Бинарные методы экспресс-контроля октанового числа компонентов автомобильных бензинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат наук Мачулин, Лев Викторович

• Мачулин, Лев Викторович
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Мачулин, Лев Викторович

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1 Описание существующих методов и устройств определения октанового числа

1.1.1 Методы прямого определения

1.1.2 Методы непрямого определения

1.2 Классификация методов определения октанового числа

1.3 Обоснование выбора цели и задач исследования

Глава 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Описание объектов исследования

2.2 Описание технологии каталитического цеоформинга

2.3 Методы исследований

Глава 3 РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

ПРЯМОГОННЫХ ФРАКЦИЙ

3.1 Исследование связи октанового числа легких дистиллятов с показателем преломления

3.2 Исследование связи октанового числа прямогонных фракций с плотностью

3.3 Разработка методики хроматографического экспресс-определения октанового числа легких дистиллятов

Глава 4 РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

ПРОДУКТОВ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АРОМАТИЗАЦИИ

4.1 Исследование связи октанового числа продуктов каталитического цеоформинга с плотностью и показателем преломления

4.2 Исследование связи октанового числа продуктов каталитического цеоформинга с суммарным содержанием ароматических углеводородов

4.3 Разработка бинарных методик экспресс-определения октанового

числа продуктов каталитической ароматизации

4.3.1 Методические принципы бинарного подхода

4.3.2 Методика хроматоденсиметрического экспресс-определения октановых чисел бензинов и катализатов цеоформинга

4.3.3 Хроматоденсиметрические исследования бензинов платформинга, конденсатов газов стабилизации цеоформинга и прямогонных фракций

4.3.4 Интерпретация данных о калибровочных константах хромато-денсиметрического метода

4.3.5 Методика рефрактоденсиметрического экспресс-определения октанового числа катализатов цеоформинга

4.3.6 Методика хроматорефрактометрического экспресс-определения октанового числа катализатов цеоформинга

Глава 5 ОЦЕНКА МЕТРОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК И СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ РАЗРАБОТАННЫХ МЕТОДИК

5.1 Оценка метрологических характеристик разработанных методик

5.1.1 Оценка метрологических характеристик методики рефрактометрического экспресс-определения октанового числа легких прямогонных дистиллятов

5.1.2 Оценка метрологических характеристик методики денсиметрического экспресс-определения октанового числа прямогонных бензинов

5.1.3 Оценка метрологических характеристик методики хроматографиче-ского экспресс-определения октанового числа легких прямогонных дистиллятов

5.1.4 Оценка метрологических характеристик методики хроматоденсимет-рического экспресс-определения октанового числа бензинов и ката-лизатов цеоформинга

5.1.5 Оценка метрологических характеристик методики рефрактоденси-метрического экспресс-определения октанового числа катализатов цеоформинга

5.1.6 Оценка метрологических характеристик методики хроматорефракто-метрического экспресс-определения октанового числа катализатов

107

цеоформинга

5.2 Сравнительный анализ разработанных методик

5.3 Сравнительный анализ хроматоденсиметрического и БИК-спектрометрического методов контроля октанового числа

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Бинарные методы экспресс-контроля октанового числа компонентов автомобильных бензинов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования

В условиях ужесточающейся конкуренции на рынке топлива все большее значение приобретает контроль качества продукции нефте- и газопереработки. Осуществление его на всех уровнях - от заводов-изготовителей до сбытовых и инспектирующих организаций - является непреложным условием бесперебойной работы автомобильного и авиационного транспорта, сельскохозяйственной техники и т. д. Одним из важнейших звеньев в этой цепочке является мониторинг характеристик топлива на стадии его производства.

Ведущее место в перечне показателей качества автомобильного бензина занимает октановое число (ОЧ), характеризующее детонационную стойкость, т. е. способность горючего обеспечивать бездетонационный режим сгорания топливо-воздушной смеси при заданной степени сжатия двигателя. В силу первостепенной важности этой характеристики ОЧ выносится в название марки бензина, и именно оно в большинстве случаев определяет цену последнего. Традиционно ОЧ определяют путем сравнения детонационного поведения испытуемого бензина с эталонными топливами (2,2,4-триметилпентан (изооктан) и нормальный гептан) на специальных стендовых двигателях с переменной степенью сжатия. Основоположниками данного подхода стали в 1920-х гг. H. Ricardo (Великобритания) и G. Edgar (США); методы, созданные на его основе (моторный [1-4] и исследовательский [5-8]), являются стандартными и применяются повсеместно. Однако длительность и затратность моторных испытаний, стоимость каждого из которых в настоящее время достигла 100 долл. США, способствовали появлению заинтересованности производителей бензина в разработке более экономичных и оперативных способах определения ОЧ.

Степень разработанности темы исследования

С 1960-х гг. в мире ведется интенсивная разработка безмоторных экспресс-методов оценки детонационной стойкости бензина, адаптированных к шкале ОЧ. Первые приборы экспресс-контроля детонационной стойкости появились в США

в 1960-70-х гг.; с 1990-х гг. их разработка и внедрение начали носить массовый характер. Работы в этой области велись как в США и Западной Европе (E.R. Fenske, J.H. McLaughlin, W.A. Bajek, R.M. Clinton, T.J. Puzniak, P.A. Budzak, J.B. Callis, J.J. Kelly, D.C. Lambert, A. Martens, G.A. Lang, S.M. Maggard и др.), так и на постсоветском пространстве (В.П. Киселев, Ю.В. Киселев, В.Н. Астапов, И.М. Колесников, Б.В. Скворцов, Е.А. Силов, В.С. Чуклов, В.Н. Шатохин, М.О. Куляс, Л.В. Илясов, В.Ф. Николаев, М.Р. Фархутдинов и др.)

Главной отличительной чертой экспрессных методов является отход от концепции непосредственного сопоставления измеряемых уровней детонации с эталонами и переход к корреляционной схеме оценки через построение градуиро-вочных моделей. На основе этого принципа были разработаны методы и приборы, определяющие ОЧ по тепловому эффекту предпламенных процессов (холодно-пламенного окисления) [9-15], спектрам поглощения в ближнем инфракрасном (БИК) диапазоне [16-21], показателю преломления [22-24], диэлектрической проницаемости [25-32], данным магнитооптического анализа [33-36] и др. Известны также хроматографические методики определения ОЧ [37-41], большинство которых из-за длительности не могут быть отнесены к экспрессным.

Косвенная природа экспресс-методов не позволяет им претендовать на статус арбитражных и применяться при контроле качества топлива на АЗС, однако в заводских лабораториях, контролирующих производство автомобильного бензина, их роль может быть значительной. В целом, претендующий на внедрение промышленный метод экспресс-контроля ОЧ должен отвечать следующим критериям:

•S оперативности процедуры;

•S точности измерения информационных параметров;

•S адекватности градуировочной модели;

•S приемлемой трудоемкости калибровки;

•S умеренной стоимости оборудования.

Основной проблемой является то, что указанные критерии вступают в противоречие друг с другом, вследствие чего задача создания универсального эконо-

мичного метода оперативной оценки детонационной стойкости в полном объеме не решена до сих пор.

По теме исследования автором опубликовано 13 работ, в том числе 7 статей в ведущих рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК РФ.

Цель диссертационной работы - создание эффективного лабораторного метода экспресс-определения ОЧ продуктов каталитической ароматизации, обеспечивающего оперативный контроль технологических процессов производства автомобильных бензинов и реализуемого без дополнительных капитальных затрат.

Основные задачи исследования:

- сравнительный анализ существующих методов определения ОЧ;

- исследование физических, химических и детонационных характеристик компонентов бензинов на примере продуктов переработки газоконденсатного сырья с целью изучения их взаимосвязи;

- выбор типа и построение работоспособных градуировочных моделей;

- разработка новых методик экспресс-определения ОЧ, проведение их сравнительного анализа и выбор оптимального варианта.

Научная новизна работы

1. Обнаружен и изучен эффект возрастания ОЧ однотипных бензинов и ка-тализатов риформинга с уменьшением их стандартной плотности в случае равенства содержания ароматических углеводородов.

2. Представлена иерархическая классификация методов определения ОЧ с дифференциацией косвенных методов по числу параметров градуировочной модели.

3. Сформулирован бинарный (двухфакторный) принцип оптимизации гра-дуировочной модели методов экспресс-определения ОЧ бензинов и катализатов риформинга.

4. В ряду «бензины платформинга - бензины цеоформинга - прямогонные бензины» отмечено снижение влияния ароматических углеводородов на ОЧ.

Теоретическая и практическая значимость работы

1. Обоснованы критерии оптимизации градуировочной модели методов косвенного экспресс-контроля ОЧ бензинов риформинга, обусловленные недостаточностью однофакторного и избыточностью многофакторного подходов.

2. Доказана возможность осуществления оперативного лабораторного контроля ОЧ материальных потоков процессов каталитического риформинга (цеоформинга и платформинга) без применения специфических анализаторов.

3. Разработаны методики экспресс-определения ОЧ прямогонных компонентов бензина на основе методов детальной хроматографии, денсиметрии и рефрактометрии.

4. Разработана и внедрена реализуемая на стандартном отечественном лабораторном оборудовании бинарная хроматоденсиметрическая методика экспресс-контроля ОЧ бензинов и катализатов риформинга, не уступающая по точности зарубежным многополосным БИК-анализаторам ОЧ.

Методология и методы исследования

Методология исследования базируется на изучении корреляционных связей ОЧ моторных топлив с их химическим составом и физическими свойствами.

В ходе выполнения работы использовались методы детонационных испытаний топлива (моторный и исследовательский), газожидкостной хроматографии, рефрактометрии и денсиметрии (ареометрии).

Положения, выносимые на защиту

1. Градуировочные модели косвенного определения ОЧ прямогонных компонентов бензина на основе обратных линейных зависимостей ОЧ от показателя преломления и плотности.

2. Правило возрастания ОЧ с уменьшением стандартной плотности для однотипных бензинов и катализатов риформинга, содержащих равное количество ароматических углеводородов.

3. Бинарные градуировочные модели косвенного определения ОЧ бензинов и катализатов риформинга и методы лабораторного экспресс-контроля ОЧ на ос-

нове комбинаций селективной газожидкостной хроматографии, денсиметрии и рефрактометрии.

Степень достоверности и апробация результатов

Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на V и VII международных семинарах «Рассохинские чтения» (г. Ухта, 2013 и 2015 гг.), научно-технической конференции преподавателей и сотрудников Ухтинского государственного технического университета (г. Ухта, 2014 г.). Патент на изобретение «Способ определения октанового числа не содержащих антидетонационных присадок автомобильных бензинов, катализатов риформинга и прямо-гонных бензиновых фракций» в 2010 г. внедрен на Сосногорском ГПЗ с экономическим эффектом 947 тыс. руб. за 9 месяцев (согласно акта ООО «Газпром переработка» от 20.12.2011 г.).

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы. Материал диссертации изложен в 5 главах на 141 странице, содержит 45 таблиц, 30 рисунков, 2 приложения и список цитируемой литературы из 132 наименований.

Глава 1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1 Описание существующих методов и устройств определения октановых чисел

1.1.1 Методы прямого определения

Показатели качества топлива традиционно оцениваются лабораторными и специальными методами. Лабораторные методы используются для оценки физико-химических показателей - таких, как плотность, фракционный состав, давление насыщенного пара, концентрация фактических смол, содержание серы, объемная доля бензола и т. п. Специальные методы предназначены для прямой оценки эксплуатационных свойств топлива и подразделяются на эксплуатационные (натурные) и квалификационные (стендовые). Поскольку ОЧ является эксплуатационным показателем, описание способов его оценки следует начать со специальных (прямых) методов.

1.1.1.1. Стендовые испытания на образцовых двигателях

Принцип квалификационной оценки детонационной стойкости путем сравнении интенсивности детонации бензина и эталонных топлив в двигателе с переменной степенью сжатия был предложен еще в конце 1920-х гг. в США. Для практической реализации данного подхода американский Кооперативный комитет по исследованию топлива (CFR) принял решение стандартизировать одноцилиндровый испытательный двигатель проекта компании Waukesha (шт. Висконсин), первый образец которого был продемонстрирован в г. Детройте (шт. Мичиган) в январе 1929 г. [42]. Помимо раздвижного цилиндра, его отличало отсутствие дроссельной заслонки и наличие электродвигателя, стабилизирующего скорость вращения вала в пределах заданных значений. Датчиком детонации служило устройство, измеряющее скорость нарастания давления в камере сгорания механическим способом (так называемая «игла Миджлея»). Применение датчика дало возможность количественно выражать интенсивность детонации и отказаться от применявшегося ранее субъективного способа оценки детонации на слух [43].

В 1930-40-х гг. в США окончательно оформились два стендовых метода определения ОЧ - моторный и исследовательский, различие между которыми заключалось в режимах эксплуатации тестового двигателя (табл. 1). При этом более «жесткий» моторный метод (стандартный с 1933 г.) отражал особенности езды по шоссе и пересеченной местности, а более «мягкий» исследовательский (стандартный с 1947 г.) - по городу.

Таблица 1 - Условия определения октановых чисел стандартными методами

Г1, 51

Показатель Метод испытания

Исследовательский Моторный

Частота вращения коленчатого вала 600±6 900±9

двигателя, об/мин

Степень сжатия переменная (от 4 до 10)

Угол опережения зажигания, град., постоянный изменяется

при степени сжатия автоматически

- 5 13 26

- 6 13 22

- 7 13 19

Диаметр диффузора карбюратора,

мм, при барометрическом давлении

- свыше 715 мм рт. ст. 14 14

- от 675 до 715 мм рт. ст. 14 15

- менее 675 мм рт. ст. 14 19

Температура, °С:

- воздуха, поступающего в карбю- 52±1 50±5

ратор

- топливовоздушной смеси не подогревается 149±1

- масла в картере 60±10 60±10

- охлаждающей жидкости 100±2 100±2

Зазоры, мм:

- между электродами свечи 0,5±0,1

- между контактами прерывателя 0,30±0,05

магнето

- между штоками и коромыслами 0,20±0,05

клапанов

Абсолютное влагосодержание воз- 3,5-7,0

духа, г/кг сухого воздуха

Давление масла, кгс/см2 1,96±0,3

После Второй мировой войны появились аналогичные советские двигатели (ИТ9-2, ИТ9-2М), при этом дизайн их практически не отличался от изделий компании Waukesha. Поначалу в СССР применялся только моторный метод (ГОСТ 511-46). В дальнейшем, в связи с изменением технологии нефтепереработки и выпуском новых моделей двигателей, возникла необходимость в применении менее жесткого метода оценки ОЧ. В 1956 г. исследовательский метод, наряду с моторным, был официально признан в СССР в качестве одного из стандартных (ГОСТ 8226-56) и также начал применяться для испытаний бензинов. В 1959 г. на базе установки ИТ9-2 была сделана отечественная установка для исследовательского метода, получившая индекс ИТ9-6 [43].

Узким местом испытательных стендов оставался чувствительный элемент. Недостаток иглы Миджлея заключается в том, что при высоких степенях сжатия на ее диафрагму, кроме давления от детонации, действует также и давление от сжатия, вследствие чего показания детонометра в точности не соответствуют интенсивности детонации в цилиндре двигателя. При этих условиях колебания диафрагмы и показания детонометра зависят не только от детонации, но и от давления сгорания и характера сгорания самого топлива. Поэтому, если сравнить два топлива, имеющие различный характер сгорания и, следовательно, различные скорости повышения давления, несмотря на одинаковое показание детонометра, наблюдается совершенно разная слышимая детонация, как, например, у бензина и у смеси бензина с бензолом [43].

Следует упомянуть о температурном методе, применявшемся для испытания высокооктановых авиационных топлив. В СССР он был реализован на установке ИТ9-5, в которой был применен новый принцип замера детонации, т. е. если в установке моторного метода он был основан на измерении скачков давления при детонационном сгорании с помощью электромеханического датчика, то в температурном методе замер детонации основан на принципе измерения температуры стенок камеры сгорания (т. е. фактически замеряется средняя температура за цикл работы двигателя). Температура замерялась при помощи хромель-копелевой термопары, ввернутой в камеру сгорания двигателя и точного электронного по-

тенциометра. По сравнению с моторным в данном методе применялось повышенное число оборотов (1200 об/мин); рабочая смесь, наоборот, имела более низкую температуру 104,5 °С (220 °Б), температура охлаждающей жидкости составляла 190,5 °С (375 °Б), угол опережения зажигания 35°. В остальном детонационная стойкость бензинов по температурному методу определяется точно так же, как и по моторному методу, т. е. неизвестный образец на работающем двигателе сравнивался с эталоном, детонационная стойкость которого известна Г431.

Дальнейшее развитие испытательных установок было направлено в основном на совершенствование систем поддержания режимов и улучшение датчиков детонации, благодаря чему на смену электромеханической игле Миджлея пришли более совершенные пьезокварцевые, индукционные и магнитострикционные чувствительные элементы, значительно повысившие точность определения октановых чисел Г441.

Важным шагом в развитии испытательной техники было создание универсальных установок, способных осуществлять на одном двигателе испытания как по моторному, так и по исследовательскому методу (до этого для каждого метода требовался свой двигатель).

Первая советская универсальная установка УИТ-65 была выпущена на Савеловском машиностроительном заводе (г. Кимры) в середине 1960-х годов. Помимо электронного детонометра ДП-60 и автоматических электронных устройств для поддержания постоянства режима, на ней впервые в отечественной практике был установлен магнитострикционный датчик детонации. Действие этого датчика основано на эффекте обратной магнитострикции: при незначительных механических деформациях магнитострикционного стержня значительно изменяется его магнитная проницаемость и, следовательно, магнитное сопротивление потоку, который протекает через стержень, корпус и мембрану. Для создания постоянного магнитного поля в датчике его стальной корпус намагничен. Напряжение, возникающее при детонации в обмотке стержня датчика, передается на детонометр. В настоящее время на том же предприятии выпускаются более совершенные уста-

новки УИТ-85 и УИТ-85М, также с магнитострикционными датчиками детонации. Установка УИТ-85М отличается от предшественницы наличием станции охлаждения топлива (что избавляет от необходимости использования колонки со льдом в воздушной системе и позволяет анализировать бензины с низкой температурой кипения), более совершенной системой регулировки температур, а также возможностью изменять степень сжатия не вручную, а с помощью электропривода.

Согласно межгосударственным стандартам ГОСТ 511 [1] и ГОСТ 8226 [5], два результата испытания одного бензина, полученные одним исполнителем на одной установке, признаются достоверными, если расхождение между ними не превышает 0,5 пункта. Предел воспроизводимости между двумя установками составляет 1,6 пункта (моторный метод) и 1,0 пункта (исследовательский метод).

Периодический контроль качества испытаний проводят на смесях гептана и толуола с приписанным ОЧ, поскольку такой компонентный состав в большей степени напоминает автомобильный бензин, нежели смеси с изооктаном, который в реальном бензине практически отсутствует. Кроме того, в последние десятилетия на рынке эталонных материалов появились многокомпонентные стандартные образцы ОЧ.

Новейшие российские стандарты ГОСТ Р 52946 [2] и ГОСТ Р 52947 [5], регламентирующие определение ОЧ на отечественных установках УИТ-85М и американских Waukesha CFR F-1/F-2, представляют собой адаптированный перевод международных стандартов EN ISO 5163 [3] и EN ISO 5164 [7], скалькированных, в свою очередь, с американских нормативов серий ASTM D 2700 [4] и ASTM D 2699 [8]. Поскольку разработаны они для испытательных стендов последнего поколения, их точностные характеристики выше - нормативная повторяемость в среднем диапазоне ОЧ составляет 0,2 пункта; воспроизводимость - 0,9 пункта.

В некоторых европейских странах (Германия, Швейцария, страны Скандинавии) применяются малогабаритные одноцилиндровые установки фирмы BASF, имеющие объем двигателя вдвое меньший по сравнению с установками CFR и УИТ (0,332 л против 0,612 л и 0,652 л соответственно). Однако в результате по-

вышения температуры подогрева смеси с 149 до 165 °С (для моторного метода) и изменения угла опережения зажигания на установках BASF удалось получить хорошую сходимость с полногабаритными испытательными стендами [44].

В начале 2000-х гг. фирма Shenkai (Шанхай, КНР) также наладила производство одноцилиндровых установок серии SYP2102, по параметрам близких к установкам BASF. Поначалу они имели недостаточную точность поддержания частоты оборотов (± 20 мин-1 для моторного метода и ± 15 мин-1 для исследовательского), однако современная модель SYP2102-V в этом плане отвечает стандартным требованиям (± 9 мин-1 и ± 6 мин-1 соответственно).

Тем не менее, рынок оборудования для детонационных испытаний остается крайне монополизированным, что обусловливает высокие цены как на образцовые моторные стенды (до 150 тыс. долл.), так и запасные части к ним (цена датчика детонации приблизилась к 100 тыс. руб., поршня для двигателя - к 140 тыс. руб.) При этом, несмотря на совершенствование элементной базы, принципиальная схема установок не менялась на протяжении десятилетий - она по-прежнему состоит из одноцилиндрового четырехтактного двигателя с переменной степенью сжатия, асинхронного электромотора, системы подготовки воздуха, топливных бачков с карбюраторами, пульта управления и аппаратуры для измерения детонации. Не изменились и применяемые эталонные топлива - изооктан и н-гептан. Если в ранних вариантах стандартов на моторный и исследовательский метод (ГОСТ 511-66, ГОСТ 8226-66) с целью удешевления анализа допускалось применение так называемых «вторичных эталонов» (тарированных по изооктану и гептану бензинов с различными ОЧ) [45], то в последующих редакциях (ГОСТ 51182, ГОСТ 8226-82) использование вторичных эталонов не предусматривается.

Процедура стандартных методов определения ОЧ включает приготовление эталонных смесей, регулировку двигателя, настройку указателя детонации и собственно испытание топлива. В ходе испытания устанавливают состав топливо-воздушной смеси, обеспечивающий наибольшую детонацию; затем с помощью изменения степени сжатия достигают ее стандартного уровня, после чего путем последовательного переключения источников подачи топлива подбирают пару

эталонных смесей изооктан-октан с шагом ОЧ в 2 пункта, по детонационной стойкости охватывающих испытуемый бензин. Рассчитывают ОЧ методом интерполяции по формуле:

О = А1 + (А2-А1) (а1-а)/(а1-а2), (1)

где А1 - объемная доля изооктана в смеси эталонных топлив, детонирующих сильнее испытуемого топлива, %;

А2 - объемная доля изооктана в смеси эталонных топлив, детонирующих слабее испытуемого топлива, %;

а - среднее арифметическое результатов отсчетов по указателю детонации для испытуемого топлива;

а1 - среднее арифметическое результатов отсчетов по указателю детонации для смесей эталонных топлив А1;

а2 - среднее арифметическое результатов отсчетов по указателю детонации для смесей эталонных топлив А2 [1].

При этом следует в точности соблюдать предписанные условия (табл. 1).

Таким образом, стендовые детонационные испытания - это длительный, трудоемкий и дорогостоящий комплекс подготовительных операций и измерений, не лишенный влияния человеческого фактора. Заложенный в них принцип прямого измерения детонации обусловливает признание данных методов в качестве арбитражных, однако неудобства, связанные с их применением, достаточно велики.

Предпринимались попытки автоматизации стандартных методов. В частности, описаны схемы фирм Ethyl Corporation и Shell Refining [44] по «встраиванию» испытательных стендов в технологический поток с применением автоматических систем подвода топлива и полным циклом анализа 4-8 мин. Однако проблемы дороговизны испытаний и высоких эксплуатационных расходов эти схемы, по существу, не решали.

1.1.1.2 Дорожные методы

Реальная картина детонации бензина в дорожных условиях несколько отличается от происходящего на испытательном стенде. Одной из причин этого является неравномерность распределения топлива во впускном патрубке карбюратора

автомобильного двигателя. При работе последнего на малых скоростях при полном открытии дросселя в патрубке создаются условия для фракционирования топлива и отделения легких фракций от более тяжелых, находящихся в виде конденсата. Сконденсированная часть топлива на поверхности патрубка остается до тех пор, пока не достигнута более высокая скорость двигателя. Вследствие этого в цилиндры двигателя поступают неоднородные по фракционному составу и антидетонационным качествам порции топлива. При определении ОЧ моторным и исследовательским методами это явление не учитывается Г441.

Различная оценка детонационной стойкости бензинов в лабораторных и дорожных условиях послужило основанием для проведения комплекса исследований на полноразмерных двигателях. В 1932-1933 гг. в г. Юнионтаун (США) были впервые проведены дорожные испытания топлив на автомобилях с целью разработки методики оценки антидетонационных свойств в реальных условиях и сопоставления этих данных с лабораторными. Разработанный в то время метод дорожных испытаний, получивший название «метод Юнионтаун» или «метод максимума детонации», состоял в определении наибольшей интенсивности детонации топлива при медленном разгоне автомобиля и подыскании смесей эталонных топлив, вызывающих равную интенсивность детонации, независимо от того, при какой скорости она наступает. Интенсивность детонации определялась на слух, разгон производился при полном открытии дросселя с уменьшением торможения автомобиля. Впоследствии «метод Юнионтаун» был дополнен фиксацией интенсивности детонации в процессе разгона и стал называться «модифицированным методом Юнионтаун» Г461.

Следующим этапом развития методов дорожных детонационных испытаний стал «метод Сан-Бернардино» или «метод граничных линий», заключавшийся в определении скорости, при которой прекращается детонация при разгоне автомобиля с минимальной скоростью при полностью открытом дросселе на дороге с постоянным уклоном. Для испытуемых и эталонных топлив определялась зависимость граничного угла опережения зажигания от скорости автомобиля Г461.

В СССР методика детонационных испытаний полноразмерных автомобильных двигателей и бензинов была разработана Д.М. Ароновым и Л.В. Малявин-ским и впервые стандартизирована в 1963 г. Метод ГОСТ 10373-63 (ныне ГОСТ 10373-75) предназначен для определения фактических октановых чисел (ФОЧ) автомобильных бензинов и требований двигателей к детонационной стойкости применяемых бензинов [46]. При проведении испытаний нормируются только самые общие условия: горизонтальный участок шоссе с твердым покрытием, сухая погода, сила ветра не более 5 м/с и т. п. Режимы движения и работы двигателя -скорость, частота оборотов, угол опережения зажигания - напротив, варьируются в очень широких пределах, чтобы дать возможность получить наиболее полную картину и получить, таким образом, итоговую детонационную характеристику автомобиля. В методе предусмотрены и детонационные испытания полноразмерных двигателей на моторном тормозном стенде со стандартным оборудованием [47].

Следует особо отметить, что как стендовые, так и дорожные методики испытаний на полноразмерных двигателях позволяют определить ФОЧ лишь для конкретных двигателей и предназначены для подбора топлива при создании новых образцов моторов в широком диапазоне эксплуатационных режимов. Поскольку каждый автомобильный двигатель в силу индивидуальных особенностей оценивает октановое число несколько по-разному, эти методы не могут использоваться для контроля качества бензина. 1.1.2 Методы непрямого определения

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Мачулин, Лев Викторович, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ГОСТ 511-82. Топливо для двигателей. Моторный метод определения октанового числа. - М.: ИПК «Издательство стандартов», 1982. - 12 с.

2. ГОСТ Р 52946-2008. Нефтепродукты. Определение детонационных характеристик моторных и авиационных топлив. Моторный метод. - М.: Стандарт-информ, 2008. - 18 с.

3. EN ISO 5163:2005. Petroleum products - Determination of knock characteristics of motor and aviation fuels - Motor method. - 2012.

4. ASTM D 2700-12. Standard Test Method for Motor Octane Number of Spark-Ignition Engine Fuel. - ASTM International, West Conshohocken, PA, 2012.

5. ГОСТ 8226-82. Топливо для двигателей. Исследовательский метод определения октанового числа. - М.: ИПК «Издательство стандартов», 1982. - 15 с.

6. ГОСТ Р 52947-2008. Нефтепродукты. Определение детонационных характеристик моторных топлив. Исследовательский метод. - М.: Стандарт-информ, 2008. -15 с.

7. EN ISO 5164:2005. Petroleum products - Determination of knock characteristics of motor fuels - Research method. - 2005.

8. ASTM D 2699-12. Standard Test Method for Research Octane Number of Spark-Ignition Engine Fuel. - ASTM International, West Conshohocken, PA, 2012.

9. Пат. US 3463613 (США), заявл. 13.07.1965 г., опубл. 26.08.1969 г., G 01 N 33/22, Hydrocarbon analyzer comprising stabilized cool flame generator with servo-positioned flame front / Fenske E. R., McLaughlin J.H.

10. Пат. US 3649202 (США), заявл. 22.10.1969, опубл. 14.03.1972, G 01 N 33/22, Control of reaction zone severity by response to octane number of effluent liquid phase / Bajek W.A., McLaughlin J.H.

11. McLaughlin, J. H., Bajek, W. A. Continuous Octane Monitoring/J. H. McLaughlin, W. A. Bajek//Measurement and Control. - 1970. - vol. 3. - no. 9. - pp. 250-252.

12. Пат. US 3755087 (США), заявл. 22.12.1971, опубл. 28.08.1973, 196/100, Combination octane number control of distillation column overhead and blending control / Bajek W.A., McLaughlin J.H.

13. Пат. US 3738810 A (США), заявл. 31.08.1971, опубл. 12.06.1973, Octane analyzer / Clinton R.M., Puzniak T.J.

14. Пат. US 3933165 A (США), заявл. 20.08.1974, опубл. 20.01.1976, Apparatus for octane monitoring / Budzak P.A., Clinton R.M.

15. Киселев, Ю.В. Исследование реакций холоднопламенного окисления углеводородов с целью создания нового экспресс-анализатора детонационной стойкости бензинов: дисс. на соискание ученой степени канд. техн. наук: 05.17.07 / Киселев Юрий Владиславович. - М.: ОАО «ВНИИ НП», 2006. - 147 с.

16. Ланг, Г.А. Измерение параметров бензина с помощью анализаторов в ближней ИК-области спектра / Г.А. Ланг // Нефтегазовые технологии. - 1994. - № 9-10. -С. 71-72

17. Пат. ЕР 0285251 А1 заявл. 25.02.1988, опубл. 05.10.1988, G01N21/35, G01N33/28 Method for the direct determination of octane number / Didier Charles Lambert (BP Chimie S.A.), André Martens (BP Chimie S.A.).

18. Пат. US 5349188 (США), опубл. 20.09.1994, МПК G 01 N 21/35. Near infrared analysis of PIANO constituents and octane number of hydrocarbons / Steven M. Mag-gard.

19. Куляс, М.О. Оптоэлектронные спектрометрические устройства измерения октанового числа бензинов: дисс. на соискание ученой степени канд. техн. наук: 05.13.05 / Куляс Максим Олегович. - Самара: СГАУ им. С.П. Королева, 2000. -166 с.

20. Kelly, J.J., Barlow, C.H., Jinguji, T.M., Callis, J.B. Prediction of gasoline octane numbers by near infrared spectroscopy in the spectral range 680-1235 nm / J.J. Kelly, C.H. Barlow, T.M. Jinguji, J.B. Callis // Anal. Chem. - 1989. - vol. 61 (4). - pp. 313320.

21. Parisi, A.F., Nogueiras, L., Prieto, H. On-line determination of fuel quality parameters using near-infrared spectrometry with fibre optics and multivariate calibration /

A.F. Parisi, L. Nogueiras, H. Prieto Analytica Chimica Acta. - 1990. - vol. 238. -pp. 95-100.

22. Боровицкий, Д. Электронные мозги против «джентльменов удачи» / Д. Боровицкий // За рулём - № 11. - 1998. - С. 51

23. Колесников, С.И., Колесников, И.М. Графическое определение октанового числа бензина / С.И. Колесников, И.М. Колесников // Нефтепереработка и нефтехимия. - 1996. - №6. - С. 30-31.

24. Завалинская, И.С., Завалинский, Д.В., Колесников, А.Г. Экспресс-метод определения октановых чисел автобензинов / И.С. Завалинская, Д.В. Завалинский,

A.Г. Колесников // Физико-химический анализ свойств многокомпонентных систем (изд. Кубанского государственного технологического ун-та). - 2007. - № 5.

25. Силов, Е.А. Приборы и методы импедансных измерений детонационной стойкости углеводородных топлив: дисс. на соискание ученой степени канд. техн. наук: 01.04.01 / Силов Евгений Альбертович. - Самара, 2011. - 181 с.

26. Астапов, В.Н., Скворцов, Б.В. Электронный октаномер / В.Н. Астапов, Б.В. Скворцов // Измерительная техника. - 1999. - № 9. - С. 63-65.

27. Пат. № 2100803 RU, опубл. 27.12.1997, МПК7 G 01 N 27/32. Способ и устройство для определения октановых чисел автомобильных бензинов / Шатохин В.Н., Чечкенев И.В. и др.

28. Пат. № 2206085 RU, опубл. 10.06.2003, МПК G 01 N 27/22. Устройство для оперативного измерения октанового числа бензинов / Синников С.Г., Астапов

B. Н. и др.

29. Пат. № 2207557 RU, опубл. 27.06.2003, МПК G 01 N 27/22. Устройство для измерения октанового числа бензина / Астапов В.Н.

30. Пат. № 2305283 RU, опубл. 10.07.2006, МПК G 01 N 33/22. Способ определения октанового числа бензинов / Астапов В.Н.

31. Пат. № 2380695 RU, опубл. 27.01.2010, МПК G 01 N 27/02. Бортовое устройство для измерения октанового числа бензинов / Астапов В.Н.

32. Пат. № 2243544 RU, опубл. 27.12.2004, МПК G 01 N 27/22. Индикатор марки автомобильного бензина / Жалковский Э.И., Костяков В. А., Ляшенко А.В.

33. Пат. № 2226268 RU, опубл. 27.03.2004, МПК G 01 N 21/00. Способ определения характеристик детонационной стойкости углеводородных топлив / Николаев В.Ф., Дияров И.Н. и др.

34. Фахрутдинов, М.Р. Магнитооптический анализ бензиновых фракций нефти и продуктов нефтехимических процессов: дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук: 02.00.13 / Фахрутдинов Марат Рафикович. - Казань: КГТУ, 2004. -137 с.

35. Николаев, В.Ф., Дияров, И.Н. Линейное магнитное двулучепреломление в контроле антидетонационных характеристик бензинов/В.Ф. Николаев, И.Н. Дияров // Вестник Казанского технологического университета. - 2003. - № 2. - С. 294301.

36. Николаев, В.Ф. Экспресс-методы тестирования композиционных материалов нефтепромысловой химии и моторных топлив / В.Ф. Николаев. - Казань: изд. КНИТУ. - 2012. - 122 с.

37. Anderson, P.C., Sharkey, J.M., Walsh, R.P. Calculation of Research Octane Number of Motor Gasolines from Chromatographical Data and a New Approach to Motor Gasoline Quality Control / P.C. Anderson, J.M. Sharkey, R.P. Walsh // Journal of the Institute of Petroleum. - 1972. - V.58. - № 560. - Р. 83-91.

38. Ghosh, P., Hickey, K.J., Jaffe, S.B. Development of a Detailed Gasoline Composition-Based Octane Model / P. Ghosh, K.J. Hickey, S.B. Jaffe // Ind. Eng. Chem. Res. -2006. - vol. 45. - pp. 337-345.

39. Черепица, С.В., Бычков, С.М., Гациха, С.В. и др. Методика газохроматографи-ческого анализа автомобильных бензинов / С.В. Черепица, С.М. Бычков, С.В. Гациха // Технология топлив и масел. - 2001. - № 4. - С. 44-48.

40. СТБ 1276-2001. Государственный стандарт Республики Беларусь. Топлива для двигателей внутреннего сгорания. Бензин неэтилированный. Методика определения параметров. - НРУП «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации». - Минск, 2001. - 33 с.

41. Dobron, M., Durand, J.P., Boscher, Y. On-line octane number analyser for reforming unit effluents. Principle of the analyser and test of a prototype / M. Dobron, J.P. Durand, Y. Boscher // Analytica Chimica Acta. - 1990. - vol. 238. - pp. 149-160.

42. An International Historic Mechanical Engeneering Landmark. The Waukesha CFR Fuel Research Engine // Dresser Industries Inc. - Bulletin No 1163.- June, 1980. - 16 p.

43. Рыбак, Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов /Б.М. Рыбак. - 5-е изд. - М.: Гос-топтехиздат. - 1962. - 888 с.

44. Забрянский, Е.И., Зарубин, А.П. Детонационная стойкость и воспламеняемость моторных топлив / Е.И. Забрянский, А.П. Зарубин. - 3-е изд. - М.: Химия, 1974. - 216 с.

45. Гуревич, И. Л. Технологии переработки нефти и газа. Часть 1 / И. Л. Гуревич. -М.: Химия, 1972. - 360 с.

46. Гуреев, А. А. Применение автомобильных бензинов /А.А. Гуреев. - М.: Химия, 1972. - 368 с.

47. ГОСТ 10373-75. Бензины автомобильные для двигателей. Методы детонационных испытаний. - М.: Издательство стандартов. - 1975. - 26 с.

48. McLennan, F., Kowalski, B.R. Process Analytical Chemistry / F. McLennan, B.R. Kowalski // Blackie Academic & Professional, 1995. - 383 p.

49. Chen, Shing-Bong. Measurement of Cetane Number with a Small-Sample Octane Analyzer / Shing-Bong Chen // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. - 1986. - № 25. -pp. 383-394.

50. Гуреев, А.А., Жоров, Ю.М., Смидович, Е.В. Производство высокооктановых бензинов/А.А. Гуреев, Ю.М. Жоров, Е.В. Смидович. - М.: Химия. - 1981. - 224 с.

51. Степанский, Я.Ю., Евмененко, Н.П., Яблонский, Г.С., Кусовский, Б.И. Корреляция между октановым числом и некоторыми параметрами окисления бензинов / Я.Ю. Степанский, Н.П. Евмененко, Г.С. Яблонский, Б.И. Кусовский // Химия и технология топлив и масел. - 1980. - №8. - С. 54-56.

52. Гуреев, А. А., Довлатов, И. А. Определение октанового числа по параметрам реакции холоднопламенного окисления углеводородов / А.А. Гуреев, И.А. Довлатов / Химия и технология топлив и масел. - 1986. - № 3. - С. 34-35.

53. Киселев, В.П., Киселев, Ю.В. Альтернативные методы определения детонационной стойкости бензинов и их компонентов / В.П. Киселев, Ю.В. Киселев // Катализ и нефтехимия. - 2001. - № 9-10. - с. 77-79.

54. Григорьев, А.А., Киселев, В.П., Киселев, Ю.В. Определение детонационной стойкости бензинов. Альтернативные методы/А.А. Григорьев, В.П. Киселев, Ю.В. Киселев // Химия и технология топлив и масел. - 2003. - № 1-2. - С. 68-70.

55. Пат. № 61644 опубл. 25.07.2011 МПК G01N 25/20. Споаб оперативного визначення октанового числа бензишв. / Степанов М.Б., Василькевич O.I. и др.

56. Ро!к, !В., Василькевич, O.I., Бондаренко, С.Г., Степанов, М.Б. Оцшка впливу багатофункцюнальних присадок на експлуатацшно-техшчш показники палива/ !В. Ро!к, O.I. Василькевич, С.Г. Бондаренко, М.Б. Степанов//Восточно-Европейский журнал передовых технологий. - 2013. - № 3/6. - С. 12-16.

57. Астапов, В.Н. Методы и технические средства систем контроля и управления компаундированием нефтепродуктов: автореф. дисс. на соискание ученой степени д-ра техн. наук (автореферат): 05.13.05 / Астапов Владислав Николаевич. - Самара: СГАУ им. С.П. Королева, 2009. - 32 с.

58. Goodger E.M., Valvade A.P. Droplet Ignition as an Indicator of Combustion Knock. - Inst. of Petroleum, IP 80-002. - 1980. - p. 8

59. Пат. № 2022261 RU, опубл. 30.10.1994, МПК G 01 N25/54. Способ определения детонационной стойкости моторных топлив. / Кюрегян С.К., Казарян С.А., Довлатов И.А.

60. Bhasin, Ankush. Method for determination of octane rating by flame quenching ex-periments/Ankush Bhasin. - University of Iowa, 2010. - 80 p.

61. Патент № 2189039 RU, опубл. 10.09.2002, МПК G 01 N 33/22, G 01 N 29/02. Способ определения октанового числа автомобильных бензинов / Пащенко В.М., Чуклов В.С. и др.

62. Пат. № 2196321 RU, опубл. 10.01.2003, МПК G 01 N 27/22. Способ определения октанового числа автомобильных бензинов / Пащенко В.М., Ванцов В.И. и др.

63. Чуклов, В.С. Способ и устройство для оперативного определения октанового числа автомобильных бензинов: дисс. на соискание ученой степени канд. техн.

наук: 05.20.02, 05.20.03 / Чуклов Владимир Сергеевич. - Рязань: РГСХА им. П.А. Костычева, 2003. - 186 с.

64. Пат. № 2110790 RU, опубл. 10.05.1998, МПК G 01 N 22/00. Способ сравнения октанового числа моторного топлива / Бекирбаев Т.О., Загородний В.Г. и др.

65. Пат. № 2091758 RU, опубл. 27.09.1997, МПК G 01 N 21/35. Способ для определения октанового числа бензинов и устройство для его осуществления / Астапов В.Н., Васильев Р.Л. и др.

66. Пат. № 2331058 RU, опубл. 02.04.2007, МПК G 01 N 21/35. Способ определения октанового числа бензинов / Акчурин Г.Г, Акчурин А.Г. и др.

67. Шамов, A.B. Применение ультразвука для определения октанового числа бензина [Электронный ресурс] /А.В. Шамов // Приоритеты развития отечественного автотракторостроения и подготовки инженерных и научных кадров: 63-я Между -нар. научн.-техн. конф. ассоциации автомобильных инженеров, Москва, 2009. -М.: МГГУ «МАМИ», 2009. - Кн. 3. - С. 166-173. - http: // www.mami.ru/ science/ autotr2009/scientific/article/s03/s03_28.pdf

68. Пат. № 2231780 RU, опубл. 27.06.2004, МПК G 01 N 27/22, G 01 N 33/22. Способ определения октанового числа бензина / Кавтарадзе А.И.

69. GBT 18339-2001. Test method for gasoline octane number (dielectric constant method). - Hong Kong, 2001.

70. Скворцов, Б.В., Силов, Е.А. Исследование корреляционных зависимостей между октановым числом и электродинамическими параметрами углеводородных продуктов / Б.В. Скворцов, Е.А. Силов // Изв. Самарского научного центра РАН. -т. 11. - № 5. - 2009. - С. 64-71

71. Бухаркина, Т.В., Дигуров, Н.Г. и др. Содержание ароматических углеводородов в стабильном катализате как ключевой показатель организации риформинга бензинов / Т.В. Бухаркина, Н.Г. Дигуров и др. // Химическая промышленность сегодня. - 2012. - № 7. - С. 42-50.

72. Пат. № 2460065 RU, опубл. 27.08.2012, МПК G 01 N 27/22. Устройство для измерения октанового числа бензинов / Поляков С.А., Волков М.А., Иванов Б.Р.

73. Скворцов, Б.В. Электрофизические устройства контроля качества углеводородных топлив: дисс. на соискание ученой степени д-ра техн. наук: 05.13.05 / Скворцов Борис Владимирович. - Самара: СГАУ им. С.П. Королева, 2000. - 264 с.

74. Равдель, А. А., Пономарева, А.М. Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 8-е/под ред. А. А. Равделя и А.М. Пономаревой. - Л.: Химия, 1983. -231 с.

75. Эрих, В.Н. Химия нефти и газа/В.Н. Эрих. - Л.: Химия, 1969. - 284 с.

76. Тимченко, П.Е., Тимченко, Е.В., Захаров, В.П. Контроль октанового числа бензинов методом дифференциального обратного рассеяния/П.Е. Тимченко, Е.В. Тимченко, В.П. Захаров // Известия Самарского научного центра РАН. - 2010. -т. 12. - № 4. - С. 104-107.

77. Мурадов, В.Г., Санников, Д.Г., Попов, В.В. Моделирование спектров поглощения бензинов в области длин волн 1090-1220 нм/В.Г. Мурадов, Д.Г. Санников, В.В. Попов // Изв. Самарского научного центра РАН. - 2005. - т.7. - № 2. - С. 358361.

78. Пат. № 2310830 ЯИ, опубл. 20.11.2007, МПК О 01 N 21/35. Способ определения октанового числа бензинов / Мурадов В.Г., Санников Д.Г.

79. Капустин, В.М. Технология переработки нефти. Часть 1. Первичная переработка нефти / В.М. Капустин, под ред. О.Ф. Глаголевой. - М: КолосС, 2012. -456 с.

80. Рыжов, А.Е., Парфенова, Н.М. и др. Физико-химическая характеристика конденсатов ачимовских отложений Уренгойского нефтегазоконденсатного месторождения/ А.Е. Рыжов, Н.М. Парфенова // Вести газовой науки. - 2013. - № 5 (16). - С. 91-98.

81. Овчаров, С.Н, Пикалов, И.С и др. Расчетные методы оценки детонационной стойкости прямогонных бензиновых фракций/ С.Н. Овчаров, И.С. Пикалов и др.// Технологии нефти и газа. - 2007. - № 5. - С. 75-80.

82. Никитин, Е.Е. Нефтяное товароведение. Учебное пособие/Е.Е. Никитин. - С-Петербург.: СПбГИЭУ, 2008. - 92 с.

83. Мищенко, К.П., Равдель, А.А. Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 7-е/под ред. К.П. Мищенко и А.А. Равделя. - Л.: Химия, 1974. - 200 с.

84. Пат. № 2227320 RU, опубл. 20.04.2004, МПК G 06 F 17/12, G 01 N 22/22. Способ измерений показателей качества нефтепродуктов / Скворцов Б.В., Жиганов И.Ю. и др.

85. Пат. № 2231051 RU, опубл. 20.06.2004, МПК G 01 N 27/00, G 01 N 21/41. Способ определения октанового числа автомобильных бензинов / Илясов Л.В, Жоса-ну Н.В., Филинова Г. А.

86. Пат. № 2247982 RU, опубл. 10.03.2005, МПК G 01 N33/22, G 01 N25. Способ определения октанового числа автомобильных бензинов. / Илясов Л.В., Жосану Н.В., Филинова Г. А.

87. Пат. № 2310832 RU, опубл. 20.11.2007, МПК G 01 N 25/14. Способ определения октанового числа автомобильных бензинов / Илясов Л.В., Редина Е.М., Жосану Н.В.

88. ASTM D 976-06. Standard Methods for Calculated Cetane Index of Distillate Fuels. - ASTM International, West Conshohocken, PA, 2006.

89. ГОСТ 27768-88. Топливо дизельное. Определение цетанового индекса расчетным методом. - М.: ИПК «Издательство стандартов». - 1988. - 6 с.

90. Рудин, М.Г., Драбкин, А.Е. Краткий справочник нефтепереработчика/М.Г. Ру-дин, А.Е. Драбкин. - Л.: Химия, 1980. - С. 159-160.

91. Рао, П. Исследование зависимости между детонацией и физическими свойствами (пер. Н. Ивановой) / П. Рао // Нефтегазовые технологии. - 2007. - №7. -С. 103-109.

92. ГОСТ 27577-2000. Газ природный топливный компримированный для двигателей внутреннего сгорания. - Минск, 2000. - 4 с.

93. EN 589:2008. Automotive fuels - LPG - Requirements and test methods. Annex B (normative) - Method of calculation of Motor Octane Number (MON) from compositional analysis of LPG. - 2015. - 10 p.

94. Кравцов, А.В., Иванчина, Э.Д., Смышляева, Ю.А. Математическое моделирование процесса компаундирования товарных бензинов с учетом реакционной спо-

собности компонентов смеси/А.В. Кравцов, Э.Д. Иванчина, Ю.А. Смышляева// Изв. Томского политехнического университета. - 2009. - том 314. - № 3. - С.81-85.

95. Смышляева, Ю.А., Иванчина Э.Д. Разработка базы данных по октановым числам для математической модели процесса компаундирования товарных бензи-нов/Ю.А. Смышляева, Э.Д. Иванчина и др.//Изв. Томского политехнического университета. - 2011. - том 318. - вып. 3. - С. 75-80.

96. Hosoya, H.. Chemical Meaning of Octane Number Analyzed by Topological Indices/H. Hosoya//Croatia Chemica Acta. - 2002. - vol. 75 (2). - pp. 433-445.

97. Смоленский, Е.А., Рыжов, А.Н. и др. Моделирование октановых чисел углеводородов с помощью оптимальных топологических индексов для их топологических эквивалентов/Е.А. Смоленский, А.Н. Рыжов и др. //Известия Академии наук. Серия химическая. - 2009. - № 9. - С. 1619-1631.

98. Singh, S., Joshi, S., Shrivastava, A., Rhadikar, P. A Novel Method of Estimation Motor Octane Number (MON) - A Structure Property-Relationship Approach/S. Singh, S. Joshi, A. Shrivastava, P. Rhadikar //Journal of Scientific & Industrial Research. -2002. - vol. 61. - pp. 961-965.

99. Бычков, С.М., Коваленко, А.Н., Мазаник, А.Л. Автомобильные бензины. Способы фальсификации и методы ее выявления/ С.М.Бычков, А.Н. Коваленко, А.Л. Мазаник // Партнеры и конкуренты. Лабораториум. - 2004. - № 4. - С. 24-31.

100. Пат. № 2148826 RU, опубл. 10.05.2000, МПК G 01 N 33/22, G 01 N 30/02. Способ определения антидетонационной характеристики бензина / Мещеряков С.В., Вишнецкая М.В. и др.

101. Королев, В.Н., Маругин, А.В., Цареградский, В.Б. Метод определения детонационных характеристик нефтепродуктов на основе регрессионного анализа спектров поглощения в ближнем инфракрасном диапазоне/В.Н. Королев, А.В. Маругин, В.Б. Цареградский // Журнал технической физики. - 2000. - том 70. -вып. 9. - С. 83-88.

102. Пат. № 2094776 RU, опубл. 27.10.1997, МПК G 01 N 21/35. Способ определения октанового числа топлива / Кольцов Ю.В., Королев В.И., Кусакин С.А.

103. Пат. № 2120616 RU, опубл. 20.10.1998, МПК G 01 N 21/35, G 01 N 33/22. Устройство для измерения октанового числа неэтилированного бензина / Кольцов Ю.В., Королев В.И. и др.

104. Пат. № 2112956 RU, опубл. 10.06.1998, МПК G 01 N 21/35. Оптоэлектронное устройство для идентификации и дефектоскопии / Скворцов Б.В., Куляс М.О. и др.

105. Сусарев, С.В., Астапов, В.Н. Лазер контролирует октановое число бензи-нов/С.В. Сусарев, В.Н. Астапов//Ученые записки. Электронный журнал Курского государственного университета. - 2010. - №3-1. - С. 48-54.

106. Патент РФ на пол. модель № 71425. Лазерный оптико-акустический октано-метр [Текст] / Астапов В.Н. - Бюл. № 7. - 2008.

107. Анализатор октанового числа ZX-101C. Руководство пользователя (версия 4.7). - Zeltex Inc., 1994.

108. Пат. US 3693071 (США), опубл. 19.09.1972, МПК G 01 N 33/26, G 01 N 33/30, G 01 N 33/28, G 01 N 27/78. Method for determination octane ratings for gasolines / Dolbear G. Emerson.

109. Пат. № 2085919 RU, опубл. 27.07.1997, МПК G 01 N 24/08, G 01 N 33/22. Способ определения октанового числа компонентов моторного топлива / Кавыев А.Г., Глазунов В.И.

110. Пат. № 2085920 RU, опубл. 27.07.1997, МПК G 01 N 24/08, G 01 N 33/22. Способ определения октанового числа компонентов моторного топлива / Кавыев А. Г.

111. Ichikawa, M., Nonaka, N., etc. Proton NMR Analysis of Octane Number for Motor Gasoline/ M. Ichikawa, N. Nonaka, etc. //Applied Spectroscopy. - 1991. - vol. 45. -iss. 4. - pp. 637-640.

112. Ichikawa, M., Nonaka, N., etc. Proton NMR Analysis of Octane Number for Motor Gasoline: Part II/ M. Ichikawa, N. Nonaka, etc. //Applied Spectroscopy. - 1991. -vol. 45. - iss. 10. - pp. 1679-1683.

113. Ichikawa, M., Nonaka, N., etc. Proton NMR Analysis of Octane Number for Motor Gasoline: Part IV/ M. Ichikawa, N. Nonaka, etc. //Applied Spectroscopy. - 1992. - vol. 46. - iss. 8. - pp. 1294-1300.

114. M. Ichikawa, N. Nonaka, etc. Proton NMR Analysis of Octane Number for Motor Gasoline: Part V/ M. Ichikawa, N. Nonaka, etc. // Applied Spectroscopy. - 1992. - vol. 46. - iss. 10. - pp. 1548-1551.

115. Mühl, J., Srica, V., Jednacak, Miro. Determination of coking gasoline octane number by n.m.r. spectrometry/ J. Mühl, V. Srica, Miro Jednacak.// Fuel. - 1993. - vol. 72. - iss. 7. - pp. 987-989.

116. Николаев, В.Ф., Султанова, Р.Б., Пеньковский, А.И., Гаврилов, В.И. Методы определения состава и модели описания физико-химических и эксплуатационных свойств многокомпонентных смесей. Учебное пособие/ В.Ф. Николаев, Р.Б. Султанова, А.И. Пеньковский, В.И. Гаврилов. - Казань: Изд-во Казанск. гос. технол. ун-та, 2008. - 178 с.

117. Пеньковский, А.И., Верещагин, В.И., Николаев, В.Ф. Поляриметр для измерения двойного лучепреломления, наведенного магнитным или электрическими полями в светлых нефтепродуктах. Доклад на IX международной конференции «Прикладная оптика-2010»/ А.И. Пеньковский, В.И. Верещагин, В.Ф. Николаев// Труды оптического общества им. Д.С. Рождественского. - С.-Пб., 2011. - том 1 (ч. 2). - С.178-182.

118. Николаев, В.Ф., Кутушев, И.Р., Хамедзянов, А.К. Рефракто-магнитооптический метод оценки эксплуатационных и теплотехнических характеристик реактивных и дизельных топлив/В.Ф. Николаев, И.Р. Кутушев, А.К. Хамедзянов // Вестник Казанского технологического университета. - 2003. - № 2. -С. 302-314.

119. ГОСТ 2084-77. Бензины автомобильные. Технические условия. - М.: ИПК «Издательство стандартов», 1977. - 12 с.

120. ГОСТ Р 51105-97. Топлива для двигателей внутреннего сгорания. Неэтилированный бензин. Технические условия. - М: ИПК «Издательство стандартов», 1997. - 12 с.

121. ГОСТ 29040-91. Бензины. Методы определения бензола и суммарного содержания ароматических углеводородов. - М.: ИПК «Издательство стандартов», 1992. - 8 с.

122. ASTM D 6730-01 (2011) Standard Test Method for Determination of Individual Components in Spark Ignition Engine Fuels by 100 - Metre Capillary (with Precol-umn). - ASTM International, West Conshohocken, PA, 2011.

123. ГОСТ 3900-85. Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности. -М.: ИПК «Издательство стандартов», 1985. - 37 с.

124. Мачулин, Л.В. Денсиметрический метод оценки октанового числа прямогон-ных фракций газовых конденсатов Вуктыльского месторождения/Л.В. Мачулин // Инновации в нефтегазовой отрасли: науч.-техн. сб. в 4 ч. Ч.2. - Ухта: Филиал ООО «Газпром ВНИИГАЗ», 2015. - С. 84-94.

125. ГОСТ 13379-82. Нефть. Определение содержания углеводородов С1-С6 методом газовой хроматографии. - М.: ФГУП «Стандартинформ», 2006. - 8 с.

126. Мачулин, Л.В. Опыт разработки и практического применения альтернативных методик оценки качества бензина в условиях заводской лаборатории/Л.В. Мачулин // Газовая промышленность. - 2013. - № 7. - C. 63-67.

127. Мачулин, Л.В. Хроматоденсиметрический метод экспресс-определения октановых чисел/Л.В. Мачулин // Экспозиция Нефть Газ. - 2012. - №7. - С. 45-50.

128. Мачулин, Л.В. Бинарные методы экспресс-определения октанового числа / Л.В. Мачулин // Заводская лаборатория - диагностика материалов. - 2013. - № 4. - C. 72-77.

129. Мачулин, Л.В. Проблема экспресс-определения октанового числа и пути ее решения / Л.В. Мачулин // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2013. - № 9. - С. 13-18.

130. Мачулин, Л.В. Метрологические аспекты разработки и применения косвенных методов определения октанового числа/Л.В. Мачулин // Экспозиция. Нефть. Газ. - 2014. - № 3. - С. 24-29.

131. Мачулин, Л.В., Новосельцева, Т.А. Применение хроматоденсиметрического метода для оценки соответствия автомобильного бензина/Л.В. Мачулин, Т.А. Но-восельцева//Компетентность. - 2014. - № 5. - С. 29-32.

132. Мачулин, Л.В. Сравнительная характеристика прямых и косвенных методов определения октанового числа/Л .В. Мачулин // Газовая промышленность. - 2014. - № 9. - С. 100-105.