Аккумуляция и извлечение тяжелых металлов из активных илов кальциевыми материалами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Петухова, Елена Алексеевна

• Петухова, Елена Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Петухова, Елена Алексеевна

Введение.4

1.Современное состояние и проблемы утилизации илов, биологических очистных сооружений. .9

1.1. Анализ методов утилизации избыточных активных илов.9

1.2. Физико-химические основы поглощения тяжелых металлов избыточным активным илом.;.18

1.3. Обоснование задачи исследования.30

2. Метод постановки исследования.35

3. Основные закономерности аккумуляции ионов тяжелых металлов микроорганизмами активного ила.43

3.1. Влияние температуры и рН на аккумуляцию тяжелых металлов микроорганизмами.46 - 4S

3.2. Поглощение металлов микроорганизмами при различных концентрациях металлов.49

3.3. Поглощение металлов микроорганизмами, выращенными на различных средах.55

3.4. Исследование процесса извлечения тяжелых металлов . из чистых культур микроорганизмов, предварительно насыщенных тяжелыми металлами.59

4.Исследование процесса извлечения тяжелых металлов из модельных илов в нормальных условиях.65

4.1. Кинетика и статика поглощения тяжелых металлов модельным илом.66

4.2. Оценка возможности извлечения тяжелых металлов из модельного ила с помощью кальциевых материалов.73

5.Извлечение тяжелых металлов из промышленных избыточных активных илов.81

5.1. Изучение влияния природы кальциевого материала на процесс извлечения тяжелых металлов.84

5.2. Кинетика извлечения тяжелых металлов.88

5.3. Предположительный химизм извлечения тяжелых металлов из активного ила.95

5.4. Разделение фаз системы кальциевый материал избы точный активный ил.100

6.Основы технологии обезвреживания избыточных активных илов от тяжелых металлов.106

Выводы.116

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Аккумуляция и извлечение тяжелых металлов из активных илов кальциевыми материалами»

Проблема обеспечения населения России питьевой водой нормативного качества и в достаточном количестве во многих регионах страны до сих пор остается одной из трудно решаемых. Большинство поверхностных источников водоснабжения в последние десятилетия подвергаются загрязнению, поэтому качество их вод не соответствует нормативным требованиям [1]. Только 1 % проб воды из этих источников соответствует первому классу, тогда как 17 % проб нельзя отнести даже к третьему классу [2].

Наличие в источниках централизованного водоснабжения высокотоксичных органических соединений, солей тяжёлых металлов, нефтепродуктов, фенолов, хлорорганических соединений и других загрязняющих веществ в концентрациях превышающих гигиенические нормативы, при недостаточной "барьерной" способности действующих очистных сооружений создаёт серьёзную опасность для здоровья населения.

Основа снижения загрязнения водных объектов - исключение или значительное сокращение сбросов в реки и бассейны сточных вод без их очистки. С учётом больших объемов хозяйственно-бытовых, промышленных и ливневых сточных вод становится ясной перспектива всё более широкого распространения биологических и биохимических методов очистки или доочистки стоков, как наиболее эффективных и дешёвых. Эти методы основаны на способности микроорганизмов, использовать в процессе своей жизнедеятельности различные растворённые органические и минеральные соединения, содержащиеся в сточных водах. Деструкция органических соединений может происходить как в анаэробных, так и в аэробных условиях, вплоть до полной минерализации. Биологические и биохимические методы очистки сточных вод близки к природным микробиологическим процессам самоочищения водных сред. Здесь в концентрированном виде проявляются основные закономерности биохимической трансформации загрязняющих веществ.

Поступающие в клетки микроорганизмов вещества подвергаются в них сложным превращениям и служат конструктивным и энергетическим материалом. Установлено, что количество пищи, перерабатываемой бактериальной клеткой за сутки в 30-40 раз превышает её массу. Количество биомассы, то есть количество избыточного активного ила, составляет 1,3 - 2,06 г на 1м3 очищенной воды, а вместе с осадком первичных отстойников или аэробно стабилизированным осадком достигает 2,5 - 4,1 г / м [2-4].

Многие вещества, присутствующие в сточных водах, могут нарушать в той или иной степени нормальную жизнедеятельность микроорганизмов, а в некоторых случаях даже оказывать токсическое воздействие.

Из всех классов неорганических соединений, поступающих в биосферу в результате человеческой деятельности, наибольшее внимание привлекают тяжелые металлы. В их число, согласно решению Целевой группы по выбросам Европейской экономической комиссии ООН, включены Pb, Cd, Hg, Ni, Со, Cr, Си, Zn, а также As, Sb и Se.

Некоторые из перечисленных элементов необходимы живым организмам, поскольку входят в состав простетических групп важных биомолекул. Однако потребность в них невелика и поступление избыточных количеств металла в организмы приводит к тяжелой интоксикации. Механизм воздействия токсичных соединений различен. Чаще всего происходит ингибирование различных биохимических процессов в клетке, которое проявляется при высоких концентрациях токсичных веществ. Если микроорганизмы подвергаются воздействию подобных соединений постоянно, то у них изменяется генетический аппарат, что приводит к аккумулированию подобных соединений микроорганизмами без трансформации. Многие организмы имеют естественные механизмы метаболизма и удаления тяжелых металлов, чаще всего в форме металлорганических соединений.

Неорганические катионы переводятся в такие соединения различными путями. Один из наиболее изученных механизмов биометилирования включает перенос метил аниона от метилкобаламина. Процессы биометилирования наиболее интенсивно осуществляются микроорганизмами псевдомоноподобными бактериями), обитающими в донных отложениях. Поэтому, прежде всего и в наибольших количествах именно металлорганические соединения поступают в водные экосистемы. Вследствие довольно высокой химической устойчивости и липофильности органические формы тяжелых металлов накапливаются и передаются по пищевым цепям [5].

При биологической очистке сточных вод концентрация активного ила достигает через двое суток 40 % от исходного, то есть количество избыточного активного ила отводимого для дальнейшей переработки достигает 10-12 % [6].

Пути утилизации избыточного активного ила и осадков сточных вод зависят от их состава, содержания токсичных соединений, в том числе от наличия в иле тяжёлых металлов. Стабилизированный избыточный активный ил представляет собой ценный комплекс органических веществ, который может быть использован в качестве органического удобрения в сельском хозяйстве, сырья для производства белково-витаминного концентрата и т. д. Возможности его использования ограничиваются содержанием в илах большинства очистных сооружений токсичных тяжелых металлов. Поэтому крайне актуальна проблема изыскания новых мало затратных методов извлечения тяжелых металлов из илов без применения концентрированных растворов кислот, щелочей, высоких температур.

Согласно [7] средние концентрации элементов в осадках сточных вод составляют:

Таблица 1 - Содержание компонентов в осадках сточных вод в зависимости от типа стабилизации

Компонент Тип осадка

После анаэробной стабилизации После аэробной стабилизации Другой тип стабилизации

Концентрация, %

N 4,2 4,8 1,8

Р 3,0 2,7 1,0

К 0,3 0,4 0,2

Na 0,7 0,8 0,1

Са 4,9 3,0 3,4

Mg 0,5 0,4 0,4

Fe 1,2 1,0 од

А1 0,5 0,4 од

Концентрация, мг/кг

РЬ 540 300 620

Zn 1890 1800 1100

Си 1000 970 390

Ni 85 31 118

Cd 16 16 14

Cr 1350 260 640

Настоящая работа посвящена изучению физико-химических основ процессов аккумуляции и извлечения тяжелых металлов из избыточных илов. Например, процесс извлечения тяжелых металлов можно осуществить путем замещения их на нетоксичные щелочноземельные металлы при нормальных температурах с достижением остаточных содержаний тяжелых металлов, которые позволяют применять избыточный активный ил в сельском хозяйстве в качестве органоминерального удобрения.

Некоторые этапы работы проводились в рамках Целевой программы Санкт — Петербурга « Программа развития высшей школы Санкт - Петербурга на 2002 - 2005 г.», по научно - исследовательской теме « Разработка технологии обезвреживания почв и утилизации избыточных илов и осадков, очистки промышленных и смешанных сточных вод » и гранта Министерства Образования РФ по фундаментальным исследованиям в области технических наук 2002 г. №.Т 02-11. 3-3399.

Заключение диссертации по теме «Экология», Петухова, Елена Алексеевна

Выводы

1. Обобщены литературные сведения о методах обезвреживания и утилизации илов; проанализированы реальные илы по содержанию в них тяжелых металлов; с экологической и экономической точек зрения показана актуальность поиска новых средств обработки осадков, в частности, обезвреживания от тяжелых металлов для использования в качестве удобрения с сохранением органического вещества ила, как ценного компонента.

2. Изучены закономерности аккумуляции тяжелых металлов микроорганизмами активного ила из модельных и промышленных сточных вод, показано, что основное количество металлов поглощается поверхностью клеток микроорганизмов за счет физического и химического взаимодействия. Процесс аккумуляции (биосорбции) описывается уравнением Фрейндлиха: а = /3 Ср1/п, для которого определены коэффициенты.

3.Показана возможность извлечения тяжелых металлов из микроорганизмов -чистых культур при помощи кальциевых материалов. Причем, большие степени извлечения достигаются из микроорганизмов, выращенных на обычных питательных средах, и составляют от 70 до 85 % в зависимости от вида металла и типа микроорганизма.

4. Исследованы механизм и химизм процесов извлечения тяжелых металлов (Си, Ni, Cd, Сг, Pb, Со, Zn) малорастворимыми соединениями кальция из реальных илов и показана аналогичность закономерностей извлечения процессам извлечения из чистых культур микроорганизмов, модельного ила. Обоснованы условия, при которых остаточные концентрации тяжелых металлов в иле становятся меньше установленных для илов и осадков, разрешенных для использования в сельском хозяйстве в качестве удобрения.

5. Показаны условия (продолжительность перемешивания, температура, рН, дозы материалов) обеспечивающие обезвреживание реальных активных илов биологических очистных сооружений от тяжелых металлов при применении различных кальциевых материалов: мела, гипса, фосфорита, фосфогипса, апатита. Таковыми условиями являются рН = 6,8, t = 20 - 25°С и продолжительность перемешивания 60 мин.

6. Определены оптимальные дозы кальциевого материала, при которых достигаются высокие (до 90%) степени извлечения тяжелых металлов.Доказана наибольшая эффективность использования в качестве кальциевого реагента отхода промышленности (производства минеральных удобрений) - фосфогипса.

7. Доказано, что процесс извлечения тяжелых металлов из реального ила возможен только при использовании малорастворимого кальциевого материала и живых микроорганизмов. При отсутствии, какого либо из этих условий, степени извлечения тяжелых металлов не превышают 15 - 20 %.

8. Установлена существенная интенсификация процессов обезвоживания избыточных активных илов при введении в ил малорастворимых кальциевых материалов с размером частиц 1-2 мм. При отстаивании объем ила, поступающего на дальнейшую переработку, уменьшается в 1,7 - 2 раза.

9. Впервые предложен метод обезвреживания избыточных активных илов с применением дешевых и доступных кальцийсодержащих материалов без деструкции органического вещества илов и с последующей утилизацией илов в сельском хозяйстве в качестве органоминерального удобрения. Рассмотрена технологическая схема процесса и проведена технико-экономическая оценка способа, рассчитан предотвращенный экологический ущерб. Новизна решения подтверждена патентом РФ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Петухова, Елена Алексеевна, 2004 год

1. Найденко В.В., Гречканев О.М., Пигалова Н.А. Качество воды и экологическая безопасность населения // Экология и промышленность России. -2000.-№3.-С. 8-10.

2. Иванов В.В. Техническая политика в области утилизации осадков городских сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. 2003. - № 1. -С. 37-41.

3. Лоренц В.И. Эксплуатация промышленных очистных сооружений.-Киев: Техника, 1987.- 184 с.

4. Найденко В.В. Проблемы питьевого водоснабжения в Волжском бассейне // Водоснабжение и санитарная техника. 1997. - № 5. - С. 5 - 8.

5. Исидоров В.А. Введение в химическую экотоксикологию. СПб.: Химиздат, 1999. - 144 с.

6. Обработка и утилизация осадков промышленных сточных вод / Б.В. Яковлев, Л. С. Воронов, Ю.В. Воронов, В.Л. Волков.- М.: Химия, 1999.- 200 с.

7. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод.- 3-е изд., переработанное и дополненное. М.: Стройиздат, 1988. - 280 с.

8. Васильев В.Л., Плюхина В.В. Экологический фактор в водопользовании // Использование и охрана природных ресурсов России. 2001. - № 5. - С.58-63.

9. Sommers L. Chemical Composition of Sewage and Analysis of Their Potential Use as Fertilizers // Journal of Enviroiunsental Quality.- 1985.- № 6. S.55.

10. Гамм Т.А. Использование осадка сточных вод ТЭЦ // Экология и промышленность России. 2001. - № 10. - С. 32-33.

11. Козлов М.Н., Данилович Д.А., Доджиенко В.Е. Перспективные технологии в области обработки осадков сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. 1996. № 1. — С. 33 — 36.

12. Покровская С.В., Касатиков В.Д. Использование осадка городских сточных вод в сельском хозяйстве. М.: ВНИИТЭИагропром, 1987. 60 с.

13. Положительное решение на заявку 96113570/25 (019727). Способ утилизации осадков сточных вод станций биологической очистки / К.М. Элькинд, М.Н. Торунова, К.Н. Тишков и др. Принято 05.07.96.

14. Гибкие автоматизированные гальванические линии: Справочник / Под общ. ред. B.JI. Зубченко. М.: Машиностроение, 1989.- 641 с.

15. Методические указания по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства. М.: ЦИНАО, 1992. 62 с.

16. Торунова М.Н., Исаев В.В., Бакаев В.П., Федорова Е.А., Элькинд К.М. Обезвреживание и утилизация осадков сточных вод городских очистных сооружений // Экология и промышленность России. 1998. - № 8. - С. 12-16.

17. Вознесенский В.В., Феофанов Ю.А. Экологические технологии: проблемы переработки и утилизации осадков сточных вод // Инженерная экология. 1999. -№ 1.- С. 2-7.

18. Евилевич А.З., Евилевич М.А. Утилизация осадков сточных вод. JL: Стройиздат, 1988. - 247 с.

19. Баутинов А.К. Биологические очистные сооружения Великого Новгорода: международные проекты модернизации // Экология и промышленность России. 2002. - № 3. - С. 12-15.

20. Кудельская Г.А., Маркова Н.П., Памелько Г.М. Обработка и утилизация осадков промышленных сточных вод.- Киев: УкрНИИНТИ, 1982. -44 с.

21. Бикбулатов И.Х., Шарипов А.К. Хранилище реактор для избыточного активного ила, сырых осадков и шламов // Инженерная экология. -2000.-№5.-С. 47-52.

22. Гольдфарб JI.A. Исследование по термической сушке осадков для использования в качестве удобрений. М.: ОНТИ АКХ, 1986.- 178 с.

23. Туровский И.С. Научно технический прогресс в области обработки и утилизации осадков сточных вод. - М.: ОНТИ АКХ, 1986.- 80 с.

24. Микробиология загрязненных сточных вод / Под ред. P.M. Митчелла.-М.: Медицина, 1994.- 300 с.

25. Перспективные методы обработки осадков сточных вод. М.: ЦИНИС, 1995.- 100 с.

26. Митрюшкин К.П. Человек и природа. М.: Знание, 1994.- 100 с.

27. Кулешов В.П. Охрана природы от загрязнений промышленными выбросами. М.: Химия, 1999.- 240 с.

28. Б. Хансен, JI. Пииртола Использование осадка в качестве источника сырья и энергии //Водоснабжение и санитарная техника. 2001.- № 4.- С. 36 -38.

29. Очистка промышленных сточных вод.- Л.: Химия, 1983.- 80 с.

30. Охрана окружающей среды. Справочник. - Л.: Судостроение, 1975.80 с.

31. Поруцкий Г.В. Биохимическая очистка сточных вод органических производств.- М.: Химия, 1975. 180 с.

32. Медведев А.С., Стрижко B.C., Рудань О.В. Обезвреживание осадков // Экология и промышленность России. 2002. - № 5. - С. 31-34.

33. Гигиенические требования к использованию сточных вод и их осадков для орошения и удобрения. М.: ИИЦ Минздрава России, 1997. - 150 с.

34. Технологическое обеспечение природоохранной деятельности в городах России // Экология и промышленность России. 2000. - № 3. - С. 4-8.

35. Курсы по очистным технологиям. / Под ред. Тууликки Суонно. -Хельсинки: Главное управление водного хозяйства и окружающей среды, 1992. -114 с.

36. Жуков Н.Н. Состояние и перспективы развития сооружений по обработке водопроводных и канализационных осадков в городах России // Водоснабжение и санитарная техника. 2002.- № 12. - С. 3-6.

37. Аграноник Р.Я. Проблемы обработки и утилизации осадков сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. 1995.- № 12. - С. 2-3.

38. Грушко Я М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Д.: Химия, 1986.- 180 с.

39. СНиП 2 04 02 84 . Водоснабжение. Наружные сети и сооружения. - М.: Стройиздат, 1985. - 20 с.

40. Производство и исследование белково-витаминного ила из сточных вод гидролизной промышленности / А.П. Дмитроченко, А.З. Евилевич, А.И. Черепанова. М.: Лесная промышленность, 1976. - 100 с.

41. Канализация / С.В. Яковлев, Я.А. Карелин, А.И. Жуков.- 5-е изд.,- М.: Стройиздат, 1986.- 80 с.

42. Методы очистки производственных сточных вод / А.И. Жуков, И.Д. Монгайт. М.: Стройиздат, 1987.- 40 с.

43. Бучило Э. И. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений. М.: Металлургия, 1984. - 120 с.

44. Лавров И.С. Пономарев В.М., Ковалев А.Е. Концентрирование осадков сточных вод гальванических цехов во внешнем электрическом поле // Журнал прикладной химии. 1977. - № 4. - С. 1044 - 1048.

45. Карелин Я.А. Очистка промышленных сточных вод предприятий нефтяной промышленности.- М.: Ростоптехиздат, 1953. 240 с.

46. Термическое обезвреживание минерализованных промышленных сточных вод / Е.И. Таубман, З.П. Бильдер. JL: Химия, 1985.- 100 с.

47. Аксенов А.В., Кузнецов И.А., Ароматов Ю.Л. Механическое обезвоживание некоторых трудно фильтрующихся шламов, образующихся при очистке промышленных сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. -1994.-№ 1.-С. 74-75.

48. Практическое использование осадков, содержащих оксиды тяжелых металлов / В.М. Макаров Л.С. Волков, С.И. Туголупов // Очистка сточных вод. -Сборник научных трудов Челябинского политехнического института. -Челябинск, 1993. С. 15 - 20.

49. Обработка и удаление осадков сточных вод. / Перевод с английского Карюхиной Т.А., Чурбанова И.Н., Заяц И.Х. М.: Гидрометеоиздат, 1982. 2 т.

50. Когановский A.M. Очистка производственных сточных вод. Киев: Техника, 1984. - 100 с.

51. Термические способы обработки и уничтожения жидких горючих отходов промышленных предприятий / В.И. Филиппов, М.В. Сумароков. М.: Стройиздат, 1976. - 276 с.

52. Новые методы механического обезвоживания осадков / С.В. Яковлев, Ю.М. Ласков. М.: ЦНИИТЭИлегпром,1977. - 254 с.

53. Великанов М.А. Гидрология сушки.-М.: Гидрометеоиздат, 1948.-301с.

54. Зайков Б.Д. Испарение с водной поверхности прудов и малых водохранилищ на территории СССР. М.: Гидрометеоиздат, 1948. - 211 с.

55. ВНИИХТ Аннотированный отчёт №4. Определение специфики загрязнения шламов станции аэрации г. Боровичи тяжёлыми металлами и другими примесями и обработка режимов их сорбционного удаления. -Научный руководитель д.т.н. Водолазов Л.И., 1999 год.

56. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки / Ю.И. Вейцер, Д.М. Минц. М.: Стройиздат, 1975. - 148 с.

57. Рациональное использование и очистка воды на машиностроительных предприятиях / В.М.Макаров, Ю.П. Беличенко, B.C. Галустов, А.И.Чуфаровский. М.: Машиностроение, 1988. - 272 с.

58. Гвоздев В.Д. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков. М.: Химия, 1988. - 324 с.

59. Химия промышленных сточных вод. / Под ред. А. Рубина. М.: Химия, 1983. - 472 с.

60. Залн И.Х. Интенсификация изъятия крупных включений из осадков сточных вод с помощью фильтровальных установок. М.: ОНТИ АКХ, 1986. -358 с.

61. Шишмаков С.Ю. Интенсификация работы метантенков путем сгущения загрузки. М.: ОНТИ АКХ, 1986. - 322 с.

62. Аграноник Р.Я. Эффективные схемы обработки осадков сточных вод с центрифугами. М.: ОНТИ АКХ, 1986.-286 с.

63. Mignone N. Engineers Can Exent Process Control, over Digesten Inputs // Water Sewage Works. 1975. - № 5. - S.48 - 54.

64. Palm A Sevege Tveatment Another mifstone in one Hundved Seer Develepment of the Centrifugal Separator // Water Serviser. - 1978. - № 1. - S. 6871.

65. Керин A.C. Новые аппараты для обезвоживания осадков. М.: ОНТИ АКХ, 1986.-189 с.

66. Ковалев В.В. Интенсификация электрохимических процессов водоочистки. Кишинев: Штиинца, 1986.-365 с.

67. Букреева Т.Е. Исследование мало энергоемкого процесса совместного биотермического обезвреживания методом компостирования в штабелях. М.: ОНТИ АКХ, 1986.-187 с.

68. Ванюшина А.Я., Кутепов В.В., Данилович Д.А., Козлов М.Н Компостирование сброженного осадка Курьяновской станции аэрации // Водоснабжение и санитарная техника. 2002.- № 12.-С. 23-29.

69. Бикбулатов И.Х., Шарипов А.К. Термическая обработка осадков сточных вод в изолированных иловых картах // Инженерная экология. 2001. -№ 1. - С.16-18.

70. Кармазинов Ф.В., Пробирский М.Д., Васильев Б.В. Опыт водоканала Санкт-Петербурга по обработке и утилизации осадков // Водоснабжение и санитарная техника. 2002.- № 12.- С. 13-15.

71. Малкин В.П., Курин В.Н. Обезвреживание промышленных сточных вод термическим методом // Экология и промышленность России. 2001. - № 6. -С. 9-10.

72. Туманов Ю.Н., Галкин А.Ф., Соловьев В.Б. Плазменный пиролиз твердых бытовых отходов // Экология и промышленность России. 1999. - № 2. -С.8-10.

73. Торунова М.Н., Исаев В.В., Бакоев Б.А. Обезвреживание и утилизация осадков сточных вод городских очистных сооружений // Экология и промышленность России. 1998. - № 8. - С. 18-20.

74. Родионов А.И. Техника защиты окружающей среды. М.: Химия, 1994.-208 с.

75. Очистка сточных вод предприятий химико фармацевтической промышленности / Под ред. к.т.н. Т.А. Карюхиной, к.т.н. С.А. Рыбакова. - М.: Стройиздат, 1995. - 330 с.

76. Термические методы обеззараживания промышленных отходов: Справочник / Под ред. С. В. Белова. JL: Химия, 1969. - 286 с.

77. Любарский В.М. Осадки природных вод и методы их обработки. М.: Стройидат, 1980. - 274 с.

78. Богомол Г.М. Некоторые особенности эксплуатации сооружений биологической очистки сточных вод // Бумажная промышленность. 1966. -№ 11.-С. 378-381.

79. Применение микрофильтров для очистки сточных вод / В. Л. Драгинский, Е.В. Гребеневич К^ГОСИНТИ, 1975. - 300 с.

80. Стабилизационная обработка мягких вод в системах водоснабжения больших городов / А.А. Говерт, Л.С. Алексеев. М.: ГОСИНТИ, 1984. - 50 с.

81. Шевченко М.А. Органические вещества в воде и методы их удаления. Киев: Наукова думка, 1966. - 272 с.

82. Небел Б. Наука об окружающей среде. М.: Мир, 1993. - 2 т.

83. Тинсли И. Поведение загрязнителей в окружающей среде. М.: Мир, 1982. -280 с.

84. Драгинский В. Л., Кару Я.Я. Современные эффективные методы и средства очистки питьевых и сточных вод // Водоснабжение и канализация. 1974.-№3. С. 23-46.

85. Сооружения для доочистки сточных вод после биологической очистки / О.С. Чуфистова, Б.Я. Буйнов // Водоснабжение и санитарная техника. 1970. -№6. -С. 15-19.

86. Montague A., Urban Sludge Disposal or Utilization Alternatives Socho -Economic Factors Municipal Sludge Management and Disposal published by Metal Removal by Physical and Chemical Treatment Processes. // Journal WPCF. - 1975 -.№ 7. - S.62 - 64.

87. Таубе П.Р., Баранова А.Г. Химия и микробиология воды: Учеб. пособие для втузов. М.: Высшая школа, 1983. - 280 с.

88. Яковлев С.В., Карюхина Т.А. Биохимические процессы в очистке сточных вод. М.: Стройиздат, 1980. - 200 с.

89. Родина А.Г. Микробиологическое исследование водоемов. М. - JL: Издательство АН СССР, 1998. - 400 с.

90. Biology of microorganisms / Thomas D. Brock, Michael T. Madigan, John N. Martinco. -7-th edition: Prentice Hall Inc. A. Paramount communication company, Englewood, Cliffs, New Jersey, 1984. 400 s.

91. Голубовская Э.К. Биологические основы очистки воды. М.: Высшая шк., 1978.-264 с.

92. Роговская И.И. Биохимические методы очистки сточных промышленных вод.- М.: Стройиздат, 1967. 286 с.

93. Чурбанова И.Н. Микробиология: Учеб. пособие. М.: МИСИ им. В.В. Куйбышева, 1999. - 458 с.

94. Вольф И.В. Химия и микробиология природных и сточных вод JL: ЛГУ, 1973.-380 с.

95. Химия и микробиология воды: Учеб. пособие для вузов / Под ред. К.П. Степанова-Киев: Вишашкола, 1998 .

96. Thimann K.V. Das Leben der Bakterien. Jena: VEB Gustav Fischer Verlag, 1964.-756 s.

97. Яковлев C.B., Карюхина Т.А. Биохимические процессы в очистке сточных вод. М.: Стройиздат, 1980. - 278 с.

98. Шпегель Г. Общая микробиология. М.: Мир, 1996. -456 с.

99. Ломова М.А. Микробиология активных илов для очистки сточных вод. М.: ЦНИИТЭИлеспром, 1988. - 172 с.

100. Курский М.Д., Костерин С.А., Рыбальченко В.К. Биохимическая кинетика. Киев: Высшая школа, 1997. - 268 с.

101. Кемп П., Арме К. Введение в биологию: Пер. с англ. М.: Мир, 1998. - 671 с.

102. Грин Н., Стаут У., Тейлор Д. Биология. / Под редакцией Р. Сопера. -М.: Мир, 1993.-3 т.

103. Bianchi М. Е., Carbone М. L., Lucchini G., Magui G. Е. Mutants resistant to manganese in Saccharomyces cerevisiae. // Current Genetics. 1981. - № 4. - P.15=22 .

104. Громов Б.В. Строение бактерий: Учеб. пособие. Л.: Издательство ЛГУ, 1985.- 192 с.

105. Gourdon R., Bhencde S., Rus E., Sofer S. S. Comparision of cadmium biosorption by gram-positive and gram-negative bacteria from activated sludge // Biotech. Let. 1990.-№ 12. - P. - 839-842.

106. Биологические фильтры / С.В. Яковлев, Ю.В. Воронов. М.: Стройиздат, 1978.- 100 с.

107. Ткаченко Н.И. Распределение микроорганизмов в биофильтре // Микробиология. 1960. - № 2 - С. 47 - 50.

108. Starka J. Physiologie und biochemie der Microorganismen. Jena : VEB. Gustav Fischer Vertrag, 1985. - 458 s.

109. Pfenninger H. Anwendung von Sauerstoff zur biologischen Reinigung von Munchener Beitrage zur Abwasser. // Fischerei und Flussbiologie. - 1985. - №.24. -S. 238-245.

110. Фонкен Г. Микробиологическое окисление. М.: Мир, 1996. - 271 с.

111. Хиггинс И., Бест Д., Джонс Дж. Биотехнология. Принципы и применение.- М.: Мир, 1988. 500 с.

112. Смирнов В.В., Киприанова Е.А. Бактерии рода Pseudomonas. Киев: Наук. Думка, 1990. - 262 с.

113. Наумова И.Б. Тейхоевые кислоты в регуляции биохимических процессов у микроорганизмов // Биохимия, 1978. - Т. 43, вып. 2 . - С. 195-207.

114. Красильников А.П. Микробиологический словарь справочник. -Минск: Беларусь, 1986.-276 с.

115. Асонов Н.Г. Микробиология: Учеб. пособие. М.: Колос, 1997. 300с.116Панцхава Е.СгБактериальное метилирование. Роль микроорганизмов в круговороте газов в природе. М.: Наука, 1979. - 240 с.

116. Васильев Ю.М., Маленков А.Г. Клеточная поверхность и реакция клетки. М.: Медицина, 1968. - 105 с.

117. Антонов В.Ф. Липиды, ионная проницаемость мембран. М.: Наука, 1982.- 150 с.

118. Волькенштейн М.В. Биофизика. М.: Наука, 1988. - 590 с.

119. Рубин А.Б., Шинкарев В.П. Транспорт электронов в биологических системах. М.: Наука, 1984. - 319 с.

120. Краткий справочник микробиологической терминологии / JI. Б. Борисов, Н.С. Фрейдмен. JL: Медицина, 1975. - 100 с.

121. Рубин А.Б. Биофизика. М.: Университет, 2000. - 2 т.

122. Голубовская Э.К. Биологические основы очистки воды. М.: Высшая школа, 1978. - 268 с.

123. Роуз Э. Химическая микробиология. М.: Мир, 1971. - 293 с.

124. Заварзин А.А. Основы общей цитологии. Л.: Издательство ЛГУ, 1982. -250 с.

125. Болдырев А.А. Введение в биомембранологию. М.: Высшая школа, 1991.- 180 с.

126. Исидоров В.А. Экологическая химия: Учеб. пособие для вузов. СПб: Химиздат, 2001. - 304 с.

127. Cohen, J. М., Trace Metal Removal by Waste Water Treatment // EPA Technology Transfer Newsletter. 1977. - № 1. - S. 100 - 105.

128. Johnson, W.F. Bioconcentration of Arserie by Activated Sludge Biomass // Water and Sewage Works. 1979 vol. 119. - № 10. - p. 95.

129. Esmond, S.E. Removal of Heavy Metals by Wastewater Treatment Plants presented at WWEMA Industrial Water and Pollution Conference, Chicago, March ( 1973).

130. Иллялетдинов A.A. Микробиологическое превращение металлов. -Алма-Ата: Наука, 1975. 133 с.

131. Gadd G., Mowll J.L. The relationship between cadmium uptake, potassium release and viability in Saccharomyces cerevisiae. // FEBS Microbial. 1983. - Let. 16. P. - 45-48.

132. Vallee B.L., Ulmer D.D. Biochemical effects of mercury, cadmium and lead. Ann. Rev. Biochem. 1972. - 41. P. 91-128.

133. Foster T.J. (1983) Plasmid-determinated resistans to antimicrobial drugs and toxic metal ions in bacteria. // Microbiol. Rev. 1983. - 47(3). - P. - 361-409.

134. Ильин В.Б. Биогенная и техногенная аккумуляция тяжелых металлов в почве // Почвоведение. 1988.- № 7. - С. 124-132.

135. Гамаюнов Н.И., Масленников Б.И., Шульман Ю.А. Сорбционные свойства гуминовых кислот // Почвоведение.- 1992. № 1. - С. 113-116.

136. Кузнецов С. И. Микрофлора озер и ее геохимическая деятельность. -Д.: Наука, 1970. 440 с.

137. Тейт Р. Органическое вещество почвы. М.: Мир, 1991. - 399 с.

138. Чернышева Н.Н., Свинцова Л.Д., Гиндулина Т.М. Гумусовые вещества природных вод возможный источник токсичных веществ при водоподготовке // Химия и технология воды. - 1995. - Т. 17. - № 6. - С. 19 - 22.

139. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах.- Л.: Гидрометиоиздат, 1986. 270 с.

140. Stevenson FrJ.7Filch ATReactions with'organic matter // Copper in soils and plants.: Academic press. -1981. P.- 264.

141. Heavy metal pollution in soils of Japan / Eds. Kitagishi K., Yamane / Tokyo: Japan Sci. Soc. Press. 1981. 302 p.

142. Жоробекова Ш.Ж., Мальцева Г.М., Кыдралиева K.A. Особенности комплексообразования гуминовых кислот с ионами металлов // Биолог, науки. -1991.- № 10.-С. 71-75.

143. Мур Дж.В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах. Контроль и оценка влияния: Пер. с англ. / Под ред. Ю. Е. Саета. М.: Мир, 1987. -288 с.

144. Imahara Н., Kitamura Т., Tanaka Н. Effect of copper on growth to yeast. Agricul. Biol. Chem. 1987. -42. - P. - 1173 - 1179.

145. Broun T.A., Smith D.G. Cytochemical localization of mercury in Criptococus albidus grown in the presence of mercury chloride.// J. Gen. Microb. -1977. №9.-P.- 435-439.

146. Савранская T.M., Елисеева Ю.А. Исследование свойств активного ила как сорбента тяжелых металлов. -М.: Стройиздат, 1976. 180 с.

147. Ruhricht Markus, Weppen Peter, Deckwer Wolf Dieter. Abtrennung von Swermetallen aus Kummlichen Verfaren / Peter Weppen, Wolf - Dieter Deckwer // Chem. - Jng. - Techn. - 1990. - т.62, № 7. - S.582 - 583.

148. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. JL: Агропромиздат, 1987. - 140 с.

149. Kaegi J.H.R., Vallee В. Metallothionein: a cadmium and zinc-containing protein from equine renal cortex. // J. Biol. Chem. 1961. - 236. - P. - 2435-2442.

150. Rugstad H.E., Norseth T. Cd-binding protein in cultured human cells. // Nature. 1975. - 257. - P. - 136-137.

151. Грулер И. Очистные сооружения малой канализации: Пер. с нем. / Под ред. В.А. Шницберга. М.: Стройиздат, 1980. - 200 с.

152. Вавилин B.JI. Моделирование деструкции органического вещества сообществом микроорганизмов. М.: Наука, 1993. - 202 с.

153. Котык А. Мембранный транспорт./ Под ред. Ю.А. Чизмаджева. М.: Мир, 1980. 341 с.

154. Бернхард С. Структура и функции ферментов. М.: Мир, 1991. - 400с.

155. Biological structure and function / Ed. Т. Goodwin and O. Lindberg. -Academ. Press, 1981, Vol.2.

156. Болдырев A.A. Введение в мембранологию. M.: Высшая шк., 1991. -290 с.

157. Болдырев А.А. Введение в биохимию мембран. М.: Высшая шк., 1986.-288 с.

158. Овчинников Ю.А., Иванов В.Т., Шкроб A.M. Мембрано активные комплексоны. - М.: Мир, 1994. - 330 с.

159. Скулачев В.П. Трансформация энергии в биомембранах. М.: Высшая шк., 1972.-280 с.

160. Скулачев В.П. Биоэнергетические мембранные преобразователи энергии. М.: Высшая шк.,1989. - 300 с.

161. Почвенная микробиология. / Пер. с англ. В.В. Новикова. М.: Колос, 1989.- 188 с.

162. Свенсон К., Уэбстер П.Л. Клетка. М.: Мир, 1980. - 303 с.

163. Гусев Н.Б. Внутриклеточные Са-связывающие белки. Классификация и структура // Соровский Образовательный Журнал. 1998. - № 5. - С. 2-9.

164. Гусев Н.Б. Внутриклеточные Са-связывающие белки. Структура и механизм функционирования // Соровский Образовательный Журнал. 1998. -№5. -С. 10-16.

165. Владимиров Ю.А. Кальциевые насосы живой клетки // Соровский Образовательный Журнал. 1998. - № 3. - С. 20-27.

166. Антонов В.Ф. Липидные поры: Стабильность и проницаемость мембран// Соросовский Образовательный Журнал. 1998. -№ 10. - С. 10-17.

167. Антонов В.Ф. Мембранный транспорт // Соросовский Образовательный Журнал. 1997. - № 6. - С. 14-20.

168. Ивков В.Г., Берестовский Г.Н. Липидный бислой биологических мембран. М.: Наука, 1982. - 224 с.

169. Несмеянова М.А. О возможном участии кислых фосфолипидов в транслокации секретируемых белков через цитоплазматическую мембрану бактерий // Молекулярная биология. 1982. - Т. 16, вып. 4. - С. 821-828.

170. Чизмаджев Ю.А. Мембранная биология: от липидных бислоев до молекулярных машин // Соросовский Образовательный Журнал. 2000. - № 8. -С. 12-17.

171. Gadd G.M. Heavy metal accumulation by bacteria and other microorganisms. // Experientia. 1978. - 46. - P. - 834-840.

172. Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами: Справочник / Яцимирский К.Б., Крисс Е.Е. Киев: Наукова думка, 1979. - 228с.

173. Азизов М.А. О комплексных соединениях некоторых микроэлементов с биоактивными веществами. 2-е изд., переработ, и доп. - Т.: Медицина, 1969. -200 с.

174. Ладонин Д.А., Марголина С.Е. Взаимодействие гуминовых кислот с тяжелыми металлами // Почвоведение. 1997. - № 7. - С. 806-811.

175. Павлов Н.Н., Платова Г.Е. Теория и практика модифицированных синтетических полимерных материалов солями металлов. — М.: Вестник МГТА, 1994.-112 с.

176. Платова Г.Е., Дубашина Н.П. Количественные закономерности связываия ионов металлов полиамидными волокнами // Химические волокна. -2001. № 6. - С.19 - 21.

177. Папков С.П. Экологические и экономические проблемы производства вискозных волокон // Химические волокна. 1996. - № 5. - С. 58.

178. Коронцева В.М., Дегтярев С.В. Комплексные катионы металлов как модификаторы свойств полиэфирных волокон // Химические волокна. 2001.- № 6.-С. 29-32.

179. Справочник биохимика. / Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. -М.: Мир, 1991.-544 с.

180. Кулаев И.С. Неорганические полифосфаты и их физиологическая роль. М.: Наука, 1975. - 33 с.

181. Определитель бактерий Берджи / Под ред. Дж. Хоулта, Н. Крига, П. Смита и др. / Пер. с англ. М.: Мир, 1997. - 2 т.

182. Ахмедов М. А., Атакуриев Ю.А. Фосфогипс. Исследование и применение. Ташкент: Фан, 1980. - 100 с.

183. Дерффель К. Статистика в аналитической химии / Пер. с нем. М.: Мир, 1994.-296 с.

184. Васильев В.П. Аналитическая химия. М.: Высшая шк., 1989. -2 ч.

185. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.256 с.

186. Пакичев Н.А., Квитко К.В. Биотрансформация химических форм кадмия под действием выделенных из загрязненных природных водоемов сапрофитных микроорганизмов //Журнал экологической химии. 1989. - № 2.-С.139 - 144.

187. Воюцкий С.С. Курс физической и коллоидной химии. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1976. - 512 с.

188. Михайличенко А.И., Казак В.Г. Комплексная переработка апатитового концентрата // Экология и промышленность России. 2001. - № 3. - С. 11-12.

189. Звягинцев Д.Г. Взаимодействие микроорганизмов с твердыми поверхностями. М.: Издательство МГУ, 1973. - 176 с.

190. Методика определения предотвращенного экологического ущерба; М.: Государственный комитет Российской Федерации по охране окружающей среды, 1999 г., 71 сt