // Tea докл. на 7-ой Всесоюз. конф. Рига. 1987. 112 с.

135. Чудаков, М.И. Использование лигнина и его производных в сельском хозяйстве // Тез. докл. науч. тех. Семинара по использованию лигнина и его производных в сельском хозяйстве. Л.: Пушкин. 1989. С. 1-4.

136. Калугина, З.С. Рекомендации по приготовлению органических удобрений на основе древесных отходов. / З.С. Калугина JI.A. Варфоломеев, Т.Б. Мошкова // М.:Гослесхоз. 1987. 25 с.

137. Пилюгина, Л.Г. Органоминеральные удобрения из отходов химической переработки древесины / Л.Г. Пилюгина, Г.М. Кураева. // Древесное сырье и возможности комплексного использования. Петрозаводск, 1983. С. 124146.

138. Равич, Б.М. Комплексное использование сырья и отходов. /Равич Б.М., Складников В.А. / М.: Химия, 1988. 288 с.

139. Осиновский, А.Г. Способ рационального использования гидролизного дрожжевого производства в сельском хозяйстве. / А.Г. Осиновский, В.В. Гребень // Адаптивные системы сельского хозяйства. 1983. С. 26-27.

140. Иванов, В.Ф. Аммонизированный лигнин- источник повышения урожайности картофеля на дерно подзолистых почвах // Тез. Докл. научн.-техн. семинара по использованию лигнина и его производных в сельском хозяйстве. Л.: Пушкин, 1989. С. 20-21.

141. Кривопуст, Н.Л. Использование отходов деревообрабатывающей промышленности / Н.Л. Кривопуст, М.М. Пушкарева. // Химизация сельского хозяйства. 1989. № 2. С. 18-21.

142. Раскин, М.Н. Новые удобрения из гидролизного лигнина / М.Н. Раскин, А.Е. Егоров, А.Е. Давыдов // Гидролизное и лесохимическое производство. 1979. №6. С. 18-20.

143. Химизация сельского хозяйства. Достижение науки и передового опыта в производство / М.: Россельхозиздат. 1984. 35 с.

144. Использование лигнина на удобрение / Инф. Листок № 336-84. // Кировский ЦНТИ. 3 с.

145. Опыт использование лигно пометных компостов / Инф. Листок № 53-84 // Красноярский ЦНТИ, 3 с.

146. Применение органических удобрений на основе гидролизного лигнина в хозяйстве Речицкого района / Инф. Листок № 278-85. // Бюл. НИИНТИ. 4с.

147. Страхов, В.И. Компосты на основе отходов промышленности / В.И. Страхов // Химия в сельском хозяйстве. 1985. № 9. С. 16-19.

148. Пилюгина, Л.Г. Органоминеральные удобрения из отходов химической переработки древесины / Л.Г. Пилюгина // Древесное сырье и возможности его комплексного использования. Петрозаводск, 1983. С. 124-146.

149. Хабаров, Ю.Г. Модификация технических лигнинов соединениями железа Автореф. Дис. .д. хим. наук, Архангельск. 2002.

150. Вайстих, Г.Я. Гранулирование кормов / Г.Я. Вайстих, П.М. Дарманьян // М., «Колос», 1978.

151. Мукомольная, крупяная и комбикормовая промышленность / серия «Комбикормовое производство за рубежом», М. 1966. с. 57.

152. Связующие вещества при гранулировании комбикормов. / Сер. «Корбикомбовая промышленность», М. 1973. 26 с.

153. Совершенствование технологии производства технических лигносульфонатов (тезисы докладов) / Пермский филиал ВНИИБ ВНПОбумпром, Пермь. 1981. 115 с.

154. Кононова, М.М. Процессы гумосообразования как звено кругооборота углерода в почве / М.М. Кононова, И.В. Александрова // Труды X Междунар. конгр. почвоведов. М. Т. 2. 1974. С. 81-90.

155. Телышева, Г.М. Фунгицидные свойства продуктов щелочно-окислительной деструкции лигнина / Известия АН Латв. ССР. Серия химия. 1968. № 1.С. 117-119.

156. Васильев, Е.В. Искуственное оструктуривание почв. Пущино на Оке., 1972. 25 с.

157. Технико-экономический доклад по утилизации сульфитных щелоков с учетом развития сульфит целлюлозных заводов / Государственный институт проектирования предприятий по производству лесохимических продуктов ИБП. - М.: Гипролесхим, 1985. 152 с.

158. Абдуазимов, Х.А. Аммонизированный лигнин эффективное удобрение / Достижение науки и техники АПК. -1989. № 8. С. 29-30.

159. Азимходжаева, М.Н. Использование гидролизного лигнина для получения органоминерального удобрения с грибами и водорослями / Достижение биотехнологии агропромышленному комплексу. - Черновцы, 1991. - Т.2. С. 88-90.

160. Орлов, Д.С. Агроэкологические аспекты использования гидролизного лигнина в качестве органического удобрения / Улучшение и использования малопродуктивных почв. Новочеркасск. -1991. С. 64-70.

161. Павленко, В.В. Биоорганическое удобрение стимулятор на основе отходов целлюлозно-бумажной и гидролизной промышленности для нужд сельскохозяйственного производства / Биотехнология вторичных органических субстратов. Улан - Уде, 1990. -С. 19-20.

162. Телышева, Г.М. Лигнокремневые препараты для растениеводства / Биологические активные полимеры и полимерные реагенты для растениеводства: Тез. Докл. Всес. совещ., Звенигород, 20-24 окт. 1991.- М. 1991. С. 21-23.

163. Саипов, Э. Азотносодержащие производные лигнина стимуляторы роста хлопчатника / Э. Саипов, М. Хамидов, X. Абдуазимов // 6-я Всесоюзная конференция по химии использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига. 1976.-С. 203-205.

164. А.с. 1052505 СССР. МКИ3 C05F 11/00 Способ получения органического удобрения / Л.А. Гришкова и др. Заяв. 13.05.82. Опуб. БИ, 1983. № 41.

165. А.с. 259091 СССР. Способ получения органоминеральных удобрений / Л.В Шапиро и др. Опубл. БИ. 1970.№ 2.

166. ТУ 13-0281036-05-89 Лигносульфонаты технические М.1989.

167. Гельман, И.Э. Методы количественного органического микроанализа / И.Э. Гельман. М. Химия 1988. 276 с.

168. Лурье, Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод /Ю.Ю. Лурье. М. Химия. 1984. С. 73-76.

169. Соколов, О.М. Определение молекулярных масс лигнинов на ультрацентрифуге и методом гель фильтрации. / О.М. Соколов. -Учебное пособие Л., изд. ЛТА. - 1987. -76 с.

170. Вережников, В.Н. Практикум по коллоидной химии поверхностно-активных веществ / В.Н. Вережников Воронеж, 1984. 223 с.

171. Макаревич, Н.А. Исследование физико-химических свойств расплава KVO3-V2O5 и окисления в нем алифатических спиртов. Дисс. на соиск. уч. степени канд. хим. наук. Пермь, 1974.-150 с.

172. Будков, В.П. Физическая химия растворов полимеров / В.П. Будков. — СПб: Химия, -1992. -384 с.

173. Фенгел, Д. Древесина. Химия Ультраструктура. Реакции / Д. Фенгел, Г. Вегенер // Пер. с англ. М.: Лесн. Пром-сть. - 1988. 512 с.

174. Рипачек, В. Биология разрушающих грибов / В. Рипачек. М.: Лесная промышленность - 1967. 274 с.

175. Химическая энциклопедия в пяти томах. М.: Советская энциклопедия, 1990. 671 с.

176. Оболенская, А.В Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / А.В. Оболенская, З.П. Ельницкая, А.А. Леонович // М.: Экология 1991 с. 319.

177. Аринушкина, Е.В. Руководство по химическому анализу почв / Е.В. Аринушкина. М.: Изд-во Московского Университета - 1970. с. 487.

178. Коломиец, Э.И. Микробная деградация гидролизного лигнина / Э.И. Коломиец, Т.В. Романовская, И.В. Стахеев, Д.А. Гирис // Микробиологический журнал. 1989. № 1.С. 18-22.