Исследование донных отложений поверхностных водоемов и обезвреживание их от тяжелых металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Чекренев, Сергей Александрович

• Чекренев, Сергей Александрович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чекренев, Сергей Александрович

ВВЕДЕНИЕ.i.

1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И ПРОБЛЕМЫ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ ОТ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ.

1.1 Природа образования донных отложений.

1.2 Нормы и критерии оценки загрязненности донных отложений.

1.3 Загрязнение окружающей среды тяжелыми металлами.

1.4 Физико-химические основы аккумуляции тяжелых металлов донными отложениями.

1.5 Современное состояние проблемы утилизации донных отложений.

1.6 К возможности использования магнитной обработки для обезвреживания илов и осадков.

1.7 Постановка цели и задачи исследования.

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Метод определения содержания тяжелых металлов с использованием рентгено-флуоресцентной спектрометрии.

2.2 Измерение ИК спектров на инфракрасном приборе Фурье-спектрометр (модификации ФСМ- 1201).

2.3 Определение анионного состава донных отложений на ион-хроматографе "690 ION CHROMATOGRAPH".

2.4 Исследование состава органических компонентов с использованием газовой хроматографии/ масс-спектрометрии (GC/MS).

2.5 Определение химического потребления кислорода с помощью анализатора Флюорат 02-2М с термоблоком Термион.

2.6 Проведение количественного элементного анализа растворов на атомно-абсорбционном спектрометре Квант AAS.

2.7 Метод аналитического фракционирования органических веществ, основанный на различной растворимости соединений.

2.8 Методика постановки экспериментов по извлечению тяжелых металлов из донных отложений.

3 ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ.

3.1 Исследование содержания тяжелых металлов в донных отложениях.

3.2 К составу органических веществ в донных отложениях.

3.3 О формах нахождения тяжелых металлов в донных отложениях.

3.4. Исследования распределения тяжелых металлов по составляющим донных отложений.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование донных отложений поверхностных водоемов и обезвреживание их от тяжелых металлов»

Одной из актуальных экологических проблем до сих пор остается предотвращение загрязнения природных вод, почвы токсичными тяжелыми металлами. Тяжелые металлы (ТМ) попадают в окружающую среду со сточными водами различных отраслей промышленности, в частности, со стоками химических предприятий, осадительных ванн производств химических волокон, с отработанными красильными растворами, от гальванических цехов машиностроительных производств и т.д. Значительное количество тяжелых металлов в окружающую среду городов поступает с выбросами автотранспорта. Большой вклад в загрязнение окружающей среды тяжелыми металлами вносят и твердые промышленные отходы.

Процесс накопления тяжелых металлов в донных отложениях (ДО) * внутренних водоемов, рек и каналов обусловлен достаточно высоким содержанием фосфат-ионов в водах, которые, связывая тяжелые металлы в . труднорастворимые соединения, приводят к их переходу в донные отложения.

На локальных очистных сооружениях для извлечения тяжелых металлов из сточных вод используют различные методы: осаждение щелочными реагентами, адсорбцию, ионный обмен, иногда биологическую очистку. В очищенных сточных водах содержание тяжелых металлов не достигает нуля при использовании широко распространенных методов очистки. Очищенные воды подают в канализацию на городские очистные сооружения, а частично стоки попадают в природные водоемы, куда также поступают и загрязненные ливневые стоки, что и приводит к загрязнению донных отложений природных водоемов;

В' Санкт-Петербурге и других городах осложнилась проблема утилизации донных отложений водоемов. По данным экспертов более 70% грунтов, поднимаемых со дна рек и каналов Санкт-Петербурга, относятся к 3-му и 4-му классу отходов, вследствие их загрязнения тяжелыми металлами [1].

В настоящее время в России количество избыточных илов, осадков сточных вод после биологической очистки, донных отложений после очистки рек и каналов достигает сотни млн. тонн. Концентрированные осадки, а также донные отложения чаще всего направляются в карьеры, низины, моря, загрязняя почву, водные объекты и атмосферу.

Одним из препятствий возможной утилизации донных отложений в качестве органоминеральных удобрений или структурирующих элементов почв в сельском и садово-парковом хозяйствах городов является наличие в них тяжелых металлов в концентрациях, превышающих ПДК для осадков, разрешенных для использования в сельском хозяйстве [2].

С экологической и экономической точки зрения длительное хранение отходов является крайней мерой. В процессах хранения возможно загрязнение и заражение грунтовых вод, а при определенных условиях места складирования твердых отходов могут в результате деятельности микроорганизмов стать источниками загрязнения атмосферы [3, 4]. Кроме того, необходимо отведение дополнительных земельных угодий под хранилища, полигоны. Отказ от депонирования подобных твердых отходов возможен при коренном изменении отношения к проблеме их утилизации.

В крупных городах, в том числе Санкт-Петербурге, поострены заводы по сжиганию илового осадка сточных вод на о. Белом. Планируется строительство второго завода по сжиганию осадков на северной станции аэрации в пос. Ольгино, мощностью до 100т сухого осадка. Однако такие заводы достаточно дорогостоящи [5] и исключают возможность утилизации органического вещества осадков, синтезированного природой. При сжигании осадков- нельзя исключить возможность загрязнения атмосферы тонкодисперсными аэрозолями тяжелых металлов и другими токсичными веществами, а также образование вторичных сточных вод, токсичных твердых отходов. Кроме того метод сжигания осадков мало приемлем для малых городов.

Проведение оценки опасности хранения и исследований миграции тяжелых металлов в шламонакопителях затруднительно [6]. Шламы, депонированные на полигонах, представляют собой сложные многокомпонентные системы и идентификация индивидуальных веществ в них крайне сложна.

Донные отложения включают в себя три составляющие:

- биологическую: микроорганизмы, простейшие, водоросли;

- органическую: органические вещества техногенного и природного происхождения, в том числе гуминовые и фульвокислоты, а также соединения, образующиеся в результате деятельности микроорганизмов в толще донных отложений;

- неорганическую: гидроксиды, фосфаты, карбонаты, выпадающие в осадок, а также глинистые частицы.

Каждая из составляющих способна к поглощению тяжелых металлов из воды. Микроорганизмы аккумулируют тяжелые металлы активными участками клеточных мембран и внутриклеточными компонентами. Процессы биосорбции приводят к накоплению тяжелых металлов в биомассе и к снижению их содержания в водной среде. От 90 до 99% ионов тяжелых металлов аккумулируются поверхностно.

Металлы после отмирания микроорганизмов взаимодействуют с продуктами микробиологического разложения органических соединений — белковыми веществами, продуктами гумификации. Взаимодействие гуминовых кислот с металлами приводит к образованию простых и хелатных комплексных солей и сорбционных комплексов.

Поскольку утвержденные экологические нормативы содержания микроэлементов в донных отложениях отсутствуют, при анализе полученных результатов использовались ПДК для почв (валовые формы) — гигиенические нормативы ГН 2.1.7.2041-06 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве", утвержденные Главным государственным санитарным врачом РФ 1 апреля 2006 г. В реальных илах и донных отложениях содержание отдельных металлов значительно выше.

Отсутствие экономичных методов и технологий извлечения тяжелых металлов из илов и донных отложений привело к их накоплению на иловых площадках, шламонакопителях, требующих все больших площадей и приводящих к загрязнению грунтовых вод. Вследствие этого необходимо изыскание методов обезвреживания илов и донных отложений. Решение этой проблемы актуально не только для России, но и для западных стран.

Заключение диссертации по теме «Экология», Чекренев, Сергей Александрович

Выводы

1. Установлено превышение ПДК тяжелых металлов в пробах донных отложений. Основные загрязнители, согласно полученным данным: никель, свинец, хром, медь, кобальт, мышьяк, стронций и кадмий. Концентрации тяжелых металлов в пробах донных отложений в среднем составляют в мг/кг сухой массы: никель 21, свинец 128, хром 79, медь 61, цинк 125 , мышьяк 26, стронций 185, кадмий 5.

2. Показано, что в твердой фазе донных отложений более 62% массы приходится на неорганический остаток, на долю полисахаридов примерно 25%, другие составляющие распределяются следующим образом: липиды и гуминоподобные вещества - примерно по 5%, белки — около 3%. В пробах донных отложений с помощью газовой " хроматографии было обнаружено более 60 органических веществ, в том числе 2,6,10,15,19,23-гексаметил-2,6,10,14,18,22-тетракозагексаен (сквален), 2-этилгексанол, ацетамид, 1Н-пироль, 2,5-фурандион.

3. Исследовано распределение тяжелых металлов по группам органических соединений, обнаруженных в ДО. Установлено, что основную роль в связывании металлов играют белковые молекулы и гуминоподобные вещества, а также минеральные компоненты ДО - силикаты и алюмосиликаты. Тяжелые металлы присутствуют в твердой фазе ДО в форме растворимых и нерастворимых комплексных соединений с неорганическими и органическими лигандами, в сорбированной по ионному механизму на глинистых минералах и гумусовых веществах форме. Тяжелые металлы частично связаны по механизму комплексообразования с функциональными группами гумусовых кислот и других органических компонентов ДО.

4. Установлено, что разработанный ранее метод обезвреживания избыточных илов замещением тяжелых металлов на кальций при введении малорастворимых соединений кальция, например Са804*2Н20, применим и для обезвреживания донных отложений. Извлечение тяжелых металлов из донных отложений при введении в систему кальцийсодержащих материалов протекает за счет: 1) ионного обмена из соединений, в которых металлы связаны с органическими веществами и другими компонентами донных отложений по механизму ионного обмена; 2) реакций замещения из соединений, в которых металлы связаны с компонентами ДО по механизму комплексообразования; 3) нарушения адсорбционного равновесия между комплексом металла и компонентами минеральной составляющей донных отложений.

5. Предложен и опробован технический прием повышения степени извлечения тяжелых металлов из донных отложений — применение совокупности обработки донных отложений кальциевыми материалами и импульсной магнитной обработки. Проведенный анализ состава донных отложений после обработки гипсом и магнитом показывает, что степень извлечения ТМ из донных отложений увеличивается до 60%. Процесс существенно интенсифицируется, сокращаются материальные затраты, что подчеркивает большую перспективность данного метода для решения обезвреживания донных отложений от тяжелых металлов. Показано распределение тяжелых металлов по фракциям донных отложений в зависимости от метода обработки, при этом установлено существенное уменьшение содержания ТМ по всем фракциям донных отложений как при обработке гипсом, так и при последовательной обработке гипсом и магнитным полем.

6. Предложен метод обезвреживания донных отложений от тяжелых металлов до остаточного уровня их содержания, не превышающего установленные нормативы для осадков, разрешенных к использованию в сельском хозяйстве. Процессы осуществляются при нормальных температурах, в открытых емкостях, при небольшой продолжительности, без применения дорогостоящих реагентов. Внедрение данного метода может проводиться с максимальным использованием существующего оборудования, не требует больших капиталовложений. Качество обезвреженных донных отложений соответствует нормам СанПиН 2.1.7.57396, ГОСТ Р 17.4.3.07-2001 иХЕЛКОМа.

4.4 Заключение

Разработанный ранее метод обезвреживания избыточных илов замещением тяжелых металлов на кальция при введении малорастворимых соединений кальция, например Са804*2Н20 применим и для очистки донных отложений. Предложен новый метод последовательным воздействием на донные отложения кальциевых материалов и импульсного магнитного поля, с помощью которого при наиболее рациональных технологических условиях существенно интенсифицируется процессии и достигается более глубокое извлечения ТМ. Это свидетельствует о большей перспективности данного способа для решения актуальной экологической проблемы — обезвреживания илов, осадков и донных отложений поверхностных водоемов от тяжелых металлов.

5 Выделение тяжелых металлов из водной фазы, образующейся после обезвреживания донных отложений

Водная фаза, полученная после очистки донных отложений от тяжелых металлов предложенным нами методом — многокомпонентная гетерофазная полидисперсная система.

Присутствие фульво- и гуминовых кислот, склонных в растворах к ассоциации и образованию полидисперсных систем, полифенолов, а также комплексных соединений этих веществ с ионами металлов обуславливает крайнюю неоднородность молекулярного состава растворенных органических веществ.

После обработки донных отложений кальциевыми материалами водная фаза имеет рН равный 6,6, содержание взвешенных веществ в ней составляет 0,5 - 1 г/л.

Тяжелые металлы в зависимости от условий среды (рН, окислительно-восстановительный потенциал, наличие лигандов) могут находиться в водной фазе в разных степенях окисления в составе разнообразных неорганических и металлорганических комплексов, истинно растворенных, коллоиднодисперсных соединений или входить в состав минеральных и органических взвесей [112—116].

Согласно экспериментальным данным в водную фазу, полученную после обработки донных отложений кальциевыми материалами, переходят в основном полисахариды, фульвокислоты и белковоподобные вещества, увеличивая концентрацию коллоидных веществ. Введение в ДО кальциевых материалов приводит к пептизации вышеуказанных соединений и к их переходу из условно твердой фазы в,водную.

Содержание металлов в- водной фазе после обезвреживании- донных отложений меняется в зависимости от исходного содержания металлов в ДО, от степени извлечения их при введении кальциевых материалов, которая зависит от продолжительности процесса, от вида и дозы используемого кальциевого материала и т.д. На основе экспериментальных данных по обезвреживанию ДО следует, что содержание металлов в водной фазе изменяется в достаточно широком диапазоне (таблица 5.1).

-у

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чекренев, Сергей Александрович, 2009 год

1. Тройская, Т.П. Запредельные данные. Экологическое состояние внутренних водоемов Санкт-Петербург Текст. / Т.П. Тройская., И.И. Силина., И.Н. Варфоломеева // Жизнь и безопасность. 1997. - №2-3-С. 307-314.

2. ГОСТ Р 17.4.3.07-2001. Охрана природы. Почвы. Требования к свойствам осадков сточных вод при использовании их в качестве удобрений Текст. -М.: Госстандарт России: Изд-во стандартов, 2001. 6 с.

3. Каталевский, Н.И. Химико-спектральное определение тяжелых металлов в природных водах: Текст. / Н.И. Каталевский. автореф. дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук. — Ростов н/Д, 1983. 24 с.

4. Коренев, А. П. Атомно-абсорбционное определение металлов в природных водах (с атомизацией образца в пламени): Текст. / А. П. Коренев дис. канд. хим. наук —Ростов н/Д, 1986. 138 с.

5. Кармазинов, Ф.В. Опыт Водоканала Санкт-Петербурга по обработке и утилизации осадков Текст. / Ф.В. Кармазинов, М.Д. Пробирский, Б.В. Васильев // Водоснабжение и санитарная техника. 2002. - №12 (часть1). - С. 13-15.

6. Плеханова, И.О. Накопление тяжелых металлов сельскохозяйственными растениями при внесении осадков сточных вод Текст. / И.О. Плеханова, Ю.Д. Кутукова, А.И. Обухов. -М.: Почвоведение, 1995. С. 1530 - 1536.

7. Кочарян, А.Г. Использование натурных исследований при определении равнодействующей процессов аккумуляции и выноса тяжелых металлов в донных отложениях Текст. / А.Г. Кочарян, Г.Ю. Толкачев // Экологическая химия. — 2008. — №2. С.65 — 76.

8. Янин, Е.П. Техногенные илы в реках Московской области (геохимические особенности и экологическая оценка) Текст. / Е.П. Янин. М.: ИМГРЭ, 2004. - 94 с.

9. Фомина, Е.С. Оценка влияния сбрасываемых очищенных сточных вод на экосистему р. Осыкова Текст. / Е.С. Фомина дис. канд. хим. наук — ДонНТУ, 2007. 157 с.

10. Жуков, H.H. Состояние и перспективы развития сооружений по обработке водопроводных и канализационных осадков в городах России Текст. / H.H. Жуков // Водоснабжение и санитарная техника. -2002.-№12.-С. 3-6.

11. Мартынова, О.И. К вопросу о механизме влияния магнитного поля на водные растворы солей Текст. / О.И. Мартынова, Б.Т. Гусев, Е.А. Леонтьев // Успехи физических наук. 1969. Т. 98. вып. 1. - С. 195 — 199.

12. Нормы "и критерии оценки загрязненности донных отложений в водных объектах Санкт-Петербурга Текст. / Региональный норматив. СПб. 1996.- 19 с.

13. Правила охраны почв в Санкт-Петербурге Текст. / Региональный стандарт СПб. - 1993. - 21с.

14. Перечень предельно-допустимых концентраций (ПДК), ориентировочно допустимых концентраций (ОДК) веществ в почве № 622991 Текст. / М.: Госсанэпиднадзор России, 1991.

15. Дополнение № 1 к перечню ПДК и ОДК N 6229-91 ориентировочно допустимые концентрации (ОДК) тяжелых металлов и мышьяка в почвах. Гигиенические нормативы ГН 2.1.7.020-94 Текст. / М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1995.

16. ГОСТ 12536-79. Грунты. Методы лабораторного определения гранулометрического (зернового) и микроагрегатного состава Текст. / М.: Изд-во стандартов, — 1979.

17. ГОСТ 8.010-90. Методы выполнения измерений Текст. / М.: Изд-во стандартов, —1990.

18. Методические указания по определению загрязняющих веществ в морских донных отложениях Текст. / М.: Гидрометеоиздат, — 1979.

19. Ягодин, Б.А. Агрохимия Текст. / Б.А.Ягодин. М.: Агропромиздат, -1989.-421 с.

20. Веницианов, Е.В. Некоторые особенности сорбции тяжелых металлов слоем донных осадков и почвогрунтов Текст. / Е.В. Веницианов // Водные ресурсы. 1998. - Т. 25. №4. - С. 462 - 466.

21. Зверев, В.П. Гидрогеохимия осадочного процесса Текст. / В.П. Зверев -М.: Наука,-1993.-132 с.

22. Скурлатов, Ю.И. Введение в экологическую химию Текст. / Ю.И. Скурлатов, Г.Г. Дука, А. Мизити М.: Высшая школа, - 1994. - 262 с.

23. Мур, Дж. В. Тяжелые металлы в природных водах Текст. / Дж. В. Мур, С. Рамамурти. М.: Мир, - 1987. - 177 с.

24. Вредные химические вещества. Неорганические соединения 1-1У групп Текст. / Справ, изд. под ред. В.А. Филова Л.: Химия, - 1988. - 289 с.

25. Сборник санитарно-гигиенических нормативов и методов контроля вредных веществ в объектах окружающей среды Текст. / —М. 1991.

26. Манихин, В.И. Растворенные и подвижные формы тяжелых металлов в донных отложениях пресноводных экосистем Текст. / В.И. Манихин, А.М. Никоноров СПб.: Гидрометеоиздат, - 2001. - 310 с.

27. Бреховских, В.Ф. Тяжелые металлы в донных отложениях Иваньковского водохранилища Текст. / В.Ф. Бреховских, З.А. Волкова // Мелиорация и водное хозяйство. 1998. - №3. - С. 15 - 17.

28. Эрлих, X. Жизнь микробов в присутствии тяжелых металлов, мышьяка и сурьмы Текст. / X. Эрлих // Жизнь микробов в экстремальных условиях. М.: [Б.И:]. - 1981. - С. 440 - 465.

29. Бреховских, В.Ф: Тяжелые металлы в донных отложениях Иваньковского водохранилища Текст.V В.Ф;Бреховских, З.Ф. Волкова, А.Г. Кочарян // Водные ресурсы. 2001% - Т. 28. - С. 310 - 319.

30. Ефремов, И:В. Моделирование почвенно-растительных систем Текст. / И.В. Ефремов М., - 2008. - 135 с.

31. Кабата-Нендиас, А., Пепдиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. Текст. / А. Кабата-Нендиас, X. Пепдиас М.: Мир, - 1989. - 439 с.

32. Климентьев, А.Н. Сельскохозяйственное освоение черноземных степей Оренбуржья Текст. / А.Н. Климентьев // География, экономика и экология Оренбуржья. — Оренбург. 1994. — С. 19-28

33. Senesi, N. Copper (II) and iron (III) complexation by humic acidlike polymers (melanins) from soil fundi / N. Senesi, G. Sposito, J.P. Martin // Sci. total, environment. 1987. - Vol.62. - P. 241 - 252.

34. Будников, Г.К. Тяжелые металлы в экологическом мониторинге вод-ных систем Текст. / Г.К. Будников // Соросовский образовательный журнал. -1998.-№5.-С. 23-29.

35. Орлов, Д.С. Химия почв Текст. 2-е издание, переработанное и дополненное / Д.С. Орлов - М.: МГУ, - 1992. - 400 с.

36. Белицина, Г.Д. Почва и почвообразование Текст. / Г.Д. Белицина, В.Д. Васильевская, JI.A. Гришина М.: Высшая школа, — 1988. - 400 с.

37. Тейт, Р. Органическое вещество почвы Текст. / Р. Тейт — М.: Мир, -1991.-399 с.

38. Robert, A. Saar Fulvic acid: modifier of metal-ion chemistry / A.Saar Robert, James H. Weber // Environ. Sci. Technol. 1982. - Vol.16. - №9. - P.510 -517.

39. Silva, J. Study of the complexation of Си (II) by fulvic acids extracted from a sewage sludge and its compost / J. Silva, A. Machado, M. Pinto // Fresenius anal. Chem. 1997. - Vol.357. - P. 950 - 957.

40. Royer, Gu. B. The roles of natural organic matter in chemical and microbial reduction of ferric ion / Gu. B. Royer, R.W. Burgos // Sci. Total Environ. -Vol. 307.-P. 167-178.

41. Wasserman, J. Cu and Fe associated with humic acids in sediments of a tropical coastal lagoon / J. Wasserman, F. Oliveira, M. Bidarra // Org. Geochem. Vol. 28. - P. 813 - 822.

42. Schmitt, D. NOM facilitated transport of metal ions in aquifers: importance of complex — dissociation kinetics and colloid formation / D. Schmitt, F. Saravia, F.H. Frimmel // Water Research. - 2003. - Vol.37.

43. Hart, B.T. Trace metal complexing capacity of natural water: a review Text. / B.T. Hart // Environ. Technol. Lett. 1981. - Vol.2. - №1. - p. 95 - 110.

44. Kosakowska, A. Effect of amino acids on the toxicity of heavy metals to phytoplankton Text. / A. Kosakowska, L. Falkowski, Le Wandowska I. // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1988. - Vol.40. - P. 532 - 538.

45. Благой, Ю.П. Металлокомплексы нуклеиновых кислот в растворах Текст. / Ю.П. Благой, B.JI. Галкин, Г.О. Гладченко, С.В. Корнилова, В.А. Сорокин А.Г. Шкорбатов Киев.: Наукова думка, - 1991. - 270 с.

46. Орлов, Д.С. О природе и механизмах образования металл-гумусовых комплексов Текст. / Д.С. Орлов, О.И. Минько, В.В. Демин, В.Г. Сальников, Н.Б. Измайлова // Почвоведение. 1988. - №9. - С. 43 - 52.

47. Шведова JI. В. Отработанный активный ил в качестве удобрения Текст. / JI. В. Шведова, Т. А. Чеснокова, А. П. Куприяновская, А. В. Невский Материалы 4-й Международной конференции "Сотрудничество для решения проблемы отходов" Иваново. — Россия, — 2007.

48. Шумейко, Е.С. Использование новейших технологий утилизации отходов жизнедеятельности как одна из основных задач решения проблем устойчивого развития Текст. / Е.С. Шумейко, А. В. Майорова, Н.С. Шумейко. — Передовые технологии России. — 2004.

49. Пат. № 2195727, РФ, МЬСИ G21F9/16. Method for recovering radioactive and toxic bottoms Текст. / Лифанов Ф.А. др. (РФ.). Опубл. 2002.12.27.

50. Определение специфики загрязнения" станции аэрации города Боровичи тяжелыми металлами и другими примесями и отработка режимов их сорбционного удаления: Аннотированный отчет 4 Текст. / ВНИИХТ, научный руководитель, д.т.н., профессор Л.И. Водолазов.

51. Туровский, И.С. Обработка осадков сточных вод Текст. / И.С. Туровский М.: Стройиздат, - 1988. - 280 с.

52. Яковлев, С.В. Биохимические процессы в очистки сточных вод Текст. / С.В. Яковлев, Т.А. Корюхина М.: Стройиздат, 1980. - 278 с.

53. Торунова, М.Н. Обезвреживание и утилизация осадков сточных вод городских очистных сооружений Текст. / М.Н. Торунова, В.В. Исаев, Б.А. Бакоев // Экология и промышленность России. — 1998. август. - С. 18 — 20.

54. D.S. Scott, Н. Horlings // Environ. Sci. Techno. 1975. - Vol.9. - P. 849 -858.

55. Химия промышленных сточных вод Текст. / Под ред. А Рубина М.: Химия, 1983.-360с.

56. Хенце, М. Очистка сточных вод Текст. / М. Хенце, П. Армоэс, И.Ля-Кур-Янсен, Э Арван М.: Мир, 2004. - 480 с.

57. Acar, Y.B. Principles of electrokinetic remediation Text. / Y.B. Acar, A.N. Alshauabken // Environ. Sci. Technol. 1993. - Vol.27. - №13. - P. 2638 -2647. ,

58. Baraun, F. Ion velocity in soil solution during electrokinetic remediation Text. / F. Baraun, S. Tellier, M. Astruc // J. Hazard Mater. 1997. -Vol.56.-P. 315-332.

59. Baraun, F. Modelling of decontamination rate in an electrokinetic soil processing Text. / F. Baraun, M.C. Fourcade, S. Tellier, M. Astruc // Environ. Anal. Chem.- 1998.-Vol.68.-P. 105-121.

60. Pamuksu, S. Electrokinetic removal of selected heavy metals from soil Text. / S. Pamuksu, J.K. Wittle // Environ. Prog. 1992. - Vol.11. - №3. -P. 241-250.

61. Reddy, K. Electrokinetic remediation of heavy metals-contaminated soils under reducing environments Text. / K. Reddy, S. Chinthamreddy // Waste Manage. 1999. - Vol.19. P. 269-282.

62. Ribeiro, A.B. A dynamic model for the electrokinetik removal of copper from polluted soil Text. / A.B. Ribeiro, J.T. Mexia // J. Hazard Mater. -1997. -Vol.56.-P. 257-271.

63. Sah, J.G. Study of the electrokinetic process on Cd- and Pb-spiked soils Text. / J.G. Sah, J.Y. Chen // J. Hazard Mater. 1992. - Vol.58. - P. 301 -315.

64. Sogorka, D.B. Emerging technologies for soils contaminated with metals-electrokinetic remediation Text. / D.B. Sogorka, H. Gabert, BJ. Sogorka // Hazard Ind Waster. 1998. - Vol.30. - P. 673 -685/

65. Пат. №2174964, РФ, МКИ С 02 F 11/14: Способ извлечения тяжелых металлов из избыточного активного ила Текст. / И.В. Зыкова, В.П. Панов, Т.Г. Макашова (РФ) №2000101266; заявление 17.01.2000; опубл. 20.10.01, бюл. №29.

66. Патент №2220923, РФ, МКИ С 02 F 11/14: Способ переработки избыточного активного ила, содержащего тяжелые металлы Текст. / И.В. Зыкова, В.П. Панов, Т.Г. Макашова, Н.Е. Панова (РФ) №2002108789, заявление 05.04.2002, опубл. 10.01.2004, бюл. № 1

67. Нефедов, Б.К. Реагентная технология обезвреживания осадков сточных вод с целью их использования в качестве органоминерального удобрения. Текст. / Б.К. Нефедов, В.В. Ермилов // ЭкиП. №10. -2008. - С.19 - 21.

68. Зыкова, И.В. Обезвреживание избыточных активных илов и осадков сточных вод от тяжелых металлов. Текст., / И.В. Зыкова дисс. на соискание уч. степени д.х.н. — СПб.: — 2008.

69. Magnetic percolation phenomenon in high-field high-gradient separators Vincent-Viry, O.; Mailfert, A.; Gillet, G.; Diot, F. Magnetics, IEEE Transactions on, Volume: 36 Issue: 6 , Nov 2000 Page(s): 3947 -3952

70. Лесин, В. И. Физико-химические основы применения магнитных полей в процессах добычи, транспортировки, разработки и подготовки нефти Текст. / В. И. Лесин. Фундаментальный базис нефтегазовых технологий, М.: Геос, 2003. С. 130-135.

71. Соловьев, Л.П. Извлечение ферромагнитных материалов из золошлаковых отходов Кузнецкой ТЭЦ Текст. / Л.П. Соловьев, В.А. Пронин, С.В. Пронин, Ф.Ф. Тузовская // ЭКиП. 2009. - №6. - С.34 -35.

72. Водный кодекс Российской Федерации Текст. / М., 2007.

73. Крешков, А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Количественный анализ Текст. / А.П. Крешков книга 2, изд. 4-е, перераб. -М.: Химия, 1976. 480 с.

74. Крешков, А.П. Основы аналитической химии. Теоретические основы. Количественный анализ Текст. / А.П. Крешков книга 3, изд. 2-е, перераб. М.: Химия, 1977. - 488 с.

75. Родионов, А.И. Техника защиты окружающей среды Текст. / А.И. Родионов, В.Н. Клушин, Н.С. Торочешников Учебник для вузов М.: Химия, 1989.

76. Макашова, Т.Г. Извлечение тяжелых металлов из избыточных активных илов и осадков в аэробных условиях Текст. / Т.Г. Макашова: автореф. дис. на соискание ученой степени, канд. хим. наук. СПб.: СПГУТД, 2004.

77. Kelly, G.S. Squalene and its potential clinical uses Text. / G.S. Kelly Altern Med Rev 1999; 4(1) - 29-36.

78. Методические указания по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства Текст. / Изд. 2-е. Минсельхоз России. ЦИНАО. М., 1992 - 61 с.

79. Орлов, Д.С. практикум по химии гумуса: учебное пособие Текст. / Д.С. Орлов, JI.A. Гришина. -М.: МГУ, 1981. 272 с.

80. Гриневич, В. И. Формы нахождения металлов в поверхностных водах Уводьского водохранилища. Текст. / В. И. Гриневич, С. А. Захарова, В. В. Костров, Т. А. Чеснокова // Водные ресурсы. 1997. - Т. 27. - № 6.-С. 740-743.

81. Белоконь, В. Н. Формы нахождения тяжелых металлов в донных отложениях водохранилищ Днепра. Текст. / В. Н. Белоконь, Е. П. Нахишна Гидробиологический журнал, том 29, 1993- № 1- С.99

82. Варшал, Г.М. О содержании и формах нахождения золота в природных водах Текст. / Г.М. Варшал, Т.К. Велюханова, H.H. Баранова Химический анализ морских осадков. — М.: Наука, 1968. — С. 74 92

83. Варшал, Г.М. Изучение химических форм элементов в поверхностных водах Текст. / Г.М. Варшал, Т.К. Велюханова, И .Я. Кощеева // Журнал аналитической химии. 1983. - Т. 38. - №9. - С. 1590 - 1600.

84. Варшал, Г.М. Исследование сосуществующих форм ртути (II) в поверхностных водах Текст. / Г.М. Варшал, Н.С. Буагидзе // Журнал аналитической химии. 1983. - Т. 38. - №12. - С. 2155 - 2167.

85. Варшал, Г.М. Химические формы элементов в объектах окружающей среды и методы их определения' Текст. / Г.М. Варшал, Т.К.

86. Велюханова, И.Я. Кощеева // Известия ТСХА. 1992. - №3. - С. 157 — 170.

87. Гордеев, В.В. Речной сток и океан и черты его геохимии Текст. / В.В. Гордеев. М.: Наука, 1983. - 256 с.

88. Демина, Л.Л. Формы миграции тяжелых металлов в океане Текст. / Л.Л. Демина. -М. Наука, 1988. 186 с.

89. Мажайский, Ю.А. Тяжелые металлы в экосистемах водосборов малых рек Текст. / Ю.А. Мажайский. М.: МГУ, 2004. - 124 с.

90. Miller, W.P. Mobility and retention of heavy-metals in sandy soils Text. / W.P. Miller, N.W. McFee, I.M. Kelly //1. Environmen Quality. 1983. -Vol. 12.-№4—P. 579-584.

91. Базин, E.T. Технологический анализ торфа Текст. / Е.Т. Базин, В.Д. Копенкин, В.Н. Косов. М.: Недра, 1992. - 431 с.

92. Воробьева, J1.A. Химический анализ почв: учебник Текст. / JI.A. Воробьева. М.: МГУ, 1998. - 272 с.

93. Голубовская, Э.К. Биологические основы очистки воды Текст. / Э.К. Голубовская М.: Высшая школа, 1978. - 268 с.

94. Ротмистров, М.Н. Микробиологическая очистка воды Текст. / М.Н. Ротмистров, П.И. Гвоздяк, С.С. Ставская. — Киев: Наукова думка, 1978.-244 с.

95. Синев, О.П. Интенсификация биологической очистки сточных вод Текст. / О.П. Синев. — Киев: Техшка, 1983. 104 с.

96. Чурбанова, И.Н. Микробиология Текст. / И.Н. Чурбанова. М.: Высшая школа, 1987. — 354 с.

97. Юровская, Е.М. Микробиологическая очистка промышленных сточных вод Текст. / Е.М. Юровская. — Киев.: Здоровье, 1984. 212 с.

98. Яковлев, C.B. Биохимические процессы в очистке сточных вод Текст. / C.B. Яковлев, Г.А. Карюхина. М.: Стройиздат, 1980. - 326 с.

99. Брагинский, М.А. Моделирование аэрационных сооружений для очистки сточных вод Текст. / М.А. Брагинский, М.А. Евилевия, В.И. Бегачев. JT.: Химия, 1980.-156с.

100. Голубев В. Н. Пектин: химия, технология, применение Текст. / В. Н. Голубев, Н. П. Шелухина. М., 1995.- 317 с.

101. Исидоров, В.А. Введение в химическую экотоксикологию Текст. /

102. B.А. Исидоров. СПб.: Химиздат, 1999. - 144 с.

103. Линник, П.Н. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах Текст. / П.Н. Линник, Б.И. Набиванец. Л.: Гидрометеоиздат, 1986.-270 с.

104. Гончарова, О.В. Биохимические и структурные особенности Blakeslea trispora, адаптивные к воздействию среды Текст. / О.В. Гончарова, И.В. Конова, В.И. Бирюзова // Микробиология. 1996. - Т.65. - №1.1. C.54 59.

105. Петухова, Е.А. Извлечение тяжелых металлов из избыточных илов кальциевыми материалами при механическом перемешивании фаз Текст. / Е.А. Петухова, дис. на соискание ученой степени канд. химич. наук СПб, 2004.

106. Лысенко И.В. Взаимодействие тяжелых металлов с компонентами активного ила и их выделения кальциевыми материалами Текст. / И.В. Лысенко дис. на соискание ученой степени канд. химич. наук. СПб., 2005.

107. Панов, В.П. О возможности применения фосфогипса в процессах предварительной очистки концентрированных фенолсодержащих стоков Текст. / В.П. Панов, И.В. Зыкова, И.В. Лысенко // Журнал прикладной химии. 1999. - Т.72. -№8: - С. 1396 - 1398.

108. Бабанин В. Ф;, Трухин В. И., Карпачевский Л. О., и др. Магнетизм почв Текст. / В. Ф. Бабанин, В. И. Трухин, Л. О. Карпачевский -Ярославль.: изд. ЯГТУ, 1995. 223 с.

109. Бабанин, В. Ф. Магнитная восприимчивость основных почвенных типов СССР и использование ее в почвенных исследованиях Текст. / В. Ф. Бабанин. Автореф. дис. канд. биол. наук — М.: — МГУ. 1972. - 25 с.

110. Водяницкий, Ю.Н. Химия и минералогия почвенного железа Текст. / Ю.Н. Водяницкий. М.: Почв, ин-т им. В.В. Докучаева. 2003. - 238 с.

111. Бабанин, В.Ф. Магнетизм почв Текст. / В.Ф. Бабанин, В.И. Трухин, JT.O. Карпачевчкий, А.В. Иванов, В.В. Морозов.-Ярославль.: ЯГТУ. -1995.-223 е.: ил.

112. Едигарова И.А. Текст. / И.А. Едигарова, В.Н. Красюков, И.А. Лапин, A.M. Никаморов // Водные ресурсы. 1989. - №4. - С. 122 - 129

113. Hart, В.Т. Trace metal complexing capacity of natural water: A review Text. / B.T.Hart // Environ. Technol. Lett. 1981. - V. 2. - №1. - P. 95 -110.

114. Neubecker, T.A. The measurement of complexation capacity and conditional stability constants for ligands in natural waters Text. / T.A. Neubecker, H.E. Allen // Water Res. 1983. - V. 17. - №1. - P. 1 - 14.

115. Allen, H.E. Metal speciation. Effects on aquatic toxicity Text. / H.E. Allen, R.H. Hall, T.D. Brisbin // Environ. Sci. Technol. 1980. - V. 14. - №4. - P. 441 -446.

116. Giessing, E.T. The effect of aquatic humus on the biological availability of cadmium Text. / E.T. Giessing // Arch. Hydrobiol. 1981. - V. 91. - №2. -P.144 - 149.

117. Панов, В.П. Изучение полноты осаждения тяжелых металлов в виде гидроксидов из многокомпонентных модельных систем. Текст. / В.П. Панов, А.Р. Дадаева, И.В. Зыкова Сборник научных трудов СПБГУТД. 2004. - №6. - С. 144 - 147.

118. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы СанПйН 2.1.4.1074-01. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения.