Алкоксиды титана - реагенты и катализаторы органического синтеза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, доктор химических наук Ятлук, Юрий Григорьевич

• Ятлук, Юрий Григорьевич
• доктор химических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор химических наук Ятлук, Юрий Григорьевич

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. ажоксиды 1итана и циркония.

2 1.1. Синтез алкоксидов титана s

212 Синтез алкоксидов циркония

2.1 3. Ассоциация и сольватация алкоксидов титана и циркония n 2 14 Разложение алкоксидов титана 2 о

2.2. Komiшьксооьразование алкоксидов гшана.

2 2 1 Синтез комплексов на основе алкоксидов титана

2 2 2 Строение и ассоциация комплексов титана

2.3. Этерификация и полиэтерификация в присутствии алкоксидов ти1ана.

2 3.1. Кинетика реакций этерификации, полизтерификации и переэтерификации

2 3 2. Механизм катализа производными титана зн

2.4. Реакции конде! юации в присутс i вии алкоксидов ти i aha.

2 4 1. Реакции конденсации карбонильных соединений

2 4 2 Реакции СН-кислот и карбонильных соединений 4S

2 4 3 Синтез енаминов в присутствии соединений титана

2.5. Реакции глицидола и о простых и сложных эфиров со спиртами.49 2 5.1. Взаимодействие глицидола со спиртами эо

2.5 2. Взаимодействие простых эфиров глицидола со спиртами з! 2 5 3. Взаимодействие сложных эфиров глицидола со спиртами

2.6. восстановление карьонильных соединении в ирису 1с!вии соединений титана.

2.6.1. Алкил- и арилсиланы

2 6.2. Восстановление алкоксисиланами

2.6 3 Восстановление с помощью полиметилгидросилоксана (о

2.7. Новые сорбенты на основе соединении кремния, ти гана, циркония77 2.7.1. Иммобилизация функционализированных силанов п на поверхности неорганических носителей П1 2 7 2 Золь-гель-метод синтеза сорбентов 7х

2 7.3 Полисшоксаны, иммобилизированные аминопропилсиланаии

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Синтез алкоксидов титана и циркония.

3 1.1 Алкоксиды титана hi 3 12 Алкоксиды циркония Н

3.2. Исследование комгш ксооьразования алкоксипроизводных ih гана

3 2 1 Комплексообразование со спиртами х

3 2 2 Комплексообразование со сложными эфирами нн

3.2 3 Комплексообразование ацилатов титана с бутаночо и 91 3 2.4 Хелатообразование алкоксидов титана

3 2 5 Комплексообразование с простыми эфирами кг

3.3. тарификация и полиэтерификация в ирису 1с i вии алкоксидов титана.

3.4. реакции конденсации в присутствии алкоксидов тит aha.

3.5. Реакции глицидола, его просшх и сложных эфиров со спиртами в присутствии алкоксидов титана.

3.6. восстановление карбонильнх соединении. в присутствии соединений iи гана.

3.7. Новые сорбенты на основ! соединении гитана,. кремния, циркония, алюминия.

3 71. Силикатные сорбенты 144 3 7.2 Синтез полисиликатных сорбентов на основе АПТЭС золь-гельметодом 149 3 7.3. (З-Карбоксиэтилирование у-аминопропилсшилированных носителей hi

3 7.4 Термогравиметрия

3 75 Сорбция ионов переходных металлов 154 3.7.6 Смешанные оксидные сорбенты /ij 3.7.7. Сорбенты, содержащие карбоксиметильные и фенильные заместители

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Использованные мгтоды, оборудование, раствори i i ли.

4.2. Синтез алкоксидов титана.

4 2 1 Взаимодействие четыреххлористого титана 1б~> с простыми эфирами 167 4 2 2 Реакции четыреххлористого титана со спиртами 1бх в присутствии органических амидов 1бх 4 2 3 Синтез алкоксидов титана с использованием растворов Диверса 171 4 2.4 Синтез алкоксидов титана с применением алкоксидов лития 17/ 4 2 5 Синтез алкоксидов титана переэтерификацией Г

4.3. Синтез алкоксидов циркония.

43 1 Электролитический синтез алкоксидов циркония пз

4 3 2. Синтез алкоксидов циркония из сульфата циркония ПЗ

4 3 3 Синтез алкоксидов циркония из хлорокиси г

4.4. Синтез хелатирущих ai енюв.

4 4.1. Синтез бидентатных хелатируюцих агентов Гб

4 4 2 Синтез тетрадентатных хелатирующих агентов Г"'

4.5. Синтез алкоксихела iob т и гана.

4.5.1. Синтез алкоксихелатов титана с бидентатными лигандами 1X

4 5 2 Синтез хелатов титана с тетрадентатны ми чигандами 1X

4 5 3 Синтез ацетилацетоната циркония 1нз

4.6. Комплексообразование алкоксидов гитана.

4 61 Комплексообразование алкоксидов титана со спиртами 1x

4.6 2 Комплексообразование бутоксида титана со сложными эфирами 1x5 4.6 3. Комплексообразования бутоксида титана с просты ми эфирами 1Хэ 4.6.4. Комплексообразование ацилатов титана с бутаночо м 1x

4 6 5 Хелатообразование алкоксидов титана 1x

4.7. разл0же11ие хелатов титана.

4.8. алкоголиз хелатов титана и циркония.

4.9. Кинетика этерификации и полиэтгрификации фгалевсм о аш идрида в присутствии соединений 1итана.

4.10. Реакции конденсации в присутствии сосдингний ihiaha.

4.10 I Конденсация кетонов

4 10.2. Смешанные конденсации ivo

4 10.3. Синтез енаминов

4.10 4. Синтез гетероциклов mi

4.11. Реакции i лицидола и ег о производ! 1ых со спиртами.

4 11 1 Взаимодействие глицидола со спиртами

4 112 Взаимодействие сложных эфиров глицидола с бутанолом

4 113 Взаимодействие простых эфиров глицидола с бутанолом

4.12. Восстановление карбонильных соединении. в ирису 1с i вии соединений 1и1ана.

4 12.1. Синтез сложных эфиров в присутствии хлорсиланов

4.12.2. Восстановление карбонильных соединений ПЭГС

4 12 3 Восстановление карбонильных соединений мономерными силачами

4.13. Синтез сорбентов на основе сосдингнии кр[ мния, ihiaha,. циркония, алюминия.

5. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Алкоксиды титана - реагенты и катализаторы органического синтеза»

Актуальность проблемы Алкоксиды титана находят широкое применение в органической химии в качестве реагентов и ка1ализаюров, обеспечивающих высокую хемо-, регио- и стериоселективность химических реакций. Их особая ценноаь как реаюнюв заключаем в сравниюльно мягких условиях про1екания изогипсических или окислительно-восстановительных реакций, ню приближае1 эти соединения к металлокомплексным ферментам. Зачас1ую удаеюя сокрашть ряд стадий синтеза. Вместе с тем влияние сфоения алкоксигрунны, сокаталитическое действие различных добавок изучены слабо, традиционно используется только изонроноксид титана. Указанные воздействия позволяк)1 управлять скоростью и селективностью каталитического процесса, повышав выход конечных продуктов. Исследование возможноеiей алкоксидов штана аюуально и в практическом плане, 1ак как после завершения реакции катализатор может бьпь Jieiко удален в виде биологически безвредных неорганических соединений титана. Все >то стимулирует изучение алкоксидов титана в качестве реагентов и катализаторов органических реакций, чю в конечном счете должно привести как к усовершенствованию традиционных химических превращений, так и к созданию новых. В целом, но обеспечш более глубокое понимание возможностей и досюинспз металлокомплекснот катализа.

Настоящая работа посвящена исследованию проблем использования алкоксидов титана в качестве реагентов и катализаюров в ор1аничееком сип юзе и выполнена в соответствии с планом НИР «Синтез и изучение взаимосвязи строения и свойсю функциональных мономерных и олигомерных соединений переходных металлов в качестве реагентов и (или) катализаторов в реакциях органических и кремнийорюнических соединений и процессах получения сетчашх полимеров» гос. per. № 01.2. 00 105147.

Цель работы Разработка методов синтеза и комплексное использование алкоксидов тшана в качесюе реагенюв и ка1ализаюров в реакциях этерификации и перетарификации, самоконденсации и смешанной конденсации альдегидов и кетонов, конденсации альдегидов и ксюнов с С-Н-кислотами, синтезе енаминов, раскрьиии эпоксидною цикла глицидола и ею производных. Создание на этой основе новых каталитических систем для получения пластификаторов, эпоксидно-полиэфирных композиций и других продуктов и полупродуктов органического синтеза.

Научная новизна

- Проведено систематическое исследование реакций эгерификации и поли верификации фталевого ангидрида в присутствии алкоксидов титана высшими спиртами нормальною и изостроения, ишколями, а 1акже ди- и триэтиленгликолем. Па основании кинешческих данных изучено влияние реакционной среды, условий проведения реакций и активирующих добавок. Выявлены наиболее эффективные активаторы, предложен механизм реакции.

Изучены закономерности самоконденсации ароматических и алифатических кетонов в присутствии алкоксидов титана различною сфоения. Показано, что необходимым условием успешною проведения процесса являйся избирательное удаление образующегося спирта. Увеличение рашетвленносш ортанического радикала алкоксида титана или замена част алкоксигрупп на хлор снижает выход целевых продуктов.

- Изучены закономерности конденсации альдегидов и кетонов с С-Н-кислотами в присутствии алкоксидов тшана (реакции Кневенагеля, Дебнера и др.). Рассмотрены особенности их протекания: влияние строения исходных реа1енюв, строения алкоксидов, состава реакционной среды и пр. Найдены пути оптимизации процесса.

- Изучено взаимодействие кетонов с аминами в присутствии алкоксидов титана, приводящее к образованию енаминов и некоторым 1е1ероциклам. Выявлены закономерности процессов в отношении строения образующихся соединений.

- Изучены реакции С-алкилирования и С-ацилирования малоновой кислоты в присутствии алкоксидов титана, найдены условия успешною проведения процесса.

- Изучены реакции раскрытия эпоксидного цикла нроаых зфиров ишцидола различными спиртами в присутствии алкоксидов титана. Показана высокая режоселективность процессов, проведено сравнение с катализа юрам и основного и кислого характера.

-Изучено восстановление карбонильных соединений полиэтшнидросилоксаном в присуююии соединений титана. Разрабоын ряд новых каталитических систем, предложены проаые и эффективные методики восстновления, не требующие использования сухих органических расюорителей или инергной ашосферы.

- Впервые из алкоксидов кремния, титана и циркония сишезирован ряд гибридных органонеорганических сорбентов, обладающих высокой селективностью ошосигельно ионов меди (II).

Совокупность полученных результатов по изучению химической активное ж алкоксидов штана в качестве реаюнтов и катализаторов различных химических процессов позволила выявить общие закономерности их реакционной способности, сформулировать криюрии, позволяющие ripoiпозировав исход реакций с их учасшем, показать роль алкоксидов титана как специфических реаюнюв в органическом синтезе и металлокомплекеном ка1ализе, создав новые гибридные органонеорюнические материалы.

Практическая ценность. Проведенное в рабою система!ическое исследование реакций этерификации в присутствии алкоксидов гитана позволило разработть ряд каталишческих систем, ускоряющих процесс и снижающих температуру синтеза при производстве плааификаюров и олиюмерных этилен!ликольфталатов. Па основе данных по нуклеофильному раскрьнию эпоксидною цикла объяснены закономерное i и оюерждения эпоксидных титаноолигоэфирных композиций, создан новый класс шоксидно-полиэфирных композиций на базе диглицидилфталата и полиэшленгликолышанатов. Разработаны хелагообразующие сорбешы с неорюнической основой, проявившие высокую селективность по отношению к ионам меди (II).

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1. Алкоксиды титана и циркония

Хотя синтез алкоксидов титана хорошо отражен в обзорных рабошх [1-3], )ш обзоры досшочно старые и ограничиться ими при рассмофении современных методов синтеза не удается. Вместе с тем, по синтезу алкоксидов циркония обзоров, к сожалению, нет вообще. Несмотря на то чго некоторые алкоксиды I и тана являются промышленно производимыми продуктами, их ассортимент невелик, следующий ниже раздел позволяет получи ib представления о методах синтеза алкоксидов гишна и циркония любою строения.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ятлук, Юрий Григорьевич

5. ВЫВОДЫ

1. Разработан ряд новых методов синтеза алкоксидов тигана на разделе двух жидких фаз, метод синтеза алкоксидов циркония и гафния.

2. Показано, что при комплексообразовании алкоксидов и алкоксиацилагов титана с простыми и сложными эфирами, спиртами устойчивое ib комплексов возрастает. Для хелатирующих агенюв константа равновесия хелатообразования увеличивается в ряду малоновый эфир < ацетоуксусный эфир < ацетилацеюн. Замес I и гели при а-углеродном атоме уменьшают устойчивость комплексов.

3. Установлены закономерности нерификации и полилерификация фталевого ангидрида спиртами и диолами в присутс1вии алкоксидов тигана. На основании данных по комплексообразованию и исследований кинетики реакций предложен механизм процесса в зависимости от состава реакционной среды и активирующих добавок.

4. Найдены оптимальные условия реакций конденсации карбонильных соединений в присутствии алкоксидов шгана, реакций Кневенагеля. Дёбнера, реакций образования енаминов и некоторых 1етероциклов, а также алкилирования и ацилирования малоновой кислоты. Показано, что определяющую роль в реакционной способности Р-дикарбонильных соединений играет константа устойчивости соответствующих хелатов, невысокие консташы устойчивости способствуют успешному протеканию процессов.

5. Исследованы региоселективность и кинешка процессов взаимодействия глицидола, его простых и сложных эфиров со спиргами в присутствии алкоксидов титана. На основе сравнения полученных данных с данными по катализу кислотами и основаниями, а гакже данных по кинетике и комплексообразованию установлен механизм процессов. Проведено сравнение эффективности отверждения соединениями шгана промышленных эпоксидных смол, предложена новая титансодержащая композиция с низкой температурой отверждения.

6. Систематически исследована каталитическая активность соединений штана в реакциях восстановления карбонильных соединений гидридными силанами. С использованием доступного полиэтшпидросилана разработан ряд новых каталитических систем, предложена простая и эффективная методика восстановления, не требующая использования сухих органических растворителей и инертной атмосферы.

7. С использованием золь-гель-процесса из алкоксидов кремния с добавлением соединений титана и циркония синтезированы новые хелатообразующие сорбенты, содержащие амино- и карбоксиэтиламипогруипы. Обнаружена высокая селективность полученных сорбентов относительно ионов меди(П).

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Ятлук, Юрий Григорьевич, 2006 год

1. Филд Р. Органическая химия титана. М.: Мир, 1969.

2. Горощенко Я.Г. Химия титана, ч II.- Киев: Наукова Думка, 1972.-287 с.

3. Суворов A.JI,, Спасский С.С., Органические соединений титана.- Усп. хим.,1959,28, № 11, с. 1267-1309.4. Пат. США №2187821.5. Пат. США №2684972.6. Пат. США №2655523.7. Пат. США №2654770

4. Андреев В.П. , Никольский Б.А. , Сборник статей по общей химии, 2, 1428 (1953).

5. Талалаева Т.В., Зенина Г.В.,Кочешков К.А. Реакции алкоголятов лития изо- и третичного строения. ДАН СССР, 1966, т. 171, № I, с. 122-124.

6. Ю.Анг.Пат.№ 716126. П.Яп. пат. № 132528 (1979).12.А.С. 953008

7. D. С. Bradley, D. С. Hancock, W. Wardlaw, Titanium chloride alkoxides J. Chem. Soc., 1952,2773-2778.

8. Cullinane N.M., Chard S.J., Price G.F., Millward B.B., Lancuois G. Organic derivatives of titanium. II Preparation and properties of some ortho-esters. J. Appl. Chem., 1951,1, N5, p. 400-406.15. JP 37824516.A.C. 602503

9. Fey F.H., Pirie W.R. Decomposition of tris-benzoylacctonate europium (III). J. Chen. Phys., 43, N 10, p. 3761-3762.18. Пат. США №2579414

10. E. Benzing, W. Kornicker Dialkylamido-titan(IV)-chloride und -alkoholate Chemische Berichte Volume 94, Issue 8, Date: August 1961, Pages: 2263-2267.20. Англ. пат. №738708;21.Яп. пат. 72-28962.

11. Bradley D.S., Wardlaw W. Zirconium Alkoxides. J. Am. Chem. Soc.-1951. - P. 280-285.23. ep 299171

12. D. C. Bradley, I. M. Thomas Metallo-organic compounds containing metal-nitrogen bonds. Part I. Some dialkylamino-derivatives of titanium and zirconium, J. Chem. Soc., 1960,3857-3861.25. JP 85-258132.26. JP 89-172390.

13. Bradley Т.- J. Chem. Soc. 1960. - 3857.28.Яп. пат. № 131769(1977).

14. Young R.C., Arch A. Zirconium Acetylacetonate// Inorg. Synth., 1946, V. 2. P. 121.

15. Фрэдлина P.X., Брайнина E.M., Несмеянов A.H. Обменные реакции тетраацетилацетоната циркония. // Изв. Акад. Наук СССР. Сер.хим., 1957, Т 43, N1. С.43.

16. Wakeshima I., Kamogawa Н., Kijima I. Preparation of tetrakis((3-diketonato)zirconium and its reaction with alcohols and phenols // J. Chem. Soc. Japan., 1991. P.l 078-1082.

17. Неорганические синтезы. Сб. II. -1951- С. 119.

18. Брэдли Д. Алкоголяты металлов, Усп. хим., 1978,47, № 4, с. 638-678.

19. Ibers J.A. Crystal and molecular structure of titanium (IV) ethoxide.-Nature, 1963,197, N4868, p. 686-687.

20. Wrigcht D.A., Williams D.A. The crystal and molecular structure of titanium tetrametoxide. Acta Cryst., 1968, B24, N 8, p. 1107-1114.

21. Caughlan C.N., Smith H.S., Katz W., Hodson W., Qrowe R.W. Organic in benzene solution. J. Am. Chem. Soc., 1951, 73,N 12, p. 5652-5653.

22. Несмеянов A.H., Ногина O.B., Дубовицкий A.A. Об изменении во времени степени ассоциации алкоксильных производных титана в бензольном растворе. Изв. АН СССР, сер. хим., 1959, № 8,1496-1498.

23. Martin R.L., Winter G., The association of n-tetra-alkoxy- and n-alkoxy-chloro-derivatives of titanium. J. Chem. Soc., 1961, 8, N 7, p.2947-2957.

24. Bradley D.C., Holloway C.S. Nuclear magnetic resonance and cryoscopic studies alkoxide of some titanium, zirconium and hafnium. J. Chem. Soc. (A), N 6, p. 1316-1319.

25. Козлова Н.И., Турова.НЛ., Некрасов Ю.С. О молекулярном состоянии алкоголятов металлов в газовой и конденсированной фазе. Коорд. хим., 1980,6, №2, с. 221-230.

26. Самсонов Д., Гринберг Е.Е., Ефремов А.А. Определение диссоциации тетрабутоксититана.-ЖПХ, 1979, 52, № 7, с. 1909-1911.

27. Russo W.R., Nelson W. Н. A structural study of titanium tetraethoxide in solution. J. Am. Chem. Soc., 1970,92, № 6, p. 1521-1526.

28. Weingarten H., Van Wazer J.R. Exchange of parts between molecules at equilibrium. VI. Scrambling on titanium of alkoxyl, dimethylamino, and halogen substituents. J. Am. Chem. Soc., 1965, 87, N 4, p. 724-730.

29. Bradley B.C., Holloway C.E. Nuclear magnetic resonance studies of metal alkoxides. Off. Dig. (Proc. Paint Res. Inst.), 1965,37, N 484, p. 487-503.

30. HolIoway C.E. Carbon-13 nuclear magnetic resonance study of some alkoxide of titanium. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1976, N 12, p. 1050-1054.

31. Growe H.W., Caughlan C.N. The electric moments of tetraethoxytitanium, monochlorotriethoxytitanium and trichlorophenoxytitanium in benzene solution.1.- J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, N 4, p. 1695-1696.

32. Caughlan C.N., Katz W., Hodgson W. Organic titanium compound III. The electric moments of tetraethoxytitanium, monochlorotriethoxytitanium, tetrabutoxytitanium and ethyl ortoformiate in hexane solution. J. Am. Chem. Soc., 1951,73, N 12, p. 5654-5655.

33. Арбузов Б.А., Шавша Т.Г. О дипольных моментах эфиров ортокремневой и ортотитановой кислот,- ДАН СССР, 1949,68, № 5, с.859-860.

34. Брэдли Д. Полимерные алкокеиды металлов, органометаллоксаны и органометаллоксаносилоксаны.- В кн.: Неорганические полимеры. М.: Мир, 1965, с. 320-347.

35. Meerwein Н., Bersin Н. Ann., 1929,476, N 2, р. 113.

36. Gut. R., Schmid Е., Serrallach J. Methoxokomplexe drei-, vier- und funfwertiger Zentralatome. Helv. Chem. Acta, 1971, 54, N 60, p. 593-608.

37. Туревсвая Е.П., Турова Н.Я. Растворимость этилата титана в эти-эм dimpre. -Изв. АН СССР, сер.хим., 1977, № 7,с.1463-14б6.

38. PfeiferG. Adatok аг alkoxidvegyuletek kemiajahos, IX Titan-alkoxid-komplexek vizsgalata. Magyar. Kem. Folyoirat., 1966,72, N 2, p. 95.

39. Туревсвая Е.П., Турова Н.Я. Растворимость этилата титана в этиловом спирте. -Изв. АН СССР, сер.хим., 1977, № 7,с.1463-1466.

40. Mehrotra R.C., Agrawal М.М. Double alkoxide of some quadrivalent metals.-Chem. Soc. (A), 1967, N 7, p. 1026-1030.

41. Mehrotra R.C., Mehrotra A. Chemistry of double alkoxides of various elements. -Inorg. Chem. Acta Rev., 1971,5, N 4, p. 127-136.

42. Swetich G.W., Voge A. A. Crystal molecule structure of tetraphenoxytitanium (IV) monophenolate, Ti(OPh)4 HOPh. Chem. Comun., 1971, N 13, p. 676-677.

43. Deluzarche A., Brini M., Levy G., Damm F. Contribution a l'etude de la pyrolyse d'alcoxydes, cas de I'orthotitanate de cyclohexyle. C.R. Acad., Paris, 1959, 248, N25, p. 3573-3574.

44. Majik F., Pfeifer G. Investigation on the thermal stability of aluminium as and titanium alkoxides. "Proceedings of the symposium coordination chemistry ", Tihany, Hungary, 1964, Budapest: Akademiai Kiado, 1965,- p. 316-325.

45. Pfeifer G., Terez F. Adatok az alkoxidvegyuleter kemiajdhoz III. Aluminiumes titan-alkoxidok derivatografias vizsgalata. Magyar. Kem. Folioirat, 1968, 70, N2, p. 52-55.

46. Pfeifer G., Terez F. Adatok az alkoxidvegyiileter Kenuajahoz. V. Aluminium as titan-alkoxidok derivatografias vizsgalata. Magyar. Kem. Folioirat, 1964, 70, N 3, p. 115-118.

47. Wang, D.; Yu, R.; Kumada, N.; Kinomura, N. Hydrothermal Synthesis and Characterization of a Novel One-Dimensional Titanium Glycolate Complex Single Crystal: Ti(0CH2CH20)2 Chem. Mater.; 1999; 11(8); 2008-2012

48. Allred A.L., Thompson D.W. Adducts of group IV tetrahalides and p-diketones.-Inorg. Ghem, 1968,7, N 66, p. 1196-1201.

49. Fay R.C., Serpone N. On the question of ring currents in metal acetylacetonates.- J. Am. Chem. Soc., 1968, 90, N21, p. 5701-5706.

50. Puri D.M., Pande K.C., Mehrotra R.S. Derivatives of titanium with compounds having bidentate ligands. IV. Chloride acetylacetonates of titanium. J. Less-Common Metals, 1962,4, N 6, p. 481-486.

51. Weingarten H., Miles M.G., Edelmann N.K. The structure and lability of some new titanium (IV) complexes. Inorg. Chem., 1968,7, N5, p.879-882.

52. Puri D.M., Pande K.G., Mehrotra R.C. Derivatives of titanium with compounds having bidentate ligands. III. Reactions of titanium alkoxides with acetylacetone.-J. Less-Common Metals, 1962, k, N 5, p. 393-398.

53. Thompson D.W., Munsey W.R.C., Harris T.V. Preparation and character!» zation of chloro(alcoxyl)bis(2,4-pentanedionato) titanium (IV) complexes. -Inorg. Chem., 1973,12, N 9, p.2190-2192.69. Пат. ФРГ 1054980.

54. A. Yamamoto, S. Kambara Structures of the Reaction Products of Tetraalkoxytitanium with Acetylacetone and Ethyl Acetoacetate J. Am. Chem. Soc.; 1957; 79(16); 4344-4348.

55. Pharara P.C., Gupta V.D., Mehrotra E.G. Fluoroderivatives of titanium. Syn. react, inorg. metal.-org.chem.,1975, 5, N 1, p. 59-67.

56. Mehrotra R.C., Verma I.D. Reaction of orto-ester of titanium.(IV).Saljcylaldehyde derivatives of titanium. J. Less-Common Metals, 1961,3, N 5, P. 321-326.

57. Маляренко A.B. Синтез и исследование полиорганотитанасилоксанов с ариленовыми группами в основной цепи. Дисс. канд. хим. наук. -Свердловск, 1971. - 190 с.

58. R. Gut, Eduard Schmid, Jorge Serrallach Acetylacetonat-Komplexe des SilV und TilV, brenzcatechinat-komplexe des Sblll, SilV, TilV und SnIV in methanolischer Losung Helvetica Chimica Acta Volume 54, Issue 2, Date: 1971, Pages: 609-624.

59. Bradley D.C., Holloway C.S. Some labile cis-dialkoxybis(acetylacetonato) titanium compounds. Chem. Commun. 1965, N 13, p.284.

60. Harrod J.F., Taylor K. Intramolecular rearrangement in some bis(chelate)titanium (IV) complexes. Chem. Commun., 1971, N 13, p.696-697.

61. Haworth D.T., Lin Q., Wilkie C.A. Addinal NMR data on compound of the type cis-Ti(AA)2X2. J. Fluorine Chem., 1978,11, N2, p.191-196.

62. Serpone N. , Bickley D.G. Configurational rearrangement in cis-M(AA)2X2, cis-M(AA)2XY and cis-M(AB)2X2 complexes. 10. The cis-M(AB)2X2-system-diastereotopic probe on the X ligands. Inorg. Chim. Acta, 1982, 57, N 2, p. 211216.

63. J. F. Harrod, K. R. Taylor Chemistry of phenoxo complexes. III. Preparation and characterization of some bis(chelato)bis(phenoxo)titanium(IV) complexes Inorg. Chem.; 1975; 14(7); 1541-1545.

64. Harrod J.F. Taylor K.R. -Inorg. Chem. 1975, 14, N7, p.1541-1545/

65. Fay R.C., Lindmark A.F. Nuclear magnetic resonance studies of inversion and diketonate R-group exchange in dialkoxybis(P -diketonato) titanium (IV) complexes. J. Am. Chem. Soc.,1983,105, N 8, p. 2118-2127.

66. Minami S., Takano H., Ishino T. J. Chem. Soc. Japan. Ind.Chem. Sec. 1957, 60, N 11 p.1406-1409.

67. C.E. Holloway and A.E. Sentek On the Existence of Five-Coordinate Titanium(IV) Acetylacetonates Can. J. Chem. 49(3): 519-522 (1971).

68. N. Serpone, P. H. Bird, D. G. Bickley, D. W. Thompson On supposedly five-coordinate titanium(IV) complexes. The crystal and molecular structure of C13Ti(C5H702), J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1972, (4),217-218.

69. Thompson D.W., Somers A., Workman И.О. Complexes of titanium (IV) containing the 3-methyl-2,4-pentanedionate anion.- Inorg. Chem., 1979, 9, N 5, p. 1252-1254.

70. Thompson D.W., Rosser R.W., Barret P.B. Apperent five-coordination in titanium-P -diketonate complexes: trichloro(l-phenyl-l,3-butanodionato)titanium (IV). -Inorg. Nucl. Chem. Letters, 1971, 7, N 10, p. 931-936.

71. A. Somogyvari and N. Serpone Evidence for five-coordination in titanium(IV) complexes. A nuclear magnetic resonance investigation Can. J. Chem. 56(3): 316-319(1978).

72. P. J. Flory Kinetics of Polyesterification: A Study of the Effects of Molecular Weight and Viscosity on Reaction Rate J. Am. Chem. Soc.; 1939; 61(12); 33343340.

73. P.J. Flory A Comparison of Esterification and Ester Interchange Kinetics J. Am. Chem. Soc.; 1940; 62(9); 2261-2264.

74. Игнатов B.H., Васнев B.A., Виноградова C.B. Реакционная способность макромолекул в процессах полимерообразования.// Высокомол. соед., 1987. Т. А29, N 5. С. 899-911.

75. A. Fradet and Е. Marechal Synthese et etude de poly(ester-seq-ether)—III. Etude cinetique de la polycondensation d'oligomeres difonctionnels et de leurs modeles Pages 761-767.

76. Сорокина И.А., Барштейн P.C. исследование синтеза полиэфирных пластификаторов.// Пласт, массы., 1975. N 9. С. 24-26.

77. Лебедев Н.Н., Салунов В.Н., Леммам Г.М. Кинетика этерификации фталевого ангидрида 2-этилгексанолом при катализе тетра-2-этилгексилтитанатом. // Изв. вузов.Хим. и хим. технология., 1973. Т. 16, N 11. С. 1762-1764.

78. Максименко Е.Г. Исследования в области сложноэфирных пластификаторов на титановых катализаторах.// Канд. дисс М.: 1975.

79. Drimus I., Morath D., Glatt H.H. The kinetic reaction of phtalic anhydride with 2-ethylhexanol. // Rev. Chim., 1977. V. 28, N 4. P. 325-329.

80. Bhutada S.R., PangaikaiV.G. Esterification of phtalic anhydride with 2-ethylhexanol. // J. Chim. Technol. Biotechnol., 1986. V. 36, N 2. P. 61-66.

81. F. Pilati, A. Munari, P. Manaresi, V. Bonora Models for the formation of poly(butylene terephthalate): effect of water on the kinetics of the titanium tetrabutylate-catalysed reactions: 3 Pages 1745-1748.

82. F. Pilati, P. Manaresi, B. Fortunato, A. Munari, P. Monari Models for the formation of poly(butylene terephthalate): Kinetics of the titanium tetrabutylate-catalysed reactions: 2 Pages 1479-1483.

83. Fortunate В., Manaiesi P., Munari A., Pilati F. Polym. Commun. 1986. V. 27, Nl.P. 29-31.

84. Маслош В.В., Бушуева Н.К., Худяков Ю.Р. Закономерности синтеза бромсодержащих полиэфирных пластификаторов. // Изв. вузов. Химия и хим. технол., 1983. Т. 26, N9. С. 1126-11291129.

85. F. Leverd, A. Fradet, E. Marechal Study of model esterifications and of polyesterifications catalyzed by various organometallic derivatives—I. Study of esterifications catalyzed by titanium derivatives Pages 695-698.

86. F. Leverd, A. Fradet, E. Marechal Study of model esterifications and of polyesterifications catalyzed by various organometallic derivatives—II. Study of esterifications and polyesterifications catalyzed by zirconium derivatives Pages 699-704.

87. Червина С.И., Максименко Е.Г., Барштейн P.C. Каталитическая активность титансодержащих соединений при получении сложноэфирных пластификаторов.// Пласт, массы., 1987. N 7. С. 31-33.

88. Nondek L., Malek J. Esterification of benzenecarboxylic acid with ethylene glycol. 11. Kinetic of the initial stage of metal-ion catalyzed polyestsrification of isophtalic acid with ethylene glycol. // Makromol. Chem., 1977. V. 178, N 8. P. 2211-2221.

89. Ration S. 3-th Meeting Concerning Polyesterification. 1984. P. 29.

90. G. Rafler, E. Bonatz, G. Reinisch, I. Ruhnau, H. Gajewski, H.-D. Sparing Reaktionsanalytik und Reaktionsmodellierung der Polyalkylenterephthalatbildung durch Schmelzepolykondensation Acta Polymerica Volume 34, Issue 1, Date: January 1983, Pages: 48-51

91. Wolf K. Herlinger H. Metal catalysts for the technical production of poly(ethylene terephtalate). 1. Model studies on the mechanism of metal ion catalysis. // Angew. Makromol. Chem., 1977. V. 65. S. 133.

92. Kubota M. Yamomoto Т., Yamamoto F. Bull. Chem. Soc. Japan. 1979. V. 92. Nl.P. 146-150.

93. Адорова H.B., Ревер A.E., Пин Л.Д., Ларичев Т.И., Кузнецов В.В., Самохвалов А.В., Силинг М.И., Файзель Г.И. Пласт, массы. 1987. № 1. С. 4142.

94. J. Hsu, К. Y. Choi Kinetics of transesterification of dimethyl terephthalate with 1,4-butanediol catalyzed by tetrabutyl titanate Journal of Applied Polymer Science Volume 32, Issue 1, Date: July 1986, Pages: 3117-3132.

95. Маркова Г.Д., Бабугоев Ж.Б., Наметов И.М. Катализ переэтерификации органическими производными титана. // Лакокрас. матер., 1988. N 2. С. 8-9.

96. Болотина Л.Д., Максименко Е.З., Куценко А.И. Кинетика этерификации моно-2-этилгексилфталата 2-этилгексанолом в ди-2- этилгексилфталате. //Хим. промышленность., 1975. N 7. С. 19-21.

97. Болотина Л.М., Куценко А.И., Максименко Е.Г. Этерификация фталевого ангидрида высшими спиртами в присутствии титановых катализаторов. // Пласт, массы., 1973. N 7. С. 13-15.

98. Болотина Л.М., Максименко Е.Г. Производство и переработка пластмасс и синтетических смол. 1976. № 3. С. 81.

99. Силинг М.И., Кузнецов В.В., Носовский Ю.Е., Осинцеаа С.А., Харрасова А.Н. О механизме катализа тетрабутилтитаном реакции этерификации моно-2- этилгексилфталата // Кинетика и катализ., 1986. Т. 27, N 1. С. 98-102.

100. Fradet A., Marechal Е. Models for polyesterification kinetic. III. Preliminary studies on the catalysis of titanium (IV) tetraalkoxides. // J. Macromol. Sci. Chem., 1982. V. 17, N 5. P. 881-981.

101. Yoshino N. Yoshino T. Synthesis and reaction of organometallics. V. Reactions of tetrabutyl titanates with terephtalic acid. // Kogio Kagaku Zasshi., 1971. V. 74. P. 1673-1676.

102. A. Yamamoto, S. Kambara Chelate Compounds of Titanium with 2-Methylpentane-2,4-diol J. Am. Chem. Soc.; 1959; 81(11); 2663-2667.

103. Лемман Г.М. Канд. дисс. М.,МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1974.

104. Барштейн Р.С., Сорокина И.А. О механизме этерификации в присутствии тетрабутоксититана. // Кинетика и катализ., 1979. Т. 20, N 6. С. 1472-1479.

105. Ингольд К.К. Механизмы реакций и строение органических соединений М.: Изд-во ИЛ. 1959.

106. Сапунов В.Н., Леммам Г.М., Лебедев Н.Н. Механизм этерификации фталевого ангидрида спиртами при катализе тетраалкилтитанатами. // Изв. вузов. Химия и хим. технология., 1976. Т. 19, N 5. С. 696-699.

107. Дворкин В.В., Сорокина И.А., Барштейн Р.С. Механизм катализа реакции этерификации титан (^)-содержащих соединений. // ДАН СССР., 1987. Т. 295, N5. С. 1128-1130.

108. Грилихес М.С., Филановский Б.К. Контактная кондуктометрия. Л.: Химия. 1980. С. 175.

109. Окунева А,Г., Гришина P.O., Бахтина Л.А., Булыгин Б.М., Миронова В.Н. превращение титантетрабутилата при синтезе сложных полиэфиров. // Пласт, массы., 1982. N 10. С. 14-16.

110. Bordado I.C.M., Almeida E.A.S.I., Matos A.M.F. Actas Simp. Пегоат. Catal. 9th. 1984. V. 2. P. 1634-1636.

111. M. Marsi Mechanistic study of titanate-catalyzed transesterification: influence of aggregation on reactivity Inorg. Chem.; 1988; 27(18); 3062-3064.

112. Пат. США 2769842 (1956). США.134. Пат. ФРГ 2417357 (1975).

113. W. Wayne, Н. Adkins The Condensation of Ketones by Aluminum t-Butoxide to Compounds of the Mesityl Oxide Type J. Am. Chem. Soc.; 1940; 62(12); 34013404.136. Пат. США 2799863 (1955).

114. Jones С. Org. Reactions. 1967, 15,204.

115. G. Wittig, U. Todt, K. Nagel Zur Umkehrbarkeit von Kondensationsreaktionen in alkalischem Medium Chemische Berichte Volume 83, Issue 1, DaterFebruar 1950, Pages: 110-119.

116. Белецкая И. П., Гулюкина Н. С., Мухаммед А. А., Соловьянов А. А., Реутов О. А. Метилен-карбонильные конденсации некоторых СН-кислот с альдегидами в условиях межфазного катализа или катализа фторид-ионом // ЖОрХ, 1987. Т. 23. С. 730.

117. Касаткин А. Н., Биктимиров P. X., Толстиков Г. А., Халилов J1. М. ЖОрХ. 1990,23, 1191.

118. М. Т. Reetz, and R. Peter Erythro selective aldol condensation using titanium enolates Tetrahedron Letters, Volume 22, Issue 47,1981, Pages 4691-4694.

119. W. Lehnert Verbesserte variante der knoevenagel-kondensation mit TiC14/THF/pyridin(I). Alkyliden- und Arylidenmalonester bei 0-25°C. Pages 4723-4724.

120. W. Lehnert Knoevenagel-kondensationen mit titantetrachlorid/base—II : Alkyliden- und arylidenacet- bzw. -nitroessigester bei 0-22° Pages 663-666.

121. W. Lehnert Knoevenagel-kondensationen mit TiC14/base—III : Umsetzungen von ketonen und a-halogenketonen mit malonester Pages 635-638.

122. W. A.White, H. Weingarten A versatile new enamine synthesis J. Org. Chem.; 1967; 32(1); 213-214.

123. H. Weingarten, J.P. Chupp, W. Andrew White Ketimine syntheses. Use of titanium tetrachloride in a new procedure for their preparation J. Org. Chem.; 1967; 32(10); 3246-3249.

124. Moretti I., Torre G. Preparation of N-alkyl benzophenone imines// Synthesis, 1970. P. 141.

125. Neil S. Isaacs A solvent isotope effect upon the acetolysis of an epoxide Pages 4549-4551.

126. Maurice Caron, К. B. Sharpless Titanium isopropoxide-mediated nucleophilic openings of 2,3-epoxy alcohols. A mild procedure for regioselective ring-opening J. Org. Chem.; 1985; 50(9); 1557-1560.

127. Пономарев Ф.Г., Черкасова JI.H., Чернышева P.M. Исследования в области несимметричных а-окисей. ЖОХ. - 1955. - Т. XXV. - Вып. 9. - С. 1753- 1757

128. Петров А.А. О реакциях органических окисей со спиртами и карбонильными соединениями в присутствии фтористого бора. ЖОХ-1940.-Т. X.-Вып. 116.-С. 981-996.

129. Владимирова М.Г., Петров А.А. О порядке присоединения спиртов к эфирам глицида. ИЖОХ., 1947. Т. 17, N. 1. С. 51-54.

130. Lee L.-N., Paukev J.W., Heeschen J.H. J. Polym. Sci. A. - 1965. - Vol. 3. -P. 2955-2963.

131. Kuwamura T. J. Chem. Soc. Japan. - 1961. - № 11. - P. 1958- 1965.

132. Sharpless K.B., Caron M. J. Org. Chem. - 1984. - Vol. 46.- P. 1234 - 1239.

133. Суворов А. Л., Суворова А.И., Дульцева Л.Д., Кочнева М.А., Ежова Н.Ю., Логинова Е.Ф. Изучение процесса отверждения эпоксидных смол олигоэфиртитанатами различного химического строения. // Высокомол. соед., 1978. Т. 20А. С. 2592-2602.

134. Varma М. Alcoholysis reaction of alkyl orthotitanates. // J. Chem. Soc., 1921. P. 2966; C.A., V. 55. P. 13295.158. Пат. США №3931260.159. US 5292893.160. US 5489682.

135. Lee N., Buchwald S.L. Asymmetric hydrogenation of enamines with a chiral titanocenece catalyst J. Am. Chem. Soc.-V 116; N 13.-P.5985-5986.

136. Willoughby C.A., Buchwald S.L. Catalytic asymmetric hydrogenation of imines with a chiral titanocene catalyst: Scope and limitations J. Am. Chem. Soc.-1994.-V 116; N 20.- P.8952-8965.

137. Verdaguer X., Lange U.E.W., Reding M.T., Buchwald S.L. Highly enantioselective imine hydrosylylation using (S.S^-ethylenebis^5-tetrahydroindenyl)titanium difluoride J. Am. Chem. Soc.-1994.-V 118; N 28.-P.6784-6785.

138. Verdaguer X., Lange U.E.W., Buchwald S.L. Amine additives greatly expend the scope of asymmetric hydrosilylation of imines Angew. Chem. Int. Ed.-1998.-V 37; N8.- P.l 103-1107.

139. Spaltenstein E., Palma P., Kreutzer K.A., Willoughby C.A., Davis W.M., Buchwald S.L. Preparation and X-ray structure of Cp2Ti(Ph2SiH2)(PMe3) J. Am. Chem. Soc.-1994-V. 116; N 22.-P.10308-10309.

140. Berc S.C., Kreutzer K.A., Buchwald S.L. A catalytic method for the reduction of ester to alcohols J. Am. Chem. Soc.-1991 .-V 113; N 13.-P.5093-5095.

141. Berc S.C., Buchwald S.L. An air-stable catalyst system for the conversion of ester to alcohols J.Org.Chem.-1992.-V.57; N 14.-P.3751-3753.

142. Berc S.C., Buchwald S.L. An air-stable catalyst system for the conversion of esters to alcohols J.Org.Chem.-1993.-V.58; N 11.-P.3221.169. US 5220020.170. US 5286878.171. US 5227538

143. Imma H., Mori M., Nakai N. Asymmetric catalytic hydrosilylation of ketones with triethoxysilane using a chiral binaphthol-titanium complex Synlett.1996.-V 12.-P.1229.

144. Bandini M., Cozzi P.G., Nagro L., Umani-Ronchi A. Enantioselective reduction of ketones with triethoxysilane catalyzed by chiral bisoxazoline titanium complexes Chem. Commun.-1999.-N 1, P.39-40.

145. Barr K.J., Buchwald S.L. Titanicene-catalyzed reduction of esters using polymethylhydrosiloxane as the rtoichiometric reductant// J. Org. Chem. Soc.-1994.-V 59; N 15.-P.4323-4326.

146. Ridding M.T., Buchwald S.L. An inexpensive air-stable titanium-based system for the conversion of esters to primary alcohols J. Org. Chem.-1995.-V 60; N 24,-P.7884-7890.

147. Breeden W., Lawrence N.J. Reduction of carboxylic esters and acids by polymethylhydrosiloxane catalysed by titanium and zirconium alcoxides Synlett.-1994.-N 10.-P.833-835.

148. Verdaguer X., Hansen M.C., Berc S.C., Buchwald S.L. Titanocene-catalyzed reduction of lactones to lactoles J. Org. Chem.-1997.-V 62; N 24.-P.8522-8528.178. US 5831133.179. US5576460180. US 5220020

149. Hansen M.C., Buchwald S.L. A method for the assimetric hydrosilylation of N-aryl imines Orgnic Lett.-2000.-V 2; N 5.-P.713-715.182. US 5831133

150. Mimoun H. Selective reduction of carbonyl compounds by polymethylhydrosiloxane in the presence of metal hydride catalysts J. Org. Chem.-1999.-V. 64; N7.- P.2582-2589.

151. Mimoun H. J. Org. Chem.-1999.-V 64; N 22.-P.8432-.185. WO 9612694.186. US 6046127.

152. Chandrasekhar S., Reddy M., Ramarao C. Chemoselective reduction of carbonyl compounds with PMHS-ZnCl2// Synthetic Commun.-1997.-V 27; N 13.-P.2251-2254.

153. Chandrasekhar S., Reddy M., Chandraish L. Inexpensive protocol for reduction of imines to amines using polymethylhydrosiloxane (PMHS)// Synthetic Comm.-1999.-V 29; N 22.- P. 3981-3987.

154. Yoshino A., Okabayashi I., Shumizu I., O'Connor C.J. Kinetics of interaction of 3-aminopropyltriethoxysilane with silica gel using elemental analysis and 29Si NMR spectra. //Colloid and Polymer Science., 1997. V. 275, N 7. P. 672-680.

155. Zhuravlev L.I. Surface characterization of amorphous silica-a review of work from the former USSR. //Colloids and Surfaces A Physicochemical and Ingineering Aspects. 1993. V. 74. N 1. P. 71-90.

156. Vrancken K.C., Decoster L., Vandervoorts P., Grobert P.,Vansant E.F. The role of silanols in the modification of silica-gel with aminosilanes. //Colloids and Interface Science. 1995. V. 170. N 1. P. 71-77.

157. Yrancken K.C., Casteleyn E., Possemiers K., Vandervoorts P., Vansant E.F. Modeling of the reaction-phase interaction of y-aminopropyltriethoxysilane with silica. //J. Chem Soc. Faraday Trans. 1992. V. 89. N 12. P. 2037-2040.

158. Chu C.W., Kirby D.P., Murphy P.D. Interaction of aminosilane with alumina and silica substrates deposited from nonaqueous and aqueous media. // J. Adhesion Science and Technology, 1993. V. 7, N 5. P. 417-433

159. Parker A.A., Kolek P.L. J.Adhesion 73,2-3,197-214 (2000).

160. Parker, A. A. The effect of silane hydrolysis on aluminum oxide dispersion stability in ceramics processing Journal of Adhesion Science and Technology, Volume 16, Number 6,2002, pp. 679-701(23)

161. Foltonowicz Z., Urbaniak W., Marcinniec В., Janowski f., Heyer W., Glass Technology 34, №5,206-209 (1993).201. US 5665814202. GB 1027555

162. I. S. Khatib and R. V. Parish Insoluble ligands and their applications : I. A comparison of silica-immobilized ligands and functionalized polysiloxanes Journal of Organometallic Chemistry, Volume 369, Issue 1,20 June 1981, Pages 9-16

163. Parish R.V., Ei-Nahhhal I.M., El-Kurd H.M., Baraka R.M. Asian J. Chem., 11, №3, 790-999(1999)

164. Yang J.J., El-Nahhal I.M., Maciel G.E. Synthesis and solid-state NMR structural characterization of some functionalized polysiloxanes Pages 105-117 J. Non-Cristalline Solids 204,105-117 (1996).

165. Yang J.J., El-Nahhal I.M., Chuang I.S., Maciel G.E., Synthesis and solid-state NMR structural characterization of polysiloxane-immobilized amine ligands and their metal complexes J. Non-Cristalline Solids 209, 19- (1997).

166. A. Walcarius, N. Luthi, J.-L. Blin, B.-L. Su and L. Lamberts Electrochemical evaluation of polysiloxane-immobilised amine ligands for the accumulation of copper(II) species, Electrochim. Acta, 44 (1999), 4601-4610.

167. Pavan F.A., Leal S., Costa T.M.H., Behvenutti E.V., Gushikem Y. A sol-gel synthesis for thermally stable aniline/silica material// J. Sol-Gel Sci. Technol., 2002. V. 23. P. 129-133.

168. Nassar E.J., Messaddeq Y., Ribeiro S. J. L. Influencia da catalise acida e basica na prepara?ao da silica funcionalizada pelo metodo sol-gel.// Quimica Nova (2002) Vol: 25 Issue: 1 Pages No.: 27-31.

169. El-Nahhal I.M., El-Kurd H.M., Parish R.V.Synthesis of some new polysiloxane ligand system (glycinate) part II. // Asian J. Chem., 1999. V. 11, N 4. P. 1217— 1224.

170. Ahmed A. El-Nasser, R. V. Parish Solid polysiloxane ligands containing glycine- or iminodiacetate-groups: synthesis and application to binding and separation of metal ions, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, (19),3463-3466.

171. El-Nahhal I.M., Zaggout F.R., El-Ashgar N.M. Nizam M. Uptake of divalent metal ions (Cu2+, Zn2+, Cd2+) by polysiloxane immobilized monoamine ligand system. // Anal Letter, 2000. V. 33, N 15. P. 3373-3395.

172. M.S. Bains and d.c. Bradley Coordination complexes of metal alkoxides: part ii. Metal alkoxide ethylenediamine complexes Can. J. Chem./rev. Can. Chim. 40(12): 2218-2228 (1962).

173. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии, JI.: Химия, 1983,350 с.

174. Гурьянова Е.Н, Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь, М.: Химия, 1973, с. 65-71.

175. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука. 1976. С.381.

176. Нисельсон А. А., Голубков Ю.В., Худайбергенов Т.Е. Сравнительная оценка различных способов очистки четыреххлористого титана. // Цветные металлы, 1971, N И. С. 41.

177. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. -|М.: Химия, 1967,944 с.

178. A. Gossauer, К. Suhl Totalsynthese des Verrucarins E sowie ihre Anwendung zur Herstellung eines 13C-markierten Derivates desselben Helvetica Chimica Acta Volume 59, Issue 5, Date: 14 July 1976, Pages: 1698-1704.221. A. C.551323

179. Потехин А. А. Свойства органических соединений, M.: Химия, NH4C1 1984. -520 с.

180. Иоффе С. Т., Вацуро К. В., Кучуева Е.Е., Кабачник М.И. Двойственная реакционная способность натрийацетоуксусного эфира и ацетилацетоната натрия при алкилировании галоидными эфирами. ЖОрХ, 11, №3, с. 381-385.

181. Прянишников И.Д. Практикум по органической химии.-М.: ГХИ, 1952. 245 с.

182. Общий практикум по органической химии. М.: Мир, 1965. - 678 с.

183. Лапкин И.Н., Фотин В.В. Новые синтезы с участием цинкорганических соединений. XXIII. Синтез сложных эфиров Р-ацилокси-а,Р-непредельных кислот.//ЖОрХ, 1975. Т. 11,N 11, С. 2319.

184. Н. Bredereckef, R. Gompper, G. Morlock Formamid-Reaktionen, VIII. Eine Neue Pyrimidin-Synthese Chemische Berichte Volume 90, Issue 6, Date: Juni 1957, Pages: 942-952.

185. Медведь Т. Я., Поликарпов Ю.М., Юдина К.С., Кабачник М.И.К синтезу окисей р-кетофосфинов. // Изв. АН СССР. Сер.хим., 1965. N 9. С. 1707-1708.

186. Saders К., Tadashi A. J. Pharm. Soc. Japan, 1961, 81, N 4, P. 502-511.

187. Е.Н. Charlesworth and Peter Charleson Reformatsky reactions with o- and p-substituted benzophenones Can. J. Chem./Rev. can. chim. 46(11): 1843-1847 (1968).

188. Diehl H., Chao T.S. X. Cobalt derivatives of the Schiffs base of salicylaldehyde with alkylamines. // Iowa State Coll. J. Sci, 1947. V. 22, N 1. P. 126-128.

189. Liggett L.M., Diehl H. VI. N,N'-bis(2-hydroxy-3-methoxybenzylidene)ethylene diamine cobalt. 3-Methoxy Co-Ox. // Iowa State Coll. J. Sci., 1947. V. 22, N 2, P. 146-149.

190. Combes A. C.r. Acad. Sci., 1889,108, S 1252-1255.

191. Калинина Н.Н., Климко В.Т., Протопопова Т.В., Сколдинов А.П. Функциональные производные малондиальдегида и их реакции. XI. Алкил-Р-акролеилкарбонаты. // ЖОХ, 1962. Т. 32, N 7, С. 2146-2151.

192. Климко В.Т., Протопопова Т.В., Смирнова Н.В., Сколдинов А.П. Функциональные производные малондиальдегида и их реакции. XII. Получение p-алкоксиакролеинов.// ЖОХ, 1962. Т. 32, N 9, С. 2961-2966.

193. Климко В.Т., Сколдинов А.П. Функциональные производные малондиальдегида и их реакции. X. Ацетали гомологов малондиальдегида. // ЖОХ, 1959. Т. 29, N 12. С. 4027-4029.

194. Coppola G.M., Hardtmann G.E., Huegi B.S. Synthesis and reaction of 2-aryl-3-(dimethylamino)acroleins. // J. Heteroc. Chem., 1974. V. 11, N 1. P. 51-56.238. A.C. 534435.

195. Воронков М.Г. Синтез винилалкиловых эфиров из ацеталей и их физические свойства. //ЖОХ, 1950. Т. 20, N 11. С. 2060-2063.

196. Макин С.М., Шаврыгина О.А., Беренская М.И., Колобова Т.П. Исследование аминоформилирования предельных альдегидов, ацеталей и винилалкиловых эфиров.// ЖОрХ, 1972. Т. 8, N 7. С.1394-1396.

197. MareJ., Plnhas К., Igolen J. Bull. Soc. Chim. France, 1966, N7, P. 2387-2390.

198. Протопопова.Т.В., Сколдинов А.П. Р-Ацилоксиакролеины. // ЖОХ, 1958. Т. 28, N 1.С. 240-243.

199. Ohme R., Schmitz E., Ann. 1968,716,207.

200. Hiller H., Dimroth P., Pfitzner H. 5, -Ann.Chem., 1968, 717, N 8, S 137-147.

201. Nishida I., Sumita A., Hayashidak K., Ohshima H., Hida S., Maeda Y. Synthesis and properties of new dibenzotetraaza-14.annulenes and their metal chelates. //J. Coord. Chem., 1979. V. 9, N 2. P. 161-166.246. Япон. пат. 78-36449.

202. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. М.: Наука. 1976. С.381.

203. Такесума Т., Мияиси Н., Маеда Ш., Матабара М. J. Chem. Soc. Japan. Ind. Chem. Soc., 1968, 1,N8,466.

204. Губнен-Вейль методы органической химии. -т.З, М.: Химия, 1967. 732 с.

205. Furth B.,Weiman J. Bull. Soc.Chem. France 1962, N 10, S. 1819-1831.

206. Уэйн У., Адкинс Г. Синтезы органических препаратов, ИЛ, М., 1952, сб. 3, с. 224.

207. Jones С. Org. Reactions. 1967, 15,204.