Извлечение тяжелых металлов из избыточных активных илов и осадков в аэробных условиях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Макашова, Татьяна Георгиевна

• Макашова, Татьяна Георгиевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Макашова, Татьяна Георгиевна

Введение.

1 Современное состояние и проблемы утилизации илов и осадков биологических очистных сооружений.

1.1 Анализ методов утилизации избыточного активного ила.

1.2 Методы извлечения тяжелых металлов из осадков сточных вод.

1.3 К проблеме обезвоживания активных илов и осадков сточных вод биологических очистных сооружений.

1.4 Физико-химические основы аккумуляции тяжелых металлов активным илом и обратимость процесса.

1.5 Извлечение тяжелых металлов из реальных илов.

1.6 Постановка задачи и цели исследования.

2 Объекты и методы исследования, анализа и математической обработки данных.

3 Исследование влияния интенсифицирующих условий на процесс извлечения тяжелых металлов из активного ила кальциевыми материалами.

3.1 Извлечение тяжелых металлов из активного ила кальциевыми материалами при аэрации.

3.2 Влияние фосфат-ионов на извлечение тяжелых металлов из активного ила.

3.3 Извлечение тяжелых металлов из активного ила при введении фосфат-ионов и аэрировании системы.

4 Физико-химические основы извлечения тяжелых металлов из составляющих активного ила.

4.1 Механизм процесса извлечения тяжелых металлов из илов кальциевыми материалами.

4.2 Особенности механизма процессов извлечения тяжелых металлов из илов при аэрации.

4.3 Механизмы извлечения тяжелых металлов при введении в систему растворимых фосфатов.

4.4 Различие в механизмах извлечения тяжелых металлов из живого и "мертвого" ила.

5 Влияние природы и состава кальциевого материала на извлечение тяжелых металлов из избыточного ила.

6 Изучение обезвреживания и разделения аэробно стабилизированных осадков биологических очистных сооружений.

6.1 Извлечение тяжелых металлов из аэробно стабилизированных осадков.

6.2 Разделение фаз при введении кальциевых материалов.

7 Основы технологии обезвреживания осадков от тяжелых металлов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Извлечение тяжелых металлов из избыточных активных илов и осадков в аэробных условиях»

Проблема обеспечения России качественной питьевой водой с каждым годом приобретает все большую актуальность. Сегодня ее решение -одно из главных социально-экономических условий осуществления государственной стратегии устойчивого развития страны. Более 70 % российских рек и озер и 30 % подземных источников к настоящему времени загрязнены. Из-за повышенного загрязнения природных водоисточников, традиционно применяемые технологии обработки воды становятся все менее эффективными. Водопроводные сооружения также не всегда обеспечивают надежную очистку и подачу населению питьевой воды гарантированного качества [1]. Несмотря на спад производства, количество промышленных стоков продолжает оставаться высоким, а содержание в них ряда токсикантов возросло.

При очистке бытовых и промышленных стоков все большее распространение в мире получают биологические и биохимические методы. В этих методах для минерализации органических загрязнений используют аэробные биологические процессы, осуществляемые с помощью микроорганизмов. Биологический метод применяют как в условиях, приближенных к естественным, так и на специальных биологических очистных сооружениях (БОС) [2, 3].

Очистка сточных вод на БОС сопровождается образованием осадков, шламов и избыточного активного ила, которые после обезвоживания направляются на иловые карты на "временное" хранение. Это "временное" хранение длится уже столько, сколько существуют БОС, так как существующие и предложенные методы утилизации осадков и илов недостаточно эффективны или требуют больших затрат. В результате совместной очистки бытовых и промышленных сточных вод накоплены миллионы тонн шламов, загрязненных тяжелыми металлами (табл. 1). Это не позволяет утилизировать осадки в качестве удобрения в сельском хозяйстве, поскольку внесение осадков в почву приведет к ее загрязнению тяжелыми металлами [4].

Таблица 1

Примеры среднего содержания тяжелых металлов в осадках биологических очистных сооружений, мг/кг сухой массы

Металл Среднее содержание в осадках Требованиям к осадкам, ' мг/кг сухой массы ст. аэрации Санкт-Петербурга Новгородской ст. аэрации ХЕЛКОМ Г81 СанПиН [9]

РЬ 550 300 100 250

Си 700 700-900 600 750

Ni 250 310 100 200

Zn 3000 800- 1800 1500 1750

Cr 1000 260 300 500

Cd 10 16 20 15

Hg 0,5 - 1 7,5

В число экологически значимых тяжелых металлов, по решению Европейской экономической комиссии ООН включены ртуть, свинец, кадмий, хром, марганец, никель, кобальт, ванадий, медь, железо, цинк, сурьма, а также типичные металлоиды мышьяк и селен.

Осадки сточных вод представляют собой органоминеральное вещество, в котором тяжелые металлы могут находиться в составе органических комплексов или неорганических соединений. К особенно опасным относят металлы, не входящие в состав биомолекул, т.е. ксенобиотики: ртуть, кадмий и свинец. Все они образуют особо прочные соединения с концевыми тиольными группами белков, и поэтому их называют тиоловы-ми ядами. Не менее опасны легко подвижные формы тяжелых металлов -ионы и водорастворимые комплексы [5].

Отсюда следует необходимость, поиска экономичных способов переработки образующихся осадков. Иловые карты, заполняемые осадком и шламом, в большинстве случаев не отвечают санитарным и экологическим требованиям, являются источником загрязнения почвенного покрова, поверхностных и подземных вод [6]. Анализ литературных сведений показывает, что в настоящее время в мире депонирование осадков наиболее распространено и на рекультивацию, реконструкцию и строительство полигонов и накопителей осадков выделяется 22 % от всех средств затрачиваемых на мероприятия в сфере обращения с отходами, в то время как на переработку осадков выделяется лишь 2 % [7].

Проблема обработки осадков и, в частности, поиск способов извлечения тяжелых металлов из осадков, илов и шламов актуален для всех стран. Из общего количества осадков в России в качестве удобрения в сельском хозяйстве используется около 1,5 %, в качестве кормовых добавок всего 0,01 %.

Одним из методов обезвреживания осадков может быть способ замещения тяжелых металлов с поверхности микроорганизмов, из клетки, а также из других составляющих активных илов и осадков на щелочные и щелочноземельные металлы при введении в илы и осадки малорастворимых твердых кальцийсодержащих материалов (природных минералов или отходов производства), впервые предложенный в Санкт-Петербургском государственном университете технологии и дизайна [10]. Иммобилизация микроорганизмов на твердых поверхностях, при использовании таких материалов в качестве источника питания создает возможность замены тяжелых металлов на кальций в микроорганизмах и органических составляющих илов и выделения тяжелых металлов в водную фазу. При таком подходе возможно не только обезвреживание илов и осадков, но и превращение их из экологически опасных отходов в ценный продукт. Исследования в этом направлении пока ограничены только работой Петуховой Е. А. и, безусловно, заслуживают внимания и расширения.

Настоящая работа посвящена изучению физико-химических основ процесса извлечения тяжелых металлов из осадков путем замещения тяжелых металлов на нетоксичные щелочноземельные металлы, в первую очередь на кальций, при нормальных температурах при аэрации системы и достижению остаточного содержания тяжелых металлов, позволяющих использовать осадки сточных вод в сельском хозяйстве в качестве сложного органоминерального удобрения.

Некоторые этапы работы проводились в рамках: Целевой программы Санкт-Петербурга «Программа развития высшей школы Санкт-Петербурга на 2002 - 2005 гг.» по научно-исследовательской теме «Разработка технологии обезвреживания почв и утилизации избыточных илов и осадков очистки промышленных и смешанных сточных вод»; исследовательского проекта «Исследование химизма и механизма обратимости аккумуляции тяжелых металлов активным илом из сточных вод», победившего в конкурсе грантов 2002 г. Министерства образования РФ по фундаментальным исследованиям в области естественных наук.

Заключение диссертации по теме «Экология», Макашова, Татьяна Георгиевна

Выводы

1. Установлена возможность существенной интенсификации процессов извлечения тяжелых металлов из избыточных илов БОС (увеличение степени извлечения на 10-30 %), при введении 10-25 г/л малорастворимых кальциевых материалов и аэрировании системы 1 час.

2. Изучена кинетика извлечения ионов тяжелых металлов из илов при введении в систему растворимых фосфатов (до концентраций 50 мг/л). Степень извлечения тяжелых металлов из "твердой" фазы ила увеличивается на 10-40 % при введении 25г/л кальциевых материалов и перемешивании 1-3 часа.

3. При одновременном введении фосфатов и аэрировании системы, сокращается продолжительность процесса до 1 часа, уменьшается концентра. ция кальциевого материала до 10 г/л при обеспечении степени извлечения тяжелых металлов 70-90 %.

4. Изучено распределение ионов тяжелых металлов по составляющим активного ила, сброженного осадка. Обсужден процесс извлечения ионов тяжелых металлов. Экспериментально доказано, что замещение ионов тяжелых металлов на кальций происходит, в основном, по механизму ионного обмена. Установлено влияние природы и состава кальциевых материалов на обезвреживание илов.

5. Показана возможность извлечения тяжелых металлов из аэробно сброженных осадков БОС при аэрировании системы 1-2 часа при температурах 6-30 °С, рН=3-9 и порционном введении кальциевого материала.

6. Установлена возможность интенсификации процессов обезвоживания илов и осадков кальциевыми материалами. При введении кальциевых материалов и флокулянтов остаточная влажность шлама за 4 часа отстаивания снижается с 98-95 % до 92-90 %, объем влажного шлама уменьшается в 2,2-2,3 раза.

7. Разработаны технологические основы и режимы осуществления процессов обезвреживания илов и осадков БОС от тяжелых металлов с использованием Са-материалов. Доказана экономическая и экологическая целесообразность утилизации обезвреженных осадков в качестве органо-минерального удобрения. Новизна решения подтверждена патентом РФ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Макашова, Татьяна Георгиевна, 2004 год

1. Найденко В.В., Гречканев О.М., Пигалова Н.А. Качество воды и экологическая безопасность населения // Экология и промышленность России. -2000.-Март.-С. 8- 10.

2. Найденко В.В. Проблемы питьевого водоснабжения в Волжском бассейне // Водоснабжение и санитарная техника. 1997. - № 5. - С. 5 - 8.

3. Васильев B.JL, Плюхина В.В. Экологический фактор в водопользовании // Использование и охрана природных ресурсов России. — 2001. № 5. — С.58-63.

4. Бикбулатов И.Х., Шарипов А.К. Хранилище — реактор для избыточного активного ила, сырых осадков и шламов // Инженерная экология. — 2000. — № 5. С. 47-52.

5. Исидоров В.А. Введение в химическую экотоксикологию. СПб: Хим-издат, 1999. - 144 с.

6. Гамм Т.А. Использование осадка сточных вод ТЭЦ // Экология и промышленность России. 2001. — Октябрь. - С. 32 — 33.

7. Технологическое обеспечение природоохранной деятельности в городах России // Экология и промышленность России. 2000. - Март. - С. 4 - 8.

8. Курсы по очистным технологиям: Под ред. Туулики Суонно. Хельсинки / Главное управление водного хозяйства и окружающей среды. 1992. -114 с.

9. Гигиенические требования к использованию сточных вод и их осадков для орошения и удобрения. М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997. - 150 с.

10. Ю.Пат. № 2133231, РФ, МКИ 6 СО 2F 11/14. Способ переработки избыточного активного ила, содержащего тяжелые металлы / В.П. Панов, И.В. Зыкова, Е.А. Алексеева (РФ). № 98103036; Заявл. 02. 02. 98; Опубл. - 99, Бюл. № 20.

11. П.Медведев А.С., Стрижко B.C., Рудань О.В. Обезвреживание осадков // Экология и промышленность России. 2002. Май. - С. 31 - 34. 12.Евилевич А.З., Евилевич М.А. Утилизация осадков сточных вод. - JL: Стройиздат. Ленингр. отд., 1988. - 247 с.

12. З.Жуков Н.Н. Состояние и перспективы развития сооружений по обработке водопроводных и канализационных осадков в городах России // Водоснабжение и санитарная техника. 2002. - № 12. - С. 3 - 6.

13. Дьяков А.О., Паничев Н.А., Квитко К.В. Биотрансформация химических форм кадмия под действием выделенных из загрязненных природных водоемов сапрофитных микроорганизмов // Экологическая Химия. 1994. -№2.-. 139- 144.

14. Аграноник Р.Я. Проблемы обработки и утилизации осадков сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. 1995. - № 12. - С. 2 - 3.

15. Небел Б. Наука об окружающей среде: Как устроен мир: В 2 т. Т. 1. / Пер. с англ. - М.: Мир, 1993. - 424 с.

16. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод. М.: Стройиздат, 1988.-256 с.

17. Дрозд Г.Я., Зотов Н.И., Маслак В.Н. Осадки сточных вод как удобрения для сельского хозяйства // Водоснабжение и санитарная техника. 2001. -№ 12.-С. 33-35.

18. Беляева С.Д., Гюнтер Л.И., Гольдфарб С.Л. Результаты сертификационных испытаний осадков сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. 2001. - № 5. - С. 29 - 32.

19. Пономарев В.Г., Иоакимов Э.Г., Монтгайн И.Л. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. -М.: Химия, 1985. 101 с.

20. Касатиков В.А. Критерии загрязненности почвы и растений микроэлементами, тяжелыми металлами при использовании в качестве удобрения осадков городских сточных вод // Агрохимия. 1992. - № 5. - С. 110-115.

21. Бердяева Е.В., Касатиков В.А., Садовникова J1.K. Влияние осадков сточных вод на изменение химических свойств дерново-подзолистой супесчаной почвы и содержание в ней тяжелых металлов // Агрохимия. -2001.-№ 10.-С. 73-79.

22. Дорошкевич С.Г., Убугунов JI.JI. Влияние органно-минеральных удобрительных смесей на основе осадков сточных вод и цеолитов на агрохимические свойства аллювиальной дерновой почвы // Агрохимия. — 2002. № 4. - С. 5 - 10.

23. Бикбулатов И.Х., Шарипов А.К. Термическая обработка осадков сточных вод в изолированных иловых картах // Инженерная экология. 2001. -№ 1. -С.16- 18.

24. Кармазинов Ф.В., Пробирский М.Д., Васильев Б.В. Опыт водоканала Санкт-Петербурга по обработке и утилизации осадков // Водоснабжение и санитарная техника. 2002. -№ 12.-С. 13-15.

25. Малкин В.П., Курин В.Н. Обезвреживание промышленных сточных вод термическим методом // Экология и промышленность России. 2001. -Июнь. -С.9— 10.

26. Туманов Ю.Н., Галкин А.Ф., Соловьев В.Б. Плазменный пиролиз твердых бытовых отходов // Экология и промышленность России. 1999. -Февраль. - С. 8 - 10.

27. Таубе П.Р., Баранова А.Г. Химия и микробиология воды. М.: Высшая шк., 1983.-280 с.

28. Зб.Определение специфики загрязнения шламов станции аэрации г.Боровичи тяжелыми металлами и другими примесями и обработка режимов их сорбционного удаления: Аннотированный отчет 4 / ВНИИХТ; На-учн. рук-ль д.т.н., профессор Л.И. Водолазов.

29. Яковлев С.В., Карюхина Т.А. Биохимические процессы в очистке сточных вод. М.: Стройиздат, 1980. - 200 с.

30. Торунова М.Н., Исаев В.В., Бакоев Б.А. Обезвреживание и утилизация осадков сточных вод городских очистных сооружений // Экология и промышленность России. 1998. - Август. - С. 18-20.

31. Иллялетдинов А.А. Микробиологическое превращение металлов. Алма-Ата: Наука, 1975. - 133 с.

32. Разумовский Э.С. Непаридзе Р.Ш. Очистка сточных вод предприятий пищевой промышленности // Экология и промышленность России. — 2002. -№ 3. С. 25-28.

33. Саидаминов И., Тагаев М.Ю. Глубокая подсушка осадков сточных вод на иловых площадках // Водоснабжение и санитарная техника. 1995. - № 1.-С.9-10.

34. Черняк В.Д., Юдин В.П. Очистка сточных вод и обезвоживание осадков обойных фабрик // Водоснабжение и санитарная техника. 1998. — № 8. — С. 27-30.

35. Аграноник Р.Я. Технологии обработки осадков сточных вод с применением центрифуг и ленточных фильтр-прессов. — М.: Стройиздат, 1995. -127 с.

36. Саидаминов И.А., Саидаминов Ф.И. Обеззараживание осадков сточных вод при их подсушке на иловых площадках // Водоснабжение и санитарная техника. 2000. - № 10. - С. 3 0 - 31.

37. Саидаминов И.А., Усмонов К.И. Биотермическое обеззараживание осадков сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. — 1993. № 10.-С. 29-32.

38. А. С. А. С. № 882957 СССР, МКИ С 02 F 11/14. Способ обезвоживания активного ила / Б.Д. Гельфанд, Н.И. Богданович, Ю.И. Черноусое и др. (СССР). 2621640/23-26; Заявлено 02.06.78; Опубл. 23.11.81, Бюл. № 43. -Зс.

39. А. С. № 994444 СССР, МКИ С 02 F 11/14. Способ кондиционирования осадков сточных вод / Г.П. Медведев, П.К. Аветисян, В.В Иващенко и др. (СССР). -№ 2988372/23-26; Заявлено 15.10.80; Опубл. 07.02.83, Бюл. № 5. -4 с.

40. Новые коагулянты и флокулянты для очистки стоков кожевенного и мехового производства / В.И. Александров, П.А. Гембицкий, Н.Е. Кручи-нина, А.А. Захарова // Экология и промышленность России. 2002. - № 4. - С. 4 - 6.

41. Гандурина JI.B. Органические флокулянты и свойства их водных растворов // Вода и экология: Проблемы и решения. 2000. - № 4. - С. 53 -61.

42. Gadd G., Mowll J.L. The relationship between cadmium uptake, potassium release and viability in Saccharomyces cerevisiae. FEBS Microbial. 1983. — Let. 16. P.-45-48.

43. Vallee B.L., Ulmer D.D. Biochemical effects of mercury, cadmium and lead. Ann. Rev. Biochem. 1972. - 41. P. 91 - 128.

44. Foster T.J. (1983) Plasmid-determinated resistans to antimicrobial drugs and toxic metal ions in bacteria. Microbiol. Rev. 1983. - 47(3). - P. - 361 - 409.

45. Кемп П., Арме К. Введение в биологию: Пер. с англ. М.: Мир, 1998. — 671 с.

46. Грин Н., Стаут У., Тейлор Д. Биология: В 3 т. Т. 1. / Пер. с англ.; Под редакцией Р. Сопера. - М.: Мир, 1993. - 368 с.

47. Рубин А. Б. Биофизика: В 2 т. Т.2.: Биофизика клеточных процессов. — М.: Книжный дом "Университет", 2000. - 468 с.

48. Bianchi M. E., Carbone M. L.,Lucchini G., Magui G. E. Mutants resistant to manganese in Saccharomyces cerevisiae. Current Genetics. 1981. 4. - P. -215-220.

49. Громов Б.В. Строение бактерий. Jl.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1985. -192 с.

50. Gourdon R., Bhencde S., Rus E., Sofer S. S. (1990) Comparision of cadmium biosorption by gram-positive and gram-negative bacteria from activated sludge/ Biotech. Let. 1990.-№ 12.-P.-839-842.

51. Зыкова И.В., Алексеева E.A., Панов В.П. О возможности извлечения ионов тяжелых металлов из избыточного активного ила при нормальных температурах // Журнал прикладной химии. 2000. - Т. 74, вып. 11. - С. 1901-1902.

52. Панов В.П., Зыкова И.В., Алексеева Е.А. Аккумуляция тяжелых металлов активным илом биологических очистных сооружений // Материалы Юбилейной НТМК. Санкт-Петербург. - 2000. - Ч. 2. - С. 16-17.

53. Волькенштейн М.В. Биофизика. М.: Наука, 1988. - 590 с.

54. Рубин А.Б., Шинкарев В.П. Транспорт электронов в биологических системах. М.: Наука, 1984. - 319 с.

55. Антонов В.Ф. Липиды, ионная проницаемость мембран. М.: Наука, 1982.- 150 с.

56. Липосомы в медицине // Вестник Академии медицинских наук. 1990. - № 6. - С. 20-28.

57. Антонов В.Г. Биофизика мембран // Соровский Образовательный Журнал. 1996.-№ 6.-С. 4 - 12.

58. Регистрация одиночных каналов / Под ред. Б. Сакмана, Э. Неера. М.: Мир, 1987.- 448 с.

59. Свенсон К., Уэбстер П.Л. Клетка. М.: Мир, 1980. - 303 с.

60. Кленчин В.А. // Биологические мембраны. 1993. - № 3. - С. 25 - 28.

61. Prats М., Tocanne J.F., Teissie J. // Biochimie, 1989. Vol. 71.P.33 36.

62. Гусев Н.Б. Внутриклеточные Са-связывающие белки. Классификация и структура // Соровский Образовательный Журнал. 1998. - № 5. - С. 2-9.

63. Гусев Н.Б. Внутриклеточные Са-связывающие белки. Структура и механизм функционирования // Соровский Образовательный Журнал. — 1998.-№5.-С. 10-16.

64. Владимиров Ю.А. Кальциевые насосы живой клетки // Соровский Образовательный Журнал. 1998. - № 3. - С. 20-27.

65. Пермяков Е.А. Кальций связывающие белки. М.: Наука, 1993. 192 с.

66. Будников Г.К. Тяжелые металлы в экологическом мониторинге водных систем // Соровский Образовательный Журнал. — 1998. № 5. — С. 23 - 29.

67. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. — JL: Агро-промйздат. Ленингр. Отд-ние, 1987. 140 с.80.0рлов Д.С. Химия почв. М.: Изд-во МГУ, 1992. - 400 с.

68. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации.

69. М.: Изд-во МГУ, 1990. 324 с.

70. Никитин A.M., Курбатов П.В. Некоторые аспекты очистки маломутных высокоцветных вод // Водоснабжение и санитарная техника. — 1999. № 3. -С. 26 -28.

71. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв. -М.: Изд-во МГУ, 1974. 333 с.

72. Почва и почвообразование / Г. Д. Белицина, В. Д. Васильевская, Л. А. Гришина и др. М.: Высш. шк., 1988. - 400 с.

73. Кузнецов С. И. Микрофлора озер и ее геохимическая деятельность. — Л.: Наука. Ленингр. Отд-ние, 1970. 440 с.

74. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометиоиздат, 1986. - 270 с.

75. Stevenson F. J., Filch A. Reactions with organic matter // Copper in soils and plants / Eds. Loneragan J. F., Robson A. D., Graham R. D. N. Y.: Ademic press. -1981.-P.-264.

76. Hevy metal pollution in soils of Japan / Eds. Kitagishi K., Yamane / Tokyo: Japan Sci. Soc. Press. 1981. 302 p.

77. Химия промышленных и сточных вод: Пер. с англ. М.: Химия, 1983. -360 с.

78. Жоробекова Ш.Ж., Мальцева Г.М., Кыдралиева К.А. Особенности ком-плексообразования гуминовых кислот с ионами металлов // Биолог, науки. — 1991. -№ 10.-С. 71-75.

79. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде: Пер. с англ. / Под ред. М.М. Сенявина. М.: Мир, 1982. - 281 с.

80. Мур Дж.В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах. Контроль и оценка влияния: Пер. с англ. / Под ред. Ю. Е. Саета. М.: Мир, 1987.-288 с.

81. Broun Т.A., Smith D.G. (1977) Cytochemical localization of mercury in Criptococus albidus grown in the presence of mercury chloride. J. Gen. Microb. -1977.-99.-P.-435-439.

82. Антонов В.Ф. Липидные поры: Стабильность и проницаемость мембран// Соровский Образовательный Журнал. 1998. - № 10. - С. 10-17.

83. Антонов В.Ф. Мембранный транспорт // Соровский Образовательный Журнал.- 1997.-№6.-С. 14-20.

84. Kaegi J.H.R., Vallee B.L. (1961) Metallothionein: a cadmium and zinc-containing protein from equine renal cortex. J. Biol. Chem. 1961. — 236. — P. — 2435-2442.

85. Rugstad H.E., Norseth T. (1975) Cd-binding protein in cultured human cells. Nature. 1975. - 257. - P. - 136-137.

86. Болдырев А.А. Введение в биомембранологию. M.: Высш. шк., 1991. -180 с.

87. Юб.Заварзин А.А. Основы общей цитологии. Л.: Изд-во ЛГУ, 1982. -250с.

88. Роуз Э. Химическая микробиология: Пер. с англ. -М.: Мир, 1971.-293с.

89. Калакуцский А.В., Агре Н.С. Развитие актиномицетов. М.: Мир, 1977. - 287 с.

90. Минеев В.Г., Ремпе Е.Х. Агрохимия, биология и экология почвы. М.: Росагропромиздат, 1990. - 206 с.

91. О.Гришина Л.А. Гумусообразование и гумусное состояние почв. М.: Изд-во МГУ, 1986. - 242 с.

92. Ш.Александрова Л.Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л., 1980. - 450 с.

93. Голубовская Э.К. Биологические основы очистки воды. М.: Высш. шк, 1978.-268 с.

94. Почвоведение / И.С. Кауричев, Н.П. Панов, Н.Н. Розов и др.; Под ред. И.С. Кауричева. 4-е изд., перераб. и доп. - М.: Агропромиздат,1989. -719с.

95. Ивков В.Г., Берестовский Г.Н. Липидный бислой биологических мембран. М.: Наука, 1982. - 224 с.

96. Несмеянова М.А. О возможном участии кислых фосфолипидов в транслокации секретируемых белков через цитоплазматическую мембрану бактерий // Молекулярная биол. 1982. - Т. 16, вып. 4. - С.821-828.

97. Чизмаджев Ю.А. Мембранная биология: от липидных бислоев до молекулярных машин // Соровский Образовательный Журнал. 2000. - № 8. — С. 12-17.

98. Кулаев И.С. Неорганические полифосфаты и их физиологическая роль. -М.: Наука, 1975.-33 с.

99. Наумова И.Б. Тейхоевые кислоты в регуляции биохимических процессов у микроорганизмов // Биохимия. 1978. - Т. 43, вып. 2 . - С. 195-207.

100. Gadd G.M. Heavy metal accumulation by bacteria and other microorganisms. Experientia. ~ 1978. 46. - P. - 834-840.123 .Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-448 с.

101. Балезин С.А. Практикум по физической и коллоидной химии. — М.: Просвещение, 1972. 278 с.

102. Корякин А.В., Грибовская И.Ф. Методы оптической спектроскопии и люминисценции в анализе природных и сточных вод. М.: Химия, 1987. -304 с.

103. Скуч Д., Уэст Д. Основы аналитической химии: Пер. с англ. М.: Мир, 1979.-90 с.

104. Справочник химика-аналитика / Лазарев А.И., Харламов И.П., Яковлев П.Я., Яковлев Е.Ф. М.: Металлургия, 1976. - 184 с.

105. Фритц Дж., Шенк Г. Количественный анализ: Пер. с англ. М.: Мир, 1978.-36 с.

106. Евилевич М.А., Брагинский Л.Н. Оптимизация биохимической очистки сточных вод. Л.: Стройиздат, 1979. - 157 с.

107. Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами: Справочник / Яцимирский К.Б., Крисс Е.Е. Киев: Наук.думка, 1979. - 228с.

108. Справочник биохимика: Пер.с англ. / Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. М.: Мир, 1991. - 544 с.

109. Азизов М.А. О комплексных соединениях некоторых микроэлементов с биоактивными веществами. 2-е изд., переработ, и доп. - Т. II: Медицина, 1969.-200 с.

110. Ладонин Д.А., Марголина С.Е. Взаимодействие гуминовых кислот с тяжелыми металлами // Почвоведение. 1997. - № 7. — С. 806-811.

111. Ильин В.Б. Биогенная и техногенная аккумуляция тяжелых металлов в почве //Почвоведение. 1988.- № 7. - С. 124-132.

112. Schroth M.N., Hancock J.G. Disease Suppressive Soil and Root — Colonizing Bacteria//Science. 1982. Vol.216. P. 1376-1381. Нб.Васильев Ю.М., Маленков А.Г. Клеточная поверхность и реакция клетки. -М.: "Медицина", 1968. - 105 с.

113. Благой Ю.П. Взаимодействие ДНК с биологически активными веществами (ионами металлов, красителями, лекарствами) // Соровский Образовательный Журнал. 1998. - № 10. - С. 18 - 24.

114. Боронин A.M. Ризосферные бактерии рода Pseudomonas, способствующие росту и развитию бактерий // Соровский Образовательный Журнал. 1998.-№ 10.-С. 25-31.

115. Панцхава Е.С. Бактериальное метилирование. Роль микроорганизмов в круговороте газов в природе. М.: Наука, 1979. — 240 с.

116. Михайличенко А.И., Казак В.Г. Комплексная переработка апатитового концентрата // Экология и промышленность России. 2001. — Март. - С. 12 - 14.151 .Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. -М.: Наука, 1989.-152 с.

117. Винницкая А.Н., Макаренко З.Н. Обработка и удаление осадков сточных вод. Т. II. Утилизация и удаление осадков. М.: Стройиздат, 1985. -270с.

118. Белотелов С.Е., Купин К.В. Шнековый пресс для обезвоживания осадка // Вода и экология: Проблемы и решения. 2000. - № 4. - С. 69 - 71.

119. Будыкина Т.А., Яковлев С.В., Ханин А.Б. Коагулянты для очистки сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. — 2001. — № 10. С. 30.

120. Уплотнение осадков сточных вод с применением флокулянтов / Б.В. Васильев, С.В. Морозов, Р.С. Мухаметшин, В.В. Никитин, С.Н. Федоров // Водоснабжение и санитарная техника. 2001. - № 4. - С. 17.

121. Б. Хансен, JI. Пииртола Использование осадка в качестве источника сырья и энергии // Водоснабжение и санитарная техника. 2001. — № 4. — С. 36-38.

122. Баутинов А.К. Биологические очистные сооружения Великого Новгорода: международные проекты модернизации // Экология и промышленность России. 2002. - Март. - С. 12-15.

123. Методика определения предотвращенного экологического ущерба. -М., 1999.-70 с.