Аппаратурно-методический комплекс горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите: исследование электрофоретических подвижностей, комплексообразования, диффузионных и кинетических характеристик 237Pu(VI),IIIIn(III) и IIImCd(II) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Божиков, Господин Апостолов

• Божиков, Господин Апостолов
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Божиков, Господин Апостолов

Введение.

Обзор литературы.

1. Неравновесные явления в растворах электролитов. a. Релаксационные процессы. b. Процессы переноса в растворах электролитов.

2. Электромиграционный метод. a. Историческое развитие электрофоретических исследований. b. Виды электрофореза. c. Основы электромиграционного метода.

3. Некоторые сведения о состоянии ионов Pu(VI) и In(III) в водных растворах. a. Поведение ионов Pu(VI) при гидролизе. b. Комплексные ионы плутонила. c. ш1п. d. Комплексообразование In(III) с ДТПА

Теоретическая часть.

4. Электромиграционный метод определения диффузионных коэффициентов и кинетических констант ионных реакций. a. Электромиграционный метод определения диффузионных коэффициентов. b. Изучение кинетики ионных реакций с применением электромиграционного метода.

Экспериментальная часть.

5. Аппаратурный комплекс "Миграция". a. Электромиграционная ячейка и система циркуляции фонового электролита. b. Стабилизация температуры и градиента электрического поля. c. Детектор гамма-излучений. d. Управляющая программа MIGRA.

6. Методика электромиграционного эксперимента. a. Измерение электромиграционной подвижности ионов. b. Определение констант устойчивости комплексных соединений. c. Определение коэффициентов диффузии ионов. d. Определение кинетических констант ионных реакции. e. Погрешности и границы применения.

Выводы.

Публикации

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Аппаратурно-методический комплекс горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите: исследование электрофоретических подвижностей, комплексообразования, диффузионных и кинетических характеристик 237Pu(VI),IIIIn(III) и IIImCd(II)»

Электромиграция является комплексным методом, применяемым в исследованиях водной химии элементов при химических разделениях и анализах лабильных равновесных состояний в растворах. С методической точки зрения можно выделить два направления реализации электромиграционного метода: прикладное и научно-исследовательское.

Как правило, электрофоретические методы основываются на корреляции, существующей между электрическим полем и взаимным движением свободных зарядов. Отклик ионных форм и молекулярных агрегатов на воздействие электрического поля служит источником информации об исследуемых системах. Нынешнее развитие измерительной и компьютерной техники, а также получение радионуклидов с высокой удельной активностью, благоприятствует созданию электромиграционной установки, с помощью которой можно получать ценные данные о кинетике и термодинамике равновесных и неравновесных процессов на уровне ультрамикроконцентраций.

Начиная с первых работ по электрофоретическим исследованиям, был накоплен обширный материал по определению знака, величины заряда и чисел переноса ионов. Причиной для того, чтобы данные имели качественный характер, являлись некоторые проблемы, связанные прежде всего с конвективной стабилизацией рабочей среды. Различные подходы по решению этих проблем привели к реализации различных вариантов электрофореза, из которых самыми распространенными являются капиллярный электрофорез, электрофорез в пористых наполнителях и в свободном электролите.

Тематика настоящей работы продиктована неуклонно возрастающим интересом к химии низких концентраций и физико-химии разбавленных растворов, связанным с исследованиями в ядерной медицине и радиоэкологии.

Актуальность темы. Развитие ряда перспективных научных направлений, таких как ядерная медицина (PET и SPECT-диагностика, радиотерапия), биомедицинские (метаболизм нуклидов в организме человека) и радиоэкологические (миграция нуклидов в объектах окружающей среды) исследования, предопределяет необходимость совершенствования технологий используемых в них радионуклидов, а также уточнения известных и получения новых экспериментальных данных по состоянию радионуклидов в водных растворах.

Особый интерес представляют такие радионуклиды, как Ри (биомедицинские и радиоэкологические исследования) и 111 In (ядерная медицина).

В последние годы было показано, что одним из перспективных методов изучения состояния радионуклидов в растворах является метод горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите. Учитывая вышеизложенное, разработка и создание аппаратурно-методического комплекса горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите и исследование с его использованием электрофоретических подвижностей, комплексообразования, диффузионных и кинетических

111 11 1 характеристик ионов Pu(VI), In(III) и mCd(II) представляется актуальным.

Целью работы является разработка и создание аппаратурно-методического комплекса горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите и определение с его использованием электрофоретических подвижностей, кинетических констант комплексообразования и коэффициентов диффузии ионов Pu(VI), luIn(III) и lllmCd(II) в водных растворах.

Достижение целей работы потребовало решения следующих основных задач:

• Разработка аппаратурно-методического комплекса горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите;

• Разработка теоретических основ исследования диффузии ионов и кинетики быстрых ионных реакций с использованием метода горизонтального зонного электрофореза;

• Определение электромиграционных подвижностей ионов 237Pu(VI), 1П1п(1И) и lllmCd(II) в области ультранизких концентраций в водных растворах;

• Исследование электромиграционного поведения иона 237Pu(VI) в азотнокислых растворах;

• Определение температурных коэффициентов подвижности иона 237Pu(VI) в растворах HN03, НС1 и НСЮ4;

• Исследование влияния ЭДТА на миграцию ионов Pu(VI) в нейтральной области рН;

• Исследование комплексообразования In-Ill с ДТПА и определение константы стабильности комплекса;

• Исследование кинетики комплексообразования niIn(III) с ДТПА и определение скоростных констант взаимодействия.

• Определение коэффициентов диффузии индикаторных количеств плутония, индия и кадмия.

Научная новизнаработы. Впервые изучено электромиграционное поведение ультрамалых количеств шестивалентного плутония. Применения у-излучающего

237 радиоизотопа Ри позволило проводить электрофоретические исследования на уровне ультранизких концентраций (1 • 10"10 М).

Определена зависимость электромиграционной подвижности плутонила от концентрации азотной кислоты.

Определена зависимость электромиграционной подвижности плутония от температуры среды в хлорнокислых, азотнокислых и солянокислых растворах.

Впервые исследовано состояние иона ulIn(III) в ультрамалых концентрациях в водных растворах. Определена зависимость электрофоретической подвижности 1п3+ от ионной силы раствора.

Изучено комплексообразование индия с диэтилентриаминпентауксусной кислотой (ДТПА) и определена константа стабильности комплекса.

Установлена температурная зависимость электрофоретической подвижности комплексов In с ЭДТА и ДТПА в изотоническом растворе и определены температурные коэффициенты I степени.

Впервые определены кинетические константы образования и диссоциации применяемого в ядерной медицине комплекса ш1п-ДТПА.

Впервые создан электрофоретический метод измерения диффузионных коэффициентов радиоактивных ионов и определены коэффициенты диффузии индикаторных количеств плутония, индия и кадмия в азотнокислой среде.

Разработан электромиграционный метод измерения кинетических констант быстрых ионных реакций.

Практическая ценность. Изучение состояния ионов плутония в растворах представляет значительный интерес и имеет непосредственное отношение к развитию радиохимической технологии и к безопасному хранению радиоактивных отходов.

Новые экспериментальные данные по поведению ультрамалых количеств плутония в растворах дадут возможность объяснить закономерности миграции плутония и корректно моделировать поведение этого элемента в окружающей среде.

Метод электромиграционного определения коэффициентов диффузии ионов в растворе является подходящим для изучения миграционно-диффузионного поведения естественных и техногенных радионуклидов как в модельных, так и в природных системах.

Разработанная методика определения скоростных констант ионных реакций позволяет исследовать кинетику процессов комплексообразования и получать новые результаты, в том числе для реакций, представляющих практический интерес с точки зрения ядерной медицины и радиоэкологии.

Данный аппаратурно-методический комплекс обладает высоким потенциалом для дальнейшего развития. В частности, усовершенствование детекторной системы позволит проводить исследования свойств а-излучающих и спонтанно делящихся ядер и изучать химическое поведение трансплутониевых элементов.

Апробация результатов. Результаты докладывались на следующих научных форумах: Международное совещание "Monitoring of natural and man-made radionuclides and heavy metal waste in environment", Дубна, 3-6 октябра 2000 г.; 3-я Российская конференция по радиохимии "Радиохимия- 2000", Санкт- Петербург, 28 ноября- 1 декабря 2000 г., 9-я Международная конференция

Separation of ionic solutes", Братислава, Словакия, 5-10 июня. 2001 г.; Научная сессия МИФИ-2002, Москва, 21-25 января 2002 г.; 14-я Радиохимическая конференция, Марианске Лазне, Чехия, 14-19 апреля, 2002 г.; Научная сессия МИФИ-2003, Москва, 27-31 января 2003 г.; Первое координационное совещание "Perspectives of life sciences research at nuclear centers", Ривьера, Болгария, 21-27 сентября 2003 г.; а также на научных семинарах в Институте ядерных исследований и ядерной энергетики, Болгарская Академия Наук, София и в Лаборатории ядерных реакций, Объединенный Институт Ядерных Исследований, Дубна.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 11 работ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Божиков, Господин Апостолов

выводы

1. Разработан автоматизированный электромиграционный аппаратурно-методический комплекс нового поколения. Созданная установка для горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите характеризуется компьютерным управлением, отсутствием инертных наполнителей в электромиграционной ячейке и поддерживанием экспериментальных условий постоянными с высокой точностью. Аппаратура позволяет проводить исследования химических свойств радиоактивных ионов на уровне ультрамикроконцентраций и обладает возможностью отслеживать миграцию нескольких радионуклидов одновременно. Создан пакет программных продуктов для управления работой электромиграционного аппаратурного комплекса и обработки экспериментальных результатов.

Программно-аппаратные средства позволяют в широких пределах изменять параметры работы электромиграционной установки для ее приспособления к различным экспериментальным задачам.

2. Впервые изучено электромиграционное поведение индикаторных количеств (Ю"10М) 237Pu(VI) в водных растворах. Определена электромиграционная подвижность иона плутонила в азотнокислых растворах в широком диапазоне концентраций HN03 (0,01 ± 8 М). Установлено, что при концентрациях HNO3 ниже 4 М плутоний существует преимущественно в формах P11O2 и [Pu02(N03)] , в концентрационном диапазоне 4 ч- 6 М преобладает комплексная форма с нулевым зарядом, а именно [Pu02(N03)2], а при концентрациях HN03 > 6 М плутонил существует преимущественно в форме [Ри02(К0з)з]\ Определена подвижность шестивалентного плутония в нейтральной области (рН = 7,20 ± 0,05) в присутствии ЭДТА (МО"6 М), равной (-1,57 ± 0,07)-10"4 cm^B'V1. Изучена температурная зависимость подвижности в 1 М HNO3, НС1 и

HCIO4 в интервале 20 -г 50 °С, определены температурные коэффициенты I степени a(HN03) = 0,0241, a( НС1) = 0,0260, a( НСЮ4) = 0,0308.

3. Впервые исследовано состояние иона inIn(III) в микроконцентрациях в водных растворах. Определена зависимость электрофоретической подвижности 1п3+ от ионной силы раствора. С применением предельного закона Онзагера определена подвижность индия при бесконечном разведении, равная (6,4 ± 0,2)-10"4 см^В^-с"1. Изучено комплексообразование индия с диэтилентриаминпентауксусной кислотой (ДТПА), определена константа стабильности комплекса, равная

29

1,5±0,3)-10 . Установлена температурная зависимость электрофоретической подвижности комплексов In с ЭДТА и ДТПА в изотоническом растворе и определены температурные коэффициенты <х(1пДТПА) = 0,0234 ± 0,0008 и <х(1пЭДТА) = 0,026 + 0,006.

4. Впервые определены электрофоретические подвижности ионов 237Pu(VI),11 'fr^III) и 109Cd(II) при ультрамикроконцентрациях.

Ill m

5. Впервые изучено электрофоретическое поведения Cd(II) и ulIn(III) в широком интервале рН (0,5 ч- 11) в присутствии ДТПА и осуществлено полное электромиграционное разделение двух ионов в следующих условиях: рН = 1,0 (HNO3), [DTPА] = 3-10"5 М, Т = 25,00 °С, градиент постоянного электрического поля Е = 10,0 В-см"1.

6. Разработан электромиграционный метод измерения диффузионных коэффициентов микроколичеств радионуклидов в водных растворах, позволяющий получать корректные и воспроизводимые данные. Впервые для ультрамикроконцентраций определены коэффициенты диффузии следующих ионов в азотнокислых растворах

09Cd2+ (рН = 1,60 ± 0,05, D = (14,10 ± 0,11>10'6 cmV1), mIn3+( рН = 1,40 ± 0,05, D = (7,40 ± 0,10)-10"6 см2-с-1), 237Pu022+(pH = 1,00 ± 0,05, D = (8,80 ± 0,20)-10"6 cmV1)

111 In-ДТПА]2" (рН = 4,50 ± 0,05, D = (2,03 ± 0,09)-10"6 см2^"1).

7. Рассмотрена корреляция кинетики химических равновесий и электродиффузионных процессов при постоянном градиенте электрического поля и разработан метод определения кинетических констант быстрых ионных реакций электромиграционным способом.

8. Впервые исследована кинетика комплексообразования П11п(Ш) с ДТПА и определены скоростные константы реакции:

Igki =1,31 л-M'V1, lgk2 = -5,15 с"1.

9. Обнаружен эффект аномального повышения на 17 - 25 % электрофоретической подвижности ионов в интервале рН 3 + 5. Возможные интерпретации относятся к области структурных изменений растворов в этой области рН и переструктуризации гидратной оболочки мигрирующих ионов.

ПУБЛИКАЦИИ

1) S.N. Dmitriev, M.V. Milanov, B.A. Alikov, G.A. Boiikov. G.D. Bontchev, T.A. Furyaev, O.D. Maslov, A.N. Priemyshev, A.B. Salamatin. Device for horizontal ion electrophoresis in a free electrolyte. JINR FLNR Scientific Reports 1997-98 "Heavy Ion Physics ", Dubna (2000), p.207-208.

2) Приёмышев A.H., Бончев Г.Д., Божиков Г.А. Аликов Б.А., Саламатин А.Б., Фуряев Т.А., Маслов О.Д., Миланов М.В., Дмитриев С.Н. Установка для горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите. Сообщение ОИЯИ¥\Ъ-2000-43, Дубна (2000).

3) Г.Д. Бончев, А.Н. Приемышев, Г.А. Божиков. Д.В. Философов, П.И. Иванов, О.Д. Маслов, М.В. Миланов, С.Н. Дмитриев. Исследование состояний ультрамикроконцентраций радионуклидов с помощью метода горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите. Ионы In(III) в водных растворах. Препринт ОИЯИ Р6-2000-77, Дубна (2000).

4) G.D. Bontchev, D.V. Filossofov, G.A. Boiikov. A.N. Priemyshev, P.I. Ivanov, O.D. Maslov, M.V. Milanov, S.N. Dmitriev. Electrophoretic separation of In(III) and Cd(II) ions. JINR FLNR Scientific Reports 1999-2000 "Heavy Ion Physics Dubna (2001), p.129-130.

5) Г.Д. Бончев, M.B. Миланов, О.Д. Маслов, A.H. Приёмышев, Г.А. Божиков. Г.Я. Стародуб, С.Н. Дмитриев. Определение коэффициента диффузии гидратированных ионов 1п3+ в водных растворах методом горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите. Научная сессия МИФИ - 2000, Сборник научных трудов, том 9, МИФИ, Москва (2000), с. 110.

6) G.A. Boiikov G.D. Bontchev, P.I. Ivanov, A.N. Priemyshev, O.D. Maslov, M.V. Milanov, S.N. Dmitriev. Electrophoretic method for determination of ion diffusion coefficients in aqueous solutions. J RadioanalNucl Chem. 258 (3) (2003) 645 - 648.

7) G. A. Bozhikov. P.I. Ivanov, G.D. Bontchev, O.D. Maslov, M.V. Milanov, S.N. Dmitriev. Electrophoretic method for determination of ionic reaction rates. 14th Radiochemical Conference, Marianske Lazne, Czech Republic, 14-19 April (2002), Abstracts - p. 161.

8) Г.А. Божиков. А.И. Величков, П.И. Иванов, Г.Д. Бончев, М.В. Миланов, О.Д. Маслов, С.Н. Дмитриев. Об исследовании физико-химических свойств ионов в растворах методами возмущенных угловых корреляций и электромиграции. Научная сессия МИФИ - 2003, Сборник научных трудов, том 8, МИФИ, Москва (2003), с. 219.

9) Г.Д. Бончев, Г.А. Божиков. П.И. Иванов, О.Д. Маслов, М.В. Миланов, С.Н. Дмитриев. Программа расчета "EQUILIBRIUM" для подготовки и анализа водных растворов. Сообщение ОИЯИ Р12-2003-75, Дубна (2003).

10) G.A. Bozhikov. P.I. Ivanov, G.D. Bontchev, O.D. Maslov, M.V. Milanov, S.N. Dmitriev. Application of the electromigration method for investigation on the chemical behavior of radiopharmaceutical isotopes. First coordination meeting "Perspectives of life sciences researche at nuclear centers ", Riviera, Bulgaria, 21-27 September 2003, Abstracts, p. 54.

11)P.I. Ivanov, G.D. Bontchev, G.A. Bozhikov. D.V. Filossofov, O.D. Maslov, M.V. Milanov, S.N. Dmitriev. Study of the mIn-DTPA complex by the electromigration method. Applied Radiation and Isotopes, 58 (2003), p. 1.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В заключении хочу благодарить руководство Объединенного института ядерных исследований и дирекцию Лаборатории ядерных реакций им. Г.Н. Флерова за предоставленную возможность работать в ЛЯ? ОИЯИ.

Считаю приятным долгом выразить свою искренную благодарность проф. С.Н. Дмитриеву за постоянную помощь и поддержку.

Благодарю своего руководителя к.х.н. О.Д. Маслова за помощь и поддержку при выполнении диссертационной работы.

Я очень признателен своему научному консультанту доктору М.В. Миланову за постоянный интерес к моей работе и всестороннюю поддержку.

Я очень благодарен своему коллеге и соавтору А.Н. Приемышеву за приятную и эффективную совместную работу по

237 исследованию электрофоретических свойств Pu(VI).

Также выражаю свою благодарность своим коллегам из ЛЯР ОИЯИ за совместную работу и полезные обсуждения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Божиков, Господин Апостолов, 2004 год

1. Onsager L. Reciprocal relation in irreversible processes Pt 11 1.Phys. Rev. v. 37 (1931) p. 405

2. Onsager L. Pt 2 // Phys. Rev. v. 38 (1931) p. 2265

3. Debye P.Z. // Phyz v. 21 (1920) p. 178

4. Debye P. // Ibid. B. 25 (1924) 597

5. Chandarsekhar S. // Revs Modern Phys. V15 (1943) p. 79

6. Ландау Л.Д., Лифшиц E.M. Статистическая физика. Часть 1 -М.:Наука, Физматлит, 1995

7. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Гидродинамика М.:Наука 1988 г.

8. Монин А.С., Яглом A.M. Статистическая гидромеханика-М.:Наука 1967

9. Кузнецова Е.М. Основные направления в теории активности растворов силных электролитов // ЖФХ т. 76 (2002) стр. 976

10. Егер Э., Залкинд А. Методы измерения в электрохимии том 2, М.: -Мир, 1977

11. Ньюмен Д. Электрохимические системы , М.: -Мир, 1977

12. Onsager L. Zur theorie der Elektrolyte I// Physik. Z, v 27 (1926) p. 388

13. Onsager L. Zur theorie der Elektrolyte II // Physik. Z., v 28 (1926) p. 277

14. Лифшиц E.M., Питаевский Л.П., Теоретическая физика, Том Х:-М, Наука, 1979

15. Лифшиц Е.М., Питаевский Л.П., Теоретическая физика, Том V:-M, Наука, 1979

16. Fuoss R.M. // Chem. Revs, v 17 (1935) p 27

17. Onsager L, Fuoss P Irreversible processes in electrolytes. Diffusion, conductance, and viscous flow in arbitrary mixtures of strong electrolytes // J. Phys. Chem, v 36 (1932) p 2680

18. Fuoss R., Onsager L, Conductance of unassociated electrolytes // J. Phys. Chem, v. 61 (1957) p 668

19. Крестов Г.А., Новоселов Н.П. и др., Ионная сольватация: -М, Наука (1987)

20. Pitts Е., Proc. Роу. London Н, v. 217 (1953) р. 43

21. Fuoss R., Hsiak L., Proc. Nat. Acad. Sci. US v. 57 (1967) p. 1550

22. Chen M. // J. Phys. Chem, v. 81 (1977) p 2017

23. Quint J, Viallard A. // J. chin Phys. Et Phys. Chin. Biol v. 69 (1972) p. 1095

24. Эрдей-Груз Т. Явления переноса в водных растворах электролитов: М, Мир, 1977

25. Робинсон Р, Стоке Р, Растворы электролитов: -М, Иностр. лит, 1963

26. Антропов ЛИ, Теоретическая электрохимия: -М, Вышая школа, 1975

27. Ротинян A.JI., Тихонов К.И. и др., Теоретическая электрохимия: -Д., Химия

28. Huckel ЕМ Ibid., В. 26 (1925) S. 93

29. Frank H.S., Chemical Phisiks of Ionic Solutions:-New York, John Wiley&Sons, Inc, 1966

30. Boyd R.H., Extension of Stokes Law for Ionic Motion to Include the Effect of Dielectric Relaxation // J.Chem.Phys. v.35 (1961) p.1281

31. Boyd R.H., Erratum and Comment // The Extension of Stokes Law for Ionic Motion to Include the Effect of Dielectric Relaxation // J.Chem.Phys. v.39 (1963) p.2376

32. Zwanzig K., Part I, J.Chem. Phys. v.38 (1963) p.1603

33. Zwanzig K., Dielectric Friction on a Moving Ion. Part II. Revised Theory

34. Lodge O. Brit. Assoc. Reports (1886) p.38

35. Lodge O. Brit. Ade Sci. v.56 (1886) p.389

36. Picton H., Linder S.E. J.Chem.Soc. v.71 (1897) p.568

37. Hardy W.B. J.Physiol, v.33 (1905) p.251

38. Kendall J., Klark B.L. Proc. Natl. Acad. Sci. Wash. V.2 (1925) p.393

39. Tieselius A., Naturwiss., B.37 (1950) p.25

40. Mac Ines D.A., Longsworth G. Chem. Rev. v.l 1 (1932) p.l7141. von Klobutzki D., Koning P. Arch. Exp. Path. Pharmak v. 192 (1939) p.271

41. Martin A.J.P., Singe L.M. Biochem. J. v.35 (1941) p.91

42. Consden R., Gordon A.H. Biochem. J. v.98 (1944) p.224

43. Consden R., Gordon A.H. Biochem. J. v.40 (1946) p.33

44. Исанко Т.Н. Долчовский С.И.Ж.О.Х. т. 10 (1940) стр.82

45. Kunkel H.G., Tiselius A. J.Gen.Physiol. v.35 (1951) p.89

46. Степанов А.В., Макаров, определение функции образования комплексных соединений в системах U04 " С2О2 //Ж.Н.Х т. 12 (1967) с 2395

47. Степанова Н.Д., Степанов А.В., Применение электромиграционного метода для изучения реакций изотопного обмена в системе 61Л-71Л-Н20-ЭДТА // Ж.Ф.Х. т.45 (1971) с. 1148

48. Степанов А.В. Докторская диссертация JL, Радиевы Институт им. В.Г. Хлопина, (1974)

49. Степанова Н.Д., Степанова Н.В. Изотопные эффекты при электромиграции 40Са, 45Са в растворах хлористого амония и лимонной кислоты//Ж.Ф.Х. т.45 (1971), с.1148

50. Степанов А.В. Применение электромиграционого метода для исследования кинетики реакций в растворах // Ж.Ф.Х. т.47 (1973) с.1760

51. Степанов А.В. Применение электромиграционного метода кинетики реакции Тш с 1,2 диаминциклогексан тетрауксусной кислоттой // Ж.Ф.Х. т.48 (1974) с.876

52. Миланов М., Доберенц В., Драйер Р., Ноак М., Халкин В. Определение подвижностей ионов радионуклидов в свободном электролите. Радиохимия, 24, 4 (1982) с. 520-524

53. Milanov М., Doberenz W., Marinov A., Khalkin V. Determination of ion mobilities of radionuclides in a free electrolyte.

54. Methods and experimental organization. J. Radioanal. Nucl. Chem., Articles, 82, 1 (1984) p. 101-104

55. Миланов М., Чан Ким Хунг, Шонинский Д., Реш Ф., Халкин В.А. Ячейка для горизонтального зонного электрофореза ионов в растворах фоновых электролитов без инертных наполнителей. Препринт Р6-86-549, Дубна (1986)

56. Миланов М., Доберенц В., Драйер Р., Ноак М., Халкин В.А. Определение подвижностей ионов радионуклидов в свободном электролите. Препринт ОИЯИ Р6-81-410, Дубна (1981)

57. Чан Ким Хунг, Миланов М., Реш Ф., Халкин В.А. Исследование электромиграции катиона астата. Препринт ОИЯИ 12-88-500, Дубна (1988)

58. Реш Ф, Чан Ким Хунг, Миланов М, Лебедев Н.А, Халкин В.А. Электромиграция радиоэлементов без носителей. Комплексы Yb(III) в водных растворов щавелевой и винной кислот. Препринт ОИЯИ Р6-86-641, Дубна (1986)

59. Реш Ф, Миланов М, Чан Ким Хунг, Людвиг Р, Букланов Г.В, Халкин В.А. Электромиграция радиоэлементов без носителей. Подвижности и гидролиз ионов Np(V) в перхлоратных растворах. Препринт ОИЯИР6-86-829, Дубна (1986)

60. Миланов М.В. Электрофорез ионов астата в водных растворах. Диссертация. ОИЯИ Дубна (1987)

61. Цупко-Ситников В.В, Халкин В.А, Фуряев Т.А, Антюхов В.А, Журавлев Н.И, Саламатин А.В, Сидоров В.Т, Стахин А.А. Установка для горизонтального зонного электрофореза радионуклидов в свободных электролитах. Препринт ОИЯИ Р12-95-527, Дубна (1986)

62. Цупко-Ситников В.В. Актиний-225: получение радионуклида, электромиграционные и ядерно-спектроскопические исследования. Диссертация. ОИЯИ Дубна (1996)

63. Mauerhofer E, Kling O, Hiller K, Rosch F. A device for online electromigration measurements of radioelements in free electrolytes. Radiochim. Acta 88 (2000) p. 399-404

64. Zeuner R, Doberenz W, Fisher S, Dreyer R. Untersuchungen zur Hydrolyse von Zirkonium (IV) mit Hilfe der Elektromigration in freier Elektrolytlosung unter Anwendung von 95Zr. Izotopenpraxis 24, 1 (1988), p. 23-25

65. Fourest B, David F, Haltier E. Electromigration of Americium and Californium in aqueous solution. Lanth. and Actin. Res. 2 (1988), p. 393-405

66. Fourest B, Duplessis J, David F. Electromigration of trivalent lanthanide ions in aqueous solution. Radiochim. Acta 46 (1989), p. 131-135

67. Дмитриев C.H, Миланов M.B, Маслов О.Д. Электромиграционный метод в свободном электролите в радиохимических исследованиях. Препринт ОИЯИ Р12-99-51, Дубна (1999)

68. Шведов В.П. Электромиграционный метод в физико-химических и радиохимических исследованиях. М.: Атомиздат, 1971.

69. Oda R.P., Landers J.P. Handbook of capillary electrophoresis. CRC Press, 1994.

70. Драйер И., Драйер P., Халкин В .A. // Препринт ОИЯИ Р6-11548, Дубна, 1978.

71. Драйер И., Драйер Р., Халкин В.А. // Препринт ОИЯИ Р6-11721, Дубна, 1978.

72. Dreyer I., Dreyer R., Chalkin V.A., Milanov M. // Radiochem. Radioanal. Lett. v. 40(30) (1979), p. 145.

73. Степанов A.B., Корчемная E.K. Электромиграционный метод в неорганическом анализе. М.: Химия, 1979.

74. Alberty R.A., King E.L. Moving boundary systems formed by weak electrolytes. Study of cadmium iodide complexes. // J. Am. Chem. Soc. v. 73(2) (1951) p. 517.

75. Шведов В.П., Степанов А.В. Электромиграционный метод определения констант нестойкости комплексных соединений элементов, находящихся в микроконцентрациях. // Радиохимия т. 1 (1956) с. 162

76. Корчемная Е.К., Успехи аналитической химии: -М., Наука, 1974

77. Ледерер М., Изучения хлоридных комплексов родия методом электрофореза и хроматографии на бумаге и методом ионообменной хроматографии. // ЖНХ, т. 5 (1958) с. 1799

78. Березюк В.Г., Евтюхова О.В., Пушкарев В.В., Определения заряда частиц рутения-106 методом электрофореза // Радиохимия т. 6 (1975) с.455

79. Корыта И., Дворжак И., Богачков В. Электрохимия: -М., Мир, 1977

80. Старик И.Е. Основы радиохимии: -Л., Наука, 1969

81. Крот Н. Н., Гельман А. Д .Доклады АН СССР, т. 177, с. 124, 1967 г.

82. Дж. Кац, Г. Сиборг, Л. Морсс. Химия актиноидов, М.: Мир, т. 2, 1997 г.

83. Кревинская М. Е., Никольский В. Д., Пожарский Б. Г., Застенкер Е. Е. Радиохимия т. 1, с. 548, 1959 г.

84. Москвин А. И., Зайцева В. П. Радиохимия т. 4, с. 73,1962 г.

85. Назаренко В. А., Антонович В. П., Невская Е. М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979 г.

86. Kraus К. A., Dam J. R. The transuranium elements. Nat. Nucl. Energy Ser., v. 14B, pt. 4.15, p. 478, 1949

87. Cassol A., Magon L., Portanova R. Radiochim Acta v. 17, p. 28, 1972.

88. Милюкова M. С., Гусев H. И., Сентюрин И. Г., Скляренко И. С. Аналитическая химия плутония. М.: Наука, с. 24,1965 г.

89. Гельман А. Д., Москвин А. И., Зайцев JI. М., Мефодиева М. П. Комплексные соединения трансурановых элементов. М.: Изд. АН СССР, 1961 г.

90. Г. Сиборг. Актиноиды. М.: Изд. Иностр. литер, 1955.

91. Крылов В., Комаров Е., Пушленков М. Радиохимия т. 10, с. 717, 1968 г.

92. S. Patil, V. Ramakrishna; J. Inorg. Nucl. Chem., v. 38, p. 1075, 1976.

93. R. Lemire, P. Tremaine; J. Chem. Eng. Data, v. 23, p. 361, 1980.

94. R. Sawant, N. Chaudhuri, G. Rizvi, S. Patel; J.Radioanal.Nucl.Chem., v. 91, p. 41, 1985.

95. W. Runde, S. Reilly, M. Neu; Geochim. Cosmo. Acta, v. 63, p. 3443, 1999.

96. A. Mazumdar, C. Sivaramakrishnan; J. Inorg. Nucl. Chem., v. 27, p. 2423, 1965.

97. T. Newton, F. Baker; J. Phys. Chem., v. 61, 934, p. 1957.

98. B.H. Кулаков и др. Вести. МГУ, Сер. 2. Химия. Т. 39, № 5, 1998 г.

99. Каймии Е.П., Константинова Л.И. // Радиохимия №3 с 133 1993 г.

100. Choppin G.R. // Radiochim. Acta v. 85 p. 89, 1999

101. Loetscher, H., 1986. Radiolabelling of antibodies with indium: Use of diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) as chelating agent. In: Andres, R. (ed.). Proceedings of the 3rd Boettsteiner Colloquium on Radioimmunoscintigraphy. 101, 62-64.

102. Zoghbi, S.S.; Neumann, R.D.; Gottschalk, A., 1986. Preparation and immunoreactivity of high specific activity indium-111-DTPA labeled monoclonal antibody using ultrapure indium-111. Invest. Radiol., 10, 788-792.

103. Reilly, R., Lee, N., Houle, S., Law, J., Marks, A., 1992. In vitro stability of EDTA and DTPA immunoconjugates of monoclonal antibody 2G3 labeled with indium-Ill. Appl. Radiat. Isot., 43(8), 961-967.

104. Otsuka, N., Morita, K., Sone, Т., Tamada, Т., Fukunaga, M., 1997. Kaw. Med. J., 23(1). 43-48.

105. Kulasegaram, R., Peters, B.S, Giersing, В.; Williamson, R.A., Page, C.J., Blower, R.J., O'Doherty, M.J., 2001. In vivo evaluation of luIn-DTPA-N-TIMP-2 in Kaposi sarcoma associated with HIV infection. Euro. J. Nucl. Med., 28(6), 756-761.

106. Vora, M.M., 1991. HPLC analysis of lllIn-DTPA radiopharmaceutical. Appl. Radiat. Isot., 42(1), 19-24.

107. Luyken, C.; Hildebrandt, G.; Klug, N. Scheidhauer, K.; Schicha, H.; Krisch, В., 1994. 1 "indium (DTPA-octreotide) scintigraphy in patients with cerebral gliomas. Acta Neurochirurgica, 127, 60-64.

108. Locher, J. Th., 2001. Radionuclide cisternography. Rentgenologiya i Radiologiya 40(2), 141-146.

109. ИЗ. Шварценбах Г. Комплексометрическое титрование. М.: Госхимиздат. 1980, с. 22.

110. Shukri A., Smith F.A., Marsden P.J. The formation of aqueous niIn complexes. 1. A study using time-integral РАС and radiochromatography // Appl. Radiat. Isot.,v. 39, p. 9,1988

111. Smith F.A, Marsden P.J. The formation of aqueous U1ln complexes. 2. Time differential РАС studies as a function of pH and temperature // Appl. Radiat. Isot, v. 39, p. 15, 1988

112. Kastelain B, Marel H.J. at al. Study of electric quadrupole interactions of inIn and inCd following ion implantation of niIn into graphite // Hyperfine Interactions, v. 73(3/4), p. 357, 1992

113. Shpinkova L.G, Carbonari A.W. at al. Influence of electron capture after-effects on the stability of niIn(inCd)-complexes with organic ligands // Chem.Phys v.279, p. 255, 2002

114. Filossofov D.V, Lebedev N.A. at al. // Appl. Radiat. Isot. v. 58, p. 1,2003

115. Akselrod Z.Z., Komissarova B.A. at al. // J. Radioanal. Nucl. Chem. Lett. v. 199(5) p. 357, 1995

116. Аксельрод 3.3, Величков А.И. и др. Изследование возмущенных угловых корреляций в H1Cd в замороженных водных растворах ш1п и lllmCd // Изв. РАН сер. Физ. Т. 65 №7, с. 1064, 2001

117. Filossofov D.V, Zhernosekov К.Р. at al. Investigation of kinetic of In(III)-DOTA complex formation by a yy-perturbedangular correlation method // Jahresbericht, Institut fur Kernchemie Universitat Mainz, 2003

118. Akselrod Z.Z, Filossofov D.V. at al. // Hyperfine Interactions v. 136(3), p. 705,2001

119. Adloff J.P. // Radiochim. Acta v. 25, p. 57 74, 1978

120. Randa Z, Vogner M. Preparation of carrier- free mIn for nuclear medicine by gamma activation of tin on microtron // Jad. Energ, v. 34(1) p. 22, 1988

121. Takacs S, Tarkanyi F. at al. Compilation and evaluation of cross sections/thick target yields for inIn production // ATOMKI Annual Report no. 7, p. 134, 1993

122. Zajtseva N.G, Knotek O. at al. Excitation functions and yields for inIn production using 113,114,natCd(p,xn)inIn reactions with approx 65 MeV protons // Appl. Radiat. Isot. v. 41(2) p. 177, 1990

123. Философов Д.В, Королев H.A. и др. // Preprint JINR Dubna P 12-2001-196, 2001

124. Шварценбах Г. Комплексометрическое титрование. М.: Госхимиздат. 1980, с. 22.

125. Кодина Т.Е., Левин В.И. Изучение комплексообразования индия с диэтилентриаминпентауксусной кислотой. // ЖНХ т. 19 (1974) с. 2060.

126. R.M. Dyson et al II Polyhedron, v. 18 (1999) p. 3243.

127. R. Delgado et al //Talanta, v. 45 (1997) p. 451.

128. M. Khan, A. Hussain. // Indian J. Chem., v. 19A (1980) p. 44.

129. T. Nozaki et al. II Nippon Kagaki Kaishi, (1972) p. 568.

130. E. Bottori et al. И Helv. Chim. Acta, v. 50 (1967) p. 2349.

131. Carslaw H.S., Jaeger J.C. Conduction of heat in solids. Oxford (1947)

132. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике для научных работников и инженеров : -М, Наука, 1973

133. Crane I. The mathematics of diffusion, Oxford, Claredon Press, 1956

134. Dmitriev S.N., Oganessian Yu. Ts. at al. // Appl. Radiat. Isot. v. 46, p. 307,1995

135. Talbot R.J., Newton D., Dmitriev S.N. // Appl. Radiat. Isot. v. 45(7), p. 743, 1994

136. Oganessian Yu.Ts., Dmitriev S.N. at al. // JINR Rapid Communications №5 56., 1992

137. Dmitriev S.N., Zajtseva N.G. at ai. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. Av. 397, p. 125, 1997

138. Lederer C.M., Hollander J.M., Perlman I. Table of isotopes, John Wiley & Sons, New York, 1967

139. Брант 3. Статистические методы анализа наблюдении : -М, Мир (1975)

140. Тейлор Д. Введение в теорию ошибок : Москва, Мир (1985)

141. Духин С.С., Дерягин Б.В., Электрофорез : -М., Наука, 1976

142. Mauerhofer Е., Kling О., Resch F., Electroosmotic effect in the determination of ion mobilities of carrier-free radionuclides in free aqueous electrolyte solutions // Radiochim. Acta v. 89 (2001) p. 537

143. Haschke J. M. // Journal of Nuclear Materials v. 277(2-3) (2000) p. 175-183

144. Okajima, S.; Reed, D.T., Initial hydrolysis of plutonium(VI). // Radiochimica Acta v. 60(4). (1993) p. 173.

145. Hubert S. et al II J. Inorg. Nucl. Chem. V. 37 (1975) p. 1255. Schedin J. // Acta Chem. Scand. V. 25 (1975) p. 747.

146. Schedin J. // Acta Chem. Scand. V. 25 (1975) p. 747.

147. Kraus K., Dam J.R. // Transplutonium elements. Nat. Nucl. Energy Ser. v. 14B (1949) p. 466.

148. Hidmann J.C. // Transplutonium elements. Nat. Nucl. Energy Ser. v. 14B (1949) p. 370.

149. Rabideau S.W. //J. Am. Chem. Soc. v. 79 (1957) p. 3675.

150. Rabideau S.W., Kline R.J. // J. Phys. Chem. v. 62 (1958) p. 617.

151. Rabideau S.W., Kline R.J. // J. Phys. Chem. v. 624 (1960) p. 680.

152. Kraus K.A., Nelson F. // J. Am. Chem. Soc. v. 77 (1955) p. 3901.

153. Kraus К.A., Nelson F. // J. Am. Chem. Soc. v. 71 (1949) p. 2510.

154. Давыдов Ю.П. // Докл. АН БССР т. 16 (1972) с. 524.