Акустическая спектроскопия растворов алкилбензолсульфонатов и механизм процесса мицеллообразования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.15, кандидат физико-математических наук Саидов, Абдулла Абдуназарович
- Специальность ВАК РФ01.04.15
- Количество страниц 133
Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Саидов, Абдулла Абдуназарович
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА I. СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ. ОСНОВНЫЕ экспериментальные результаты о процессе мицелл00бра30вания и постановка задач
ИССЛЕДОВАНИЯ.
ГЛАВА П. ОБЪЕКТЫ. МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ И АНАЛИЗ
ПОГРЕШНОСТЕЙ ЭКСПЕРШШТАЛЪНЫХ ДАННЫХ. . . 30 П.1. Получение высокочистого п-н-октилбензол-сульфоната натрия (ОБС) и приготовление исходных растворов
П.2. Измерения плотности и вязкости.
П.З. Прецизионные измерения скорости распрострннения ультразвука.
ГЛАВА Ш. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ВОДНЫХ
РАСТВОРОВ ОБС И АНАЛИЗ РЕЗУЛЬТАТОВ . 43 Ш.1. Результаты измерения плотности и вязкости водных растворов ОБС.
Ш.2. Данные о скорости распространения ультразвука.
Ш.З. Анализ полученных экспериментальных данных.
ГЛАВА 1У. АКУСТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОДНЫХ И ВОДНО-БУТАНОЛЬНЫХ РАСТВОРОВ СУЛЬФОНОЛА И ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ. . 83 1У.I.Скорость распространения ультразвука в водных растворах сульфонола
ГУ.2. Акустические спектры водно-бутанольных растворов сульфонола
1У.З. Некоторые рекомендации по использованию основных выводов исследования и результаты их внедрения.
ВЫВОДЫ.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Молекулярная физика», 01.04.15 шифр ВАК
Мицеллярные и лиотропные жидкокристаллические структуры в реакциях нуклеофильного замещения эфиров кислот тетракоординированного фосфора1998 год, доктор химических наук Бакеева, Роза Фаридовна
Исследование природы и термодинамики межмолекулярных взаимодействий в водных растворах поверхностно-активных веществ методом спинового зонда1984 год, кандидат химических наук Гаевой, Василий Алексеевич
Предмицеллярная ассоциация амфифильных соединений и ее влияние на образование и морфологию кластеров платины на поверхности стекла2013 год, кандидат химических наук Литвинов, Алексей Игоревич
Агрегационное поведение и реакционная способность производных фенолов, каликс[4]резорцинаренов, их комплексов с медью (II) и лантаном (III) в водно-органических и мицеллярных растворах2004 год, доктор химических наук Рыжкина, Ирина Сергеевна
Ультраакустические исследования физических параметров водных растворов гемоглобина при высоких давлениях1984 год, кандидат физико-математических наук Чекунова, Нина Давидовна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Акустическая спектроскопия растворов алкилбензолсульфонатов и механизм процесса мицеллообразования»
В настоящее время высокими темпами развивается область физики, связанная с исследованием процессов самоорганизации при возникновении новых структур, происходящих в разнообразных материальных системах. В частности, бурно разрабатываются проблемы, относящиеся к изучению явлении самосборки надмолекулярных структур в жидких средах, где возникают разнообразные жидко-кристаллические состояния с участием органических молекул. Важная особенность указанных процессов в том, что основной физической переменной состояния является концентрация растворенного вещества в системе и, как известно, они объединены общим названием лиотропных жидких кристаллов. Лиотропные мезофазы в последнее время привлекают пристальное внимание исследователей тем, что они имеются у более разнообразных материалов, нежели термотропные и для них можно ожидать большего разнообразия физических свойств.
Благодаря успехам, достигнутым теорией фазовых переходов, наметился определенный подход к основным проблемам физики жидких кристаллов. Однако, многие из этих фундаментальных проблем остаются нерешенными [ 1-5] . В большинстве случаев прообразом лиотропных жидко-кристаллических структур является мицеллярное состояние, которое возникает в растворе поверхностно-активных веществ (ПАВ) и характеризуется высокой дисперсностью, конечным числом частиц структурной единицы - мицеллы. Поэтому исследование процесса формирования мицелл, т.е. основных структурных единиц лиотропных ме-зофаз, формой и размером которых определяются их физические свойства, позволит глубже понять и полнее осветить природу физических явлений, приводящих к возникновению жидко-кристаллического состояния в растворах ПАВ.
Мицеллообразование происходит в сильно разбавленных растворах и узком концентрационном диапазоне, следовательно, необходимы высокочувствительные и прецизионные экспериментальные методы для его изучения. Разработанные в настоящее время ультразвуковые интерферометры позволяют производить прецизионные измерения скорости распространения звука и совместно с реологическими данными регистрировать незначительные изменения в структуре растворов. Поэтому применение акустического метода исследований является весьма перспективным в достижении поставленной цели.
Кроме вышесказанного, ПАВ широко применяются в науке и технике в связи с тем, что они являются наиболее простыми и универсальными средствами для воздействия на поверхностные явления, роль которых возрастает с уменьшением размера фазовых образований.
В ряде случаев может проявляться специфическое действие тех или иных видов ПАВ, которое и определяет их применение. Однако, в действии ПАВ (во всех условиях применения) много общего, что дает основание рассмотреть некоторые универсальные основы их црименения и механизм действия.
Рассмотрение физико-химических основ приводит к заключению, что действие ПАВ определяется поверхностной активностью, структурой адсорбционных слоев и объемными свойствами растворов, а именно, мицеллообразунцей способностью. Однако, о природе мицеллообразования отсутствует единая точка зрения, что естественно, значительно сдерживает разработку рекомендаций эффективного использования ПАВ.
С другой стороны, изучение мицеллообразования актуально тем, что молекулярно-кинетические явления происходят с участием конечного числа частиц и завершаются образованием термодинамически стабильной микрогетерогенной фазы.
Таким образом, исследование процесса мицеллообразования является актуальной научной и практически важной задачей. Основной особенностью строения молекул ПАВ является их амфи-фильность, т.е. наличие гидрофильной полярной или ионоген-ной группы и гидрофобного радикала. Процесс растворения в воде ионогенных ПАВ сопровождается возникновением взаимодействия между заряженной группой и молекулами воды. Однако, движущей силой истинного (молекулярного) растворения является еще и повышение энтропии системы в результате диспергирования, т.е. образование отдельных молекул ПАВ и их диссоциация на ионы. Начиная с определенной величины гидрофобного радикала, пределом истинной растворимости ПАВ является процесс ассоциации растворенных молекул с образованием шкро-гетерогенной мицеллярной структуры. Строение отдельной мицеллы характеризуется тем, что реализовано состояние уменьшения контакта между гидрофобной частью амфифильных ионов и молекулами воды.
Процесс формирования мицелл лавинообразно нарастает в относительно узкой концентрационной области, в окрестности критической концентрацией мицеллообразования (ККМ), при этом образовавшиеся мицеллы находятся в динамическом равновесии с амфифилышми ионами. Указанный процесс сопровождается резкой переменой многих свойств системы, хотя удельные параметры всей системы изменяются слабо. Отметим, что для конкретного ПАВ мицеллы существуют в растворе выше так называемой температуры Крафта, определяемой на фазовой диаграмме как пересечение линий сосуществования: истинного раствора, гид-ратированного твердого ПАВ и мицеллярного раствора.
Как известно, ККМ ионогенных ПАВ, т.е. концентрация частиц в растворе, примерно на порядок больше чем для неионо-генных. Поэтому в качестве объектов исследования были выбраны растворы алкилбензолсульфонатов - одного из самых широко используемых ПАВ.
Несмотря на многочисленные экспериментальные работы в мицеллярных растворах (вдали от ККМ) и теоретические исследования, природа процесса мицеллообразования до сих составляет предмет дискуссий. А именно, своеобразие процесса ассоциации амфифильных ионов создает определенные трудности для описания, как с позиции химического равновесия, так и с точки зрения фазового подхода. Поскольку необходимо учитывать сильную разбавленность раствора, узость концентрационной области, конечное число частиц в образовавшейся термодинамически стабильной мицелле, микрогетерогенность нового состояния, а следовательно, огромную поверхность раздела и ее природу, резкое изменение ряда свойств, полидисперсность мицелл и т.д. Поэтому прецизионные экспериментальные данные в области мицеллообразования могут внести существенный вклад в установление природы, в решение сложной проблемы процесса мицеллообразования и в нахождение путей управления разнообразием свойств мицеллярных систем в целом, в повышении эффективности их практического применения.
Похожие диссертационные работы по специальности «Молекулярная физика», 01.04.15 шифр ВАК
Влияние концентрации и температуры на агрегацию в водных растворах ПАВ N-алкилпиридиниего ряда2007 год, кандидат химических наук Коротких, Ольга Петровна
Структурные, термодинамические и реологические свойства водных растворов смесей анионного ПАВ и алкилдиметиламиноксида2009 год, кандидат химических наук Сафонова, Евгения Алексеевна
Самоорганизующиеся системы на основе новых дикатионных ПАВ, содержащих пиримидиновый фрагмент2010 год, кандидат химических наук Воронин, Михаил Александрович
Коллоидно-химические закономерности создания косметических композиций, содержащих оксиэтилированные ионные поверхностно-активные вещества1999 год, кандидат технических наук Завьялова, Ольга Валентиновна
Относительная устойчивость и структура мицелл различной формы по данным компьютерного моделирования2007 год, кандидат химических наук Буров, Станислав Валерьевич
Заключение диссертации по теме «Молекулярная физика», Саидов, Абдулла Абдуназарович
105 ВЫВОДЫ
1. Освоена методика исследования процессов мицеллообра-зования в растворах ПАВ с использованием способа прецизионного измерения скорости ультразвука, и такие измерения проведены впервые в водных растворах ОБС, который был специально синтезирован и, для этих целей, очищен до высокой чистоты. Проведен анализ погрешностей экспериментальных данных.
2. Получены значения плотности и вязкости водных растворов ОБС в диапазоне температур 293-333K и скорости звука на частоте f = 2 МГц при 293К в области концентраций от 2 моль/м3 до 20 моль/м3; значения скорости ультразвука с разрешением ±0,01 м/с в области мицеллообразования ОБС на частоте f = 10,99839 МГц и температуре 293,313К со степенью приближения к ККМ по концентрации до 10 ; значения скорости звука в водном растворе сульфонола на частоте
•f = 0,8582 МГц при 293К в диапазоне концентраций от 0,3 кг/м3 до 3 кг/м3.
3. Экспериментально получены акустические спектры вод-но-бутанольных растворов сульфонола с варьированием концентрации бутанола от 0,328-Ю3 моль/м3 до 1,97-10^ моль/м3 при 293К в диапазоне частот 0,86 -г 130 МГц.
4. Вычислены изменения свободной энергии, энтальпии, энтропии в процессе мицеллообразования в растворах ОБС по температурной зависимости ККМ, значения которой были определены по излому на графиках свойство-концентрация. Получены некоторые структурные параметры мицелл.
5. Описана экспериментально обоснованная молекулярная структура мицелл ОБС, как имеющие ««рыхлое" углеводородное ядро, несколько слоев гидратированной воды, ,«шероховатую" поверхность и характеризующиеся аномально высоким коэффициентом объемного расширения ОБС в мицеллярном состоянии.
6. Показано, что относительной рыхлостью упаковки молекул в мицеллярном состоянии обусловлены снижение абсолютного значения крутизны концентрационной зависимости плотности и адиабатической сжимаемости растворов за ККМ. В процессе диффузии и вязкого течения существенны гидродинамические размеры мицелл.
7. На основе экспериментально обнаруженной тонкой структуры концентрационной зависимости скорости ультразвука в области мицеллообразования в растворах ОБС установлено, что плотность и адиабатическая сжимаемость имеют сингулярность в области мицеллообразования с критическими индексами 1/2 и -I, соответственно. Обсуждена их особенность вблизи ККМ.
8. Предложен вероятный молекулярный механизм фазового перехода при мицеллообразовании, параметром упорядочения которого принимается плотность частиц в мицеллярном состоянии. Замечено, что ««размытие" процесса мицеллообразования с повышением температуры происходит ввиду относительного уши-рения спектра распределения по размерам субмицеллярных частиц. Отмечено, что с понижением частоты в аномальное поведение скорости звука в области мицеллообразования вносят вклад химические релаксационные процессы. j 9. Установлено наличие двух областей мицеллообразования , в водных растворах сульфонола по измерениям скорости звука. I
Показано, что причиной наблюдаемого аномального поведения , скорости звука является наличие различных изомеров в суль-фоноле и разработан акустический способ контроля изомерного состава ПАВ (Авт.свид.СССР № I 109 627).
10. Найдено, что в водно-бутанолышх растворах сульфо-j нола акустическое поглощение достигает максимума и далее } остается постоянным при повышении концентрации бутанола. Показано, что это связано с процессом солюбилизации бутано-ла в мицеллах и разработан акустический способ определения состояния насыщения поверхности мицелл спиртом (Авт.свид. СССР Ш 1.062.597).
11. На основе изучения акустических спектров системы вода + сульфонол + бутанол показано наличие области максимальной лабильности и разработан универсальный способ получения высоко-стабильных водных эмульсий масла, основанный на динамических свойствах мицеллярных систем.
12. Применение предложенного нами механизма процесса мицеллообразования позволило уточнить представления о возникновении мицелл в растворах синтетических ПАВ и объяснить обнаруживаемые традиционными методами, значения ККМ. Пока-' ч заны преимущества акустического метода и даны рекомендацииL для его применения в производстве однородных, по объемным / свойствам, ПАВ.
13. Разработан конкретный состав эмульсии для использования в качестве смазки форм железобетонных изделий и технология ее получения передана на внедрение с ожидаемым годовым экономическим эффектом 29,3 тыс.руб. в масштабах одного завода (Акт о передаче на внедрение от 02.01.1984г. прилагается).
Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Саидов, Абдулла Абдуназарович, 1984 год
1. Де Жен П. Физика жидких кристаллов.- М.:Мир, 1977.- с. 400 с илл.
2. Сонин А.С. Введение в физику жидких кристаллов.- М.: Наука, 1983.- с.223-244.
3. Литстер Дж., Биржею Р. Фазы и фазовые переходы.- В сб.: Физика за рубежом 1983.- М.: Мир, 1983.-с.21-44.
4. Першан П. ' Лиотропные жидкие кристаллы.- В сб.: Физика за рубежом.1983. М.: Мир,1983.- с.45-62.
5. Веденов А.А., Левченко Е.Б. Надмолекулярные жидкокристаллические структуры в растворах амфифильных молекул.-УФН, 1983, т.141, вып.I, с.3-53.
6. Маркина З.Н., Бовкун О.П., Ребивдер П.А. 0 термодинамике образования мицелл поверхностно-активных веществ в водной среде.- Коллоид.Ж. 1973, т.35, В 5, с.833-837.
7. Tanford С, Theory of Micelle Formation in Aqueous Solutions.» J.Phys.Chem., 1974, v. 78, No, 24, p.2469-2479.
8. Тенфорд Ч. Термодинамика мицеллообразования простых дифильных веществ в водных растворах.- В кн.:Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии.-М.: Мир, 1980.-с.88-101.
9. Рукенштейн Э., Нагаражьян Р. Термодинамика образования мицелл и везикул дифильными соединениями.- В кн.: Мицел-лообразование, солюбилизация и микроэмульсии.-М.: Мир, 1980.- с.102-117.
10. Ruckenstein Е., Nagarajал R. Critical Micelle Concentration and the Transition Point for Micellar Siee Distribution. -J.Phys.Chem., 1981, v.85, No.20, p.3010-3014.
11. Ben-Naim A., Stillinger F.H. Critical Micelle Concentration and Size Distribution of Surfactant Agregaten.- J. Phys.Chem., 1980, v.84, Ho. 22, p. 2872-2876.
12. Nichol L.W., Ogston A.G. Ampholyte Micelle Equilibi-cia. A New Method for Estimating Micelle Size and the Association Constant.-J.Phys.Chem.,1981,v.85,Mo.9,p.1173.
13. Шинода К. Образование мицелл.- В кн.: Коллоидные поверхностно-активные вещества.-М.: Мир, 1966.-е.9-II7.
14. Akisada Н.Thermodinamiсs of Tonic Surfactant Micelle.-J. Colloid and Interface Sc.,1984, v.97, No.1, p.105-114.
15. Русанов А.И. К термодинамике мицеллярных систем.
16. Равновесное распределение и поверхностное натяжение мицелл.- Коллоид.Ж.,1981, т.43, В 5, с.890-902.
17. Sorensen T.S. Zero Surface Tension Iheory of Micelliza-tion.-Acta Chem.Scand.,1982, v. A36, No. 2, p. 141-157.
18. Sorensen T.S. A Surface Tension Theory of Micelle.Part I. Critical Micelles: dimensions and surface tension.-Chem. Eng. Commun., 1983, v. 20, No. 1-2, p. 93-125.
19. Stilinger F.H., Ben Nairn. Statistical Thermodinamics of Micellar Solutions.-J. Chem. Phys., 1981, v.74, No. 4, p. 2510-2517.
20. Русанов А.И. К термодинамике мицеллярных систем. 2.Полиморфизм мицелл.- Коллоид.Ж.,1981, т.43, № 5,с.203-911.
21. Stillinger F.H. Variational Model for Micelle Structure.-J. Chem. Phys., 1983, v. 78, p. 4654-4661.
22. Волков В.А. Влияние формы мицелл и температуры на гидратацию неионогенных поверхностно-активных веществ.-Коллоид.Ж. ,1973, т.35, J& 6, с.1050-1053.
23. Giiveli D.E.,Kayes J.В.,Davis S.S. Partial Modal Volume and Light Scattering Studies on Certain Alkyltrymethy.lammonium Bromides,and the Effect of Added 1-Alkanols.
24. J.Colloid and Interface Sc.,1981, vf82, No.2,p.307-317.
25. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров.- М.: Химия,1965.с.772 с илл.
26. Guveli D.E.,Kayes J.B.,DavisS.S.S. Hydrodinamic Studies of Micellar Systems of Alkyltrimethylammonium Bromidies and Effect of Addes 1- Alkanols.-J.Colloid and Interface Sc., 1979,v.72, No.1, p. 130-139.
27. Lindman В., Wennerstrom H. ,Gustavsson H. ,Komenka N., Brun В., Some Aspects on the Hydration of Surfactant Micelles.-Pure and Appl.Chem.,1980,v.52,No.5, p.1307-1315.
28. Parker R.A.,Wasik S.P. On the Electroviscous Effect in Dilute Aqueous Solutions of Ionic Detergents.-J. Phys. Chem., 1958, v.62, No. 8, p. 967-969.
29. Mukerjee P., The Hydrotion of Micelles ,df Association Colloidal Electrolytes.- J. Colloid. Sc., 1964, v. 19, No. 8, p. 722-728»
30. Кашепка N., Lindman B., Pontell K., Chorrom, Brun В., Effects des Electrolytes Dans les Solutions de Tensio-octifs:Etude par Autodiffusion.-C.R. Hebd.Sean.Acad.Sc., 1977, v. 284, Ser.C., No, 11, p. 403-406.
31. Симакова Г.А., Панков B.M., Никитина С.А., Золотова К.В. Исследование диффузии алкилбензолсульфонатов натрия в воде.-Abh. Akad.Wiss. DDE ,1976, }£ I, с.539-543.
32. Kamenka N., Chorro М., РаЪге Н., Lindman В. ,Rouviere J., СаЪоз С., Etude par Viscosite et Autodiffusion de Solutions Agueuses de Divers n-Alkyl-benzene sulfonates• -Colloid and Polymer Sc.,1979,v.257, No.7, p.757-767.
33. Сетте Д. Изучение простых жидкостей ультразвуковыми методами.- В кн.: Физика простых жидкостей.-М.:Мир, 1973.- с.151-205.
34. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов.- М.: Наука, 1978.- с.151-187.
35. Давидович Л.А., Избасаров Б.Ф.Дабибуллаев П.К. ,Халиу-лин М.Г. О распространешш звука в растворах с критической точкой расслаивания.-Акуст.Ж.,1974,$ I,с.130-132.
36. Халиулин М.Г., Давидович Л.А., Хабибуллаев П.К. О релаксации флуктуации концентрации в растворах с критической точкой расслаивания.-В сб.: Акустическая спектроскопия жидких систем.-Сб.научных трудов ШШ им.Низами.-Ташкент,1975.- с.3-66.
37. Пулатова Д.Ф., Давидович Л.А., Алиев С.С., Хабибуллаев П.К. Исследование акустических спектров и физико-хими-. ческих свойств растворов с критической точкой расслаивания.- Там же, с.66-75.
38. Давидович Л.А., Таджибаев П.А. Радиус корреляции флук-туаций концентрации вблизи критической точки расслаивания.- В сб.Докл.2 Всесоюзного симпозиума по акустоопти-ческой спектроскопии./Под ред.Хабибуллаева П.К.- Ташкент, ФАН,1976.- с.281-283.
39. Волков В.А. Применение ультраакустического метода для изучения мицеллообразования.-Коллоид.Ж. ,1970, т.32,№ I, с.141-144.
40. Волков В.А., Михайловская Н.Г., Кочетов В.А. Исследование строения водных растворов неионогенных поверхностно-активных веществ.-Коллоид.Ж.,1973, т.35, В 5, с.930-963.
41. Vikingstad Е., Skauge A,, Hoiland Н., Effect of Pressure and Temperature on the Partial Molal Volume and Compressibility of Sodium Decanoate Micelle.-J. Colloid and Interface Sc., 1979, v. 72, Ио. 1, p. 59-67.
42. Львов В.Г., Сердюк А.И. Исследование мицеллярных свойств олеата натрия в водных растворах вискозиметри-ческим и ультраакустическим методами.-Коллоид.Ж.,1983, т.45, Л 6, с.1090-1095.
43. Baclelund S., Holland H., Kvammen O.J., Ljоaland E. An Ultrasonic Study of Sphere to Rod Transitions in Aqueous Solutions of Hexadecyltrimethylammonium Bromide,- Acta Chem.Scand., 1982, V.A36, No.8, p. 698-700.
44. Corti М., Degiorgio V. Micellar Properties and Critical Fluctuation in Aqueous Solutions of Nonionic Amphiphi-les.-J.Phys.Chem., 198i,v.85, No.10, p. 1442-1445.
45. Dorhow R., Briggs S., Bunton C.A, Nicoli D.F. Dinamic bight Scattering from Cetyltrimethylammonium Bromide Micelles; Intermicellar Interactions at Low Ionics Strengths.-J. Phys.Chem. ,1982,v.86, No.13, p. 2388-2395.
46. Darnel C.H.,Erdogan D. Micellization and Intermicellar Interactions in Aqueous Sodium Dodecylbenzenesulfonate Solutions.-J.Colloid £ Interface Sc.,1982,v.$0,No2,p.41Ct
47. Missel P.J., Mazer N.H., Benedek G.B., Carey M.C. Influence of Chain Length on the Sphere-to-rod Transitions in Alkalsulfate Micelles.-J. Phys.Chem., 1983, v. 87, No.7, p. 1264-1277.
48. Lianos P., Ziana R. Fluorescence Probe Studies of the Effect Of Concentration on the State of Aggregation of Surfactants in Aqueous Solution.-J. Colloid and Interface Sc., 1981, v. 84, No. 1, p. 100-107.
49. Lianos P., Zana R. Micelle of tetradecytriakylammonium Bromide with Fluorescent Probes.-J. Colloid and Interface Sc., 1982, v. 88, No.2, p. 594-598.
50. Pofcte G., Poggi Y. Behaviour of Micellar Aqueous Solutions in High Magnetic Field.-Phys.Rev.Lett., 1978, v. 41, p. 1481-1483.
51. Cabos C., Delord P., Etude de Micelles loniques par Diffusion centrale des Neutrons.-J. Phys.Lett. (Paris), 1977, v. 38, No.17, p. 4365-4368.
52. Cabos C., Delord P. Etude de Micelles loniques de p.oc-tylbenzenesulfonate de Sodium par Diffusion Centrale des Neutrons.-J.Phys.Lett.,(France);1978,v.39,No.4,p.433-438.
53. Stigter D., Micelle Formation by Ionic Surfactante. II Specificity of Head groups. Micelle Structure.-J. Phys. Chem., 1974, v.78, No.24, p. 2480-2Ш.
54. Мукерджи П., Кардинал Д.Р., Десаи И.Р. Природа локального микроокружения в водных мицеллярных системах.
55. В кн.: Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии.-М.: Мир, 1980.- с.142-162.
56. Gruen D.W.R., The Packing of Amphile Chains in a Small Spherical Micelle.- J. Colloid and Interface Sc., 1981, v. 84, No. 1, p. 281-283.
57. Dill K.A. Configurations of Amphiphile Molecules in Micelles.- J.Phys.Chem., 1982, v.86, No. 9, p.1498-1500.
58. Маркина З.Н., Бовкун О.П., Левин В.В., Ребиндер П.А.0. о о ороли энтропийных и энталышиных изменении при мицелло-образовании и солюбилизации в системах вода-поверхностно-активное вещество.- Коллоид.Ж.,1973, т.35, № 5, с.881-886.
59. Osborne-Lee I.W., Schechter R.S., Wade W.H. Momomer-Micellar Equilibrium of Aqueous Surfactant by the Use of Ultrafiltration.- J.Colloid and Interface Sc., 1983, v. 94, No.1, p. 179-186.
60. Паничева Л.П., Маркина З.Н. Предмицеллярная ассоциация в водных растворах додециясульфата натрия.-Коллоид.Ж., 1981, т.43, № 4, с.671-677.
61. Вережников В.Н., Гермашева И.И., Бочаров В.В. Диаграмма состояния ПАВ в воде с учетом явления предассоциации. -Коллоид.Ж.,1981, т.43, В 3, с.557-561.
62. Rouviere J., Paucompre В., Lindheimer М., Partyka S., Brun B. Proprietes Phisiсо-chimi.ques de N-alkylbenzene-sylfonate Alealinsi temperature de Krafft et Concentration Critique Micellaire.- J. Chim. et Phys. Chim.Biol.,1983, t.80, Жо. 3, P. 309-314.
63. Вережников В.Н., Гермашева И.И., Викин Б.П., Балясников В.й., Панаева С.А. К вопросу о физическом смысле точки Крафта.-Коллоид. Ж., 1981, т.43, В 6, с.1034-1040.
64. Moroi Y., Sugu R., Matuura R. Examination of Micelle Formation by Phase Rule.- J. Colloid and Interface Sc.,1984, v. 98, Ho. 1, p. 184-191.
65. Tanaka M., Kaneshina S., Sugihara G., Nishikido N., Mu-rata Y. Pressure Study on Surfactant Solutions.-Ins Solution Behaviour of Surfactants:Theory and Applied. Aspects. Proc.Int.Symp.Potsdam, Н.Г.,1980,v.1,No.4;1982,p41.
66. Jolicoeur C.,Philip P.R. Enthalpy-Entropy Compensation for Micellization and other Hydrophobic Interactions in Aqueous Solutions•-Canad•J.Chem.,1974,v.52,No.10,p.1834.
67. Mazel N.A.,01afsson G.Calorimetrie Studies of Micelle Formation and Micellar growth in Sodium Dodecylsulfate Solutions.-J.Phys.Chem.,1982,v.86, Ho.23, p. 4584-4593.
68. Birdi K.S., Calorimetric Determiniation of the Enthalpy of Micelle Formation in Aqueous Media.- Colloid and Polymer Sc., 1983, v. 261, No. 1, p. 45-48.
69. Демченко П.А., Черников О.И. Влияние температуры на критическую концентрацию мицеллообразования н-алкилсулъ-фонатов.-Коллоид.Ж., 1973, т.35, В 5, с.1012.
70. Evans D.F., Wightman P.J., Micelle Formation above 100°C*-J.Colloid and Interface Sc.,1981,v.86,No.2, p. 515-524.
71. Aniansson G.E.A., Dynamics and Structure of Micelles and other Amphiphile Structures.- J. Phys. Chem., 1978, v.82, No. 26, p. 2805.
72. Стюэр Jfe., Егер Э. Распространение ультразвуковых волн в растворах электролитах.-В кн.: Физическая акустика, т.2, ч.А. Свойства газов, жидкостей и растворов.-М.: Мир, 1968.- с.371-485.
73. Boheim G., Ring Micelles in Membranes the Concept of a Simple Pore Structure.- Ber. Bunsenges. Phys. Chem.,1978, v. 82, No. 9, p. 910.
74. Чистяков Б.Е. Основные области применения ПАВ.-В кн.: Поверхностно-активные вещества. Справочник.-Л.:Химия,1979.- с.319-339.
75. Джильберт Э.Е. Сульфирование органических соединений.-М.: Химия, 1969.- с.77-78.
76. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии.-М.: Химия, 1977.- с.156.
77. Gray F.W., Gerecht Т.Р., Krems I.J. Preparation of model Long Chain alkylbenzens and a study of their Isome-rik sulonation products. J.0rg.Chem.,1955,v.20,p.511.
78. Friedel-Crafts and Related Reactions /Ed. Olah G.A., John Wiley and Sons Inc., Interscience publishers.- N £ Y. London-Sydney, 1964, v. 3, Part 2, p. Ю21.
79. Органические реакции.-Сб.статей. М.: Издатинлит.,1948, сб.гё I, с.230.
80. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. -М.: Мир, 1971.- т.4, с.202-204.
81. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул.-М.: Иноетр.лит.,1963.- c.III-II7.
82. Кивилис С.С. Плотномеры.—М.:Энергия,1980.—с.66—96.
83. Кэй Д., Лэби Т. Таблицы физических и химических постоянных. -М.: Гос.изд-во физ.-мат.лит.,1962.- с.248.
84. Колесников А.Е. Ультразвуковые измерения.-М.: Изд-во стандартов,1982.- с.48-61.
85. Илгунас В., Яронис Э., Сукацкас В. Ультразвуковые интерферометры. -Вильнюс.:Мокслас, 1983.
86. Волейшис А., Яронис Э. Акустический цифровой интерферометр для исследования дисперсии скорости ультразвука в жидкостях в диапазоне частот 0,25-1250 МГц.-Научные труды вузов Лит.ССР.Ультразвук, 1973, JS 5, с.11-28.
87. Волейшене Б.К. Исследование скорости и дисперсии скорости ультразвука в водных растворах некоторых солей лан-танидов интерферометрическим методом.-Дисс. . канд. физ.-мат.наук.-Каунас, 1980.-с.162.
88. Кондратов А.П., Шестопалов Е.В. Основы физического эксперимента и математическая обработка результатов измерений. -М.: Атомиздат, 1977.-с.155-158
89. Арипов Э.А., Орел М.А., Аминов С.Н. Гидрофобные взаимодействия в бинарных растворах поверхностно-активных веществ. /Под ред.акад.Ахмедова К.С.-Ташкент,ФАН, 1980.140 с., с илл.
90. Саидов А.А., Пальчикова Л.В., Шиндер И.И. Термодинамика и молекулярная структура мицелл в водных растворах п-н-октилбензолсульфоната натрия.-Изв.АН УзССР, сер. физ.-мат.наук, 1983, J£ 6, с.58-59.
91. Lindman В., Puyal M.C., Kamenka Ж., Brun В., Gunnars-son G. Micelle Formation of Ionic Surfactants. Tracer self-Diffusion Studies and Theoretical Calculations for Sodium P-Octylbenzene-sulfonate.- J. Phys. Dhem.t 1982, v. 86, Ho. 0, p. 1702-1711.
92. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. (Поверхностные явления и дисперсные системы).-М.:Химия, 1982.-400 с.,илл.
93. Гордон Д. Органическая химия растворов электролитов.-М.: Мир, 1979.- с.229.
94. Михайлов И.Г., Соловьев В.А., Сырников Ю.П. Основы молекулярной акустики.-М.: Наука, 1964.- 516с.,илл.
95. Саидов А.А., Волейшис А.П., Нишанов В.Н., Карабаев М.К., Хабибуллаев П.К. Адиабатическая сжимаемость водных растворов п-н-октилбензолсульфоната натрия вблизи критической концентрации мицеллообразования.-Докл.АН УзССР, 1984, В 3, с.27-29.
96. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Теоретическая физика, т.5. Статистическая физика, Ч.1.- М.:Наука, 1976.-с.486-560.
97. Стенли Г. Фазовые переходы и критические явления.-М.: Мир, 1973.-с. 239-248.
98. Саидов А.А., Давидович Л.А., Нишанов В.Н., Волейшис А.П.,Карабаев М.К., Хабибуллаев П.К. Молекулярный механизм фазового перехода при мицеллообразовании.-йзв. АН УзССР, с ер. физ.-мат. наук, 1984, JS 2, с. 57-61.
99. Ю2. Inoue Т., Tashire R., Shimozawa R. A Hew Interpretation of the Fast Relaxation in a Micellar Solution.
100. Bull. Chem.Soc.Japan, 1981, v.54» Ho.4, p. 971-974.
101. Larche F.C., Marignan J,, Dussosoy J.L, Rouviere J. Phase Diagram of the System Sodium n-Octylbenzene sulfonate /water/ n-Pentanol.-J.Colloid and Interface Sc., 1983, v, 94, No. 2, p. 564-569.
102. Бочаров В.В., Гаевой Г.М., Маташкина P.M. Состав и основные свойства промышленных ПАВ.-В кн.: Поверхностно-активные вещества. Справочник. /Под ред.Абрамзона А.А., Гаевого P.M.-Л.: Химия, 1979.- с.283-286.
103. Давидович Л.А., Халиулин М.Г., Хабибуллаев П.К. Исследование ультраакустических свойств некоторых жидкостей на частотах 0,3-5 МГц.- Акустические исследования жидких систем и электродных процессов: Сб.статей /ТГПИ игл. Низами, 1971.- с.10-14.
104. Шарипов Ш.А., Махкамов С., Халиулин М.Г., Хабибуллаев П.К. Ультра- и гиперакустические свойства растворов четыреххлористый утлерод-гексиловый спирт. Акустические исследования жидких систем и электродных процессов:
105. Сб.статей /ТГПИ им.Низами. Ташкент, 1971.- с.14-18.
106. Неволин Ф.В. Химия и технология синтетических моющих средств.-М.: Пищевая промышленность, 1971.- 424с.,илл.
107. Мочалова О.С., Томсон P.M., Никитина С.А., Файнгольд С.И. Коллоидно-химические свойства индивидуальных ал-килбензолсульфонатов натрия.- Химия и технология топ-лив и масел, 1966, Ш 12, с.17.
108. Гершенович А. И., Колпаков Л. В., Симакова Г. А., Минаш-кина З.К. Влияния среднего молекулярного веса алкил-бензолсульфонатов натрия на их физико-химические свойства. -Химическая промышленность,1974, JS 9, с.26 (666).
109. НО. Саидов А.А., Карабаев М.К. Динамическая стабилизация мицеллярных растворов.-Изв. АН УзССР, сер.шиз.-мат.наук, 1983, В 5, с.75.
110. Getting J., Holl D., Jobling P.L, Rassing J.E., Wyn-Jo-nes E. Thermodynamic and Kinetic Parametres Associated with the Exchange Process Involving Alcoholes and Micelles. -J»Chem.Soс•Faraday Trans.II,1978,v.7#,p.1957.
111. Yiv. S.,Zana R. Fast Exchange of Alcohol Molecules between Micelles and Surrounding Solution in Aqueous Micel-lar Solutions of Ionic Surfactants.-J. Colloid and Interface Sc., 1978, v.65, Ho. 2, p. 281-290.
112. Арутюнян P.С., Бейларян H.M., Атанасян Е.Н., Симонян Л.Х. Влияние некоторых органических добавок на коллоидно-химические свойства пентадецилсульфоната натрия.-Арм.хим.журнал, 1978, т.31, Js 8, с.560-566.
113. Ekwall P.,Mandell L.,The Effect of Solubilized Decanolon Some Properties of Aqueous Sodium Octanoate Solutions.-J.Colloid and Interface Sc.,1979, v.69,No.3,p.384-397.
114. Almgren M.,Griezer F., Thomas K. Rate of Exchange of Surfactant Monomer Radicals and bong Chain Alcohols Between Micelles and Aqueous Solutions.A Pulse Radiolysis Study.- J. ChemSoc.Faraday Trans., 1979, Part I, No.7*
115. Bansal V.K. ,Chinnaswaney K.,Ramachandran C., Shan D.O. Structural Aspects of Microemulsions Using Dielectric Relaxation and Spin Label Techniques.-J.Colloid and Interface Sc., 1979, v.72, No.3, p. 524-537.
116. Vikingstad E. The Effect of Solubilizates on the Activity of Sodium Decanoate Above the C.M.C. at 25°C.-J.Colloid and Interface Sc,,1980, v.73» No.1, p. 260-263.
117. Baviere M., W.H. Wade., Shechter R. Effect das Alkohol sur le Type de Certains Systems Micelloures.-C.r.Acad. Sc., 1979, 0 289, Ho. 14, p. 353-356.
118. Vikingstad E.,Kvammen O.The Effect of Alkohols on the Change in Partial Molal Volumes and Compressibilitiesat Micelle Formation of Sodium Decanoate at 25°C.-J.Colloid and Interface Sc.,1980,v.74, No.1, p. 16-25.
119. Hakala M.R. ,Rosenholm J.B. ,Stenius P. Thermodynamics of Micellization and Solubilization in the System Water + Sodium n-Octanoate+n-Pentanol at 25°C.Partial Molar Enthalpies.-J.Chem.Soc.Faraday Trans., 1980, Part I,v. 76, No. 3, p. 473-488.
120. Tominaga Т.,Stem T.B., Evans D.F. fhe Study of Surfactants Alkohol Mixed Micelles Using CMductance,Viscosity and Electromotive Force Measurements.-Bull.Chem.Soс. Jap., 1980, v. 53, No. 3, p. 795-799.
121. Mukerjee P. Solubilization in Micellar Systems.- Pure and Appl.Chem., 1980, v. 52, No. 5, p. 1317-1321.
122. Manabe M., Koda M., Shirahama K. The Effect of 1-Alka-hols on Ionization of Sodium Dodecyl Sulfonate Micelles. -J.Colloid and Interface Sc., 1980,v.77,No.1,p.189-194.
123. Zana R. ,Yiv S. ,Strazielle C., Lianos P. Effect of Alcohol on the Properties of Micellar Systems. Part I.-J* Colloid and Interface Sc.,1981,v.80, No.1, p.208-223.
124. Yiv S., Ulbricht W., Hoffmann H. Effect of Alcohol on the Properties of Micellar Systems. Part II.-J.Colloidand Interface Sc.,1981, v.80, No.f, p. 224-236.
125. Ueda ffi.,Urabata T.,Katagama A.,Kuroki N., Effect of Alcohol on the C.M.C. of Nonionic Surfactants in Water.-J.Colloid and PolymSc., 1980, v.258,No. 10,p.1202-1203.
126. Backlund S.,Birdi K.S.,Kundt K.,Dalsager S. Aggregation Behaviour o£ Ionic Surfactant Micelles in Aqueous Alcoholic Solutions at Different Temperatures.-J.Colloid and Interface Sc., 1981, v. 79, No. 2, p. 578-580.
127. Bellogo A.M.,Bourbon D. ,Lumaucean B. Three Dimensional Phase Diagrams and Interfacial Tensions of the Octilben-zene Sulfonate System.-J.Colloid and Interface Sc., 1981, v. 79, No. 2, p. 419-431.
128. S.Jain Ajai K., Singh R.P. Effect of Alcahole on, counte-rion Association in Aqueous Solutions of Sodium Dodecyl Sulfate.-J.Colloid and Interface Sc., 1981, v. 81, No.2, p. 536-539.
129. Manabe M., Shirachama K.,Koda M. The Partial Molar Volume of Normal Alkanols in Aqueous SDS Solutions.-Bull. Chem.Soс. Japan, 1976, v. 49,No.11, p.2904-2907.
130. Desnoyers J.E. ,DE Lisi R., Perron G. Thermochemistry of Aqueous Micellar Systems.-Pure and Appl.Chem., 1980,v. 52, No. 2, p. 433-444.
131. Oakenfull 0. Effects of T-butanol on Micelle Formation by Series o£ Long Chain Alkyltrimethylnmmonium Bromides. -J.Colloid and Interface Sc., 1982, v. 88, No. 2,p. 562-573.
132. Colloid and Interface Sc.,1982, v,82,No. 2,p. 547-554.
133. Маркина З.Н.,Гракова Т.С. Солюбилизация олеошильныхалифатических спиртов в водных дисперсиях мицеллообра-зующих ПАВ.-В кн.: Физико-химические основы применения поверхностно-активных веществ. /Под ред.Садыкова А.С.Ташкент, ФАН, 1977.- с.173-187.
134. Старковский А.В., Лар. ченко В.Е., Трапезников А.А., Чуваев В.Ф., Щеголев Г.Г. Роль спирта в образовании микроэмульсий.- Коллоид.Ж.,1983, т.45, JS 5, с.1014-1016.
135. Щукин Е.Д., Кочанова Л.А. ©изико-химические основы получения микроэмульсий.-Коллоид.Ж.,1983, т.45, J£ 4, с.726-736.
136. Старковский А.В., Трапезников А.А., Щеголев Г.Г. Влияние алифатических спиртов и температуры на поглощения воды мицеллярными растворами нефтяных сульфона-тов.-Коллоид.Ж. ,1984, т.46, I, с. 156-159.
137. Физическая акустика /Под ред.Меззона У. Свойства газов жидкостей и растворов.-М.: Мир, 1968, Т.П. ч.А.-487 с.,илл.
138. Методы исследования быстрых процессов./Под ред.Хеммис Г.- М.:Мир, 1977.- 716 с.,илл.
139. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкосг тях.- М.: Высшая школа,1980.- 352 с.,илл.
140. Lang J •, Djavanbakht A.,Zana R.Ultrasonic Absorption Study of Microemulsions in Ternary and Pseudoternary Sjrpt ems • J • Phys • Chem. ,1980,v.84» Ко.12, p.1541-1547.
141. Lindman В., Wennerstrom M. Structure and Dynamics of Micelles and Microemulsions.-In; Solution Behaviour of Surfactants: Theory and Applied Aspects. Proc. Int. Symp. Postdam, N.Y. 30 June-July, 1980, v. 1, H.Y.London, 1982, p. 3-25.
142. Заявка 3441412/28 от 17.05.82 г. Способ анализа свойств ПАВ. /А.А.Саидов, П.К.Хабибуллаев, М.К.Карабаев.- Положительное решение ВНИИГПЭ от 23.10.83 г.
143. Эмульсии. /Под ред. Шермана Ф.-1.:Химия,1972.-448 е., илл.
144. А.с. 1062597 (СССР) Способ анализа свойств мицеллярных растворов /А.А.Саидов, П.К.Хабибуллаев, М.К.Карабаев.-Опубл.в Б.И. ,1983, J£ 47.
145. Заявка J& 3759551/26 от II.05.84.Способ получения водных эмульсий масла./А.А.Саидов, М.К.Карабаев, П.К.Хабибуллаев.
146. Разработка технологии приготовления нового состава эмульсии на основе ПАВ с помощью метода измерения акустического поглощения.- Отчет по НИР, Гос.рег» № 01830035994, Отдел теплофизики АН УзССР; Инв. № 02840028022 ВНТИЦентр, 1984г.
147. Испытания проводились на формовочном оборудовании по горизонтальной технологии изготовления сборного железобетона, а также на кассетных установках.
148. Опытно-промышленныв испытания показали, что
149. Разработанный состав устойчив к расслаиванию в условиях эксплуатации в течение 30 дней и более.
150. Позволяет экономить до 50% ранее расходуемого масла.
151. Разработанная эмульсия может найти'широкое применение в стоительной индустрии республики и страны.
152. Новая эмульсия будет внедрена в производство в 1984 году и определен экономический эффект от её использрвания в качестве смазки.-"и- <»>>;/>
153. От Отдела теплофизики Уз ССРст.инж* Саидов А.А. инж»Пальчикова Л.В.1.8J г.авода КПД-2.1. У1983 г о
154. АКАДЕМИЯ НАУК УЗБЕКСКОЙ ССР ОТДЕЛ ТЕПЛОФИЗИКИ
155. ОТДЕЛ ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ И ВНЕДРЕНИЯ1. НОВОЙ ТЕХНИКИутвЕрдаз1. Руководитель О теплофизи•// " ШуОШутверждаю
156. Мл.научный со трудник ОТФ АН УзССР1. А.Саидов1. Я " 1Ь.ЩЯ 1984 г.1. Нач.лабораториишкентстроя Д.И.Beкслер1. К " Шл9и4 1984 г.г.Ташкент 1984 год.
157. Экономический эффект от внедрения технологии достигается за счет экономии 50% ранее расходуемого масла.
158. В процессе разработки технологии было использовано авторское свидетельство № 1062597.
159. Разработанная эмульсия может найти широкое применение в строительной индустрии республики и страны.
160. Расчет экономической эффективности проводился по заводу крупнопанельного домостроения №2 "Главташкентстроя"
161. Годовой экономический эффект расчитывается по методике, утвержденной Госкомитетом Совета Министров СССР по науке и технике, Го с планоь/г СССР,- Академией наук СССР и Госкомитетом по делам изобретений и открытий от 14 февраля 1977г. за № 48/I6/I3/3.
162. Определение годового экономического эффекта основывается на составлении затрат по базовой и новой технике.
163. Согласно п.12 методики,расчет годового экономического эффекта от применения новых технологических процессов, обеспечивающих экономию производственных рессурсов при выпуске одной и той же продукции, производится по формуле:1. Э= /3j 32/ х А2 № /I/,где:
164. Э годовой экономический эффект, руб;
165. Зт и Зр приведенные затраты на выпуск единицы продук-1 ции,производимой с помощью базовой и новойтехнологии;
166. Ао количество выпущенной продукции /одинаково по вариантам/.
167. СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ ВАРИАНТОВ /на одну тонну продукта/1. Наименование показателей
168. Базовая технология Новая технолдиия Разница Примеча
169. Цена Сумма руб. Кол-во Цена Суша ® ниеруб. . тонн руб. руб. руб.
170. Индустриальное масло И -I2A 200 Вода
171. ПАВ /Разработан и производится институтом Химии Afi УзССР/1. Бутанол, техн.2000,5 200 100 100 0,49 0;04 0,02 0,02 0,005 20 0,10 - 0,100,005 450 2,25 2,25 Прейскурант05.05,введен с 1,01.1982 г.1. Итого экономия97,63
172. Так как приведенные затраты определяются по формуле / С-г Енх К/, то формула /I/ примет вид:
173. Э=(( Cj -I- Ен х Kj) ( С2 + Енх Kg)) х А2 /2/где: Ст и Со -текущие затраты на производство единицы продукции в базовом и предлагаемом вариантах;
174. Кт и Ко -удельные капитальные вложения по базовому и предлагаемому вариантам в производственные фонды;грн -нормативный коэффициент эффективности капитальных вложений,равный 0,15
175. Учитывая,что предлагаемая технология реализуется на основе существующей техники и следовательно, Kj= К2 , формула /2/ примет вид:1. Э = (Cj С2) х А2 /3/,т.е. эффективность сведется к экономии текущих затрат.
176. Текущие затраты выразятся следующим образом:/смотри таблицу №1/.
177. Годовой объем приготавливаемой на заводе эмульсии составляет 300 тонн, при объеме ПО тыс.куб.м ЛЕИ.
178. Экономия на I тонну ,как следует из таблицы I равна 97,63 руб.
179. Отсюда годовой экономический эффект по заводу составит :
180. Э= 97,63 х 300 = 29289 руб.
181. Зав.отделом технико-экономических расчетов и внедрения новой техникикМ^л1. Юси^лШ. В.Н.Мосунов
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.