Состав и свойства светлых нефтепродуктов и их идентификация по рефрактометрическим и магнитооптическим характеристикам тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Табрисов, Ильмир Ильшатович

• Табрисов, Ильмир Ильшатович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Табрисов, Ильмир Ильшатович

СОДЕРЖАНИЕ

Условные сокращения

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОСТАВ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ, ПРОДУКТОВ ВТОРИЧНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ И АВТОМОБИЛЬНЫХ БЕНЗИНОВ. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

1.1.Продукты первичной переработки нефти

1.2.Гетероатомные и металлсодержащие соединения нефти

1.3.Состав автомобильных бензинов и показатели его качества

1.3.1. Углеводородные компоненты автомобильных бензинов

1.3.2. Присадки к автомобильным бензинам

1.3.3. Показатели качества автомобильных бензинов и требования, предъявляемые к ним

1.4. Методы определения состава нефтепродуктов

1.4.1. Хроматографические методы

1.4.2. Спектроскопические методы

1.4.3. Рефрактометрические методы

1.4.4. Диэлькометрический метод

1.4.5. Магнитное двулучепреломление (эффект Коттона-Мутона)

1.4.6. Тензиометрия

1.4.7. Вискозиметрия

1.5. Нефтепродукты как многокомпонентные жидкие системы. Модели взаимосвязи физико-химических свойств бинарных и многокомпонентных смесей

ГЛАВА 2. РАЗРАБОТКА И АПРОБАЦИЯ ЭКСПРЕСС-МЕТОДОВ ОЦЕНКИ ГРУППОВОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СОСТАВА НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ И КОНТРОЛЯ КАЧЕСТВА АВТОМОБИЛЬНЫХ БЕНЗИНОВ

2.1. Принцип аддитивности интегральных оптических и денсиметрических свойств в анализе многокомпонентных углеводородных смесей. Псевдоиндивидуальные компоненты

2.1.1. Взаимосвязь изотерм физико-химических свойств бинарных смесей, выраженных через объемные доли компонентов, с изотермами тернарных смесей

2.1.2. Описание и прогнозирование физико-химических свойств псевдотернарных моделей товарного бензина на основе данных по псевдобинарным смесям

2.2. Апробация опытного образца магнитооптического анализатора «МОБИН» для определения суммарного содержания ароматических углеводородов в продуктах нефтепереработки, нефтехимии и автомобильных бензинов

2.2.1. Сопоставление данных по содержанию ароматических углеводородов в бензинах, полученных методами магнитооптики, хроматографии, РЖ- и хромато-масс-спектроскопии

2.2.2. Определение группового углеводородного состава нефтяных фракций на основе модифицированного алгоритма Иоффе-Баталина

2.3. Разработка и апробация рефракто-денсиметрических методов оценки качества автомобильных бензинов

2.3.1. Интерцепт рефракции Я1 как показатель содержания ароматических углеводородов

2.3.2. Удельная рефракция бЯ как показатель суммарного содержания кислорода (оксигенатов)

2.3.3. Идентификационная карта продуктов нефтехимии и нефтепереработки в координатах «интерцепт рефракции Ш - удельная рефракция эЯ»

2.3.4. Разработка дисперсиометрического метода контроля качества бензинов для спектрорефрактометра ИРФ-479

2.4. Статистическое распределение товарных бензинов по интегральным

физико-химическим свойствам

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Модели товарных бензинов и их физико-химические свойства

3.1.1. Приготовление смесей гептан - толуол - изобутанол и измерение их физико-химических свойств

3.1.2. Приготовление смесей БКК - толуол - МТБЭ

3.2. Денсиметрия нефтяных фракций, продуктов нефтепереработки и нефтехимии

3.3. Рефракто- и дисперсиометрия модельных смесей, нефтяных фракций и автомобильных бензинов

3.4. Магнитооптический анализ (эффект Коттона-Мутона) нефтяных фракций, продуктов нефтепереработки, нефтехимии и автомобильных бензинов

3.5. Диэлькометрия товарных бензинов

3.6. Тензиометрия

3.7. Вискозиметрия

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Условные сокращения

ЭЛОУ Электрообезвоживающая обессоливающая установка

НПЗ Нефтеперерабатывающий завод

АВТ Атмосферно-вакуумная трубчатка

ткк Термоконтактный крекинг

04; ИОЧ; МОЧ Октановое число; октановое число по исследовательскому

методу; октановое число по моторному методу

БПП Бензин прямой перегонки

БКК Бензин каталитического крекинга

БКР Бензин каталитического риформинга

ВШ Магнитооптический бензольный индекс

БСР Бензин стабильный риформинга

ЖПП Жидкие продукты пиролиза

ЭБФ Этилбензольная фракция

ИПС Изопропиловый спирт

ШФЛУ Широкая фракция легких углеводородов

МТБЭ Метил-трет-бутиловый эфир

ГУПТЭР Государственное управление по топливно-энергетическим

ресурсам

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Состав и свойства светлых нефтепродуктов и их идентификация по рефрактометрическим и магнитооптическим характеристикам»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Нефть является одним из важнейших полезных ископаемых, значительная часть которой является сырьем для получения топлив для транспортных средств. Эксплуатационные свойства топлив определяются их составом и косвенно могут быть оценены по ряду их физико-химических свойств. Арсенал современных методов изучения состава и оценки эксплуатационных свойств продуктов нефтехимии и нефтепереработки в настоящее время весьма широк [1]. Теоретическая база большинства инструментальных методов создана и ориентирована на изучение структуры и свойств индивидуальных веществ. Поскольку нефтепродукты являются многокомпонентными смесями, то многие физические методы при исследовании таких смесей требуют специальных подходов, как к постановке эксперимента, так и к его последующей интерпретации. В ряде случаев при оценке качества продуктов нефтехимии и нефтепереработки оказывается удобным использование интегральных (неспектроскопических и нехроматографических) физических методов, в которых то или иное свойство вещества или смеси представляется в виде численной (интегральной) величины. К таким методам могут быть отнесены, в частности, магнитное двулучепреломление (эффект Коттона-Мутона), рефрактометрия, тензиометрия, вискозиметрия, денсиметрия и диэлькометрия. Чувствительность каждого из методов к определенной группе соединений (углеводородов) позволяет при их объединении проводить определение состава смеси, оценку эксплуатационных свойств и идентификацию. Необходимость разработки методов экспресс-идентификации продуктов нефтехимии и нефтепереработки продиктована тем, что объем их фальсификатов на внутреннем рынке страны, особенно на рынке моторных топлив, остается значительным. С аналогичными проблемами сталкиваются производители и потребители продуктов нефтепереработки и за рубежом [2, 3]. Общеизвестно, что одним из способов

фальсификации моторных топлив является замена отдельных компонентов, рецептурно рекомендованных для компаундирования, на более дешевые и экологически опасные, что приводит к существенному ухудшению эксплуатационных свойств топлив, повышению нагарообразования и, тем самым, к снижению ресурса двигателя [4, 5]. Проблема повышения качества российского моторного топлива приобретает особое значение еще и в связи с тем, что постоянно повышаются требования международных стандартов к экологическим свойствам топлив, что, в свою очередь, делает разработку методов экспресс-идентификации продуктов нефтепереработки чрезвычайно актуальной задачей. Во внедрении таких методов контроля крайне заинтересованы как контролирующие органы в лице региональных структур Роспотребнадзора, Ростехнадзора, ГУП по топливно-энергетическим ресурсам и таможенных служб, так и непосредственно потребители, поскольку эти методики позволяют экспрессно выявить фальсификаты и сомнительные образцы бензинов, подлежащие последующей проверке по стандартным методикам, регламентируемым ГОСТами. Возможность рутинной оценки качества бензинов по суммарному содержанию ароматических углеводородов позволяет также выявить бензины с повышенным содержанием сопряженных диолефинов и с недопустимыми в бензинах бициклическими аренами, следствием чего является повышенное смоло- и нагарообразование и низкая стабильность эксплуатационных свойств топлив при хранении. Возможность экспресс-оценки превышения допустимого содержания кислорода позволяет предотвратить появление на АЗС топлив с низкой теплотой сгорания, а следовательно, с повышенным расходом, и с низкой устойчивостью к расслоению при попадании влаги. Кроме того, повышенное содержание оксигенатов неблагоприятно сказывается на неметаллических частях топливопроводов, приводя к их набуханию.

Цель работы. Исследование состава и свойств светлых продуктов нефтепереработки и нефтехимии (нефтяные фракции, автомобильные бензины,

оксигенаты и др.) на основе рефрактометрических и магнитооптических характеристик с целью их идентификации и оценки качества.

В рамках поставленной цели в работе решались следующие задачи.

1. Изучение состава и свойств светлых нефтепродуктов, в том числе с использованием модифицированного метода Иоффе-Баталина.

2. Изучение рефракто-денсиметрических характеристик (интерцепта рефракции и удельной рефракции Лорентца-Лоренца) светлых нефтепродуктов и автомобильных бензинов и установление их взаимосвязи с суммарным содержанием ароматических углеводородов и кислорода.

3. Выявление корреляционных связей рефрактометрических и дисперсиометрических характеристик индивидуальных углеводородов и автомобильных бензинов с величиной соотношения углерод/водород (С/Н) и величиной нагарообразования.

4. Разработка методологического подхода к идентификации продуктов нефтепереработки и автомобильных бензинов в координатах «дисперсия показателя преломления - показатель преломления», «интерцепт рефракции -удельная рефракция Лорентца-Лоренца» для спектрорефрактометра ИРФ-479.

5. Апробация магнитооптического анализатора светлых нефтепродуктов «Мобин» ИПЛ-456 на представительной выборке образцов автомобильных бензинов и обновление рефракто-магнитооптической идентификационной карты для оценки принадлежности бензинов к определенной марке.

Научная новизна:

Выявлены корреляционные зависимости состава и свойств светлых нефтепродуктов и их рефрактометрических и магнитооптических характеристик:

- установлено, что использование магнитооптического бензольного индекса в методе Иоффе-Баталина позволяет повысить экспрессность определения группового углеводородного состава нефтяных фракций;

- показано, что информативными показателями суммарного содержания ароматических углеводородов и кислорода в автомобильных бензинах являются интерцепт рефракции и удельная рефракция Лорентца-Лоренца;

- разработан графический способ экспресс - идентификации продуктов нефтепереработки и автомобильных бензинов в координатах «дисперсия показателя преломления - показатель преломления»;

- установлена прямая корреляционная связь отношения углерод/водород С/Н индивидуальных углеводородов различных классов и величин нагарообразования топлив с дисперсией показателя преломления;

- показано, что наилучшее описание таких физико-химических свойств, как плотность, показатель преломления, магнитооптический бензольный индекс модельных многокомпонентных смесей продуктов нефтехимии и компонентов, применяемых при компаундировании бензинов, достигается при использовании принципа линейной аддитивности этих свойств по свойствам и объемным долям соответствующих индивидуальных (псевдоиндивидуальных) компонентов.

Практическая значимость:

- разработан новый рефракто-денсиметрический метод контроля качества автомобильных бензинов по суммарному содержанию кислорода и ароматических углеводородов с использованием удельной рефракции Лорентца-Лоренца (5.К) и интерцепта рефракции (ЯГ), соответственно, который легко может быть адаптирован в состав программного обеспечения промышленно выпускаемых лабораторных и поточных денсито-рефрактометров;

- обнаружена прямая корреляционная взаимосвязь отношения С/Н и дисперсии показателя преломления светлых нефтепродуктов, которая может быть использована для оценки удельного расхода водорода в процессах гидрокрекинга;

разработан комплекс идентификационных карт продуктов нефтепереработки, позволяющий определять принадлежность нефтепродукта к тому или иному типу;

Результаты исследований и выработанные на их основе рекомендации переданы в ОАО «ЦКБ «Фотон» (г. Казань) для использования в качестве методического обеспечения спектрорефрактометра ИРФ-479, а также анализатора светлых нефтепродуктов «Мобин» ИПЛ-456.

Разработанные методики были использованы в рамках Республиканских месячников контроля качества топлив (2011, 2012 гг.), проводимых Государственным управлением по топливно-энергетическим ресурсам (ГУПТЭР) Республики Татарстан. Применение разработанных методик перед подключением методик, регламентируемых ГОСТ, позволит в десятки раз сократить время и затраты на контрольные проверки топлив и на выявление фальсификатов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на I Городской конференции «Междисциплинарные исследования в области естественных наук» (г. Казань, 2008); Международной юбилейной научно-практической конференции «Передовые технологии и перспективы развития ОАО «Казаньоргсинтез» (г. Казань, 2008); IX Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра КГУ «Материалы и технологии XXI века» (г. Казань, 2009); Всероссийской научной школе для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса» (г. Казань, 2010); Международной научно-практической конференции "Нефтегазопереработка -2011" (г. Уфа, 2011); Всероссийской молодежной конференции с элементами научной школы «Нефть и нефтехимия» (г. Казань, 2011); IV Всероссийской конференции по химической технологии (г. Москва, 2012); VIII Международной конференции "Инновационные нефтехимические технологии -2012" (г. Нижнекамск, 2012); Всероссийской конференции «Теоретические и

прикладные аспекты химической науки, товарной экспертизы и образования» (г. Чебоксары, 2013) и др.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 работ, в том числе 4 статьи в журналах, рекомендованных Высшей аттестационной комиссией, и 10 тезисов докладов в сборниках и трудах международных и всероссийских научных конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы, включающего 142 наименования и приложений. Диссертация изложена на 139 страницах печатного текста, содержит 27 таблиц и 35 рисунков.

ГЛАВА 1. СОСТАВ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ, ПРОДУКТОВ ВТОРИЧНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ И АВТОМОБИЛЬНЫХ БЕНЗИНОВ. МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЯ

Нефть представляет собой многокомпонентную смесь углеводородов различного строения и молекулярной массы с небольшой примесью неуглеводородных соединений [6]. Наиболее важным показателем качества нефти, определяющим выбор метода переработки, ассортимент и эксплуатационные свойства получаемых нефтепродуктов, является химический (групповой углеводородный) состав и его изменение по фракциям. В исходных (нативных) нефтях в различных соотношениях содержатся следующие классы углеводородов: парафиновые (алканы), нафтеновые (циклоалканы), ароматические (арены) и гибридные - парафино-нафтено-ароматические [7]. В продуктах нефтепереработки, помимо перечисленных классов углеводородов, содержатся в достаточно больших количествах и непредельные соединения.

1.1. Продукты первичной переработки нефти

Первичной переработкой получают нефтяные фракции, различающиеся по температуре кипения. На современных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) основным первичным процессом разделения нефти на фракции является прямая перегонка. В настоящее время перегонку производят в одноступенчатых или двухступенчатых установках. В одноступенчатых установках, где перегонку ведут при атмосферном давлении, получают бензиновую и другие высококипящие фракции. На двухступенчатых установках вначале ведут перегонку при атмосферном давлении до образования мазута, а затем мазут перегоняют под вакуумом. Обычно они сочетаются с электрообезвоживающей, обессоливающей установкой - ЭЛОУ АВТ [8]. Основные фракции, выделяемые из нефти на промышленной установке, следующие:

бензиновая н.к. (28°С) - 180°С (без отбора керосиновой фракции) или н.к. (28°С) - 150°С (с отбором керосиновой фракции);

керосиновая 150 - 250°С;

дизельная (180°С) - 350°С (без отбора керосиновой фракции) или 250 - 350°С (с отбором керосиновой фракции). В ряде случаев отбирают дизельную фракцию утяжеленного фракционного состава с концом кипения 360°С.

Суммарный выход этих фракций (до 360°С) составляет количество светлых фракций в нефти. Из остатка > 350 (360°С) - мазута получают вакуумный газойль 350 (360°С) - 500 (550°С) и гудрон > 500 (> 550°С) - самый тяжелый продукт перегонки нефти [9].

Во всех фракциях различными методами определяют групповой углеводородный состав, а для фракций, выкипающих в пределах 200 - 350°С, дополнительно рассчитывают структурно-групповой состав [10]. В зависимости от типа нефти групповой углеводородный состав получаемых нефтяных фракций значительно изменяется.

Парафиновые углеводороды — алканы СпН2„+2 - основные компоненты нефтяных и газовых месторождений. В нефтях их суммарное содержание находится в диапазоне 25 - 35% масс. С увеличением молекулярной массы фракций нефти количество алканов в них уменьшается [7].

Нафтеновые углеводороды - циклоалканы (цикланы) - имеются в составе всех фракций нефтей. В нефтях различных типов в среднем их содержание колеблется от 25 до 80% масс. Нафтеновые углеводороды по-разному распределяются во фракциях нефти. Как правило, с повышением молекулярной массы фракций суммарное содержание циклоалканов увеличивается, и лишь в наиболее высококипящих масляных фракциях оно уменьшается. В нефтях некоторых месторождений распределение нафтенов по фракциям практически равномерно.

Ароматические углеводороды - арены с эмпирической формулой СпН2п+2-2Ка, (где Ка- число ареновых колец) - содержатся в нефтях, в основном, в меньших количествах (15 - 50% масс.), чем алканы и циклоалканы, и представлены гомологами бензола в бензиновых фракциях и производными

полициклических аренов с числом Ка до 4 и более в средних топливных и масляных фракциях. По фракциям нефти арены распределяются различно. В легких нефтях содержание аренов с повышением температуры кипения фракций, как правило, снижается. Нефти средней плотности нафтенового типа характеризуются почти равномерным распределением аренов по фракциям. Содержание аренов в тяжелых нефтях быстро увеличивается с повышением температуры кипения фракции [7].

1.2. Гетероатомные и металлсодержащие соединения нефти

Неуглеводородные соединения присутствуют в нефтяных фракциях в относительно небольших концентрациях [8]. В связанном виде в нефти содержится от 0,02 до 6% (масс.) серы. Распределение серы по отдельным фракциям зависит от природы нефти и типа сернистых соединений. Как правило, количество серы возрастает с увеличением температуры выкипания фракции и наибольшее ее количество содержится в остатках от вакуумной перегонки нефти [7]. Типы сернистых соединений в нефти весьма разнообразны. Сера находится в нефтях и нефтепродуктах в виде свободной серы, а также в виде сероорганических соединений: сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофенов, тиофанов [9], которые являются нежелательными для переработчиков и потребителей компонентами, так как являются каталитическими ядами и коррозионно-активными веществами, усложняющими процессы первичной и вторичной переработки.

Содержание азота в нефтях редко превышает 0,6% (масс.). Во фракциях до 140°С содержание его мало (0,0002 - 0,0005% масс.), но с повышением температуры кипения фракций нефти его концентрация резко возрастает. Большая часть азотсодержащих соединений находится во фракциях нефти с температурой кипения выше 500°С. В основном они представлены азотистыми основаниями, которые применяются в качестве антисептиков, антиокислителей, ингибиторов коррозии, добавок к смазочным маслам и битумам. Но наряду с положительным влиянием они обладают и нежелательными свойствами -

снижают активность катализаторов в процессах деструктивной переработки нефти, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов. Большая концентрация соединений азота в бензине приводит к усиленному коксо- и газообразованию при их каталитическом риформинге. Небольшое их количество в бензине способствует усилению лакообразования в поршневой группе двигателя и отложению смол в карбюраторе и форсунках. В дизельных топливах присутствие азота приводит к интенсификации таких процессов, как осмоление и потемнение топлива [9].

Кислород присутствует в нефтях в незначительном количестве в виде простых (алифатических) карбоновых кислот, нафтеновых кислот, фенолов и асфальтосмолистых веществ. Простые карбоновые кислоты находятся в бензиновых и керосиновых фракциях. Содержание их в нефтях от 0,05 до 0,1% (масс.). Присутствие нафтеновых кислот придает нефтепродуктам активные коррозионные свойства. Содержание фенолов (производные аренов Сб- С8) в нефтях колеблется от 0,003 до 0,05% (масс.) [9].

В нефтях обнаружено около 30 металлов, главным образом металлов переменной валентности (V, N1, Бе, Мо, Со, \¥, Си, Сг, Т1 и др.). Содержание их невелико и редко превышает 0,05% (масс.) (500 мг/кг). Содержание металлов в тяжелой части нефти нежелательно по двум причинам. Во-первых, в каталитических процессах переработки нефти и нефтяных фракций металлсодержащие соединения разрушаются, а выделяющиеся металлы отлагаются в порах катализаторов и необратимо дезактивируют их. Во-вторых, при сжигании тяжелых остатков и котельных топлив образуется пентаоксид ванадия (У205) - очень коррозионно-активный компонент золы, вызывающий коррозию котельного и другого оборудования [9, 11].

1.3. Состав автомобильных бензинов и показатели его качества

Успешное применение бензинов в качестве одного из основных источников энергии для движения автомобиля возможно, если бензины имеют вполне определенный химический состав и обладают достаточно

строго регламентируемыми физико-химическими и эксплуатационными свойствами [12]. Общие требования к бензинам, обеспечивающие их эффективное использование в качестве массового топлива для автомобильного транспорта, представляют собой совокупность частных требований автомобильного двигателя, эксплуатации, крупномасштабного производства, а также должны учитывать необходимость минимизации отрицательного воздействия на окружающую среду.

1.3.1. Углеводородные компоненты автомобильных бензинов

Товарные топлива, как правило, получают смешением (компаундированием) продуктов различных технологических процессов (прямой перегонки, термического и каталитического крекинга, каталитического риформинга, гидроочистки, алкилирования, изомеризации, полимеризации) и добавок (оксигенаты, высокооктановые вещества, красители) [8, 13]. Компоненты товарных бензинов включают следующие углеводороды и продукты нефтепереработки.

Бутаны обладают высокими октановыми числами и нетоксичны, являются очень хорошим компонентом бензинов, концентрация которых ограничивается давлением насыщенных паров бензина [14].

Бензины прямой перегонки (БПП) нефти имеют низкие октановые числа, быстро снижающиеся с увеличением температуры, поэтому в товарные бензины могут вводиться лишь очень небольшие количества низших фракций. Чувствительность прямогонных бензинов - 1-3 пункта [15].

Изомеризат получают каталитической изомеризацией гидроочищенной (содержание серы -0,001% и ниже) фракции нк-82°С, содержащей углеводороды С5-С6. Изомеризат имеет октановое число 82-83, а при выделении из катализата н-алканов на цеолитах и возврате их (рециркуляции) в сырье - 9092. Изомеризат и по эксплуатационным, и по экологическим свойствам является прекрасным компонентом бензина.

Риформат получают из фракции 82-180°С (по ИТК) на катализаторе на основе платины при температуре ~470-530°С при давлениях порядка 3,5-4,0 МПа, 2,0-2,5 МПа и 0,4-0,7 МПа. Октановые числа риформата 85-90 по моторному и 95-100 по исследовательскому методу. Содержание ароматических углеводородов 60-75%, содержание серы менее 0,001%, содержание алкенов менее 1%. С увеличением числа атомов углерода в риформате степень ароматизованности возрастает (табл.1) [8].

Таблица 1. Содержание ароматических углеводородов в риформате

Образец Содержание ароматических углеводородов, % на углеводороды с данным числом атома углерода в молекуле

с6 Су с8 с9 Сю

Риформат мягкого режима 10 40 76 79 76

Риформат жесткого режима 39 58 96 97 96

Высокое содержание бензола во фракции Сб и низкое октановое число этой фракции делает нецелесообразным введение ее в товарный бензин. Для обеспечения соблюдения норм на содержание бензола в бензине эту фракцию следует выделять: гидрировать или проводить алкилирование бензола этиленом, пропиленом или их смесью в этом случае октановое число фракции повышается на -10 единиц.

Бензин каталитического крекинга (БКК) получается при крекинге гидроочищенного вакуумного газойля на цеолитсодержащем катализаторе. Октановое число бензина 80-85 по моторному и 90-95 по исследовательскому методу. БКК содержат 20-40% алкенов (преимущественно изостроения) и 2040% ароматических углеводородов, при этом в легких фракциях бензина, выкипающих до 135°С (примерно 70% бензина) концентрируются алкены, содержание ароматических углеводородов составляет 10-15% (в основном толуол), а в вышекипящих фракциях ароматические углеводороды преобладают (70% и более). Содержание бензола в БКК гидроочищенного вакуумного газойля обычно порядка 1%, серы - 0,01% [8].

Алкилат получают алкилированием изобутана бутенами или смесью бутенов с пропиленом. Алкилат состоит из изоалканов с преобладанием С7, С8 и имеет октановое число 87-94 по моторному и 88-96 по исследовательскому методам, практически не содержит серы и является, как и изомеризат, по эксплуатационным и экологическим свойствам наиболее ценным компонентом бензина [8,16].

Бензин гидрокрекинга. При гидрокрекинге получаемый бензин содержит менее 0,001% серы и легкий бензин (нк - 82°С) имеет октановое число от 70 (если целевым продуктом являются высококипящие фракции) до 81-85 по моторному методу. В составе легкого бензина преобладают изоалканы, содержание бензола не превышает 3-4%. Тяжелый бензин гидрокрекинга (82°С - кк) имеет низкие октановые числа (40 - 60) и компонентом товарного бензина не является; для повышения октанового числа его необходимо подвергать риформингу. Бензины висбрекинга и коксования содержат около 50% алкенов, главным образом, неразветвленных, имеют низкое октановое число (58-66) и содержат при переработке сернистого сырья серы 0,5% масс, и более. Эти бензины не могут непосредственно вовлекаться в товарные бензины, необходима глубокая гидроочистка с последующим облагораживанием в процессах изомеризации и риформинга [8, 17].

Бензин пиролиза содержит 75-85% ароматических углеводородов, в том числе около 30% бензола, во фракции С5 содержится до 60% диенов. Для вовлечения его в товарный бензин необходимо гидрирование диенов фракции нк - 70°С и выделение бензола или алкилирование бензольной фракции этиленом, пропиленом или их смесью. Сравнительная характеристика антидетонационных свойств бензинов каталитических процессов показана в табл. 2 [8].

Таблица 2. Сравнительная характеристика антидетонационных свойств

бензинов каталитических процессов

Бензин ИОЧ моч АОЧ (ИОЧ-МОЧ)

Бензин каталитического крекинга (БКК) тяжелого дистиллятного сырья: - из ромашкинской нефти - из туймазинской нефти 83,8 87,0 76,2 77,8 7,6 9,2

Бензин каталитического крекинга (БКК) легкого сырья из куйбышевских нефтей 82,6 74,9 7,7

Бензин каталитического риформинга (БКР): платформинг "жесткого" режима 76,0 70,4 5,6

Бензин каталитического риформинга (БКР) без толуола: - платформинга обычного режима - гидроформинга 78,6 79,1 71,6 74,0 6,9 5Д

Головная фракция бензина гидроформинга гидрокрекинга 75,0 71,0 4,0

Характеристики антидетонационных свойств углеводородных

высокооктановых компонентов автомобильных бензинов приведены в табл. 3 [8].

Таблица 3. Антидетонационные свойства углеводородных высокооктановых

компонентов автомобильных бензинов

Компонент ИОЧ МОЧ АОЧ

1 2 3 4

Узкие фракции углеводородов:

- бутановая 94,0 89,0 5,0

- изобутановая 101,0 97,0 4,0

- изопентановая 93,0 90,0 3,0

- пентамиленовая 90,0 87,0 3,0

Газовый бензин (фракция 33-103°С) 89,0 85,8 3,2

Диизобутилен (изооктилен) 100,0 88,0 12,0

Полимерный бензин 100,0 85,0 15,0

Алкилат 92,0 90,0 2,0

Алкилбензин (широкая фракция алкилата) 90,0-94,0 88,0-92,0 2,0-4,0

Толуол 115,0 103.0 12.0

Пиробензол 102,0 88,0 14,0

Алкилбензол 107,0 100,0 7,0

Изооктан технический 100,0 100,0 0,0

Продукты изомеризации фракции С5-Сб(изомеризат) 81,0-87,0 79,0-85,0 2,0-4,0

1.3.2. Присадки к автомобильным бензинам

Для получения автомобильных бензинов, отвечающих установленным требованиям к качеству, широко используются различные присадки для улучшения отдельных эксплуатационных свойств [12].

Присадки, применяемые для получения товарных автомобильных бензинов можно подразделить по типам назначения на несколько видов [12, 14, 18]: антидетонационные; антиокислительные; моющие; другие виды присадок.

Антидетонационные присадки

Антидетонационные присадки - композиции, включающие собственно антидетонаторы, выносители и другие соединения, улучшающие их товарные и эксплуатационные свойства [12]. Механизм действия антидетонаторов заключается в предотвращении взрывного разложения продуктов предпламенного окисления топлив, происходящего до начала нормального горения топливной смеси. В камере сгорания при сжатии топливной смеси развивается высокая температура, происходит окисление углеводородов, которое приводит к образованию большого количества пероксидов. Будучи химически неустойчивыми, пероксиды разлагаются со взрывом. Антидетонаторы разрушают пероксиды и препятствуют их накоплению [18]. Основными типами антидетонаторов являются металлорганические соединения, амины и кислородсодержащие углеводороды.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Табрисов, Ильмир Ильшатович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[1] Абрютина Н.Н. Современные методы исследования нефтей (Справочно-методическое пособие) /Н.Н. Абрютина, В.В. Абушаева, О.А. Арефьев и др. Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой. // Л.: Недра, 1984.431 с.

[2] Honorato F. A. Using principal component analysis to find the best calibration settings for simultaneous spectroscopic determination of several gasoline properties / F.A. Honorato, B.B. Neto, M.F. Pimentel, L. Stragevitch, R.K.H. Galvao // Fuel -2008 -Vol. 87.-P. 3706-3709

[3]. Balakrishnan J. A physicochemical study of the adulteration of motor gasoline with a mixture of aliphatic and aromatic hydrocarbons / J.Balakrishnan, V. Balasubramanian // Petroleum Science and Technology - 2012 - Vol. 30. - P. 237246

[4] Капустин B.M. Нефтяные и альтернативные топлива с присадками и добавками / В.М. Капустин. // М.: КолосС, 2008. - 232 е.: ил.

[5] Machado G.B. Investigations on surrogate fuels for high-octane oxygenated gasolines / G.B. Machado, J.E.M. Barros, S.L. Braga, C.V.M. Braga, E.J. Oliveira, A.H.M. da F.T. Silva, L.O. Carvalho // Fuel - 2011 - Vol. 90 - P. 640-646

[6] Левченко Д.Н. Технология обессоливания на нефтеперерабатывающих предприятиях / Д.Н. Левченко, Н.В. Бергштейн, Н.М. Николаева. // М.: Химия, 1985.- 168 е.: ил.

[7] Ахметов С. А. Технология и оборудование процессов переработки нефти и газа: Учебное пособие / С. А. Ахметов, Т. П. Сериков, И. Р. Кузеев, М. И. Баязитов; Под ред. С. А. Ахметова. // СПб.: Недра, 2006. - 868 е.: ил.

[8] Магеррамов A.M. Нефтехимия и нефтепереработка. Учебник для высших учебных заведений. / A.M. Магеррамов, Р.А. Ахмедова, Н.Ф. Ахмедова. // Баку: Изд. «Бакы Университета», 2009, - 660 с.

[9] Глаголева О.Ф. Технология переработки нефти. В 2-х частях. Часть первая. Первичная переработка нефти / Под ред. О. Ф. Глаголевой и В. М. Капустина. // М.: Химия, КолосС, 2007. - 400 с: ил.

[10] Дияров И.Н. Химия нефти. Руководство к лабораторным занятиям: Учеб.пособие для вузов / И. Н. Дияров, И. Ю. Батуева, А. Н. Садыков, Н. JI. Солодова. // Л.: Химия, 1990.-240 е.: ил.

[11] Козин В.Г. Современные технологии производства компонентов моторных топлив / В.Г. Козин, Н.Л. Солодова, Н.Ю. Башкирцева, А.И. Абдуллин. // Казань, 2008. - 328 с.

[12] Гуреев A.A. Автомобильные бензины. Свойства и применение. Учебное пособие для вузов / A.A. Гуреев, B.C. Азев// М.: Нефть и газ, 1996.- 444 с.

[13] Усольцев Л.А. Пути совершенствования технологической схемы компаундирования топлив. Тематический обзор. // Л.А. Усольцев // М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2001 - 66 с.

[14] Магарил Е. Р. Моторные топлива: учебное пособие / Е. Р. Магарил, Р. 3. Магарил. // М.: КДУ, 2008. - 160 е.: табл., ил.

[15] Спиркин В.Г. Химмотология топлив. Учебное пособие. / В.Г. Спиркин; под ред. И.Г.Фукса. // М.: ГУЛ Издательство «Нефть и газ» РГУ нефти и газа им. И.М.Губкина, 2002. - 172 с.

[16] Гуреев A.A. Производство высокооктановых бензинов. / A.A. Гуреев., Ю.М Жоров, Е. В. Смидович. // М.: Химия, 1981. - 224 с, ил.

[17] Богомолов А.И. Химия нефти и газа: Учеб. пособие для вузов / А.И. Богомолов, A.A. Гайле, В.В. Громова и др.; под ред. В.А. Проскурякова, А.Е. Драбкина.- 3-е изд., доп. и испр. // СПб: Химия, 1995. - 448 с.

[18] Данилов A.M.Применение присадок в топливах для автомобилей. Справ, изд. / A.M. Данилов // М.: Химия, 2000 - 232 е.: ил.

[19] Никифорова Е.М. // Химия и жизнь. 1976. №1. С.34-37.

[20] Давыдова С.Л.//Нефтехимия. 1996. Т.36. №3. С.281-286.

[21] Basshyusen R., Schafer F.//MTZ: Motortech/ Zeitschrift. 1997. В. 58. №11. Suppl, Folge 29.

[22] Лернер M. О. Химические регуляторы горения моторных топлив. / М. О. Лернер // M.: Химия, 1979. - 224 с.

[23] Саблина 3. А. Присадки к моторным топливам. Изд. 2-е пер. и доп. / 3. А. Саблина, А. А. Гуреев // М.: Химия, 1977.- 258 е., ил.

[24] Жирнов Б.С. Основы производства и применения высокооктановых кислородсодержащих компонентов моторных топливв: Научно-тематический обзор. / Б.С. Жирнов, Г. 3. Падсютов, А.И. Стехун и др. // Уфа: Изд. Уфим. госуд. нефт. техн. ун-та, 1994. - 43 с.

[25] Gautam M. Combustion characteristics of higher-alcohol/gasoline blends. / M. Gautam, D.W Martin. // IMechE, Proc Ins. Mech Eng. - 2000, - Vol 214, Part A - P. 497-511.

[26] ГОСТР 51866-2002 (EH 228-2004). Топлива моторные. Бензин неэтилированный Технические условия,- Введ. 2002-07-01. - М.: Изд-во стандартов, 2004. - 5 с.

[27] Лыков О. П. Моющие присадки к автомобильным бензинам. / Т. П. Вишнякова, Л. В. Цыган // М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 44 с.

[28] Емельянов В. Е., Кюрегян С. К., Рудяк К. Б. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1980. - № 11. - С. 8-9.

[29] Вишнякова Т.П. Стабилизаторы и модификаторы нефтяных дистиллятных топлив / Т.П.Вишнякова, И. А. Голубева, И.Ф.Крылов, О.П.Лыков // М.: Химия, 1990,- 192 с.

[30] Савицкий Б. П. Автомобильное топливо и смазочные материалы: Справочник. / Б. П. Савицкий // К.: Техшка, 1979.-149 с.

[31] ГОСТ 511 - 82. Топливо для двигателей. Моторный метод определения октанового числа. М.: Изд-во стандартов, 1983. - 13 с.

[32] ГОСТ 8226 - 82. Топливо для двигателей. Исследовательский метод определения октанового числа. М.: Изд-во стандартов, 1983. - 12 с.

[33] Курасов B.C. Применение топлива, смазочных материалов и технических жидкостей: учебное пособие / B.C. Курасов, В.В. Вербицкий // Краснодар: КубГАУ, 2013.- 112 с.

[34] Сафонов А. С Химмотология горюче-смазочных материалов. / A.C. Сафонов, А.И. Ушаков, В.В Гришин // НПИКЦ - 2007. -488 с.

[35] Магарил E.H. Научные основы повышения эффективности и экологической безопасности эксплуатации автомобилей улучшением качества топлив: дисс....доктора технических наук: 05.22.10 - Екатеринбург, 2005, 269 с.

[36] Постановление Правительства РФ от 27 февраля 2008 г. № 118 «Об утверждении технического регламента «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту».

[37] Постановление Правительства РФ от 7 сентября 2011 г. N748 «О внесении изменений в технический регламент «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту и о некоторых вопросах, связанных с модернизацией нефтеперерабатывающих мощностей».

[38] Сафиева Р.З. Физикохимия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти. / Р.З. Сафиева // М.: Химия, 1998. - 448 с.

[39] Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов. Изд. 5-е. / Б.М. Рыбак // М.: Гостоптехиздат, 1962.- 865 с.

[40] Абрютина H.H. Современные методы исследования нефтей (Справочно-методическое пособие) / H.H. Абрютина, В.В. Абушаева, O.A. Арефьев и др. Под ред. А.И. Богомолова, М.Б. Темянко, Л.И. Хотынцевой // Л.: Недра, 1984.431 с.

[41] Рябов В.Д. Химия нефти и газа. / В.Д. Рябов М.: Издательство «Техника», ТУМА ГРУПП, 2004. - 288 с.

[42] Дияров И.Н. Химия нефти. Руководство к лабораторным занятиям: Учеб.пособие для вузов / И. Н. Дияров, И. Ю. Батуева, А. Н. Садыков, Н. JI. Солодова//Д.: Химия, 1990.-240 е.: ил.

[43] ГОСТ Р 52063-2003. Определение группового углеводородного состава методом флуоресцентной индикаторной адсорбции. М.: Изд-во стандартов, 2004. - 11 с.

[44] Сычев С.Н. Высокоэффективная жидкостная хроматография: аналитика, физическая химия, распознавание многокомпонентных систем: Учебное пособие. / С. Н. Сычев, В. А Гаврилина // СПб.: Издательство «Лань», 2013. -256 е.: ил.

[45] ГОСТ Р 52714-2007. Бензины автомобильные. Определение индивидуального и группового углеводородного состава методом капиллярной газовой хроматографии. М.: Изд-во стандартов, 2008. - 24с.

[46] Balakrishnan J. Chemical Analysis of Motor Gasoline by Ethyl Alcoholwith Reference to Adulteration. / J.Balakrishnan, V. Balasubramanian // J. Appl. Chem. Research - 2011 - Vol. 18 - P. 69-78

[47] Шмидт В. Оптическая спектроскопия для химиков и биологов / В. Шмидт. Пер. с англ. Н. П. Ивановской под ред. С. В. Савилова // М: Техносфера, 2007. -368 с.

[48] Al-Ghoutia М.А. Determination of motorg asoline adulterationusing FTIR spectroscopy and multivariate calibration / M A. Al-Ghoutia,Y.S. Al-Degb, M. A. Talanta // Fuel - 2008 - Vol. 76 - P. 1105-1112

[49] Balabin R.M. Gasoline classification by source and type basedon near infrared (NIR) spectroscopy data / R.M. Balabin, R.Z. Safieva // Fuel - 2008 - Vol. 87 -P. 1096-1101.

[50] Попов С.В. Химия нефти и газа. // Львов: Изд. ЛГУ, 1960.-378 с.

[51] Поплавский Ю.А. Определение параметров нефтепродуктов по ИК-спектрам поглощения / Ю.А. Поплавский, В.И. Сердюков, JI.H. Синица, А.П Щербаков, М.Ю. Безвинный, В.М. Орловский // Нефтехимия - 2009, т. 49 , №6, с. 515 - 522.

[52] lob A. Prediction of reformate research octane number by FT - i.r. spectroscopy. / A. lob, M.A. Ali., B.S. Tawabini, J.A. Anabtawi, S.A. Ali, A. Al-Farayedhi. // Fuel - 1995 -Vol. 74-P. 227-231.

[53] Крищенко В.П. Ближняя инфракрасная спектроскопия / В.П. Крищенко // М.:«Интерагротех», 1997 640 е., ил.

[54] Kelly J.J. Prediction gasoline octane numbers from near-infrared spectral feature in range 660-1215 nm. / J.J. Kelly, C.H. Barlow, T.M. Jiunglji and J.B. Callis // Anal. Chem. - 1989. - Vol. 61, № 4. - P. 313- 320.

[55] Филатов В.М. Хемометрические методы анализа продукции нефтепереработки и нефтехимии / В.М. Филатов, Р.З. Сафиева // Нефтепереработка и нефтехимия - 2009, №9, с. 33- 39.

[56] Королев В.Н. Метод определения детонационных характеристик нефтепродуктов на основе регрессионного анализа спектров поглощения в ближнем инфракрасном диапазоне. / В.Н Королев, А.В. Маругин, В.Б. Цареградский // Журнал технической физики, - 2000, т. 70, вып. 9, с. 83 - 88.

[57] Заикин В.Г. Основы масс-спектрометрии органических соединений. / В.Г. Заикин, А.В. Варламов, А.И. Микая, Н.А. Простаков // М.: МАИК Наука -Интерпериодика, 2001. 286 с.

[58] Нехорошее С.В. Идентификация бензинов с углеводородными маркерами. / С.В. Нехорошее, Ю.П. Туров, В.П. Нехорошее, А.К. Головко // Журнал аналитической химии. - 2009. Т. 64, №10. С. 1035-1039.

[59] Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. / А.Т. Лебедев // М.: Бином. Лаборатория знаний, 2003. 493 с.

[60] Monteiro M.R. Study of Brazilian Gasoline Quality Using Hydrogen NuclearMagnetic Resonance (1H NMR) Spectroscopy and Chemometrics / M.R. Monteiro, A.R. P. Ambrozin, L.M. Liao, E.F. Boffo, L.A. Tavares, M.M.C. Ferreira and A.G. Ferreira // Energy&Fuels - 2009 - Vol. 23, P. 272-279.

[61] Максютин Ю.К. Структурно-групповой анализ нефтяных фракций с использованием данных спектроскопии ПМР / Ю.К. Максютин, В.Ф. Камъянов, B.C. Аксенов // Препринт №11.-Томск, ИХНСОАНСССР, 1982.-69 с.

[62] Andrade D. F. Methods for the determination of conjugated dienes in petroleum products: A review. / D. F. de Andrade, D.R. Fernandes, J.L. Miranda // Fuel - 2012 -Vol. 89-P. 1796-1805

[63] Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. // JI.: Химия, 1983.-352 с.

[64] Глаголева О.Ф. Технология переработки нефти. В 2-х частях. Часть первая. Первичная переработка нефти / О. Ф. Глаголева и В. М. Капустин // М.: Химия, КолосС, 2007. - 400 с: ил.

[65] Иоффе Б.В., Герштейн Л.М. Определение нафтенов в широких бензиновых фракциях по удельной рефракции. / Б.В. Иоффе, Л.М. Герштейн // Нефтехимия-1971, том XI, №3, с. 469-473.

[66] Хейфец Е.М. Новые методы определения химического состава топлив и масел. / Е.М. Хейфец // М-Л.: Гостоптехиздат, 1950.- 64 с.

[67] Брукс Б.Т. Химия углеводородов нефти /Под ред. Брукса Б.Т., Бурда С.Э., Куртца С.С. и др. // М.: ГНТИНГТЛ, 1958, т.1, 550 с.

[68] Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы определения группового состава бензиновых фракций. / Б.В. Иоффе, О.Е. Баталин. // Нефтехимия - 1964, том IV, №3, с. 481-486.

[69] Скворцов Б.В. Электрофизические устройства контроля качества углеводородных топлив. / Б.В. Скворцов // Самара: Самарский гос. аэрокосмич.ун-т им. акад. С.П. Королева, 2000.-250 с.

[70] Эме Ф. Диэлектрические измерения. / Ф. Эме - М.: Химия, 1967. -224 с.

[71] Октаномер «АС-98» (внесен в Госреестр за №7899 от 12.05.2000г.).

[72] Фахрутдинов М.Р. Магнитооптический анализ бензиновых фракций нефти и продуктов нефтехимических процессов: дисс....кандидата химических наук:

02.00.13, 02.00.04 - Казань, 2004, 137 с.

[73] Вульфсон С.Г. Молекулярная магнетохимия. / С.Г. Вульфсон // М.: Наука, 1991.-261 с.

[74] Верещагин А.Н. Поляризуемость молекул. / А.Н. Верещагин // М.: Наука, 1980,- 177 с.

[75] Николаев В.Ф. Теоретические и экспериментальные подходы к изучению многокомпонентных систем, содержащих ароматические соединения различной полярности, на основе эффекта Коттона-Мутона: дис....доктора химических наук: 02.00.04 - Казань, 2004, 281 с.

[76] Николаев В.Ф. Магнитооптический метод определения суммарного содержания ароматических углеводородов в светлых нефтепродуктах. / В.Ф. Николаев, И.Н. Дияров, И.Р. Кутушев, Р.Б. Султанова, М.Р. Фахрутдинов, В.Е. Катаев // Заводская лаборатория. Диагностика материалов - 2003, №10, т. 69, с. 21-23.

[77] Николаев В.Ф. Использование метода линейного магнитногодвулучепреломления при анализе светлых нефтепродуктов. // И.Н Дияров, Р.Б. Султанова, М.Р. Фахрутдинов, Д.Б. Багаутдинова, В.Е. Катаев // Нефтехимия , 2002, т. 42 , №6, с. 470 - 474.

[78] Redlich О. Algebraic représentation of thermodinamic properties and the classification of solutions / O. Redlich, A.T. Kister // Ind. Eng. Chem., - 1948, V.40, P. 345-348.

[79] Сатгараев А.Н. Прогнозирование физико-химических свойств тернарных смесей неэлектролитов по свойствам бинарных смесей: дисс....кандидата химических наук: 02.00.04 - Казань, 2011, 183 с.

[80] Исмагилова Г.И. Интерполяционное прогнозирование свойств бинарных растворов неэлектролитов на основе инвариантов изотерм и эмпирических моделей: дисс....кандидата химических наук: 02.00.04 - Казань, 2010, 179 с.

[81] Николаев И.В. Нестехиометрическая модель описания изотерм физико-химических свойств бинарных смесей неэлектролитов: дисс.... кандидата химических наук: 02.00.04 - Казань, 2008, 164 с.

[82] Scatchard, G. Heats of mixing in some non-electrolyte solutions / G. Scatchard, L.B. Ticknor, J.R. Goates, E.R. McCartney // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74. -№15. - P. 3721-3724.

[83] Munoz R., Burguet M.C., Martinez-Soria V., Nogueira de Araujo R. //Fluid Phase Equil., 2000, V. 167, P.99-111.

[84] Tsao, C.C. Heat of mixing of liquids: applied thermodynamics / C.C. Tsao, Smith J.M. // Chemical Engineering Progress Symposium Series. - 1953. - Vol. 49. -№7.-P. 107-117.

[85] Kohler, F. Zur Berechnung der thermodynamischen daten eines ternären systems aus den zugehörigen binären systemen / F. Kohler // Monatshefte für Chemie. - 1960. - Vol. 91.-№4.-P. 738-740.

[86] Toop, G.W. Predicting Ternary Activities Using Binary Data / G.W. Toop // Trans. Mettall. Soc. AIME. - 1965. - Vol. 233. - № 5. - P. 850-855.

[87] Munoz R., Burguet M.C., Martinez-Soria V., Nogueira de Araujo R. //Fluid Phase Equil., 2000, V.167, P.99-111.

[88] Colinet, C. Estimation des grandeurs thermodynamiques des alliages ternaries / С. Colinet // D.E.S., Faculté des Sciences, Université de Grenoble, France. - 1967.

[89] Dominiguez M., Pardo J., Santafe J., Royo F.M., Urieta J.S.//Fluid Phase Equil., 1996, V.l 18, P. 227-240

[90] Muggianu, Y.M. Entalpies de formation des alliages liquides bismuth-étain-gallium a 723 K. Choix d'une représentation analytique des grandeurs d'excès

intégrales et partidles de mélange / Y.M. Muggianu, M. Gambino, J.P. Bros // Journal de Chimie Physique. - 1975. - Vol. 72. - № 1. - P. 83-88.

V V V

[91] Manasijevic D., Zivkovic D.,Katayama I., Zivkovic Z.//J.Serb.Chem.Soc., 2005, V. 70, N1, P. 9-20.

[92] Jacob, K.T. The estimation of the thermodynamic properties of ternary alloys from binary data using the shortest distance composition path / K.T. Jacob, K. Fitzner // Thermochim. Acta. - 1977. - Vol. 18. -№2. - P. 197-206.

[93] Radojkovié, N. Excess volumes of acetone + benzene, acetone + cyclohexane, and acetone + benzene + cyclohexane at 298.15 К / N. Radojkovic, A. Tasié, D. Grozdanié, В. Djordjevié, D. Malié // J. Chem. Thermodyn. - 1977. - Vol. 9. - №4. -P. 349-356.

[94] Rastogi R.P. Thermodynamic properties of ternary mixtures. 2. The excess volumes of mixing of ternary mixtures of cyclohexane, aromatics, and halomethanes / R.P. Rastogi, J. Nath, S.S. Das // J. Chem. Eng. Data. - 1977. - Vol. 22. - № 3. - P. 249-252.

[95] Iloukhany H., Rezaei-Sameti M., Zarei H.A. Volumetric and viscometric studies of molecular interaction of the ternary system toluene (l)+cycklohexane (2)+hexane (3) at 298,15 K. //Thermochim. Acta, v. 438, p. 9-15.

[96] Hillert M. // Calphad, 1980, V. 4, P. 1.

[97] Djordjevié B.D., Serbanovié S.P., Radovié I.R., Tasié A.Z., Kijevéanin M.Lj.// J.Serb.Chem.Soc., 2007, V. 72, N12, P. 1437-1463.

[98] Cibulka I.// Collect.Czech. Chem.Commun, 1982, V. 47, P. 1414-1419.

[99] Боровиков В. Statistical искусство анализа данных на компьютере. Для профессионалов. / В. Боровиков // СПб: Питер, 2001. - 656 с.

[100] Nikolaev V. F. A Model of Competing van der Waals Interactions for Describing the Physicochemical Properties of Binary Solutions of Nonelectrolytes / V. F. Nikolaev, I. V. Nikolaev, V. E. Kataev // Russ. J. Phys. Chem., 2006, v. 80, No. l,pp. S26-S30.

[101] Николаев, В.Ф. Новые эмпирические модели описания физико-химических свойств индивидуальных молекулярных жидкостей и их бинарных и многокомпонентных смесей / В.Ф. Николаев // Вестн. Казанск. технол. ун-та, -2010. -№2.-С.54-58.

[102] Nikolaev, V.F. Mixing enthalpies of molecular liquids: model of contribution balance of imaginary endo- and exotherms / V.F. Nikolaev, G.I. Ismagilova, A.N. Satgaraev // Phys. Chem. Liq. - 2010. - Vol. 48. - № 6. - P. 773-786.

[103].Rowlinson J.S., Swinton F.L. Liquids and liquid mixtures, 3rd edn, London 1982.

[104] Николаев, В.Ф. Интерполяционный метод прогнозирования температурных зависимостей изотерм энтальпий смешения бинарных смесей на основе модели баланса вкладов мнимых эндо- и экзотерм / В.Ф. Николаев, А.Н. Сатгараев, Г.И. Исмагилова, С.В. Перова, Ю.А. Железина, Р.Б. Султанова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2010. - Т. 53. - №8. - С. 26-29.

[105] Hartley F.R., Burgess С., Alcock R.M. Solution equilibria, Ellis Horwood Ltd, N. Y.-Chichester-Brisbahne-Toronto, 1980.

[106] Литвиненко А.Н. Научные основы топливоподготовки, расширения ресурсов и оценки качества нефтепродуктов. / А.Н. Литвиненко // Ульяновск, УВВТУ, 1993.-711 с.

[107] Исмагилова Г.И. Поверхностная и межфазная тензиометрия трехкомпонентных систем гептан-толуол-изобутанол, гептан-толуол-изопропанол / Г.И. Исмагилова, И.И. Табрисов // I Городская междисциплинарная конференция «Междисципл. исслед. в области естеств. наук». Казань. - 2008. - С.66.

[108] Николаев, В.Ф. Описание физико-химических свойств трехкомпонентных моделей товарных бензинов / В.Ф. Николаев, И.И. Табрисов, Р.Б. Султанова // Вестн. Казан, технол. ун-та. - 2010. - №10. - С. 342-349.

[109] Исмагилова Г.И. Описание синергетических эффектов в бинарных смесях неэлектролитов / Г.И. Исмагилова, И.И. Табрисов, А.Н. Сатгараев, Р.Б. Султанова, В.Ф. Николаев // Мат. Межд. юбил. научно-практ. конф. «Передовые технологии и перспективы развития ОАО «Казаньоргсинтез». Казань. - 2008. - С. 156-157.

[110] Табрисов И.И. Физико-химические свойства многокомпонентных смесей неэлектролитов / И.И. Табрисов, Г.И. Исмагилова, А.Н. Сатгараев, Р.Б. Султанова, В.Ф. Николаев // IX Научная конф. молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра КГУ «Материалы и технологии XXI века» Казань. - 2009. - С. 83.

[111] Табрисов И.И. Применение асимметричной и симметричной нестехиометрических моделей для описания физико-химических свойств тернарных моделей бензинов // И.И. Табрисов, В.Ф. Николаев / Сб. мат. Всеросс. науч. школы для молодежи «Проведение научн. исслед. в области инноваций и высоких технологий нефтехим. комплекса» Казань. - 2010. - С.23.

[112] Николаев В.Ф. Модели описания физико-химических свойств трехкомпонентных смесей неэлектролитов на основе данных по двухкомпонентным смесям / В.Ф. Николаев, А.Н. Сатгараев, Р.Б. Султанова // Вестник КГТУ - 2008. - Вып. 5. - С.178-187.

[113] Табрисов И.И. Описание и прогнозирование физико-химических свойств псевдотернарных моделей товарного бензина на основе данных по псевдобинарным смесям / И.И. Табрисов, А.Д. Искоркин, Р.Б. Султанова, В.Ф. Николаев // Вестн. Казан, технол. ун-та. - 2011. - №10. - С. 143-147.

[114] Николаев В.Ф., Султанова Р.Б., Пеньковский А.И., Гаврилов В.И. Методы определения состава и модели описания физико-химических и эксплуатационных свойств многокомпонентных смесей. Учебное пособие. / В.Ф. Николаев, Р.Б. Султанова, А.И. Пеньковский, В.И. Гаврилов // Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2008. - 180 с.

[115] J. H. Hildebrand and R. L. Scott, Solubility of Nonelectrolytes, 3rd ed. Reinhold, NewYork, 1950.

[116] Табрисов И.И. Прогнозирование физико-химических свойств псевдотернарной модели товарного бензина на основе данных по псевдобинарным смесям / И.И. Табрисов, А.Д. Искоркин, Р.Б. Султанова, В.Ф. Николаев // Мат. Межд. научно-практ. конф. "Нефтегазопереработка -2011". Уфа.-2011.- С. 210.

[117] Табрисов И.И. Описание и прогнозирование физико-химических свойств псевдотернарных моделей товарного бензина на основе данных по псевдобинарным смесям / И.И. Табрисов, А.Д. Искоркин, Р.Б. Султанова, В.Ф. Николаев // Сб. мат. Научн. школы молодых ученых и специалистов ФГБОУ ВПО «КНИТУ» «Актуальные проблемы химии и нефтехимии» Казань. - 2011. -С. 232-240.

[118] Merdaw A. A. Estimation of concentrations in ternary solutions / Merdaw A. A., Sharif A.O., Derwish G.A.W. // J. Food Eng. - 2010. - 101 - P. 424^129.

[119] Патент РФ 2163717 / Николаев В.Ф., Дияров И.Н., Стробыкин С.И., Романов Г.В., Султанова Р.Б. / Способ определения суммарного содержания ароматических углеводородов в нефтяных фракциях и светлых нефтепродуктах.27.02.2001 Бюл. №6.

[120] Патент РФ№2226268 / Николаев В.Ф., Дияров И.Н., Султанова Р.Б., Кутушев И.Р., Нигматуллина Р.Ш., Фахрутдинов М.Р., Нефедова Г.И. Способ определения характеристик детонационной стойкости углеводородных топлив., 2004, бюл.№9 от 27.03.04.

[121] Николаев В.Ф., Стробыкин С.И., Дияров И.Н., Романов Г.В., Султанова Р.Б. Устройство для определения суммарного содержания ароматических углеводородов в нефтяных фракциях и светлых нефтепродуктах и их оптической активности. Свид. на полезн. модель №16203 (Россия), 2000.

[122] Табрисов И.И. Многомерная идентификация продуктов нефтехимии на основе комплекса интегральных физико-химических методов / И.И. Табрисов, Р.Б. Султанова, В.Ф. Николаев // Сб. мат. Всеросс. молодежи, конф. с элементами научной школы «Нефть и нефтехимия» Казань. - 2011. - С. 288 -291.

[123] Табрисов И.И. Состав и свойства светлых нефтепродуктов и их идентификация по рефрактометрическим и магнитооптическим характеристикам: дисс....кандидата технических наук: 02.00.13 - Казань, 2013, 139 с.

[124] Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы определения группового состава бензиновых фракций. / Б.В. Иоффе, O.E. Баталии // Нефтехимия, 1964, том IV, №3, с. 481-486

[125] Табрисов И.И. Рефракто-денсиметрический метод контроля автомобильных бензинов на соответствие нормативам Евро-4 и -5 по суммарному содержанию ароматических углеводородов и содержанию кислорода / И.И. Табрисов, Р.Б. Султанова, В.Ф. Николаев // Вестн. Казан, технол. ун-та. - 2012 - №9. - С. 228-232.

[126] URL: http://additive.spb.ru.euro3.html

[127] Табрисов И.И. Мониторинг качества автомобильных бензинов по данным магнитного двулучепреломления и диэлькометрии / И.И. Табрисов, Р.Б. Султанова, В.Ф. Николаев // Вестн. Казан, технол. ун-та. - 2012. - №9. - С. 224225.

[128] Бланк Т.А. Диэлькометрия как один из методов практической акваметрии функциональных материалов / Т.А. Бланк, Л.П. Экспериандова, О.Ц. Сидлецкий, H.A. Касян, К.С. Острась // Методы и объекты химического анализа -2007, т. 2, №2, С. 156-161.

[129] Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии / Ю.К. Юрьев. - М.: Изд-во МГУ, 1961.- 418с.

[130] Рабинович В.А. Краткий химический справочник.3-е изд., перераб. и доп. / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин // Л.: Химия, 1991. - 432с.

[131] Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов / Б.М. Рыбак //М.: Гостоптехиздат, 1962. - 888с.

[132] ГОСТ Р 51069-97 Нефть и нефтепродукты. Метод определения плотности, относительной плотности и плотности в градусах API ареометром. Введ. 199807-01 - М.: Изд-во стандартов, 1998. - 7 с.

[133] Николаев В.Ф. Использование метода линейного магнитного двулучепреломления при анализе светлых нефтепродуктов./ Николаев В.Ф., Дияров И.Н., Султанова Р.Б., Фахрутдинов М.Р., Багаутдинова Д.Б., Катаев В.Е. // Нефтехимия - 2002, т. 42 - №6 - С. 470-474.

[134] Николаев В.Ф. Магнитооптический метод определения суммарного содержания ароматических углеводородов в светлых нефтепродуктах./ Николаев В.Ф., Дияров И.Н., Кутушев И.Р., Султанова Р.Б., Фахрутдинов М.Р., Катаев В.Е. // Заводск. лаб. Диагностика материалов, 2003, т. 69 - №10 - С. 2023.

[135] Пеньковский А.И. Поляриметр для измерения концентрации сахара в моче. Патент РФ №2029258, Бюл. № 5, 1995.

[136] Пеньковский А.И. Поляриметр автоматический. A.c. СССР №223430, Бюл. №24, 1968.

[137] Пеньковский А.И. Поляриметр автоматический. A.c. СССР №268430, Бюл. №14, 1970.