Исследование гидролиза, комплексообразования и диффузионного поведения ионов циркония и гафния при ультранизких концентрациях методом горизонтального зонного электрофореза в свободном электроне тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.02, кандидат химических наук Иванов, Петър Иванов

• Иванов, Петър Иванов
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванов, Петър Иванов

Введение.

Обзор литературы.

1. Свойства циркония и гафния.

1.1. Состояние ионов Zr(IV) и Hf(IV) в водных растворах.

1.2. Гидролиз.

1.3. Комплексообразование с неорганическими и органическими лигандами.

2. Электромиграционный метод.

2.1. Горизонтальный зонный электрофорез в свободном электролите.

2.2. Основы метода.

2.3. Электромиграционный метод в радиохимических исследованиях.ЗЗ Экспериментальная часть.

3. Аппаратура и методика электромиграционного эксперимента.

3.1. Установка для горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите.

3.2. Обработка результатов миграционных экспериментов.

4. Получение и радиохимическая очистка 88Zr и 175Hf с высокой удельной активностью.

5. Исследование гидролиза и комплексообразования ионов Zr(IV) и

Hf(IV).

5.1. Гидролиз в хлорнокислых растворах.

5.2. Гидролиз в азотнокислых растворах.

5.3. Фторидные комплексы циркония и гафния.

5.4. Комплексообразование с Э ДТА.

5.5. Комплексообразование с ДТПА.

6. Диффузия ионов циркония и гафния.

6.1. Теоретические основы метода определения коэффициентов диффузии ионов в растворах.

6.2. Экспериментальное измерение коэффициентов диффузии ионов циркония и гафния в азотнокислых растворах.

7. Кинетика взаимодействия Hf(IV) с ДТПА.

7.1. Электромиграционный метод определения кинетических констант ионных реакций.

7.2. Экспериментальное определение кинетических констант комплексообразования Hf(IV) с ДТПА.

8. Электромиграционное разделение циркония и гафния.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование гидролиза, комплексообразования и диффузионного поведения ионов циркония и гафния при ультранизких концентрациях методом горизонтального зонного электрофореза в свободном электроне»

Настоящая работа посвящена исследованию гидролиза, комплексообразования с неорганическими и органическими лигандами и диффузионного поведения ионов циркония и гафния при ультранизких концентрациях методом горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите.

Актуальность темы. Уточнение известных и получение новых экспериментальных данных по состоянию ионов циркония и гафния в растворах, их комплексообразования с неорганическими и органическими лигандами остается актуальной задачей как для создания современных физико-химических основ технологии Zr и Hf, так и для корректного моделирования поведения радионуклидов этих элементов в объектах окружающей среды. В последние годы особый интерес представляют исследования химического поведения Zr и Hf в связи с развитием работ по изучению влияния релятивистских эффектов на химические свойства трансактиноидов и сверхтяжежелых элементов, в частности, резерфордия KwR-f

Цель работы. Целью работы являлось исследование гидролиза, комплексообразования и диффузионного поведения ионов Zr(IV) и Hf(IV) в микроконцентрациях методом горизонтальной зонной электромиграции в свободных электролитах. В работе с использованием указанного метода проведено:

• Исследование электромиграционным методом состояния ультрамалых количеств ионов Zr(IV) и Hf(IV) в растворах минеральных кислот;

• Изучение гидролиза и определение констант гидролиза индикаторных количеств циркония и гафния в хлорнокислых и азотнокислых растворах;

• Исследование комплексообразования и определение констант комплексообразования циркония и гафния с неорганическими и органическими лигандами.

• Определение надежных данных относительно коэффициентов диффузии Zr(IV) и Hf(IV) и кинетических констант реакций с их участием;

• Изучение возможностей электрофоретического разделения циркония и гафния в кислотных растворах с применением комплексообразующих веществ.

Научная новизна работы. С применением аппаратурно-методического комплекса электромиграции в свободном электролите впервые исследовано химическое поведение ионов циркония и гафния при ультранизких концентрациях.

Изучен, гидролиз циркония и гафния в азотнокислых и хлорнокислых растворах при их предельно низких концентрациях, соответствующих существованию только мономерных гидрокомплексов и определены константы гидролиза.

Определены константы стабильности комплексов циркония и гафния с нитратными и фторидными ионами, а также с ЭДТА и ДТПА.

Впервые электромиграционным методом исследовано диффузионное поведение циркония и гафния в индикаторных количеств. При помощи разработанного нами метода определены коэффициенты диффузии ионов Zr(IV) и Hf(IV) в азотнокислых растворах.

Впервые на основании исследования электрофоретического поведения циркония и гафния во фторидной среде показана возможность их электромиграционного разделения.

Практическая ценность. Проведены исследования с применением изотопов 95Zr и 175Hf без добавления носителя, при этом была разработана методика выделения циркония и гафния из облученного мишенного материала.

Полученные в работе данные по гидролизу, комплексообразованию, диффузионным и кинетическим характеристикам существенно уточняют, дополняют и углубляют существующие представления о состоянии микроколичеств ионов циркония и гафния в растворах.

Полученные в работе результаты надежны и воспроизводимы и могут быть использованны для моделирования поведения этих элементов в объектах окружающей среды и при хранении радиоактивных отходов.

Апробация результатов. Результаты докладывали на следующих научных форумах:

• Международное совещание "Monitoring of natural and man-made radionuclides and heavy metal waste in environment", Дубна, 3-6 октября 2000 г.;

• 9-я Международная конференция "Separation of ionic solutes", Братислава, Словакия, 5-10 июня, 2001 г.;

• Научная сессия МИФИ-2002, Москва, 21-25 января 2002 г.;

• 14-я Радиохимическая конференция, Марианске Лазне, Чешская республика, 14-19 апреля, 2002 г.;

• Научная сессия МИФИ-2003, Москва, 27-31 января 2003 г.;

• Первое координационное совещание "Perspectives of life sciences research at nuclear centers", Ривьера, Болгария, 21-27 сентября 2003 г., а также на научных семинарах в Лаборатории ядерных реакций ОИЯИ,

Дубна и ИЯИЯЭ БАН, София, Болгария.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 научных работ.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов», Иванов, Петър Иванов

выводы

В диссертационной работе получены следующие основные результаты:

1. Проведены электромиграционные исследования по изучению гидролиза ультрамикроколичеств циркония и гафния в азотнокислых и хлорнокислых растворах. Исследована зависимость электрофоретической подвижности 88Zr(IV) и l75Hf(IV) от кислотности среды. Определены полные константы гидролиза:

ZrQV): Hf(IV):

Р,= (1,1 ± 0,3)-1013 р, = (4,3 ± 0,1>1012 р2= (6,4 ± 0,9)-1024 р2 = (4,8 ± 0,3> 1025

Рз= (1,4 ± 0,1)-1036 р3 = (1,1 ± 0,1)-1039

04= (1,5 ± 0,4)-1052 р4 = (8,0 ± 2,4)-1051

2. Впервые электрофоретическим методом определены полные константы устойчивости нитратных комплексов - для циркония IgP = 1,3, для гафния IgP = 1,7.

3. Исследовано комплексообразование циркония и гафния с фторид-ионами. Изучена зависимость электрофоретической подвижности от рН среды. Определены константы устойчивости комплексов [ZrF6]2- и [HfF6]2-. ZrF62 Рб ~ (2,51 ± 0,75)-1041 HfF62 р6 = (1,26 ± 0,38)-1037

4. Изучено комплексообразование Zr(IV) и Hf(IV) с ЭДТА и ДТПА, определена зависимость электрофоретической подвижности от рН раствора и от концентрации комплексона, а также определены константы устойчивости комплексов:

Zr ЭДТА]: (4,4 ± 2,7)-1025 [Hf ЭДТА]: р= (3,5 ± 1,4>1025 [Zr ДТПА]": р = (6,9 ± 4,8) 1031 [Hf ДТПА]": Р = (7,5± 5,1)-1031 Установлено, что в интервале рН 2 т 4 наблюдается аномальное повышение подвижности ионов на 20 %.

5. Впервые электромиграционным методом исследовано диффузионное поведение циркония и гафния при ультранизких концентрациях. При помощи разработанного нами метода определены коэффициенты диффузии ионов Zr(IV) и Hf(IV) в 1 М HNO3:

DZr= (11,10 ± 0,35> 10"6 см2,с"' DHf= (7,60 ± 0,40)-10"6 см2-с"'

6. Впервые исследована кинетика взаимодействия гафния с ДТПА. С применением разработанного нами метода определены скоростные константы комплексообразования:

Ig к', = (4,1 ±1,2), л-М-'-с"' lgk2=(-2,3±0,7), с"1.

7. Впервые на основание исследования электрофоретического поведения циркония и гафния показана возможность их разделение во фторидной среде с помощью электромиграции.

8. Разработана методика получения и радиохимического выделения гамма-трассеров 88Zr и 175Hf с высокой удельной активностью.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В заключение я благодарю дирекцию Института ядерных исследований и ядерной энергетики Болгарской Академии наук, дирекцию Объединенного института ядерных исследований и дирекцию Лаборатории ядерных реакций им. Г.Н. Флерова за предоставленную возможность работать в ЛЯР ОИЯИ и выполнить настоящую работу.

Выражаю глубокую благодарность своим руководителям проф. С.Н. Дмитриеву и к.х.н. О.Д. Маслову за огромную помощь и поддержку при выполнении диссертационной работы.

Я считаю приятным долгом принести свою сердечную благодарность своему научному консультанту доктору М.В. Миланову за постоянный интерес к моей работе и всестороннюю поддержку.

Я очень признателен Г.Я. Стародубу за постоянную помощь при получении и выделении 88Zr и I75Hf, М.В. Густовой за приготовление мишеней, к.х.н. Л.Г. Молокановой за полезные обсуждения, своим коллегам из ЛЯР ОИЯИ за интересную и эффективную совместную работу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванов, Петър Иванов, 2004 год

1. Щегловски 3. и др. Исследование ионообменного поведения циркония и гафния, как гомологов элемента 104 в растворах фосфорной кислоты. // Радиохимия т. 35, н. 3 (1993) с. 59.

2. Щегловски 3. и др. Изучение ионообменного поведения гафния, тантала и вольфрама как гомологов элементов 104,105 и 106 в растворах щавелевой кислоты и ее смеси с соляной кислотой. // Радиохимия т. 36, н. 3 (1994) с. 263.

3. Gaggeler H.W. On-line gas chemistry experiments with transactinide elements. // J. Radioanal. Nucl. Chem. v. 183, N 2 (1994) p. 263.

4. Czerwinski K.R. et al. Solution chemistry of element 104: Pt. 1. Liquid-liquid extractions with triisooctylamine. // Radiochim. Acta v. 64, N 1 (1994) p. 23.

5. Czerwinski K.R. et al. Solution chemistry of element 104: Pt. 2. Liquid-liquid extractions with tributylphosphate // Radiochim. Acta v. 64, N 1 (1994) p. 29.

6. Kadkhodayen B. et al. On-line gas chromatographic studies of chlorides of rutherfordium and homologs Zr and Hf. // Radiochim. Acta v. 72, N 4 (1996) p. 169.

7. Bilewicz A. et.al. Chemical studies of rutherfordium (element 104): Part I. Thin film ferrocyanide surface for the study of the hydrolysis of rutherfordium. // Radiochim. Acta v. 75, N 3 (1996) p. 121.

8. Kacher C. et al. Chemical studies of rutherfordium (element 104). Part 3. Solvent extraction into triisooctylamine from HF solution. // Radiochim. Acta v. 75, N3 (1996) p. 127.

9. Baes C.F., Mesmer R.E. The hydrolysis of cations. USA, 1986.ж Ю.Назаренко B.A., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металловв разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1970.

10. П.Бабко А.К., Гридчина Г.И. Изучение полимеризации ионов циркония в растворе методом диализа. // ЖНХ т. 6, н. 6 (1961) с. 1326.

11. Молоканова Л.Г. Состояние гидролизованных сульфатов циркония и гафния в водных и органических растворах. // Дис. . канд. хим. наук, -М., 1978 г.

12. Ермаков А.Н., Маров И.Н., Беляева В.К. Свойства водных растворов оксихлорида циркония. // ЖНХ т. 8, н. 7 (1963) с. 1623.

13. М.Савенко Н.Ф., Шека И.А. Электромиграция ионов гафния в растворах соляной, азотной, серной кислот и сернокислого амония. // Укр. Хим. Ж. т. 36, н. 6 (1970) с. 566.

14. Старик И.Е. Основы радиохимии. М.: ИЛ, 1959.

15. Белявская Т.А., Бин-вень М. К вопросу о состоянии циркония в растворах минеральных кислот. // Вестник МГУ, серия мат., астр., физ., хим. т. 14, н. 4(1959) с. 207.

16. Костромина Н.А. и др. Исследование состояния ионов циркония и гафния в водных растворах методом ЯМР. // Укр. Хим. Ж. т. 50, н. 9 (1984) с. 922.

17. Muha G., Vaughan P. //J. Chem. Phys. v. 33 (1960) p. 194.

18. Елинсон C.B., Петров К.И. Аналитическая химия циркония и гафния. -М.: Наука, 1965.

19. Соловкин А.С., Цветкова З.Н. Химия водных растворов солей циркония (Существует ли ион цирконила?). // Успехи химии т. 21, н. 11 (1962) с. 1394.

20. Пешкова В.М, Пэн А. Гидролиз и полимеризация иона гафния в хлорной кислоте. // ЖНХ т. 7, н. 9 (1962) с. 2110.

21. Пешкова В.М, Мельчакова Н.В., Жемчужина С.Г. Комплексообразование в системе бензоилацетон цирконий - бензол - вода и гидролиз ионов циркония.//ЖНХт. 6, н. 5 (1961) с. 1233.

22. Пешкова В.М., Пэн. А. Исследование комплексообразования гафния с ацетилацетоном в растворах методом экстракции. // ЖНХ т. 6, н. 9 (1961) с. 2082.

23. Zeuner R., Doberenz W., Dreyer R. Untersuchungen zur Hydrolyse von Zirkonium (IV) mit Hilfe der Elektromigration in freier Elektrolytlosung unter Anvendung von 95Zr. // Isotopenpraxis v. 24, N 1 (1988) p. 23.

24. Соловкин А.С. Определение констант гидролиза и констант комплексообразования Zr4+ с нитрат- и хлор- ионами методом экстракции. // ЖНХ т. 2, н. 3 (1957) с. 611.

25. Connick R., McVey W. The aqueous chemistry of zirconium. // J. Am. Chem. Soc. v. 71 (1949) p. 3182.

26. Соловкин A.C., Иванцов А.И. Константы гидролиза иона Zr4+ в хлорнокислых средах. // ЖНХ т. 11, н. 8 (1966) с. 1897.

27. Larsen Е.М., Gammil A.M. // J. Am. Chem. Soc. v. 72 (1950) p. 3615.

28. Назаренко B.A., Антонович В.П., Невская E.M. Спектрофотометрическое определение констант гидролиза мономерных ионов гафния в растворах с ионной силой 0.1 1.0.//ЖНХт. 16 (1971) с. 2387.

29. Назаренко В.А., Манджгаладзе О.В. Определение констант образования гидроксокомплексов циркония методом конкурирующих реакций. // ЖНХ т. 14 (1969) с. 1219.31 .Noren В. The hydrolysis of Zr4+ and Hf4"1". // Acta Chem. Scand. v. 27 (1973) p. 1369.

30. Коваленко П.Н., Багдасаров K.H. Определение растворимости гидроокиси циркония. // ЖНХ v. 6, н. 3 (1961) р. 534.

31. ЗЗ.Чекмарев A.M., Чибрикин В.В., Ягодин В.Г. Изучение гидролиза ионов Zr4+ и Hf4"1" в сульфатных растворов методом хроматографии на бумаге. // Радиохимия т. 17, н. 2 (1975) с. 165.

32. Дмитриев С.Н. Закономерности гидратации, распределения и разделения циркония и гафния при экстракции из нитратных и сульфатных растворов. //Дис. . канд. хим. наук, М., 1980 г.

33. Чекмарев A.M. Хроматографическое разделение продуктов гидролиза соединений циркония. // ЖНХ т. 11, н. 6 (1966) с. 1480.

34. Зб.Чекмарев A.M., Ягодин Г.А., Владимирова JI.M. Изучение гидролиза и полимеризации сульфатов циркония и гафния методом бумажной хроматографии.//Доклады АН СССР т. 183, н. 1 (1968) с. 150.

35. Чекмарев A.M. и др. Исследование состояния изотопов 95Zr и 95Nb в растворах. // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева т. 71 (1972) с. 125.

36. Ягодин Г. А., Чекмарев A.M., Владимирова JI.M. Спектрофотометрическое изучение сернокислых растворов Zr и Hf. // ЖНХ т. 2, н. 2 (1966) с. 305.

37. Владимирова, Л.М.Ягодин Г.А., Чекмарев A.M. Фотометрическое определение циркония и гафния с применением пирокатехинового фиолетового в сернокислых растворах. // ЖАХ т. 22, н. 9 (1967) с. 1345.

38. Шека И.А., Певзер Ц.В. Растворимость гидроокисей циркония и гафния в растворах едкого натра. // ЖНХ т. 5, н. 12 (1960) с. 2311.

39. Pershina V. et al. Theoretical predictions of hydrolysis and complex formation of group 4 elements Zr, Hf and Rf in HF and HC1 solutions. // Radiochim. Acta v. 90, N 12 (2002) p. 869.

40. Яцимирский К.Б. Термохимия комплексных соединений. М.: АН СССР, 1951.

41. Блюменталь У.Б. Химия циркония. М.: И. Д., 1963.

42. Шека И.А., Карлышева К.Ф. Химия гафния. Киев.: Наукова думка, 1972.

43. Noren В. // Acta Chem. Scand. v. 21 (1967) p. 2435.

44. Noren B. The fluoride complexes of hafnium (IV). II. Determination of the stability constants by the cation exchange method. // Acta Chem. Scand. v. 21 (1967) p. 2449.

45. Varga L.P., Hume D.N. // Inorg. Chem. v. 2 (1963) p. 201.

46. Varga L.P., Hume D.N. // Inorg. Chem. v. 3 (1964) p. 77.

47. Ahrland S., Nefter G., Noren B. // Acta Chem. Scand. v. 1 (1990) p. 44.

48. Буслаев Ю.А. Константы нестойкости комплексных фторидов циркония. //ЖНХт. 7(1962) с. 1204.

49. Ahrland S., Karipides D., Noren B. The fluoride and sulphate complexes of zirconium (IV). // Acta Chem. Scand. v. 17 (1963) p. 411.

50. Парпиев H. // Уз б. Хим. Ж. т. 6 (1972) с. 17.

51. Bukhish М. et al. The chemistry of protactinium. The fluoro-complexes. // J. Inorg. Nucl. Chem. v. 28 (1966) p. 421.

52. Varga L.P. An objective computer-oriented method for calculation of stability constants from the formation function. // Analyt. Chem. v. 41, N 2 (1969) p. 323.

53. Ivory N., Williams D. // Polyhedron v. 4 (1985) p. 1883.

54. Walrafen G.E. et al. Low-frequency Raman investigation of lead-containing fluorozirconate glasses and melts. // J. Chem. Phys. v. 83, N 9 (1985) p. 4427.

55. Игнатьева Jl.H., Оверчук Е.И., Сергиенко В.И. Квантово-химическое исследование электронного строения систем ZrFn(n4)~. // ЖНХ т. 39, н. 10 (1994) с. 1720.

56. Almieda P., Machenzie R. Vibrational spectra and structure of fluorozirconate glasses. //J. Chem. Phys. v. 74 (1981) p. 5954.

57. Гуцев Г.Л., Болдырев А.И. Электронная структура отрицательных ионов гексафторидов переходных металлов третьего ряда. // Коорд. химия т. 11 (1984) с. 1455.

58. Phifer С.С., Gostrola K.I., Angel С.А. // Bull. Am. Ceram. Soc. v. 68 (1989) p. 738.

59. Буслаев Ю.А., Щербаков В.А., Дяткина М.Е. // Журн. Структ. Хим. т. 6 (1965) с. 16.

60. Буслаев Ю.А., Тарасов В.П., Петросянц С.П. // Журн. Структ. Хим. т. 9 (1968) с. 198.

61. Кудрицкая JI.H., Набиванец Б.И. Аналитическая химия и экстракционные процессы. Киев.: Наукова думка, 1970, с. 85.

62. Маров И.Н., Рябчиков Д.И. Комплексообразование циркония (IV) и гафния (IV) с хлорид-, нитрат- и оксалат-ионами. // ЖНХ т. 7, н. 5 (1962) с. 1036.

63. Пешкова В.М., Пэн. А. // Вестн. МГУ. Серия II. т. 1 (1963) с. 40.

64. Prasilova J., Havlicek J. Determination of stability constants of some complexes of zirconium using dinonyl naphthaline sulphonic acid as liquid ion exchanger. //J. Inorg. Nucl. Chem. v. 32 (1970) p. 953.

65. Baglin F.G., Breger D. Identification of the zirconium sulfate species in highly acidic aqueous solutions by Raman spectroscopy. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. v. 12, N2 (1976) p. 173.

66. Tribalat S., Schriver L. Etude de quelques complexes du zirconium (IV) et du hafnium(IV) au moyen de l'extraction des isopropyltropolonates par le chloroforme. // J. Inorg. Nucl. Chem. v. 38 (1976) p. 145.

67. Ермаков А.Н., Маров И.Н., Евтикова Г.А. Смешанные хлоридно-сульфатные и нитратно-сульфатные комплексы гафния (IV). // ЖНХ т. 12, н. 12 (1967) с. 3372.

68. Whiteker R., Davidson N. // J. Am. Chem. Soc. v. 75 (1953) p. 3381.

69. Алексеева И.И. и др. Исследование комплексообразования циркония и гафния с сульфатом кинетическим методом. // ЖНХ т. 24, н. 10 (1979) с. 2642.

70. Годнева М.М., Мотов Д.Л., Охрименко Р.Ф. Изучение комплексообразования в концентрированных сульфатных растворах титана(1У) и циркония(^) методом солевых добавок. // ЖНХ т. 37, н. 6 (1992) с. 1322.

71. Кузнецов В.Я. и др. Структура двойного сульфата гафния и цезия. // Ж. Структ. Хим. т. 26, н. 2 (1985) с. 94.

72. Молоканова Л.Г., Чекмарев A.M., Ягодин Г.А. Устойчивость водных растворов дисульфата циркония. // Изв. вузов, Сер. Химия и хим. технология, т. 20, н. 12 (1977) с. 1769.

73. Чекмарев A.M. и др. Состав и строение основных сульфатов циркония, образующихся в системе Zr(S04)2-H20. // ЖНХ т. 23, н. 10 (1978) с. 2663.

74. Чекмарев A.M., Дмитриев С.Н., Ягодин Г.А. К вопросу о механизме аномального насыщения органической фазы при экстракции сульфата циркония триоктиламином. // ЖНХ т. 25, н. 5 (1980) с. 1337.

75. Прохорова Н.П., Брежнева Н.Е. Определение констант устойчивости ионов Hf(N03)i4"' методом экстракции трибутилфосфатом. // ЖНХ т. 7 (1962) с. 1846.

76. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии. Свойства и применение в неорганической химии. М.: Мир, т. 1, 2, 1985.

77. Шварценбах Г. Комплексометрическое титрование. М.: Госхимиздат. 1980, с. 22.

78. Кодина Г.Е., Левин В.И. Изучение комплексообразования индия с диэтилентриаминпентауксусной кислотой. // ЖНХ т. 19 (1974) с. 2060.

79. Schwarzenbach G. // Analyt. Chim. Acta. v. 7 (1952) p. 141.

80. Терновая T.B. и др. Исследование комплексообразования в системе Еи-Hf-ЭДТА спектрографическим методом. // ЖНХ т. 23 (1978) с. 1215.

81. Fritz J., Johnson М. // Analyt. Chem. v. 27 (1955) p. 1653.

82. Ермаков A.H., Маров И.Н., Евтикова Г.А. ЖНХ т. 11 (1966) с. 618.

83. Васильев В.П. и др. Использование красителя полуметилтимолового синего в качестве конкурирующего лиганда для исследования устойчивости комплексонатов циркония. // ЖНХ т. 44 (1999) с. 237.

84. Давидович Р.Л., Логвинова В.Б., Теплухина Л.В. Диэтилентриаминпентаацетатные комплексы циркония и гафния. // Коорд. Хим. т. 18, н. 6 (1992) с. 580.

85. Тихомирова Л. // ЖНХ v. 12 (1967) р. 495.

86. Степанов А.В., Корчемная Е.К. Электромиграционный метод в неорганическом анализе. М.: Химия, 1979.

87. Шведов В.П. Электромиграционный метод в физико-химических и радиохимических исследованиях. М.: Атомиздат, 1971.

88. Дмитриев С.Н., Миланов М.В., Маслов О.Д. Электромиграционный метод в свободном электролите в радиохимических исследованиях. //

89. Радиохимия т. 42, н. 2 (2000) с. 97.93.0da R.P., Landers J.P. Handbook of capillary electrophoresis. CRC Press, 1994.

90. Драйер И., Драйер P., Халкин B.A. // Препринт ОИЯИ Р6-11548, Дубна, 1978.

91. Драйер И., Драйер Р., Халкин В.А. // Препринт ОИЯИ Р6-11721, Дубна, 1978.

92. Dreyer I., Dreyer R., Chalkin V.A., Milanov M. // Radiochem. Radioanal. Lett, v. 40(30) (1979), p. 145.

93. Миланов M.B. и др. Определение подвижностей ионов радионуклидов в свободном электролите. // Радиохимия т. 24, н. 4 (1982) с. 520.

94. Milanov M.V. et al. Determination of ion mobilities of radionuclides of a free electrolyte. Methods and experimental organization. // J. Radioanal. Nucl. Chem. v. 82, N 1 (1984) p. 101.

95. Миланов М.В. и др. Ячейка для горизонтального зонного электрофореза ионов в растворах фоновых электролитов без инертных наполнителей. // Радиохимия т. 29 (1987) с. 650.

96. Корыта И., Дворжак И., Богачкова В. Электрохимия. М.: Мир, 1977, с.125.

97. Onzager L. Reciprocal relation in irreversible processes. Pt.l. // Phys. Rev. v. 37 (1931) p. 405.

98. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Основы теоретической электрохимии. М.: Высшая школа, 1978, с. 239.

99. Alberty R.A., King E.L. Moving boundary systems formed by weak electrolytes. Study of cadmium iodide complexes. // J. Am. Chem. Soc. v. 73(2) (1951) p. 517.

100. Миланов М.В. Электрофорез ионов астата в водных растворах. // Дисс. канд. хим. наук. -Дубна, 1987.

101. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 10.

102. Hydrolysis of209-21'At-At(I) in aqueous solutions. // Report ZfK-613, 1988.

103. Tran Kim Hung et al. Investigation of astatine cation electromigration. // Radiochim. Acta v. 47 (1989) p. 105.

104. Rosch F. et al. Bismuth complexes in aqueous solutions of oxalic, fumaric and succinic acids. // Talanta v. 34 (1987) p. 375.

105. Миланов M. и др. К. Электромиграция ионов радионуклидов без носителей в водных растворах. Гидролиз Bi(III) в водных растворах. // Радиохимия т. 29 (1987) с. 21.

106. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 4. Oxalate and tartrate complexes of La(III) in aqueous solutions. // J. Radioanal. Nucl. Chem. v. Ill (1987)p. 319.

107. Rosch F., Khalkin V.A. Ion mobilities of trivalent f-elements in aqueous solutions. // Radiochim. Acta v. 51 (1990) p. 101.

108. Миланов М.В. и др. Определение подвижностей ионов радионуклидов в свободном электролите. // Препринт ОИЯИ Р6-81-410, Дубна, 1981.

109. Миланов М.В. и др. Схема аппаратурной организации и методика обработка результатов при определении скоростей миграции ионов горизонтальным ионным электрофорезом в свободных электролитах. // Препринт ОИЯИ Р6-83-209, Дубна, 1983.

110. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 6. Iodideand bromide complexes of carrier- free 20,T1(I) in aqueous solutions. //1.otopenpraxis v. 24 (1988) p. 383.

111. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 7.201T1 -Thallium(I) sulphate complexes in aqueous solutions. // Isotopenpraxis v. 24 (1988) p. 386.

112. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 9. Protolysis of 131I iodate in aqueous solutions. // Report ZfK-612, 1988.

113. Rosh F. et al. // J. Chromatogr. v. 396 (1988) p. 362.

114. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 5. Ion mobilities and hydrolysis of Np(V) in aqueous perhlorate solutions. // Radiochim. Acta v. 42 (1987) p. 43.

115. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 11. Complex formations of 239Np(V) with oxalate, tartrate and sulphate in neutral inert electrolytes. // Radiochim. Acta v. 48 (1989) p. 205.

116. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 12. Reactions of 239Np(V) with acetate and citrate ligands in neutral solutions. // Radiochim. Acta v. 49 (1990) p. 29.

117. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 13. Ion mobilities and hydrolysis of 241Am(III) in aqueous inert electrolytes. // J. Radioanal. Nucl. Chem. v. 134 (1989) p. 109.

118. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 14.

119. Complex Formation of 241Am(III) with oxalate and sulphate in aqueoussolution. //J. Radioanal. Nucl. Chem. v. 140, N 1 (1990) p. 159.

120. Rosch F. et al. Electromigration of carrier-free radionuclides. 8. Hydrolysis of 249Cf(III) in aqueous solution. // Radiochim. Acta v. 47, N 4 (1989) p. 187.

121. Chandrasekhar S. Stochastic problems in physics and astronomy. // Revs. Modern. Phys. v. 15 (1943) p. 1.

122. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике для научных работников и инженеров. М.: Наука, 1973, с. 228.

123. Lide E.D. Handbook of chemistry and physics, 74th edition. CRC Press, 1994.

124. Mebel M.V. et al. Analysis of isotope yields and excitation functions for fissile and non-fissile nuclei with CEF and HMS-ALICE codes. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Research. Sect. A v. 398, N 2 3 (1997) p. 324.

125. Microcal™ Origin® Version 6.0. Microcal Software, Inc. Northampton USA Copyright 1991 1999 (http://www.microcal.com)

126. Никитина Г.П., Пушленков М.Ф. Механизм экстракции циркония фосфорорганическими соединениями. // Радиохимия т.4 н. 1 (1962) с.137.

127. Бончев Г.Б. и др. Исследование состояний ультрамикроконцентраций радионуклидов с помощью метода горизонтального зонного электрофореза в свободном электролите. Ионы In(III) в водных растворах. // Препринт ОИЯИ Р6-2000-77, Дубна, 2000.

128. D. Shumann, A. F. Novgorodov, V.A. Khalkin. Ion mobility of complexonates. // Isotopenpraxis v. 27(5) (1991) p. 256.

129. Булатов Н.К., Лундин А.Б. Термодинамика необратимых физико-химических процессов. М.: Химия, 1984.

130. Ricke. // Z. Phys. Chem. v. 6 (1890) p. 564.

131. Ogston A.G. Spreading of boundaries in electrophoresis. // Nature v. 157 (1946) p. 193.

132. Mysels K.J. Electrodiffusion: a fluctuation method for measuring reaction rates. // J. Chem. Phys. v. 24 (1956) p. 371.

133. Scholten P.C., Mysels K.J. Random walk theory of electrodiffusion. // Trans. Far. Soc. v. 56 (1959) p. 994.

134. Степанов A.B. Применение электромиграционного метода для исследования кинетики реакций в растворах. // ЖФХ т. 47 (1973) с. 1760.

135. Lamm О. The diffusion of an electrolyte solution in superimposed electric field. // Acta Chem. Scand. v. 10 (1956) p. 1132.

136. Giddings С J. Kinetic model for chromatographic dispersion and electrodiffusion. // J. Chem. Phys. v. 26 (1957) p. 1755.

137. Никитина C.A., Демянова T.A., Степанов A.B. Кинетика диссоциации комплексных соединений Th, Pu4+ с 1,2-диаминциклогексантетрауксусной кислотой в присутствии арсеназо-Ш. // Радиохимия т. 20, н. 4 (1979) с. 519.

138. Степанов А.В., Макарова Т.П., Фридкин A.M. Кинетика диссоциации комплексов трехвалентных редкоземельных элементов с ДТПА. // ЖАХ т. 34, н. 12 (1979) с. 3341.

139. Макашев Ю.А., Копирин А.А., Петров Ю.Н. Изучение взаимодействия Nd3+c ЭДТА методом химической релаксации. // Радиохимия т. 5 (1979) с. 731.

140. Jokl J., Pikulikova Z. // J. Chromatog. v. 50 (1970) p. 540.

141. Владимирова 3.A., Прозоровская 3.H., Комисарова Jl.H. Исследование комплексообразования циркония и гафния с уксусной кислотой кинетическим методом. // ЖНХ т. 18, н. 3 (1973) с. 704.

142. Ошуркова О.В., Горшков А.И., Несторов В.П. Аномальные явления в растворах солей циркония, гафния и титана при их изучении капиллярным изотахофорезом. // Журнал Прикладной Химии т. 74, н. 9 (2001) с. 1393.

143. Коренман И.М., Шеянова Ф.Р., Гурьева З.М. Константы устойчивости комплексных соединений циркония с некоторыми органическими лигандами. // ЖНХ т. 11, н. 12 (1966) с. 2761.

144. Hala J., Londyn P. // Coll. Czech. Chem. Comm. v. 46 (1981) p. 1764.

145. Золотухин B.K., Гнатышин O.M. Определение состава и устойчивости виннокислых комплексов циркония. // Укр. Хим. Ж. т. 39 (1973) с. 1243.

146. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1960.