Активность перовскитоподобных оксидов La1-xSrx(Mn, Fe)O3†δ(x=0 - 0.7) и (La1-ySry)2(Mn, Fe)O4†0(y=0.5, 0.9) в высокотемпературных реакциях разложения закиси азота и окисления метана. Роль подвижности кислорода тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Иванов, Дмитрий Валерьевич

• Иванов, Дмитрий Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иванов, Дмитрий Валерьевич

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Влияние подвижности кислорода на каталитические свойства оксидов со структурой перовскита в реакциях глубокого окисления углеводородов и разложения закиси азота

1.1.1. Структура перовскита

1.1.2. Каталитические свойства перовскитов в реакциях глубокого окисления углеводородов

1.1.4. Влияние подвижности кислорода на активность перовскитов в реакции разложения закиси азота

1.2. Подвижность кислорода в перовскитах

1.2.1. Диффузия кислорода

1.2.2. Влияние нестехиометрии на диффузию кислорода в объёме

1.2.3. Влияние микроструктуры на диффузию кислорода

1.2.4. Методы исследования процессов обмена и диффузии кислорода в перовскитах

1.2.5. Изотопно-динамическй метод обмена кислорода

1.3. Методы синтеза перовскитов

1.3.1. Метод РесЫш

1.3.2. Механохимический метод

Заключение к литературному обзору

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методы получения катализаторов

2.2. Методы исследования катализаторов

ГЛАВА 3. ОСОБЕННОСТИ ФАЗОВОГО И ПОВЕРХНОСТНОГО СОСТАВА, МИКРОСТРУКТУРА И СТАБИЛЬНОСТЬ ПЕРОВСКИТОПОДОБНЫХ ОКСИДОВ Ьа,.х8гх(Мп, Ре)03±8 (х = 0-1) и (Ьа^Гу^Мп, Ге)04±9 (у = 0.5, 0.9)

3.1. Фазовый и поверхностный состав, микроструктура и термическая стабильность оксидов Ьа1-х8гхМпОз±о (х = 0 - 1), приготовленных по методу РесЫш

3.2. Фазовый состав оксидов Ьа1.х8гхРе03^ (х = 0 - 1), приготовленных по методу РесЫш

3.3. Фазовый и поверхностный состав, микроструктура и термическая стабильность оксидов Ьао ^го.бРеОз^, приготовленных механохимическим методом

3.4. Синтез и физико-химические свойства перовскитоподобных оксидов со структурой «слоистого перовскита» состава (Ьа1_у8гу)2Мп(Ре)04±е (у = 0.5, 0.9)

Заключение к главе 3

ГЛАВА 4. ПОДВИЖНОСТЬ КИСЛОРОДА В ПЕРОВСКИТОПОДОБНЫХ ОКСИДАХ СОСТАВА (Ьа1.х8гх)(Мп, Ре)03±5 (х = 0-0.7) и (Ьа,.у8гу)2(Мп, Ре)04±е (у = 0.5, 0.9)

4.1. Система (Ьа1.х8гх)Мп03±5 (х = 0-0.7) и (Ьа1.у8гу)2Мп04±9 (у = 0.9)

4.1.1. Формы кислорода и их количество по данным ТПД Ог

4.1.2. Изотопно-динамический обмен кислорода

4.2. Система Ьао^го.бРеОз-б (х = 0.6) и Ьа8гРе04±е

4.2.1. Формы кислорода и из количество по данным ТПД Ог

4.2.2. Изотопно-динамический обмен кислорода

Заключение к главе 4

ГЛАВА 5. КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ПЕРОВСКИТОПОДОБНЫХ ОКСИДОВ Ьа1.х8гх(Мп, Ре)03±б (х = 0-0.7) и (Ьа^БгуММл, Ре)О4±0 (у = 0.5, 0.9) В ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ РЕАКЦИЯХ ОКИСЛЕНИЯ МЕТАНА И РАЗЛОЖЕНИЯ ЗАКИСИ АЗОТА

5.1. Влияние подвижности кислорода на каталитическую активность перовскитоподобных оксидов Ьа1.х8гх(Мп, Ре)0з±б (х = 0-0.7) и (Ьа1.у8гу)2(Мп, Ре)04±е (у = 0.5, 0.9) в реакции окисления метана

5.1.1. Система Ьа1-х8гхМп03±5 (х = 0-0.7) и Ьао^гиМг^е

5.1.2. Система Ьа^г^еОз-а (х = 0-0.7) и Ьа8гРе04±9

5.2. Влияние подвижности кислорода на каталитические свойства перовскитоподобных оксидов Ьа1_х8гх(Мп, Ре)О籧 (х = 0-0.7) и (Ьа1_у8гу)2(Мп, Ре)04±е (у = 0.5, 0.9) в высокотемпературной реакции разложения закиси азота

5.2.1. Система Ьа1-х8гхМпОз±5 (х = 0-0.7) и (Ьа1.у8гу)2Мп04±е (у = 0.9)

5.2.2. Система ЬаодЗго.бРеОз-б и Ьа8гРе04±е

5.2.3. Исследование переноса 180 при изотопном замещении 18Ог + Не / К20 + Не на образце ЬаМпОз±а

Заключение к главе 5

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИИ

ао термодинамическая активность атомов кислорода

ао расстояние между эквивалентными положениями решетки (параметр решетки)

(м)

->

с0 вектор концентрации атомов кислорода (моль/см )

£> коэффициент диффузии кислорода (см2/с)

рвыстр. коэффициент диффузии быстро обменивающегося кислорода (см2/с)

Оо коэффициент хаотической диффузии атомов кислорода (см2/с)

й*о коэффициент самодиффузии атомов кислорода (см2/с)

Во коэффициент химической атомов кислорода (см2/с)

Ву коэффициент хаотической диффузии кислородных вакансий (см2/с)

Бк термодинамический фактор

/ корреляционный фактор

/34 доля молекул 160180 в газовой фазе

вектор плотности потока атомов кислорода (моль/см-с)

характерный размер частиц (м) энтальпия диффундирующего атома (кДж/моль) константа поверхностного обмена кислорода (см/с) число сферических слоев количество атомов кислорода в газовой фазе количество атомов кислорода на поверхности количество атомов кислорода в объёме количество атомов кислорода в первом сферическом слое доля быстро обменивающегося кислорода в объёме доля медленно обменивающегося кислорода в объёме

количество молекул 180160, выделившихся в газовую фазу в течение 100 с обмена кислорода (молек./г)

количество молекул 160г, выделившихся в газовую фазу в течение 100 с обмена

ог

кислорода (молек./г) г размер частиц в сферическом приближении (м)

га.в.о радиус катиона А(В) или иона кислорода (м) Е. константа скорости обмена кислорода на поверхности (с"1)

к

ЛНт к п

Щ

N объём

побьём!

быстр объём

„медл

объём

'0

R° константа скорости гомомолекулярного обмена кислорода (с"1)

R1 константа скорости гетерообмена кислорода с участием одного атома кислорода

решетки оксида (II тип обмена) (с"1) R2 константа скорости гетерообмена кислорода с участием двух атомов кислорода

решетки оксида (III тип обмена) (с"1) AS„, энтропия диффундирующего атома (кДж/моль-К) S площадь поверхности (м2)

S, площадь поверхности /-го сферического слоя

(Ю

Ssst удельная поверхность (м2/г) t фактор толерантности Гольдшмита

V объём катализатора (м3)

W скорость реакции (моль/м2-с)

Wd скорость диффузии быстро обменивающегося кислорода (ат./м2-с) z число эквивалентных центров для диффузии атома

[Vo] доля подвижных кислородных вакансий от общего количества подвижных

атомов кислорода Ущв) вакансии в катионной подрешетке La (В)

IR

вобьем! доля О в /-ом сферическом слое

доля быстро обменивающегося кислорода 180 в /-ом сферическом слое

I о

ag доля атомов О в газовой фазе

1 R

as доля атомов О на поверхности

о-ообъем доля 180 в объёме

коэффициент обмена кислорода в /-ом сферическом слое (с"1) рбыстр. коэффициент обмена быстро обменивающегося кислорода в z'-ом сферическом слое (с"1)

рждл. коэффициент обмена медленно обменивающегося кислорода в объёме (с"1)

д индекс кислородной нестехиометрии

£ безразмерная характеристика длины реактора

г] безразмерная характеристика глубины слоя оксида

fio химический потенциал атома кислорода (кДж/моль)

г время контакта (с)

vo частота колебаний (с"1)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Активность перовскитоподобных оксидов La1-xSrx(Mn, Fe)O3†δ(x=0 - 0.7) и (La1-ySry)2(Mn, Fe)O4†0(y=0.5, 0.9) в высокотемпературных реакциях разложения закиси азота и окисления метана. Роль подвижности кислорода»

ВВЕДЕНИЕ

Сложные оксиды со структурой перовскита АВОз (где А - щелочной, щелочноземельный или редкоземельный металл, а В - 3с1 катион) благодаря высокой активности и стабильности представляют интерес как катализаторы различных высокотемпературных реакций с участием кислорода, таких как полное и селективное окисление углеводородов, разложение окислов азота, окислительная димеризация метана и др.

Систематическое изучение каталитических свойств перовскитов началось ещё в начале 70-х годов, начиная с работ УоогЬоеуе [1], основная цель которого заключалась в исследовании механизма и кинетики окисления углеводородов на перовскитах при разных температурах и определении зависимости между активностью и прочностью связи кислорода на поверхности. Было найдено, что скорость окисления углеводородов при низких температурах (200 - 300 °С) зависит от количества поверхностного адсорбированного наиболее слабосвязанного кислорода, и реакция, по-видимому, может протекать по ассоциативному механизму [2, 3]. В среднетемпературной области (Т = 400 -700 °С) реализуется стадийный окислительно-восстановительный механизм, и активность может зависеть от количества слабосвязанного решеточного кислорода в приповерхностном слое оксида [4]. При высокой температуре четких представлений о механизме окисления углеводородов на перовскитах получено не было. Наиболее дискуссионным остается вопрос: принимает ли объёмный кислород оксида участие в образовании продуктов реакции и влияет ли его подвижность на активность [5, 6]. Существующие в литературе противоречивые данные и мнения относительно влияния подвижности объёмного кислорода на активность перовскитов [7, 8] могут быть связаны с тем, что в большинстве работ подвижность кислорода исследовалась в нестационарном состоянии катализатора с помощью импульсных методов, термопрограммируемого обмена кислорода, ТПВ О2 и ТПВ Н2 и др. в условиях, отличных от условий протекания каталитических реакций. Кроме того, поскольку образцы синтезировались разными методами приготовления, не исключено, что различия в поверхностном составе и реальной структуре, а также в стабильности фазового состава при высокой температуре тоже могли влиять на транспорт кислорода. Поэтому для того, чтобы однозначно показать, что подвижность кислорода в объёме может определять активность перовскитов при высокой температуре, необходимо исследовать перенос кислорода в условиях близких к реакционным, принимая во внимание реальную структуру частиц катализатора.

Анализ литературных данных показывает, что активность перовскитов в высокотемпературной реакции разложения закиси азота тоже может зависеть от подвижности объёмного кислорода. Однако в основном механизм и кинетика каталитического разложения закиси азота на перовскитах изучалась только в среднетемпературной области (до 600 °С), тогда как исследования при высокой температуре весьма немногочисленны. В то же время, поиск активных катализаторов для высокотемпературной реакции разложения закиси азота в настоящее является актуальной задачей экологического катализа.

Одним из наиболее эффективных методов для определения подвижности кислорода в оксидных катализаторах и её влияния на кинетику и механизм каталитических реакций является изотопно-динамический метод (в англоязычной литературе S SITKA -Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis), который позволяет изучить перенос кислорода в условиях максимально приближенных к условиям протекания каталитических реакций [9]. Однако, несмотря на то, что методика проведения экспериментов изотопно-динамического обмена хорошо разработана, тем не менее, работы, посвященные исследованию переноса кислорода в перовскитах при высокой температуре в литературе практически отсутствуют. Наибольшая трудность в применении метода SSITKA для исследования обмена кислорода и механизма каталитических реакций с участием кислорода для оксидных систем при высокой температуре заключается в том, что необходимо дополнительно учитывать скорость переноса кислорода в объём, что требует разработки различных диффузионных моделей и использования численных методов для решения системы дифференциальных уравнений в частных производных. В Институте катализа СО РАН применение метода изотопно-динамического метода для исследования подвижности кислорода в оксидных катализаторах и механизма каталитических реакций в последнее время активно развивается, к настоящему моменту уже были рассмотрены и описаны различные модели обмена кислорода, что позволит более детально изучить перенос кислорода в перовскитах при высокой температуре.

В качестве объектов исследования были выбраны два класса перовскитов: Sr-замещенные ферриты и манганита лантана (Lai.xSrx(Mn, Ре)Оз±б). В дополнение к перовскитам были рассмотрены перовскитоподобные оксиды со структурой «слоистого перовскита» (Lai.ySry)2(Mn, Fe)04±e, которые относятся к структурам когерентного сращивания и состоят из последовательно чередующихся слоев перовскита и оксида щелечноземельного или редкоземельного металла (тип NaCl). В «слоистых перовскитах» диффузия кислорода может протекать по двум механизмам: за счет диффузии

кислородных вакансий в слое перовскита и за счет диффузии межузельного кислорода в слое редкоземельного или щелочноземельного элемента [10]. Поэтому «слоистые перовскиты» могут отличаться по подвижности кислорода в сравнении с перовскитами.

Для синтеза сложных оксидов были выбраны методы Pechini и механохимический, которые являются бессточными и могут быть использованы для приготовления реальных нанесенных и массивных катализаторов.

Каталитическая активность исследовалась в двух высокотемпературных реакциях с участием кислорода - в окислении метана и разложении закиси азота, поскольку активность перовскитов в этих реакциях может зависеть от подвижности кислорода в объёме. Кроме того, поиск активных катализаторов для этих реакций представляет практический интерес.

Цель работы состояла в том, чтобы определить взаимосвязь между составом, строением и транспортом кислорода в перовскитоподобных оксидах Lai.xSrx(Fe, Мп)Оз±5 и (Lai-ySry)2(Mn, Fe)C>4±e, и установить закономерности изменения их каталитических свойств в высокотемпературных реакциях окисления метана и разложения закиси азота в зависимости от подвижности кислорода.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1) синтезировать перовскитоподобные оксиды Lai-xSrx(Fe, Мп)О籧 и (Lai_ySry)2(Mn, Fe)04±e (х = 0 - 1, у = 0.5, 0.9) и определить влияние степени замещения на фазовый и поверхностный состав, микроструктуру и термическую стабильность;

2) исследовать кинетику переноса кислорода в сложных оксидах Lai-xSrx(Fe, Мп)Оз±5 и (Lai_ySry)2(Mn, Fe)C>4±e (х = 0 - 1, у = 0.5, 0.9) и выявить основные факторы, определяющие подвижность кислорода решетки;

3) исследовать каталитические свойства перовскитоподобных оксидов Lai-xSrx(Fe, Mn)03±6 и (Lai.ySry)2(Mn, Fe)04±e (х = 0 - 1, у = 0.5, 0.9) в высокотемпературных реакциях разложения закиси азота и окисления метана и выявить взаимосвязь между подвижностью кислорода и каталитической активностью.

Научная новизна.

1. Показано, что при синтезе Lai.xSrx(Mn, Fe)03±s по методу Pechini (Тпр = 900 °С, 4 часа на воздухе) однофазный твердый раствор перовскита образуется до х ~ 0.2. При х > 0.3 (для манганитов) и х > 0.2 (для ферритов), наряду с фазой перовскита, формируется фаза «слоистого перовскита» (Lai.ySry)2(Mn, Fe)C>4±e, преимущественно расположенная в приповерхностном слое частиц. Показано, что фазовый состав неоднофазных образцов не изменяется при нагревании до 900 °С.

2. Изучен перенос кислорода в сложных оксидах Lai.xSrxMn03±5 (х = 0 - 0.7) и Lao.4Sro.6Fe03-s. Установлено, что при замещении La на Sr в объёме перовскита появляется быстро обменивающийся кислород, который можно отнести к слабосвязанному кислороду решетки. Для ферритов лантана показано, что формирование в приповерхностном слое фазы «слоистого перовскита» приводит к увеличению скорости обмена кислорода на поверхности при сохранении высокой скорости диффузии кислорода в объёме.

3. Впервые получены данные по кинетике переноса кислорода для перовскитоподобных оксидов со структурой «слоистого перовскита» состава LaSrFe04±9 и Lao.2Sri.8Mn04±8. Показано, что, когерентное сращивание решеток перовскита и SrO приводит к уменьшению общей скорости диффузии кислорода в объёме и появлению очень медленно обменивающегося кислорода, что может быть обусловлено затруднительной диффузией кислорода между слоями или в слое SrO. В случае ферритов образцы «слоистого перовскита» характеризуются более высокой скоростью обмена кислорода на поверхности по сравнению с перовскитом.

4. Показано, что для Sr-замещенных манганитов и ферритов лантана высокотемпературные реакции окисления метана и разложения закиси азота протекают с участием объёмного кислорода по окислительно-восстановительному механизму.

5. Получены данные по активности перовскитоподобных оксидов Lai. xSrxMn03±6 (х = 0 - 0.7), Lao.4Sro.6Fe03_g, LaSrFe04±9 и Lao^Sri.eMnCWe в высокотемпературных (Т = 800 - 900 °С) реакциях разложения закиси азота и окисления метана. Установлено, что для манганитов скорость разложения закиси азота и скорость окисления метана линейно зависят от эффективного коэффициента диффузии кислорода в объёме. Для ферритов, из-за высокой скорости диффузии кислорода в объёме, скорость разложения закиси азота и скорость окисления метана коррелирует со скоростью обмена кислорода в поверхностном и приповерхностном слое, соответственно.

6. Предложена кинетическая схема реакций разложения закиси азота и окисления метана на Sr-замещенных манганитах и ферритах лантана, одной из стадий которой является реокисление восстановленного центра поверхности кислородом решетки.

Научно-практическая ценность работы.

Результаты исследования подвижности кислорода в Sr-замещенных манганитах и ферритах лантана методом изотопно-динамического обмена кислорода позволили однозначно показать, что объёмный кислород катализатора участвует в образовании продуктов реакций окисления метана и разложения закиси азота при высокой

температуре, определить кинетические закономерности протекания этих реакций и установить, в каких случаях активность перовскитов действительно может зависеть от подвижности кислорода в объёме. На основании полученных данных о влиянии фазового и поверхностного состава Sr-замещенных манганитов и ферритов лантана на подвижность кислорода было впервые установлено, что, формируя микроструктуру «слоистый перовскит» (в приповерхностном слое) - перовскит», можно регулировать скорость обмена кислорода на поверхности и скорость диффузии кислорода в объёме. Результаты исследования позволят в дальнейшем целенаправленно синтезировать активные катализаторы для высокотемпературных процессов окисления метана и разложения закиси азота, и других реакций с участием кислорода, а также могут быть использованы для поиска активных материалов для твердооксидных топливных элементов.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Особенности фазового и поверхностного состава, микроструктура и термическая стабильность перовскитоподобных оксидов Lai„xSrx(Mn, Fe)03±6 (х = 0 - 0.7) и (Lai-ySry)2(Mn, Fe)04±e (у = 0.5, 0.9), приготовленных механохимическим методом и методом Pechini.

2. Результаты исследования форм кислорода и их подвижности с использованием методов ТПД Ог и изотопно-динамического обмена кислорода.

3. Данные по каталитической активности в высокотемпературных реакциях разложения закиси азота и окисления метана.

4. Кинетическая схема высокотемпературных реакций окисления метана и разложения закиси азота на Sr-замещенных манганитах и ферритах лантана.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на 7-ой Международной конференции по механохимии и механическому сплавлению INCOME 2011 (Херцег-Нови, Черногория, 2011), 2-ом Российско-французском семинаре молодых ученых «Катализ для решения проблем энергетики и использования возобновляемых природных ресурсов» (Лион, Франция, 2011), 12-ой конференции Европейского керамического общества ECerS-2011, (Стокгольм, Швеция, 2011), 9-ом Симпозиуме по переработке и использованию природного газа NGCS-9 (Лион, Франция, 2010), III Международной школе-конференции молодых ученых «Дизайн катализаторов» (Екатеринбург, 2009), 8-ой Международной конференции «Механизмы каталитических реакций» (Новосибирск, 2009), Международной летней школе-конференции для молодых ученых «Охрана окружающей среды и использование возобновляемых природных ресурсов» (Порто Карас, Греция, 2009), XIX, XX Симпозиуме современная химическая

физика (Туапсе, 2008 - 2007), III Международной конференции «Катализ: теория и практика» (Новосибирск, 2007).

Публикации по теме диссертации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи и 10 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка литературы. Работа изложена на 134 страницах, включая 47 рисунков и 13 таблиц. Список цитируемой литературы включает 191 наименование.

Личный вклад автора. Все результаты, приведенные в диссертации, получены самим автором или при его непосредственном участии. Автором выполнены все эксперименты по изотопному обмену кислорода, кинетические релаксационные эксперименты, эксперименты термопрограммируемой десорбции кислорода; он принимал участие в синтезе образцов, исследовании каталитической активности, в анализе фазового и поверхностного состава, обобщении полученных результатов, выявлении закономерностей и формулировки основных выводов. Расчет модельных кривых изотопного обмена кислорода проводился сотрудником Института катализа СО РАН к.т.н. Садовской Е.М. Исследования образцов физико-химическими методами проводились сотрудниками Института катализа им. Г.К. Борескова (ИК СО РАН) к.ф.-м. н. Надеевым А.Н. и д.ф.-м.н. Цыбулей С.В. (РФА), к.х.н. И.П. Просвириным (РФЭС), к.ф.-м.н. Герасимовым Е.Ю и Ищенко А. В (ЭС), к.х.н. Довлитовой Л. С. (ДР). Отдельные образцы катализаторов были приготовлены Куликовской H.A. и к.х.н. Яковлевой И.С. (ИК СО РАН).

Автор считает своим приятным долгом ещё раз поблагодарить своих научных руководителей - д.х.н. Исупову Любовь Александровну и к.х.н. Пинаеву Ларису Геннадьевну, а также приносит искреннюю благодарность всем сотрудникам Института катализа СО РАН, которые помогали в реализации данной работы.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Иванов, Дмитрий Валерьевич

выводы

6. Показано, что для Бг-замещенных манганитов и ферритов лантана высокотемпературные реакции окисления метана и разложения закиси азота протекают с участием объёмного кислорода сложного оксида по окислительно-восстановительному механизму. Для манганитов лантана установлена корреляция между скоростями каталитических реакций окисления метана и разложения закиси азота и эффективным коэффициентом самодиффузии кислорода в объёме. Для ферритов лантана вследствие более высокой подвижности кислорода в объеме каталитическая активность коррелирует со скоростью обмена кислорода в приповерхностном слое.

7. Предложена кинетическая схема высокотемпературных реакций разложения закиси азота и окисления метана на Бг-замещенных манганитах и ферритах лантана, одной из стадий которой является реокисление восстановленного центра кислородом решетки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иванов, Дмитрий Валерьевич, 2012 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Voorhoeve, R.J.H., Johnson, Jr., D.W., Remeika, J.P. and Gallagher, P.K., Perovskite oxides: materials science in catalysis // Science - 1977. - V. 195. - P. 827.

2. Tejuca, L.G., Fierro, J.L., Tascon, J.M.D. Structure and reactivity of perovskite-type oxides// Adv. Catal.- 1989.-V.-36.-P. 237-319.

3. Боресков, Г.К. Гетерогенный катализ, Москва, Наука. - 1988.

4. Lee Y.N., Rochel M.L., Fierro J.L.G., Cortes V., Sapina F., Martinez E. Surface properties and catalytic performance for ethane combustion of Lai.xKxMn03+6 perovskites // Appl. Catal. A: Gen. - 2001. - V. 207. - P. 17 - 24.

5. Yamazoe, N., Teraoka, Y. Oxidation catalysts of perovskites — relationships to bulk structure and composition (valency, defect, etc.) // Catal. Today - 1990.-V.-8.-P. 319358.

6. McCarty, J.G., Wise, H. Perovskite catalysts for methane combustion // Cat. Today -1990.-V.-8.-P. 231-248.

7. Borovskikh, L., Mazo, G., Kemnitz, E. Reactivity of oxygen of complex cobaltites Lai. xSrxCo03 and LaSrCo04 // Solid State Sciences - 2003. - V. 5. - P. 409 - 417.

8. Martinez-Ortega, F., Batiot-Dupeyrat, C., Valderrama, G., Tatibouet J.-M. Methane catalytic combustion on La-based perovskite catalysts // C.R. Acad. Sci. Paris, Serie lie, Chimie/ Chemistry - 2001. - V. 4. - P. 49 - 55.

9. Happel, J. Isotopic Assessment of Heterogeneous Catalysis. Academic Press. Orlando, FL. 1986

10. Kharton, V.V., Viskup, A.P., Kovalevsky, A.V., Naumovich, E.N., Marques, F.M.B. Ionic transport in oxygen-hyperstoichiometric phases with K2NiF4-type structure // Solid State Ionics-200l.-V. 143.-P. 337-353.

11. Goodenough, J.B. Rare earth - manganese perovskites // In Handbook of Physics and Chemistry of Rare Earth, V. 33, Gschneidner, K.A., Bunzli, Jr. J.C.H., Pecharsky, V.K. (ed.): Elsevier.-2003.-P. 249.

12. Zwinkels, M.F.M., Jaras, S.G., Menon, P.G., Griffin, T.A. Catalytic materials for high-temperature combustion// Catal. Rev. -Sci. Eng. - 1993.-V.-35.-N. 3.-P. 319-358.

13. Исупова, Л.А. Физико-химические основы приготовления массивных оксидных катализаторов глубокого окисления с использованием метода механохимической активации: Дисс. ... д.х.н.-Новосибирск, 2001.

14. Крылов, О.В. Гетерогенный катализ. Учебное пособие. Часть III.-Новосибирск: НГУ, 2002, С. 260.

15. Arai, Н., Yamada, Т., Eguchi, К., Seiyama, Т. Catalytic combustion of methane over various perovskite-type oxides // Appl. Catalysis - 1986.-V.-26.-P. 265-276.

16. Nakamura, Т., Misono, M., Uchijima, Т., Yoneda, Y. Catalytic properties of perovskite-type Mixed Oxides // Nippon Kagaku Kaishi (1980) 1679.

17. Quinlan, M.A., Wise, H., McCarty, J.G. Basic research on natural gas combustion phenomena - catalytic combustion, SRI International, Mento Park, CA, GRI-89/014.-1989.

18. Nitadori, Т., Ichiki, Т., Misono, M. Catalytic properties of perovskite-type mixed oxides (ABO3) consisting of rare earth and 3d-transition metals. The ole of the A- and B-site ions // Bulletin of the Chemical Society of Japan. -1988.-V.61-P.621.

19. Pena, N.A., Fierro, J.L.G. Chemical structures and performance of perovskite oxide // Chem. Rev. -2001.-V,-101.-P. 1981-2017.

20. Nitadori, Т., Kurihara. S., Misono, M. Catalytic properties of Lai-хА МпОз (A'= Sr, Ce, Hf) // J. Catal. - 1986.-V.-98.-P. 221 -228.

21. Leontiou, A.A., Lavados, A.K., Giannakas, A.E., Bakas, T.V., Pomonis, P.J. A comparative study of substituted perovskite-type solids of oxidic Lai-xSrxFe03±6 and chlorinated Lai.xSrxFe03±sCle form: catalytic performance for CH4 oxidation by O2 and N20 // J. Catal. -2007.-V.-251.-P. 103-112.

22. Alifanti, M., Kirchnerova, J., Delmon, B. Effect of substitution by cerium on the activity of ЬаМпОз perovskite in methane combustion // Appl. Catal. A: Gen. - 2003. -N245.-P. 231 -243.

23. Ponce, S., Репа, M.A., Fierro, J.L.G. Surface properties and catalytic performance in methane combustion of Sr-substituted lanthanum manganites // Appl. Catal. B: Env. -2000.-N24.-P. 193-205.

24. Marchetti, L., Forni, L. Catalytic combustion of methane over perovskites // Appl. Catal. B: Env.- 1998.-V. 15.-P. 179-187.

25. Alifanti, M., Kirchnerova, J., Delmon, В., Klvana, D. Methane and propane combustion over lanthanum transition-metal perovskites: role of oxygen mobility // Appl. Catal. A: Gen. - 2004. - N 262. - P. 167 - 176.

26. Исупова, JI.A., Яковлева, И.С., Аликина, Г.М., Рогов, В.А., Садыков, В.А. Реакционная способность перовскитов серии Lai-xSrxFe03-y (х = 0-1) в реакциях окисления // Кинетика и катализ, - 1999. - Т. 46. - N 5. - С. 773 - 779.

27. Yakovleva, I.S., Isupova, L.A., Rogov, V.A., Sadykov, V.A. Forms of oxygen in Lai. хСахМпОз+5 (x = 0-1) perovskites and their reactivities in oxidation reactions // Kinetics and Catalysis - 2008. - V. 49,- N 49. - P. 261 - 270.

28. Barresi, A.A., Mazza, D., Ronchetti, S., Spinicci, R., Vallino, M. Non-stoichiometry and catalytic activity in АВОз perovskites: LaMn03 and LaFe03 // Studies in Surface Science and Catalysis - 2000. - V. 130. - P. 1223 - 1228.

29. Sadykov V.A., Isupova L.A., Yakovleva I.S., Lukashevich A.I., Neophytides S., Reactivity of surface and bulk oxygen in Lal-xCaxFe03-y system with respect to methane oxidation // React. Kinet. Catal. Lett. -2004.- V. 81, № 2.- P. 393-398.

30. Надеев, A.H., Цыбуля, C.B., Беляев, В.Д., Яковлева, И.С., Исупова, Л.А. Подвижная форма кислорода и её роль в стабильности твердых растворов Lai. xSrxFe03-6 // Журн. струк. химии- 2008. - Т. 49.-N. 6.- Р. 1114 - 1121.

31. Bielanski, A., Haber, J. Oxygen in Catalysis on Transition Metal Oxides // Catal. Rev.-Sci. Eng. - 1979. - V. 19. - P. 1 - 44.

32. Nadeev, A.N., Tsybulya, S.V., Yakovleva, I.S, Isupova, L.A. Mobile oxygen form and structural stability of Laf xSrFe03 y perovskites // Acta Cryst. - 2008.-Suppl.-A4.-P.

520.

33. Saracco, G., Scibilia, G., Ianibello, A., Baldi, G., Methane combustion on Mg-doped LaCr03 perovskite catalysts // Appl. Catal. B: Env. - 1996. - Y. 8. - P. 229 - 244.

34. Saracco, G., Geobaldo, F., Baldi, G., Methane combustion on Mg-doped LaMn03 perovskite catalysts // Appl. Catal. B: Env. - 1996. - V. 8. - P. 229 - 244.

35. Seiyama, T. Total oxidation of hydrocarbons // Catal. Rev. Sci. Eng. - 1992. - V. 8. -N. 2.-P. 281 -300.

36. Auer, R, Thyrion, C. Kinetics oft he total oxidation of methane over Lao.9Ceo.iCo03 perovskite catalyst // Ind. Eng. Chem. Res. - 2002. - V. 41. - P. 680 - 690.

37. Kirchnerova, J., Klvana, D., Vaillancourt, J., Chaouki, J. Evaluation of some cobalt and nickel based perovskites prepared by freeze-drying as combustion catalysts // Catal. Let. - 1993.-V. 21.-P. 77-87.

38. Марголис, Л.Я., Корчак, B.H. Взаимодействие углеводородов с катализаторами парциального окисления // Успехи химии - 1998. - Т. 67. - N 12. - С. 1175 - 1184.

39. Алхазов, Т.Г., Марголис, Л.Я. Глубокое каталитическое окисление органических веществ: Моска, Химия.-1985.

40. Haber, J. Selective oxidations // in Handbook of Heterogeneous Catalysis (2nd ed), Ertl, G., Krozinger, H., Schuth, F., Weitkamp, J. (ed.): Wiley-VCH, Verlag.-2008.-P.3359.

41. Sarocco, G., Scibilia, G., Ianibello, A., Baldi, G. Methane combustion on Mg-doped LaCr03. // Appl. Catal. В.- 1996. - V. 8. - P. 229.

42. Sarocco, G., Geobaldo, F., Baldi, G. Methane combustion on Mg-doped ЬаМпОз. // Appl. Catal. В.- 1999. - V. 20. - P. 277.

43. Поповский, B.B., Мамедов, Э.А., Боресков, Т.К. Исследование механизма реакции каталитического окисления водорода на оксидах переходных металлов IV периода // Кинетика и катализ - 1972. - Т. 13. - N 1. - С. 145 - 153.

44. Боресков, Т.К. Механизм и кинетика гетерогенных реакций. Проблема кинетики и катализа.-М.-1973. -Т.15.-С. 27-39.

45. Мазо, Т.Н., Кудряшов, И.А., Кемнитц, Э. Активность фаз Lai_xSrxMn03 и Lai. xSrxCr03 в реакциях изотопного обмена кислорода и окисления СО и СН4 // Журнал физической химии-2001.-Т. 75. -N7.-С. 1232- 1238.

46. Murwani, I.K., Scheurell, S., Feist, M., Kemnitz, E. 180-isotope exchange behavior and oxidation activity of Lai.xSrxMn03+5 // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry -2002.-V. 69.-P. 9-21.

47. Koudriashov, I.A., Mazo, G.N., Murwani, I.K., Scheurell, S., Kemnitz, E. The reactivity of manganites in 180 isotope exchange reactions // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry - 2001. - V. 63. - P. 59 - 68.

48. Поповский, В.В. Закономерности глубокого окисления веществ на твердых оксидных катализаторов // Кинетика и катализ - 1972. - Т. 13. - N 5. - С. 1190 -1203.

49. Kapteijn, F., Rodriguez-Mirasol, J., Moulijn, J.A. Heterogeneous catalytic decomposition of nitrous oxide // Appl. Catal. B: Env. - 1996. - N 9. - P. 25 - 64.

50. Gunasekaran, N., Rajadurai, N., Carberry, J.J. Catalytic decomposition of nitrous oxide over perovskite type solid oxide solutions and supported noble metal catalysts // Catal. Let. - 1995. -N 35. - P. 373-382.

51. Srinivasan, V., Swamy, C. S., Muralidhar, G., Raj, S. L,, Pitchai, R., and Vijayakumar, К. M., in "New Horizons in Catalysis" (T. Seiyama and K. Tanabe, eds.), Part B, p. 1458. Kodansha-Elsevier, Tokyo, 1981.

52. Kameswari, N., and Swamy, C. S., in "Advances in Catalysis Science and Technology" (T. S. R. Rao, ed.), p. 257. Wiley, New York, 1985.

53. Winter, E.R.S. The Decomposition of Nitrous Oxide on the Rare-Earth Sesquioxides and Related Oxides // J. Catal. - 1969. -N15.-P. 144-152.

54. Raj, S. L., Viswanathan, В., and Srinivasan, V., Indian J. Chem., Sect. A 21 A, 689 (1982).

55. Rao, К. M., and Srinivasan, V., React. Kinet. Catal. Lett. 25,261 (1984).

56. Kobayashi, H., Kobayashi, M. Transient respond analysis for heterogeneous catalysis // Catal. Rev.-Sci. Eng. - 1974. -V. 10. -N. 2. -P. 139.

57. Winter, E.R.S. The decomposition of N2О on oxide catalysts III. The effect of O2 // J. Catal. - 1974.-V-34.-P. 431-439.

58. Swamy, C.S., Christopher, J. Decomposition of N2O on perovskite-related oxides // Catal. Rev.-Sci. Eng. - 1992. - V 34,- N 4. - P. 409 - 425.

59. Чеботин, B.H. Химическая диффузия в твердых телах: Москва, Наука. -1989.

60. Heitjans, P., Karger, J. Diffusion in condensed matter. Methods, materials, models: Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg.-2005.

61. Ishigaki, Т., Yamauchi, S., Kishio, K., Mizusaki, J., and Fueki, K., Diffusion of oxide ion vacancies in perovskite-type oxides // J. Solid State Chem. - 1988.-V.-73.-P. 179187.

62. Martin, M, Diffusion in oxides // Diffsion in condensed matter (methods,materials, models) Heitjans, P. (ed.), Karger, J. (ed.): Springer-Verlag Berlin Heidelberg. -2005.-P. 209-248.

63. Mehrer, H. Diffusion in solids. Fundamentals, methods, materials, diffussion-contolled processes // N. 155 in Springer series in Solid State Sciences, Cardona, M (ed.) et al: Springer-Verlag Berlin Heidelberg. -2007.-P. 163.

64. Mizusaki, J., Yasuda I., Shimayoma J., Samauchi, S., Fueki, K., Electrical conductivity, defect equilibria and oxygen vacancy diffusion coefficient of Lai_xCaxA103_s single crystals // J. Electrochem .Soc. - 1993.-V.-140.-P. 467-471.

65. Mizusaki, J., Sasamoto, Т., Cannon, W.R., Bowen, H.K. Electronic conductivity, Seebeck coefficient and defect structure of Lai.xSrxFe03 (x=0.1 and 0.25) // J. Am. Ceram. Soc. - 1983.-V.-66.-P. 247.

66. Mizusaki, J., Mima, Y., Yamauchi, S, Fueki, K., Tagawa, H. Nonstoichiometry of the perovskite-type oxides Lai.xSrxCo03-s // J. Solid State Chem. - 1989.-V.-80.-P. 102111.

67. Mizusaki, J., Yonemura, Y., Kamata, H., Ohyama, K., Mori, N., Takai, H., Tagawa, H., Dokiya, M., Naraya, K., Sasamoto, Т., Inaba, H., Hashimoto, T. Electronic conductivity, Seebeck coefficient, defect and electronic structure of nonstoichiometric Lai.xSrxMn03 // Solid State Ionics - 2000.-V.-132.-P. 167-180.

68. Kuo, J.H., Anderson H.U., Sparlin, D.M. Oxidation-reduction behaviour of undoped and Sr-doped LaMnOi, nonstoichiometry and defect structure // J. Solid State Chem. -1989.-V.-83.-P. 52-60.

69. Carter, S., Selcuk, A., Chater, R. J., Kajada, J., Kilner, J.A., Steel B.C.H. Oxygen transport in selected nonstoichiometric perovskite-structure oxides // Solid State Ionics - 1992.-V.-53-56.-P. 597-605.

70. Rormark, L., Wiik, K., Stolen, S., Grande, T. Oxygen stoichiometry and structural properties of Lai.xAxMn03±6 (A = Ca, Sr, Ba and 0 < x < 1) // Journal of Materials Chemistry-2002.-V.-12.-P. 1058.

71. Nakamura, T., Petzow, G., Gauckler, L.G. Stability of the perovkite phase LaB03 (B = V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni) in reducing atmosphere. I. Experimental results. // Mat. Res. Bull. - 1979. -V. 14. - P. 649-659.

72. Yokokawa H., Sakai, N., Kawada, T., M. Dokya Thermodynamic stabilities of perovskite-type oxides for electrodes and other electrochemical materials // Solid State Ionics . - 1995. -N 52. - P. 43-56.

73. Bouwmeester, H.J.M., Burggraaf, A.J. Dense ceramic membranes for oxygen separation // 10 Chapter in Fundamentals of inorganic membrane science and technology, Burggraaf, A.J., Cot, L. (ed.)//Elsevier Science B.V.-1996. -P.435-528.

74. Li, R.K., Greaves, C. Synthesis and characterization of the electron-doped single-layer manganite LaoSrosMnO^ and its oxidation state Lai.2Sro.8Mn04+8 // J. Solid State Chem. -2000.- V.-153.-P. 34-40.

75. Daroukh, M.A1., Vashook, V,V, Ullmann, H., Tietz, F., Arual Raj, I. Oxides of the AMO3 and A2M04-type: structural stability, electrical conductivity and thermal expansion // Solid State Ionics.- 2003,- V.-158.-P. 141-150.

76. Yasuda, I., Ogasawara, K., Hishinuma, M. Oxygen tracer diffusion in poly crystalline calcium-doped lanthanum chromates // J. Am. Ceram. Soc. - 1997.- V.-80.-N. 12.-P. 3009-3012.

77. Kim, M.C., Park, S.J., Haneda, H., Tanaka, J., Mitsuhasi, T., Shirasaki, S. Self-diffusion of oxygen in Lai_xSrxFe03 // Journal of Materials Science Latters - 1990.-V.-9.-P. 102104.

78. Marti, P.E., Baiker, A. Influence of A-site cation in AMn03+x and AFe03+x (A = La, Nd, Pr and Gd) perovskite-type oxides on the activity for methane combustion // Catal. Lett. - 1994. - N 26. - P. 71 - 84.

79. Skinner, S.J., Kilner J.A. Oxygen diffusion and surface exchange in La2-xSrxNi04+5 // Solid State Ionics - 2000. -N 135. - P. 709 - 712.

80. Zhao, Hui, Qiang, Li, LiPing, Sun Ln2M04 cathode materials for solid oxide fuel cells // Science China (Chemistry) - 2011. -N 54. - P. 898 - 910.

81. De Souza, R.A., Kilner, J. A. Oxygen transport in Lai.xSrxMni-yCoy03±5 perovskites Part II. Oxygen surface exchange // Solid State Ionics - 1999.-V.-126.-P. 153-161.

82. Zhou, W, Ran, R, Shao, ZP Progress in understanding and development of Bao.5Sro.5Coo.8Feo.203±6-based cathodes for intermediate temperature solid-oxide fuel cells: A review // J. Power Sources - 2009. - N 192. - P. 231 - 246.

83. Boehm, E, Bassat, JM, Dordor, P, Mauvy, F, Grenier, JC, Stevens, Ph. Oxygen diffusion and transport properties in non-stoichiometric Ln2„xNi04+§ oxides // Solid State Ionics - 2005. - N 176. - P. 2717 - 2725.

84. Amow, G, Whitfield, PS, Davidson, IJ, Hammond, RP, Munnings, CN, Skinner, SJ. Structural and sintering characteristics of the La2Nii.xCox04+5 series // Ceramics International - 2004. - N 30. - P. 1635 - 1639.

85. Nadeev, A.N., Tsybulya, S.V., Kryukova, G.N., Yakovleva, I.S., Isupova, L.A. Vacancies

3+ 2+

ordering in La f xBa xFe03 g perovskites. // Zeitschrift fur cristallographie - 2007.-Suppl.-26.-P. 381-386.

86. Герасимов, Е.Ю., Зайковский, В.И., Цыбуля, С.В., Исупова, Л.А. Исследование микроструктуры твердых растворов Lai-xCaxMn03 (х = 0.5, 0.8) // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. - 2009. — № 10. - С. 10-15.

87. Надеев, А.Н., Цыбуля, С.В., Герасимов, Е.Ю., Куликовская, Н.А., Исупова, Л.А. Структурные особенности формирования гетеровалентных твердых растворов Lai.xCaxFe03+5 (0 < х < 0,7) // Журн. структур, химии. - 2010. - Т 51, № 5 - С. 921927.

88. Inderjeet, К., Mishin, Yu., Grest, W. Fundamentals of grain and interphase boundary diffusion : John Wiley, Chichester, New york.- 1995.

89. Elshof, J.E., Bouwmeester, H.J.M., Verweij, H. Oxygen transport through Lai.xSrxFe03_ § membrane II. Permeation in air/СО, CO2 gradients // Solid State Ionics - 1996.-V.-89.-P. 81-92.

90. Sase, M., Yashiro, K., Sato, K., Mizusaki, J., Kawada, Т., Sakai, N., Yamaji, K., Horita, Т., Yokokawa, H. Enhancement of oxygen exchange at the hetero interface of

(La,Sr)Co03/(La,Sr)2Co04 in composite ceramics // Solid State Ionics - 2008.-V.-178.-P. 1843-1852.

91. Kawada, T., Horita, T., Sakai, N., Yokokawa, H., Dokiya, M. Experimental determination of oxygen permeation flux through bulk and grain boundary of LaojCao sCrOa // Solid State Ionics - 1995.-V.-79.-P. 201-2007.

92. Sadykov, V., Mezentseva, N., V., Sadovskaya, E., Ishenko, A., Pavlova, S., Bespalko, Yu., Kharlamova, T., Zevak, E., Salanov, A., Krieger, T., Belyaev, V., Bobrenok, O., Uvarov., N., Okhlupin, Yu, Smorygo, O., Smirnova, A., Singh, P., Vlasov, A., Korobeynikov, M., Bryzgin, A., Kalinin, P., Arzhannikov, A. Solid oxide fuel cell composite cathodes based on perovskite and fluorite structure // Journal of Power Sources - 2011, in press.

93. Alario-Franco, M.A., Henche, M.J.R., Vallet, M., Calbet, J.M.G., Grenier, J.C., Wattiaux, A., Hagenmuller, P. Microdomain texture and oxygen excess in the calcium-lanthanum ferrite: Ca2LaFe308 // J. Solid State Chem. - 1983.-V.-46.-P. 23-40.

94. Kharton, V.V, Viskup, A.P., Kovalevsky, A.V., Naumovich, E.N., Margues, F.M. B. Ionic transport in oxygen-hyperstoichiometric phases with K2NiF4-type structure // Solid State Ionics-2001.-V.-143.-P. 337-353.

95. Skinner, S.J. Klier, J.A. Oxygen diffusion and surface exchange in La2.xSrxNi04+5 // Solid State Ionics-2000.-V.-135.-P. 709-712.

96. Shin, S., Yonemura, M., Ikawa, H. Order-disorder transition of Sr2Fe20s from brownmillerite to perovskite at elevated temperature // Mat. Res. Bull., - 1978.-V.-13.-P. 1017-1021.

97. Grenier, J.C, Norbert, E., Pouchard, M., Hagenmuller, P. Structural transitions at high temperature in Sr2Fe205 // J. Solid State Chem. - 1985.-V.-58.-P. 243-252.

98. Maier, J. On the correlation of macroscopic and microscopic rate constants in solid state chemistry// Solid State Ionics - 1998.-V.-112.-P. 197-228.

99. Kilner, J.A. Isotopic exchange in mixed and ionically conducting oxides // In: Ramanarayanan, T., Worrell, W.L., Tuller, H.L.(eds.) Proceedings of 2-nd International Symposium on Ionic and Mixed Conducting Ceramics, Electrochemical Society, Pennington - 1994. P. 174-190

100. Kilner, J.A., De Souza, R.A., Fullarton, I.C. Surface exchange of oxygen in mixed conducting perovskite oxides // Solid State Ionics - 1996.-V.-86-88.-P. 703-709.

101. Adler, S.B., Lane, J. A., Steele, B.C.H. Electrode kinetics of porous mixed-conducting oxygen electrodes // J. Electrochem. Soc. - 1996.-V.-143.-P. 3554-3564.

102. Steele, B.C.H. Behaviour of porous cathodes in high temperature fuel cells I I Solid State Ionics - 1997.-V.-94.-P. 239-248.

103. De Souza, R.A. A universal empirical expression for the isotope surface exchange coefficients (k*) of acceptor-doped perovskite and fluorite oxides // Phys. Chem. Chem. Phys. -2006.-V.-8.-P. 890-897.

104. Choi, Y., Lynch, M.E., Lin, M.C., Liu, M. Prediction of O2 dissociation kinetics on LaMnOj-based cathode materials for solid oxide fuel cells // J. Phys. Chem. C - 2009.-V.-113.-P. 7290-7297.

105. Adler, S.B., Chen, X.Y., Wilson, J.R. Mechanisms and rate laws for oxygen exchange on mixed-conducting oxide surfaces // J. Catal. - 2007.-V.-245.-P. 91-109.

106. Carter, S., Selcuk, A., Chater, R.J., Kajda, J., Kilner, J.A. and Steele, B.C.H. Oxygen transport in selected nonstoichiometric perovskite-structure oxides // Solid State Ionics - 1992.-V.-53-56.-P. 597-605.

107. Adler, S.B. Mechanism and kinetics of oxygen reduction on porous Lai_xSrxCo03-s electrodes // Solid State Ionics - 1998.-V.-11 l.-P. 125-134.

108. Ramos, T., Atkinson, A., Oxygen diffusion and surface exchange in Lai. xSrxFeo.8Cro.203^ (x=0.2, 0.4 and 0.6) // Solid State Ionics - 2004.-V.-170.-P. 275-286.

109. ten Elshof, J.E, Bouwmeester, H.J.M., Verweij, H., Oxygen transport through Lai. xSrxFe03 membranes. I: Permeation in air/He gradients // Solid State Ionics - 1995.-V.-8l.-P. 97-105.

110. Chen, C.H., Bouwmeester, H.J.M., van Doorn, R.H.E., Kruidhof, H. and Burggraaf, A.J. Oxygen permeation of Lao.3Sro.7Co03^ // Solid State Ionics - 1997.-V.-98.-P. 7-13.

111. Lane, J.A., Benson, S.J., Waller, D. and Kilner, J.A Oxygen transport in Lao.6Sro.4Coo.2Feo.803^ // Solid State Ionics - 1999.-V.-121.-P. 201-208.

112. Diethelm, S. van Herle, J. Oxygen transport through dense Lao6Sro.4Feo.8Coo.2O34 perovskite-type permeation membranes // J. Eur. Ceram. Soc. - 2004.-V.-24.-P. 13191323.

113. Kim, S., Wang, S., Yang, Y.L., Wu, N., Ignatiev, A., Jacobson, A.J., Abeles, B. Oxygen surface exchange in mixed ionic electronic conductors: Applications to Lao.5Sro.5Feo.8Gao.203-s // J. Electrochem. Soc.,-2000.-V.-147.-N. 6. -P. 2398-2406.

114. Ezin, A.N., Kurumchin, E.Kh., Muryugin, I.V., Tsidilkovski, V.I., Vdovkin, G.K. The types of surface exchange and diffusion of oxygen in La0.7Sr0.3CoO3^ // Solid State Ionics - 1998.-V.-112.-P. 117-122.

115. Van Doom, R.H.E., Fullarton, I.C., de Souza, R.A., Kilner, J.A., Bouwmeester, H.J.M., Burggraaf, A.J. Surface oxygen exchange of Lao.3Sro.7Co03^ // Solid State Ionics -1997.-V.-96.-P. 1-7.

116. Leonhardt, M., De Souza, R.A., Claus, J., Maier, J. Surface kinetics of oxygen incorporation into SrTi03 // J. Electrochem. Soc. - 2002.-V.-146.-N. 2.-P. J19-J26.

117. Ishihara, T., Kilner, J.A., Honda, M., Sakai, N., Yokokawa, H., Takita, Y. Oxygen surface exchange and diffusion in LaGa03 based perovskite type oxides // Solid State Ionics - 1998.-V.-113-115.-P. 593-600.

118. Kharton, V.V.. Naumovich, E.N., Vecher, A.A., Nikolaev, A.V. Oxide ion conduction in solid solutions Lni„xSrxCo03-s (Ln =La, Pr, Nd) // J. Solid State Chem. - 1995.-V.-120.-P. 128.

119. ten Elshof, J.E., Lankhorst, M.H.R. and Bouwmeester, H.J.M. Oxygen exchange and diffusion coefficients of strontium doped lanthanum ferrites by electrical conductivity relaxation// J. Electrochem. Soc. - 1997.-V.-144.-N. 3.-P. 1060-1067.

120. Mizusaki, J. Nonstoichiometry, diffusion and electrical properties of perovskite-type oxide electrode materials // Solid State Ionics - 1992.-V.-52.-P. 79-91.

121. De Souza, R.A., Kilner, J. A., Walker, J.F. A SIMS study of oxygen tracer diffusion and surface exchange in Lao.gSro^MnOa-s // Materials Latters - 2000.-V.-43.-P. 43-52.

122. Skinner, S.J., Kilner J.A. Oxygen diffusion and surface exchange in La2-xSrxNi04+6 // Solid State Ionics -2000.-V.-135.-P. 709-712.

123. Wang, S., Verma, A., Yang, Y.L., Jacobsson, A.J. and Abeles, B. The effect of the magnitude of the oxygen partial pressure change in electrical conductivity relaxation measurements: oxygen transport kinetics in Lao.sSro.sCoOj^ // Solid State Ionics -2001.-V.-140.-P. 125-133.

124. van der Haar, L.M., den Otter, M.W., Morskate, M., Bouwmeester, H.J.M., Verweij, H., Chemical diffusion and oxygen surface transfer of Lai.xSrxCo03^ studied with electrical conductivity relaxation // J. Electrochem. Soc. - 2002.-V.-149. -N. 3.-P. J41-J46.

125. Lankhorst, M.H.R., Bouwmeester, H.J.M. Determination of oxygen nonstoichiomtery and diffusivity in mixed conducting oxides by oxygen coulometric titration, I. Chemical diffusion in Lao.8Sro.2Co03.s // J. Electrochem. Soc. - 1997.-V.-144.-N. 4.-P. 1261-1267.

126. Lein, H.L.,Wiik, K. Grande, T. Kinetic demixing and decomposition of oxygen permeable membranes // Solid State Ionics - 2000.-V.-177.-P. 1587-1590.

127. Chen, C.H., Bouwmeester, H.J.M., van Doom, R.H.E., Kruidhof, H. and Burggraaf, A.J. Oxygen permeation of Lao.3Sro.7Co03-s // Solid State Ionics - 1997.-V.-98.-P. 7-13.

128. Lane, J.A., Benson, S.J., Waller, D. and Kilner, J.A. Oxygen transport in Lao.6Sro.4Coo.2Feo.803^ // Solid State Ionics - 1999.-V.-121.-P. 201-208.

129. Perovskite oxide for solid oxide fuel sell, Eshihara, T. (ed.) // Springer Science + Bissuness-Media, LLC.-2009.

130. Isotopes in Heterogeneous Catalysis, Hargreaves, J.S.J, (ed), Jackson, S.D. (ed.), Webb, G. (ed.) // in Catalytic Science Series.-V.4.: Imperial College Press, London.-2006.

131. Steele, B.C.H., Oxygene transport and exchange in oxide ceramics // Journal of Power Sources - 1994,-V.-49.-P. 1-14.

132. Ishigaki, Т., Yamauchi, S., Mizusaki, J., Fueki, K., Tamura, H. Tracer diffusion coefficient of oxide ions in LaCo03 Single crystal // J. Solid State Chem. - 1984.-V.-54.-P. 100-107.

133. Kilner, J.A., De Souza, R.A., Fullarton, I.C. Surface exchange of oxygen on mixed conducting perovskite oxides // Solid State Ionics - 1996.-V.-86-88.-P. 703-709.

134. Boehm E, Bassat JM, Steil MC, Dordor P, Mauvy F, Grenier JC. Oxygen transport properties of La2Nii_xCux04+s mixed conducting oxides // Solid State Sci. - 2003.-V.-5.-P. 973-981.

135. Munnings, C.N., Skinner, S.J., Amow, G., Whitfield, P.S., Davidson, I J. Oxygen transport in the La2Nii.xCox04+6 system // Solid State Ionics - 2005.-V.-176.-P. 18951901.

136. van Dijk, H.A.J., Hoebnik, J.H.B.J., Schouten, J.C. A mechanistic studies of the Fisher-Tropsch synthesis using transient isotopic tracing: model identification and descrimination//Topics in Catal. -2003.-V.-26.-P. 111.

137. Sadovskaya, E.M., Suknev, A.P., Pinaeva, L.G., Goncharov, V.B., Bal'zhinimaev, B.S., Chupin, C., Mirodatos, C. Mechanism and kinetics of the selective NO reduction over Co-ZSM-5 studied by the SSITKA Technique: Part 1: NO* adsorbed species formation //J. Catal. — 2001.-V.-201.-P. 159.

138. Froseth, V., Storsaeter, S., Borg, O., Blekkan, E.A., Ronning, M., Holmen, A. Steady state isotopic transient kinetic analysis (SSITKA) of CO hydrogenation on different Co catalysts//Appl. Catal. A: Gen. -2005.-V.-289.-N. l.-P. 10-15.

139. Садовская, E.M., Бальжинимаев, Б.С. Применение изотопно-дтнамического метода для исследования механизма каталитических реакций // Методы исследования кинетики каталитических реакций. Сборник докладов Проблемного семинара Института катализа (под ред. Пармона В.Н.) - 2000.-С. 95-110.

140. Happel, J., Walter, E., Lecourtier, Y. Modelling transient tracer studies in plug-flow reactors // J. Catal. - 1990.-V.-123.-P. 12-20.

141. Shannon, S.L., Goodwin J.G. Jr. Characterization of catalytic surfaces by isotopic-transient kinetic analysis // Chem. Rev. - 1995.-V.-95.-P. 677-695.

142. Музыкантов, B.C., Поповский, B.B., Боресков, Г.К. Кинетика изотопного обмена в системе молекулярный кислород - твердый окисел // Кинетика и катализ - 1964. -Т. 5.-N4.-С. 624-629.

143. Музыкантов, B.C., Кемнитц, Э., Садыков, В.А., Лунин, В.В. Интерпретация изотопных данных «без времени»: неизотермический обмен дикислорода с оксидами // Кинетика и катализ - 2003. - Т. 44. - N 3. - С. 349 - 352.

144. Садыков, В.А., Харламова, Т.С., Мезенцева, Н.В., Павлова, С.Н., Садовская, Е.М., Музыкантов, B.C., Беспалко, Ю.Н., Усольцев, В.В., Зевак, Е.Г., Кригер, Т.А., Ищенко, А.В., Уваров Н.Ф., Улихин, А.С., Чайкина, М.В., Аргирусис, X Изучение механизма переноса кислорода в электролитах на основе допированного силиката лантана со структурой апатита методами изотопного гетерообмена кислорода и спектроскопии импеданса // Электрохимия - 2011. - Т. 47. - N 4. - С. 453 - 467.

145. Боресков, Г.К., Поповский, В.В. Подвижность кислорода твердых окислов // Кинетика и катализ - 1961. - Т. 2. - N 5. - С. 657 - 667.

146. Boreskov, G.K., Muzykantov, V.S. Investigation of oxide-type oxidation catalysts by reactions of oxygen isotope exchange // Ann. N.Y. Acad. Sci- 1973.-V. 213.-P. 137.

147. Winter, E.R.S. Exchange reactions of oxide. Part IX // J. Chem. Soc. A. - 1968.-P. 2889.

148. Музыкантов, B.C., Панов, Г.И., Боресков, Т.К. Определение типов гомолекулярного обмена кислорода на оксидах // Кинетика и катализ. - 1973. - Т. 14.-N4.-C. 948-955.

149. Sadovskaya, Е.М., Ivanova, Yu.A., Pinaeva, L.G., Grasso, G., Kuznetsova, T.G., van Veen, A., Sadykov, V.A., Mirodatos, C. Kinetics of oxygen exchange over Ce02-Zr02 fluorite-based catalysts // J. Phys. Chem. A - 2007.-V.-11 l.-P. 4498-4505.

150. Holmgren, A., Duprez, D., Anderson, B. A model of oxygen transport in Pt/ceria catalysts from isotope exchange // J. Catal - 1999.-V.-182.-P. 441-448.

151. Galdikas, A., Descorme, C., Duprez, D., Dong, F., Shinjoh, H. // Proc. СаРоСб, Kruse N., Frennet A., Bastin J.-M., Visart de Bocarmre T. (eds.), Topics Catal- 2004.-V.-30/3l.-P. 405.

152. Kuhn, J., Matter, P.H., Millet, J.-M. M., Watson, R.B., Ozkan, U.S. Oxygen exchange kinetics over Sr- and Co-doped LaFe03 // J. Phys. Chem. С - 2008. - V. 112. - P. 12468

- 12476.

153. U.S. Patent 3 330 697. Method of preparing lead and alkaline earth titanates and niobates and coating method using the same to form a capacitor / M. P. Pechini, filed 08.1963, patented 11.07.1967.

154. Liu, M., Wang, D. Preparation of Lai.zSrzCoi.yFey03.x thin films, membranes and coatings on dense and porous substrates // J. Mater. Res. - 1995. - V. 10. - 12. - P. 3210 -3221.

155. Kuznetsova T.Z., Sadykov V.A., Moroz E.M., Trukhan S.N., Paukshtis E.A., Kolomiichuk V.N., Burgina E.V., Zaikovskii V.I., Fedotov M.A., Lunin V.V., Kemnitz E. Preparation of Ce-Zr-0 composites by a polymerized complex method // Stud. Surf. Sci. Catal. - V. 143 - P. 659 - 668.

156. Leite, E.R., Nobre, M.A.L., Cerqueira, M., Longo, E.. Valera, J.A. Particle growth during calcination of polycation oxides synthesized by the polymeric precursors method // J. Am. Ceram. Soc. - 1997. - V. 80. - 10. - P. 2649 - 2657.

157. Lessing P.A. Mixed-cation oxide powders via polymeric precursors // Ceramic Bulletin.

- 1989. - V. 68. - 5. - P. 1002 - 1007.

158. Simner S.P. Wu P-W. Dunn B. Solution processing approaches for solid electrolytes and electrode materials // J. Mater. Res. - 1998. - V. 13. - 4. - P. 866 - 874.

159. Исупова, Л.А., Герасимов, Е.Ю., Зайковский, В.И., Цыбуля, С.В., Куликовская, Н.А., Сапутина, Н.Ф. Синтез гомогенных твердых растворов Lai -хСахМпОз методом Пекини и их активность в реакции окисления метана // Кинетика и катализ. - 2009. - Т.50, № 6. - С. 1-7.

160. Болдырев, В.В. Механохимия и механическая активация твердых веществ // Успехи химии - 2006. - Т. 75. -N 3. - С. 203-216.

161. Молчанов, В.В., Буянов, Р.А. Механохимия катализаторов // Успехи химии -2000. - Т. 69. -N 5. - С. 476-493.

162. Isupova, L.A., Sadykov, V.A., Awakumov, E.G., Kosova, N.V. Mechanical activation in the technology of high-temperature oxide catalysts // Chemistry in Sustainable Development - 1998. - V. 6.-N. 1-2,- P. 207 - 210.

163. Yakovleva, I.S., Isupova, L.A., Tsybulya, S.V., Chernysh, A.V., Boldyreva, N.N., Alikina, G.M., Sadykov, V.A. Mechanochemical synthesis and reactivity of Laj. xSrxFe03.y perovskites (0 < x < 1) // J. Mater. Sci. - 2004. - V. 39.- P. 5517 - 5521.

164. Isupova, L.A., Alikina, G.M., Tsybulya, S.V., Boldyreva, N.N., Kryukova, G.N., Yakovleva, I.S., Sadykov, V.A. Real structure and catalytic activity of Lai.xSrxCo03 perovskites // J. of Inorg. Mater.-2001.-V.3/6.-P.559-562.

165. Isupova, L.A. Aleksandrov, V.Yu., Popovskii, V.V., Balashov, V.A., Davydov, A.A., Budneva, A.A., Kryukova, G.N. Effect of mechanical activation on the catalytic, physical and chemical properties of copper oxide // React. Kinet. Catal. Let. - 1986. -V. 31. - P. 195.

166. U.S. Patent 3 330 697. Method of preparing lead and alkaline earth titanates and niobates and coating method using the same to form a capacitor / M. P. Pechini, filed 08.1963, patented 11.07.1967

167. Karita, R., Kusaba, H., Sasaki, K., Teraoka, Y. Superiority of nitrate decomposition method for synthesis of K2NiF4-type LaxSr2.xMn04 catalysts // Catalysis Today. - 2007. -V.-126.-P. 471-475.

168. Бальжинимаев, B.C., Иванов, А.А. Релаксационные методы в гетерогенном катализе. И. Экспериментальные результаты: Ротапринт Института катализа СО РАН, 1985.

169. Надеев, А.Н. Особенности формирования структуры и условия стабильности гетеровалентных твердых растворов на основе феррита лантана: Дисс. ...к.х.н.-Новосибирск, 2008.

170. Young, R.A. (Ed.) The Rietveld method, Oxford university press, New York.-2003.

171. Majewski, P., Benne, D., Epple L., Aldinger F. Phase equilibria in the system La203-Sr0-Mn304 in air // The International Journal of Inorganic Materials - 2001.-V.-3.-N.-8.-P. 1257.

172. Cherepanov, V.A., Barkhatova, L.Yu., Voronin, V.I. Phase equilibria in the La-Sr-Mn-O system // J. Solid State Chem. - 1997.-V.-134.-P. 38-44.

173. Andrieux, M., Picard, C. Nonstoichiometry and phase stability of Lao.8Sro.2Mn03±5 at 1273 K// Journal of Materials Science Letters.-2000.-V.-19.-P. 695-697.

174. Mizusaki, J., Tagawa, H., Naraya, K., Sasamoto, T. Nonstoichiometry and thermochemical stability of the perovskite-type LaixSrxMn03-s // Solid State Ionics -1991.-V.-49.-P. 111-118.

175. Dulli, H., Dowben, P.A., Liou, S.-H., Plummer, E.W. Surface segregation and restructuring of colossal-magnetoresistant manganese perovskites Lao.6sSro.35Mn03 // Phys. Rev. B. - 2000.-V.-62.-N. 22.-P. R14629.

176. Gavrilova, L.Ya., Aksenova, T.V., Cherepanov, V.A. Phase equilibria and crystal structures of complex oxides in systems La-M-Fe-0 (M = Ca or Sr) // Russian Journal of Inorganic Chemistry-2008.-V.-53.-N. 6.-P. 38-44.

177. I.S. Yakovleva, A.N. Nadeev, L.A. Isupova // Book of abstracts of the 3rd International conference "Fundamental bases of mechanochemical technologies", Novosibirsk, 27-30 May 2010, P. 169

178. Zhong, H., Zeng, R. Structure of LaSrM04 (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu) and their catalytic properties in the total oxidation of hexane // J. Serb. Chem. Soc. - 2006. -V.-71.-N. 10,-P. 1049-1059.

179. Sharma, B.H., Singh, D. Preparation and study of structural, electrrical and magnetic properties of La2SrFe207 and La2SrMn20? // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.).-1995. -V.-107.-N. 3.-P. 189-196.

180. Тапилин, B.M. Химическая связь и электронная структура орторомбических кристаллов ЬаМпОз и LaojsMnOs И ЖСХ. - 2007. - Т. 48. - N 2. - С. 212 - 218.

181. Naumovich, Е., Patrakeev, М., Anikina, P., Viskup, A., Tsipis, Е., Waerenborgh, J., Kharton, V. // Abstracts of the 12th Conference of the European Ceramic Society -EceRS XII — 201 l.-N. 212.

182. De Souza, R.A., Kilner, J.A. Oxygen transport in Lai-xSrxMni_yCoy03±5 perovskites. Part I. Oxygen tracer diffusion // Solid State Ionics - 1998.-V. 106.-P. 175-178.

183. Carter, S., Selcuk, A., Chater, R.J., Kajda, J., Kilner, J.A., Steele, B.C.H. Oxygen transport in selected nonstoichiometric perovskite-structure oxides // // Solid State Ionics - 1992.-V. 53-56.-P. 597-605.

184. Crumlin, E.J., Mutoro, E., Ahn, S.-J., Jose la O, G., Leonard, D.N., Borisevich, A., Biegalski, M.D., Christen, H.M., Shao-Horn, Y. Oxygen reduction kinetics enhancement on a heterogeneous oxide surface for solid oxide fuel cells // The Journal ofPhys. Chem. Lett. -2010. -V. 1.-P.3149-3155.

185. Kilner, J. A., Buenov, A., Rossiny, J. Diffusivity of the oxide ion in perovskite oxides // in Perovskite oxide for solid oxide fuel cell, Tatsumi Ishihara (ed.): Springer Science + Business Media, LCC.-2009.

186. Поповский, B.B., Боресков Г.К., Музыкантов, B.C., Сазонов, В.А., Шубников С.Г. Энергия связи кислорода и каталитическая активность некоторых окислов // Кинетика и катализ.- 1969.-Т. №10.-В. №4.-С. 786-795.

187. Deng, J., Zhang, Y., Dai, H., Zhang, L., Hong, H., Au, C.T. Effect of hydrothermal treatment temperature on the catalytic performance of single-crystalline Lao sSro sMnOj. 5 microcubes fort he combustion of toluene // Catalysis Today.-2008. -V. 139.-P.82.

188. Sadykov, V.A., Bulgakov, N.N., Muzykantov, Y.S., Kuznetsova, T.G. et. al. // Mixed Ionic Electronic Conducting Perovskites for Advanced Energy Systems (ed. by Orlovskaya N., Brownig N.) NATO Science Series. Mathematics, Physics and Chemistry. 2003. -V. 173. -P. 53

189. Raj, S.L., Srivinasan, V. // The activity of Mn3+ and Mn4+ in lanthanum strontium manganite for decomposition of nitrous oxide // Journal of Catalysis-1980. -V. 65.-P.121.

190. Sazonov, L.A., Mosvina, Z.V., Artamonov, E.V. // Kinet. Katal. -1970. -V. 15.-P.120

191. Важнова, Т.Г., Корчак, B.H., Тимошенко, В.И., Крылов, О.В., Слинько, М.Г. Кинетические закономерности окисления изобутилена в метакролеин на висмуткобальтжелезомолибденовом катализаторе // Кинетика и катализ.-1985.-Т. №26.-В. №6.-С. 1378-1386.