Исследование ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах методом капиллярного электрофореза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Сурсякова, Виктория Викторовна

• Сурсякова, Виктория Викторовна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сурсякова, Виктория Викторовна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Ассоциация ионов в растворах.

1.1.1. Теории ионной ассоциации.

1.1.2. Методы определения констант ионной ассоциации.

1.1.3. Литературные данные по константам ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах.

1.2. Метод капиллярного электрофореза.

1.2.1. Теоретические основы метода.

1.2.1.1. Применение теории процессов переноса для описания электрофоретического движения ионов.

1.2.1.2. Математические модели электрофореза.

1.2.2. Аппаратурное оформление капиллярного электрофореза.

1.2.3. Способы детектирования в капиллярном электрофорезе.

1.2.4. Изменение температуры в капилляре вследствие протекания электрического тока.

1.2.5. Зависимость электрофоретической подвижности ионов от ионной силы раствора.

1.2.6. Изучение ассоциации ионов методом электрофореза.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Реактивы и оборудование.

2.2. Математическая модель электрофоретической миграции ионов в капилляре.

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Определение констант ассоциации из концентрационных зависимостей относительных электрофоретических подвижностей ионов.

3.1.1. Факторы, влияющие на измеряемое значение электрофоретической подвижности ионов.

3.1.1.1. Гидродинамическое подавление электроосмотического потока

3.1.1.2. Матричные эффекты.

3.1.1.3. Изменение скорости электроосмотического потока в процессе электрофореза.

3.1.2. Расчет констант ассоциации ионов 1-1 электролитов.

3.1.2.1. Измерение относительных электрофоретических подвижностей ионов при переменной ионной силе.

3.1.2.2. Измерение относительных электрофоретических подвижностей ионов при постоянной ионной силе.

3.2. Определение констант ассоциации ионов по уменьшению площадей электрофоретических пиков при косвенном спектрофотометрическом детектировании.

3.2.1. Расчет констант ассоциации ионов сильных 2-2 электролитов.

3.2.2. Расчет погрешности определения констант ассоциации.

3.2.2.1. Влияние изменения скорости электроосмотического потока в процессе электрофореза.

3.3. Использование значений констант ассоциации при решении аналитических задач методом капиллярного электрофореза.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах методом капиллярного электрофореза»

Актуальность темы. Константы равновесия процессов ассоциации ионов являются одной из фундаментальных физико-химических характеристик растворов электролитов. Основной трудностью измерения небольших значений констант ассоциации является сложность разделения специфических межионных взаимодействий, влияния эффектов электростатического взаимодействия и сольватации ионов. Для решения указанной проблемы Он-загером было предложено сравнивать изменение концентрационных зависимостей электропроводности нескольких однокомпонентных растворов [1]. Однако, из-за неоднозначности трактовки связи между измеряемыми свойствами раствора электролита и степенью диссоциации, результаты определения констант ассоциации сильных 1-1 электролитов в водных растворах, полученные разными авторами с использованием различных методов, достаточно противоречивы [1 - 9]. В связи с этим представляют интерес методы, основанные на измерении индивидуальных физико-химических свойств ионов, например, электрофоретической подвижности. Современный вариант электромиграционных методов - капиллярный электрофорез (КЭ) - характеризуется высокой точностью и возможностью стандартизации условий измерений.

В КЭ ассоциация разделяемого иона с ионами фонового электролита приводит не только к уменьшению электрофоретической подвижности, но и к изменению площадей электрофоретических пиков при косвенном спектрофо-тометрическом детектировании, что может быть использовано для определения констант ионной ассоциации. До настоящего времени подобные измерения не проводились.

Целью работы являлась разработка способов определения констант ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах с использованием метода капиллярного электрофореза. тических пиков относительно внутреннего стандарта) могут быть рекомендованы для решения аналитических задач с использованием метода КЭ. Показана эффективность их практического применения при анализе реальных объектов.

Полученные в работе значения констант ассоциации неорганических анионов со щелочными металлами могут быть использованы для развития теории растворов электролитов и уточнения справочных данных. На защиту выносится:

1. Способ определения констант ассоциации ионов сильных 1-1 электролитов на основе концентрационных зависимостей относительных электрофорети-ческих подвижностей, измеренных методом капиллярного электрофореза.

2. Анализ факторов, влияющих на точность измерения электрофоретической подвижности ионов, в том числе выполненный с применением математической модели электрофоретической миграции ионов в капилляре.

3. Способ определения констант ассоциации ионов с использованием значений площадей электрофоретических пиков при косвенном спектрофотомет-рическом детектировании.

4. Результаты определения констант ассоциации катионов щелочных металлов с рядом неорганических анионов.

5. Способы повышения надежности идентификации ионов и точности измерения их концентраций в методе капиллярного электрофореза.

Личный вклад автора. Все исследования проводились автором лично или при непосредственном участии.

Апробация работы. Результаты работы представлены на Международной научной конференции «Молодежь и химия» (Красноярск, 2004); конференциях молодых ученых ИХХТ СО РАН (2007, 2008 гг.); X International conference on the problems of solvation and complex formation in solutions and XVI International conference on chemical thermodynamics in Russia (Suzdal, 2007); XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007); Всероссийской конференции «Аналитика России» (Краснодар, 2007); конференции молодых ученых КНЦ СО РАН (Красноярск, 2008), I Международной конференции «Современные методы в теоретической и прикладной электрохимии» (Плёс, 2008), VI Международном Беремжановском съезде по химии и химической технологии (Караганда, 2008), VIII Научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Томск, 2008).

Работа выполнялась в рамках программы фундаментальных исследований СО РАН 5.1.1 «Строение и свойства молекул, наноструктур, веществ и материалов. Аналитические методы и методы определения свойств материалов», интеграционного проекта СО РАН № 30 «Сравнительный анализ закономерностей миграции техногенных радионуклидов в крупных водных экосистемах Сибири, Урала и Украины на примере реки Енисей, Обь-Иртышской речной системы и водоемов Чернобыльской зоны отчуждения», при поддержке ведущих научных школ № НШ-5487.2006.3 и НШ-2149.2008.3 «Исследование гетерогенных систем и процессов в комплексной переработке полиметаллического сырья».

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 14 печатных работ, в том числе 3 статьи, из них 1 статья в рецензируемом журнале («Журнал аналитической химии») и 11 тезисов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов, списка использованной литературы из 126 наименований, изложена на 120 страницах, содержит 17 таблиц и 25 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Сурсякова, Виктория Викторовна

ВЫВОДЫ

1. Предложен способ определения констант ассоциации ионов сильных электролитов в водных растворах, основанный на анализе концентрационных зависимостей относительных электрофоретических подвижностей ионов, измеряемых методом КЭ. Установлено, что предложенный способ позволяет определять К®сс> 0,5.

2. Проведен анализ факторов, влияющих на точность измерения электрофо-ретической подвижности ионов. Предложен способ измерения скорости электроосмотического потока в капилляре, основанный на гидродинамическом введении нескольких зон исходной разделяемой смеси ионов в капилляр на разном расстоянии от детектора. Исследован способ подавления электроосмотического потока за счет гидродинамического давления. С применением математической модели электрофоретической миграции ионов в капилляре исследовано взаимное влияние ионов в пробе на измеряемое значение их электрофоретических подвижностей. Установлено, что метод КЭ позволяет измерять относительные электрофоретические подвижности ионов с погрешностью менее 0,2 %.

3. Измерены значения К®сс в водных растворах катионов щелочных металлов с однозарядными неорганическими анионами, полученные значения КдСС лежат в интервале 0-3,3. Установлено, что зависимость К®сс от предельной эквивалентной электропроводности и кристаллографических радиусов ионов имеет немонотонный характер.

4. Впервые предложен и изучен способ определения Касс ионов симметричных электролитов, основанный на анализе отношения площадей электрофоретических пиков при косвенном спектрофотометрическом детектировании. Установлено, что предложенный способ позволяет определять К®сс со значениями К°асс > 2 с погрешностью менее 10 %. Показано, что определенные предложенным способом Касс катионов щелочноземельных металлов с сульфат - ионами находятся в хорошем соответствии со значениями, измеренными другими методами.

5. Показано, что использование относительных электрофоретических под-вижностей и исследованных способов измерения и управления электроосмотическим потоком позволяет повысить надежность идентификации ионов. Предложенные уравнения для коррекции площадей электрофоретических пиков относительно внутреннего стандарта позволяют уменьшить погрешность измерения концентрации с 8% до 3 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сурсякова, Виктория Викторовна, 2009 год

1. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М.: Мир,1952. -630 с.

2. Миронов В.Е., Исаев И.Д. Введение в химию внешнесферных комплексных соединений металлов в растворах. Красноярск: Изд-во КГУ, 1986. -312 с.

3. Робинсон Р., Стоке Р. Растворы электролитов. М.: Изд. иностр. лит., 1963.- 646 с.

4. Carman Р.С. Ionic association in aqueous solution of strong electrolytes // J. Solut. Chem. 1977. - Vol. 6. - № 9. - P. 609 - 624.

5. Дракин C.H., Михайлов B.A., Попова O.B. Вычисление стандартной парциальной моляльной теплоемкости и константы диссоциации сильных 11 электролитов по удельной теплоемкости растворов // Журн. физ. химии.- 1992. Т. 66. - № 7. - С. 1981-1983.

6. Соловьев С.Н. Ассоциация ионов и концентрационная зависимость теплоемкости растворов электролитов // Журн. физ. химии. 1998. - Т. 72. - № 9. - С. 1625 - 1627.

7. Рудаков A.M., Сергиевский В.В. Ионная ассоциация и нестехиометрическая гидратация сильных электролитов в водных растворах // Журн. физ. химии. 2001. - Т. 75. - № 9. - С. 1610 - 1614.

8. Chen А.А., Pappu R.V. Quantitative characterization of ion pairing and clusterformation in strong 1:1 electrolytes //J. Phys. Chem. B. 2007. - Vol. 111. - P. 6469 - 6478.

9. Marcus Y., Hefter G. Ion pairing // Chem. Rev. 2006. - Vol. 106. - P. 45854621.

10. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. M.: Химия, 1976. - 488 с.

11. Ермаков В.И., Атанасянц А.Г. Ассоциация ионов и структура водных растворов электролитов // Итоги науки. Серия Химия. Электрохимия 1968. -М.: ВИНИТИ, 1970. С.65 - 95

12. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. - 413 с.

13. Bockris J., Reddy A. Modern electrochemistry. Vol.1. Ionics. Second edition: Kluwer Academic Publisher, 2002 769 p.

14. I lefter G. When spectroscopy fails: The measurement of ion pairing // Pure Appl. Chem. 2006. Vol. 78. - № 8. - P. 1571 - 1586.

15. Хартли Ф., Бёргес К., Олкок Р. Равновесия в растворах. М.: Мир, 1983. -360 с.

16. Россотти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.: Мир, 1965. - 564 с.

17. Методы измерения в электрохимии. Т.2. / Под ред. Э. Егера, А. Залкинда. -М.: Мир, 1977. 476 с.

18. Грилихес М.С., Филановский Б.К. Контактная кондуктометрия. JL: Химия, 1980. - 176 с.

19. Драго Р. Физические методы в химии. Т.1. М.: Мир, 1981. - 424 с.

20. Теренин А.Н. Спектры поглощения растворов электролитов // Успехи физ. наук. 1937. - Т. 17. - № 1. - С. 1 - 54.

21. Tomisic V., Simeon V. Ion association in aqueous solution of strong electrolytes: a UV Vis spectrophotometric and factor - analytical study // Phys. Chem. Chem. Phys. - 1999. - № 1. - P. 299 - 302.

22. Миронов И.В. Влияние среды и комплексообразовние в растворах электролитов. Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2003. - 239 с.

23. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. М.: Мир , 1964. - 379 с.

24. Стандартизация условий изучения комплексообразования в растворах // Тезисы докладов симпозиума, Красноярск. — 1982. 84 с.

25. Миронов B.E., Федоров В.А., Исаев И.Д. Образование слабых комплексов ионами металлов в водных растворах // Успехи химии. 1991. - Т. 60. - № 6. - С. 1128- 1154.

26. Степанов А.В., Корчемная Е.К. Электромиграционный метод в неорганическом анализе. М.: Химия, 1979. - 328 с.

27. Каймаков Е.А., Варшавская H.JI. Измерение чисел переноса в водных растворах электролитов // Успехи химии. 1966. - Т. 35. - № 2. - С. 201 - 228.

28. Беленький Б.Г., Белов Ю.В., Касалайнен Г.Е. Высокоэффективный капиллярный электрофорез в экологическом мониторинге // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51. - № 8. - С. 817 - 834.

29. Janos Р. Role of chemical equilibria in the capillary electrophoresis of inorganic substances // J. Chromatogr. A. 1999. - Vol. 834. - P. 3 - 20.

30. Руководство по капиллярному электрофорезу / Под редакцией A.M. Во-лощука. М.: Научный совет РАН по хроматографии, 1996. - 111 с.

31. Беленький Б.Г. Капиллярный электрофорез новые возможности аналитической химии // Завод, лабор. - 1993. - Т. 59. - № 12. - С. 1 - 13.

32. Беленький Б.Г. Капиллярные электросепарационные методы и их использование в аналитической химии // Рос. хим. журнал. 1994. - Т. 38. - № 1. -С. 25 -32.

33. Wang W., Zhou F., Zhao L., Zhang J.-R., Zhu J.-J. Measurement of electroos-motic flow in capillary and microchip electrophoresis // J.Chromatogr. A. -2007.-Vol. 1170.-P. 1 -8.

34. Williams B. A., Vigh G. Fast, Accurate mobility determination method for capillary electrophoresis //Anal. Chem. 1996. - Vol. 68. - P. 1174 - 1180.

35. Jumppanen J.H., Riekkola M.-L. Marker techniques for high-accuracy identification in CZE //Anal.Chem. 1995. - Vol. 67. - P. 1060 - 1066.

36. Бабский В.Г., Жуков М.Ю., Юдович В.И. Математическая теория электрофореза: Применение к методам фракционирования биополимеров. -Киев: Наук, думка, 1983. 204 с.

37. Бабский В.Г., Жуков М.Ю. Биофизические методы: Теоретические основы электрофореза. М.: Изд-во Моск.ун-та, 1990. - 77 с.

38. Hruska V., Gas В. Kohlrausch regulating function and other conservation laws in electrophoresis // Electrophoresis. 2007. - Vol. 28. - P. 3 - 14.

39. Petr J., Maier V., Horakova J., Sevcik J., Stransky Z. Capillary isotachophoresis from the student point of view images and the reality // J. Sep. Sci. - 2006. -Vol.29. - P. 2705-2715.

40. Dismukes E.B., Alberty R.A. Weak electrolyte moving boundary systems analogous to the electrophoresis of a single protein // J. Am. Chem. Soc. -1954.-Vol. 76. -P. 191 197.

41. Xiong X., Li S.F.Y. Design of background electrolytes for indirect photometric detections based on a model of sample zone absorption in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1999. - Vol. 835. - P. 169 - 185.

42. Lu В., Westerlund D. Response patterns with indirect UV detection in capillary zone electrophoresis // Electrophoresis. 1998. - Vol. 19. - P. 1683 - 1690.

43. Boden J., Bachmann K. Investigation of matrix effects in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1996. - Vol. 734. - P. 319 - 330.

44. Reijenga J., Martens J.H.P.A., Everaerts F.M. Training software for electrophoresis // Electrophoresis. 1995. - Vol. 16. - P. 2008 - 2015.

45. Reijenga J., Lee H.K. Software and internet resources for capillary electrophoresis and micellar electrokinetic capillary chromatography // J. Chromatogr. A. -2001.-Vol. 916.-P. 25-30.

46. Jaros M., Hruska V., Stedry M., Zuskovam I., Gas B. Eigenmobilities in background electrolytes for capillary zone electrophoresis: IV. Computer program PeakMaster // Electrophoresis. 2004. - Vol. 25. - P. 3080 - 3085.

47. Hruska V., Jaros M., Gas B. Simul 5 Free dynamic simulator of electrophoresis //Electrophoresis. - 2006. - Vol. 27. - P. 984 - 991.

48. URL: http://www.natur.cuni.cz/gas

49. Руденко Б.А., Руденко Г.И. Высокоэффективные хроматографические процессы. Т.2.: Процессы с конденсированными подвижными фазами. -М.: Наука, 2003. 287 с.

50. Weinberger R. Practical capillary electrophoresis. Elsevier, 2000 - 462 p.

51. Faller Т., Engelhardt H. How to achieve higher repeatability and reproducibility in capillary electrophoresis// J. Chromatogr. A. 1999. - Vol. 853. - P. 83 -94.

52. Colyer C.L., Oldham K.B., Sokirko A.V. Electroosmotically transported baseline perturbations in capillary electrophoresis // Anal. Chem. 1995. - Vol. 67. -P. 3234-3245.

53. Timerbaev A.R. Buchberger W. Prospects for detection and sensitivity enhancement of inorganic ions in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. -1998.-Vol. 834.-P. 117-132.

54. Buchberger W.W. Detection techniques in ion analysis: what are our choices? // J. Chromatogr. A. 2000. - Vol. 884. - P. 3 - 22.

55. Doble P., Haddad P.R. Indirect photometric detection of anions in capillary electrophoresis // J. Chromatorg. A. 1999. - Vol. 834. - P. 189 - 212.

56. Kaniansky D., Masar M., Marak J., Bodor R. Capillary electrophoresis of inorganic anions // J. Chromatogr. A. 1999. - Vol 834. - P. 133 - 178

57. Timerbaev A.R. Recent advances and trends in capillary electrophoresis of inorganic ions// Electrophoresis. 2002. - Vol. 23. - P. 3884 - 3906

58. Beckers J.L., Bocek P. The preparation of background electrolytes in capillary electrophoresis: Golden rules and pitfalls // Electrophoresis. 2003. - Vol. 24. -P. 518 - 535.

59. Pacakova V., Coufal P., Stulik K., Gas B. The importance of capillary electrophoresis, capillary electrochromatography, and ion chromatography in separations of inorganic ions // Electrophoresis. 2003. - Vol. 24. - P. 1883 - 1891

60. Paull В., King M. Quantitative capillary zone electrophoresis of inorganic anions // Electrophoresis. 2003. - Vol. 24. - P. 1892 - 1934

61. Doble P., Macka M., Haddad P.R. Design of background electrolytes for indirect detection of anions by capillary electrophoresis // Trends Anal. Chem. -2000.-Vol.19.-P. 10-17.

62. Beckers J.L., Bocek P. Calibrationless quantitative analysis by indirect UV ab-sorbance detection in capillary zone electrophoresis: The concept of the conversion factor// Electrophoresis. 2004. - Vol. 25. - P. 338 - 343

63. Beckers J.L., Everaets F.M. System peaks in capillary zone electrophoresis. What are they and where are they coming from? // J. Chromatogr. A. 1997. -Vol. 787.-P. 235-242.

64. Beckers J.L. System peaks and disturbances to the baseline UV signal in zone capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1994. - Vol. 662. - P. 153 - 166.

65. Xu X., Kok W.Th., Poppe H. Noise and baseline disturbance in indirect UV detection in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1997. - Vol. 786. - P. 333 -345.

66. Beckers J., Bocek P. Peaks in capillary zone electrophoresis: Fact or fiction // Electrophoresis. 1999. - Vol. 20. - P. 518 - 524.

67. Gebauer P., Beckers J.L., Bocek P. Theory of system zones in capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2002. - Vol. 23. - P. 1779 - 1785.

68. Gebauer P., Borecka P., Bocek P. Predicting peak symmetry in capillary zone electrophoresis. Background electrolytes with two co-ions: schizophrenic zone broadening and the role of system peaks // Anal. Chem. 1998. - Vol. 70. - P. 3397-3406.

69. Evenhuis C.J., Guijt R.M., Macka M., Marriott P.J., Haddad P.R. Internal electrolyte temperatures for polymer and fused-silica capillaries used in capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2005. - Vol. 26. - P. 4333 - 4344.

70. Nishikawa Т., Kambara H. Temperature profile of buffer-filled electrophoresis capillaries using air convection cooling // Electrophoresis. 1996. - Vol. 17. -P. 1115 - 1120.

71. Evenhuis C.J., Hruska V., Guijt R.M., Маска M., Gas В., Marriott P.J., Haddad P.R. Reliable electrophoretic mobilities free from Joule heating effects using CE// Electrophoresis. 2007. - Vol. 28. - P. 3759 - 3766.

72. Новый справочник химика и технолога. Химическое равновесие. Свойства растворов. С.-Пб.: АНО НПО "Профессионал". 2004. - 998 с.

73. Справочник химика / Под ред. Б.П. Никольского. Т.З. Химическое равновесие и кинетика. Свойства растворов. Электродные процессы. М.: Химия, 1964. - 1008 с.

74. Добош Д. Электрохимические константы. М.: Мир, 1980. - 365 с.

75. Справочник по электрохимии / Под ред. A.M. Сухотина. JL: Химия, 1981.-488 с.

76. Lide D.R. Handbook of chemistry and physics. 84th edition 2003-2004. CRC Press. - P. 2475.

77. Эрдеи-Груз Т. Явления переноса в водных растворах. М.: Мир, 1976. -590 с.

78. Ионная сольватация / Под ред. Г.А. Крестова, Н.П. Новоселова, И.С. Пе-релыгина и др. М.: Наука, 1987. - 320 с.

79. Onsager L., Fuoss R.M. Irreversible processes in electrolytes. Diffusion, conductance, and viscous flow in arbitrary mixtures of strong electrolytes // J. Phys. Chem. 1932. - Vol. 36. - P. 2689-2778.

80. Шапошник В.А. Кинетическая теория водных растворов электролитов // Вестник ВГУ. Серия: Химия. Биология. Фармация. 2003. - № 2. - С. 81 -85.

81. Шапошник В.А. Диффузия и электропроводность в водных растворах сильных электролитов // Электрохимия. 1994. - Т. 30. - № 5. - С. 638 -643.

82. Jouyban A., Kenndler E. Theoretical and empirical approaches to express the mobility of small ions in capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2006. -Vol. 27.-P. 992- 1005.

83. Li D., Fu S., Lucy C.A. Prediction of electrophoretic mobilities. 3. Effect of ionic strength in capillary zone electrophoresis // Anal. Chem. 1999. - Vol. 71.-P. 687-699.

84. Cao С.-Х. Comparison of the mobility of salt ions obtained by the moving boundary method and two empirical equations in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1997. - Vol. 771. - P. 374 - 378.

85. Электрохимический метод в физико-химических и радиохимических исследованиях / Под ред. В.П. Шведова. М.: Атомиздат, 1971. - 288 с.

86. Janos P. Determination of equilibrium constants from chromatographic and electrophoretic measurements //J. Chromatogr. A. 2004. - Vol. 1037. - P. 15 -28.

87. Havel J., Janos P. Evaluation of capillary electrophoresis equilibrium data using the CELET program // J. Chromatogr. A. 1997. - Vol. 786. - P. 321 - 331.

88. Lucy C.A. Factors affecting selectivity of inorganic anions in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1999. - Vol. 850. - P. 319 - 337.

89. Mori M., Tsue H., Tanaka S. Cationic diazacrown ethers as selectors for the separation of inorganic anions by capillary electrophoresis //Analyst. 2001. -Vol. 126.-P. 2110-2112.

90. Takayanagi Т., Wada E., Motomizu S. Separation of divalent aromatic anions by capillary zone electrophoresis using multipoint ion association with divalent quaternary ammonium ions // Analyst. 1997. - Vol. 122. - № 11. - P. 1387 - 1391.

91. Wada E., Takayanagi T., Motomizu S. Capillary zone electrophoretic separation of aromatic anions utilizing enhanced ion associability with viologen cations // Analyst. 1998. - Vol. 123. - № 3. - P. 493 - 495.

92. Hirokawa T., Ichihara T., Timerbaev A. R. Specific analyte-electrolyte additive interaction in transient isotachophoresis-capillary electrophoresis // J. Chro-matogr. A. 2003. - Vol. 993. - P. 205 - 209.

93. Weldon M.K., Arrington C.M., Runnels P.L., Wheller J.F. Selectivity enhancement for free zone capillary electrophoresis using conventional ion-pairing agents as complexing additives // J. Chromatogr. A. 1997. - Vol. 758. - P. 293- 302.

94. Naujalis E., Padarauskas A. Development of capillary electrophoresis for the determination of metal ions using mixed partial and complete complexation techniques // J. Chromatogr. A. 2002. - Vol. 977. - P. 135 - 142.

95. Timerbaev A. R., Semenova O. P., Petrukhin O. M. Migration behavior of metal complexes in capillary zone electrophoresis. Interpretation in terms of quantitative structure-mobility relationships // J. Chromatogr. A. 2002. - Vol. 943.-P. 263 -274.

96. Liu B.-F., Liu L.-B., Cheng J.-K. Analysis of metal complexes in the presence of mixed ion pairing additives in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A.- 1999. Vol. 848. - P. 473-484.

97. Masar M., Bodor R., Kaniansky D. Separations of inorganic anions based on their complexations with a-cyclodextrin by capillary zone electrophoresis with contactless conductivity detection // J. Chromatogr. A. 1999. - Vol. 834. - P. 179- 188.

98. Liu B.-F., Liu L.-B., Cheng J.-K. Analysis of inorganic cations as their complexes by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 1999. - Vol. 834. - P. 277 - 308.

99. Conradi S., Vogt C., Wittrisch H., Knobloch G., Werner G. Capillary electrophoretic separation of metal ions using complex forming equilibria of different stabilies // J. Chromatogr. A. 1996. - Vol. 745. - P. 103 - 109.

100. Yang Q., Zhuang Y., Smeyers-Verbeke J., Massart D.L. Interpretation of migration behaviour of inorganic cations in capillary ion electrophoresis based on an equilibrium model // J. Chromatogr. A. 1995. - Vol. 706. - P. 503 - 515.

101. Bowser M.T., Kranack A.R., Chen D.D.Y. Analyte-additive interactions in nonaqueous capillary electrophoresis: a critical review // Trends Anal. Chem. -1998. Vol.17. - №7. - P. 424 - 434.

102. Descroix S., Varenne A., Adamo C., Gareil P. Capillary electrophoresis of inorganic anions in hydro-organic media. Influence of ion-pairing and solvation phenomena // J. Chromatogr. A. 2004. - Vol. 1032. - P. 149 - 158.

103. Steiner S. A., Watson D. M., Fritz J. S. Ion association with alkylammonium cations for separation of anions by capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. 2005. - Vol. 1085. - P. 170 - 175.

104. Padarauskas A. Derivatization of inorganic ions in capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2003. - Vol. 24. - P. 2054 - 2063.

105. Takayanagi T., Wada E., Motomizu S. Electrophoretic mobility study of ion association between aromatic anions and quarternary ammonium ions in aqueous solution //Analyst. 1997. - Vol. 122. - P. 57 - 62.

106. Havel J., Janos P., Jandik P. Capillary electrophoretic estimation of sulfate stability constants of metal ions and determination of alkali and alkaline earth metals in waters //J. Chromatogr. A. 1996. - Vol. 745. - P. 127 - 134.

107. Manege L.C., Takayanagi T., Oshima M., Motomizu S. Analysis of ion association reactions in aqueous solutions between alkali metal-crown ethers complexes and pairing anions by capillary zone // Analyst. 2000. - Vol. 125. - P. 699 - 703.

108. Mbuna J., Takayanagi, T., Oshima M., Motomizu S. Evaluation of weak ion association between tetraalkylammonium ions and inorganic anions in aqueoussolutions by capillary zone /Л. Chromatogr. A. 2004. - Vol. 1022. - P. 191 -200.

109. Mbuna J., Takayanagi, Т., Oshima M., Motomizu S. Capillary zone electro-phoretic studies of ion association between inorganic anions and tetraal-kylammonium ions in aqueeous dioxane media // J. Chromatogr. A. - 2005. -Vol. 1069. - P. 261 - 270.

110. Bowser M. Т., Chen D. D. Y. Dynamic complexation of solutes in capillary electrophoresis// Electrophoresis. 1998. - Vol. 19. - P. 383 - 387.

111. Takayanagi T. Analysis of chemical equilibria in aqueous solution related with separation development using capillary zone electrophoresis // Chromatography. 2005. - Vol. 26. - P. 11 - 21.

112. Motomizu S., Takayanagi T. Electrophoretic mobility study on ion-ion interactions in an aqueous solution // J. Chromatogr. A. 1999. - Vol. 853. - P. 63 -69.

113. Ehala S., Kasicka V., Makrlik E. Determination of stability constants of valinomycin complexes with ammonium and alkali metal ions by capillary affinity electrophoresis // Electrophoresis. 2008. - Vol. 29. - P. 652 - 657.

114. Szakacs Z., Noszal B. Determination of dissociation constants of folic acid, methotrexate, and other photolabile pteridines by pressure-assisted capillary electrophoresis // Electrophoresis. 2006. - Vol. 27. - P. 3399 - 3409.

115. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.-448с.

116. Галкина Н.К., Арефьев В.Б., Сенявин М.М. Послойный расчет динамики ионного обмена смесей с применением электронной вычислительной машины. В кн.: Теория ионного обмена и хроматографии. М.: Наука, 1968.-С. 159-166.

117. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1974. - 832 с.

118. Львовский Е.Н. Статистические методы построения эмпирических формул. М.: Высш. шк., 1988. - 239 с.

119. Дрейпер H., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ. Кн.1. М.: Финансы и статистика, 1986. - 366 с.

120. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. - 268 с.

121. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1984. - 272 с.

122. Зайцев И.Д., Асеев Г.Г. Физико-химические свойства бинарных и многокомпонентных растворов неорганических веществ. М.: Химия, 1988. — 416 с.

123. Stability constants of metal-ion complexes. Supplément № 1. Spécial publ. № 25. London: The Chem.Soc., 1971.-865 c.