Структурные и размерные эффекты при взаимодействии NO с модельными золотыми катализаторами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Бухтияров, Андрей Валерьевич

• Бухтияров, Андрей Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бухтияров, Андрей Валерьевич

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ НА ЗОЛОТЕ

1.1.1.Реакции окисления на золотых катализаторах

1.1.1.1. Окисления СО

1.1.1.2. Селективное окисление органических молекул

1.1.2. Реакции газопаровой конверсии метана и СО

1.1.3. Реакции с участием водорода

1.1.4. Каталитическая нейтрализация N0 в выхлопных газах

1.1.4.1. Селективное восстановление N0 в присутствии пропилена

1.1.4.2. Селективное восстановление N0 в присутствии СО

1.1.4.3. Селективное восстановление N0 в присутствии водорода

1.2. ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ПРИРОДЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ ЗОЛОТА

1.2.1. Роль границы раздела золото-носитель

1.2.2. Электронные свойства

1.2.3. Структурный фактор - присутствие дефектов

1.2.4. Ионные формы золота

1.2.5. Другие факторы, влияющие на каталитическую активность золота

1.3. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ЗОЛОТЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

1.3.1. Исследование адсорбции на массивных золотых образцах

1.3.1.1. Адсорбция кислорода

1.3.1.2. Адсорбция СО

1.3.1.3.Адсорбция оксидов азота

1.3.2. Идентификация форм азота методом РФЭС

1.3.3. Исследование модельных нанесённых катализаторов

1.3.3.1. Структурный эффект

1.3.3.2. Изменение электронных свойств

1.3.3.3. Протяжённость границы раздела металл-носитель

1.3.3.4. Ионные формы золота

ЗАКЛЮЧЕНИЕ К ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ И ПОСТАНОВКА КОНКРЕТНОЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОЙ

ЗАДАЧИ

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНО-МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

11.1. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

11.1.1. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС)

11.1.1.1 Элементный анализ и определение химического состояния элементов

образца методом РФЭС

11.1.1.2. Эффект заряжения поверхности образцов и его учет в спектрах РФЭС

11.1.1.3. Количественный анализ состава поверхности

П.1.1.4. Способы оценки толщины пленки и количественный анализ

тонкослойных покрытий на поверхности подложки

II. 1.1.5. Размерный эффект в РФЭС исследованиях

II. 1.1.6 Возможность проведен ия экспериментов в режиме т-ь'йи

11.1.2. Сканирующая туннельная микроскопия

11.1.2.1. Методология проведения СТМ- измерений. Выбор условий сканирования

11.1.2.2. Процедуры цифровой обработки СТМ- изображения с целью повышения его качества

И.1.3. Дифракция медленных электронов (ДМЭ)

11.1.4. Температурив программированная десорбция и реакция (ТПР)

П.2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСТАНОВКИ

11.2.1. Устройство фотоэлектронного спектрометра «Ув Е8САЬАВ НР»

П.2.2. Устройство фотоэлектронного спектрометра на станции синхротронного

излучения АЬ8

П.2.3. Установка для проведения СТМ измерений

П.2.4. Система напыления ЕЖМЗ

П.2.5. Анализ возможности проведения ТПР и ТПД исследований

11.3 ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

ГЛАВА.Ш. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Ш.1. АДСОРБЦИЯ N0 НА МОНОКРИСТАЛЛАХ ЗОЛОТА

Ш.1.1. Грань (310) монокристалла золота

Ш.1.2. Грань (111) монокристалла золота

Ш.1.3. Грань (533) монокристалла золота

Ш.1.4. Структурный эффект в адсорбции N0 на монокристаллах золота

Ш.2. ПРИГОТОВЛЕНИЕ МОДЕЛЬНЫХ НАНЕСЁННЫХ ЗОЛОТЫХ

КАТАЛИЗАТОРОВ

Ш.2.1. Приготовление модельных носителей

111.2.1.1. А12ОзМШ(ПО)

111.2.1.2. А120з/ГеСгА1

Ш.2.2. Приготовление модельных золотых катализаторов

Ш.2.2.1. Аи/А12Оз/МШ(1Ю)

Ш.2.2.2. Аи/А12Оз/РеСгА1

Ш.З. ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИИ N0 НА МОДЕЛЬНЫХ

НАНЕСЁННЫХ ЗОЛОТЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

Ш.3.1. Идентификация азотсодержащих форм на поверхности модельных

нанесённых катализаторов

Ш.3.2. Размерные эффекты в адсорбции и разложении N0 на поверхности

модельных нанесённых катализаторов

Ш.3.3. Влияние СО на процесс взаимодействия N0 с Аи/АЬОз/ЕеСгА1

модельными катализаторами

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Структурные и размерные эффекты при взаимодействии NO с модельными золотыми катализаторами»

ВВЕДЕНИЕ

Последние несколько десятилетий, восстановление оксидов азота до молекулярного азота является важным направлением исследований в области гетерогенного катализа, так как позволяет решить одну из актуальнейших проблем охраны окружающей среды - очистку газовых выбросов стационарных источников и автомобильного транспорта от токсичных оксидов азота (NOx). Одним из наиболее практичных и удобных методов нейтрализации N0 считается реакция его каталитического восстановления с использованием несгоревших компонентов, содержащихся в выхлопных газах автомобильных двигателей: таких как СО и углеводороды. Обычно для этого используют трёх-маршрутные катализаторы, которые в качестве активных компонентов содержат платину, палладий и родий. Сообщается [1], что родий и/или платину в таких системах можно заменить золотом, при этом реакция будет протекать при более низких температурах (решение проблемы «холодного старта») и с меньшим выходом побочного продукта (N2O), а производство катализаторов станет менее дорогим.

Возможность использования золота в катализе исследуется уже более двадцати лет, с тех пор как была продемонстрирована высокая активность наночастиц золота в реакции низкотемпературного окисления монооксида углерода [2]. На данный момент известно, что золото является эффективным катализатором для реакций разных типов - полного и парциального окисления, селективного гидрирования ряда молекул, включая углеводороды, N0 и СО [1-6]. Несмотря на большое количество статей, посвященных исследованию золотых катализаторов, ученые не пришли к единому мнению относительно природы каталитического действия наночастиц золота, хотя подавляющее большинство исследователей сходятся во мнении, что малый размер частиц золота является той самой характеристикой, которая обеспечивает высокую скорость каталитических реакций.

Именно потому, что золото в массивном состоянии не проявляет существенной каталитической активности, исследователям приходится изучать системы с частицами нанометрового размера, что до последнего времени ограничивало применимость многих физико-химических методов исследования поверхности из-за их недостаточной чувствительности и других методических ограничений, среди которых особым образом выделяются проблемы «Material gap» и «Pressure gap». Проблема «Material gap» заключается в существенных различиях в природе модельных систем (массивные металлы - монокристаллы и фольги), часто исследуемых физико-химическими методами, и реальных катализаторов, являющихся объектами моделирования. Основой проблемы «Pressure gap» является тот факт, что большинство используемых методов исследования

поверхности работает в условиях высокого вакуума (~ 10~6 Па), тогда как известно, что воздействие реакционной среды при более высоких давлениях (а большинство каталитических процессов проводятся при давлениях не ниже атмосферного) может приводить к значительному изменению морфологии и структуры поверхности гетерогенного катализатора, а также вызывать появление новых адсорбционных состояний.

Однако для объяснения причин каталитического действия золота - получения подробной информации о природе активных центров, состава адсорбционного слоя, возможных маршрутах протекания реакций - альтернативы комплексному использованию физико-химических методов исследования не существует.

В последнее время в области «науки о поверхности» (Surface Science) были разработаны новые подходы и методики, позволяющие решать вышеупомянутые методические проблемы применения физико-химических методов исследования поверхности при исследовании гетерогенных каталитических систем. Серьезным шагом в решении проблемы является приготовление и исследование модельных нанесенных систем, использующих в качестве носителя, тонкие оксидные пленки, сформированные на поверхности планарных подложек. Частичным решением проблемы «Pressure gap» является проведение экспериментов в режиме in-situ, при давлениях реакционной среды на несколько порядков более высоких, чем в стандартных экспериментах Surface Science. Именно с использованием вышеописанных подходов в представленной работе была исследована перспективная в практическом плане, но относительно мало изученная проблема взаимодействия оксида азота с золотыми катализаторами.

Цель работы состояла в изучении влияния структуры поверхности и/или размера частиц Аи на состав адсорбционного слоя, образующегося при взаимодействии N0 с модельными золотыми катализаторами, в зависимости от температуры образцов, общего давления и состава реакционной смеси. В качестве основных методов исследования были выбраны сканирующая туннельная микроскопия (СТМ), дифракция медленных электронов (ДМЭ) и рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС) в режиме in-situ при субмиллибарном давлении реакционной смеси над образцом.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Бухтияров, Андрей Валерьевич

ВЫВОДЫ: у

1. Методом РФЭС т-эНи впервые показано, что при Р(>Ю) > 10" мбар и Т > 300 К адсорбция N0 на ступенчатых поверхностях монокристалла золота и на частицах золота нанометрового размера, нанесённых на тонкие плёнки оксида алюминия, приводит к образованию двух азот-со держащих состояний: атомарно адсорбированного азота, 1\Гадс, и адсорбированного комплекса со соотношением ]М: 0=2, МгОадс. Соотношение форм сложным образом зависит от структуры поверхности, размеров золотых частиц, давления N0 в газовой фазе и температуры адсорбции.

2. Отсутствие адсорбционных состояний на гладкой грани (111) монокристалла Аи позволяет заключить, что адсорбция N0 протекает на атомах золота, расположенных на ступенях. Показано, что на грани Аи(ЗЮ) образуется только атомарно адсорбированный азот, в то время как для поверхности Аи(533) в состав адсорбционного слоя входят как 1\[адс, так и К2Оадс. Это свидетельствует о различии структуры адсорбционных центров на разных гранях.

3. Продемонстрирован размерный эффект в адсорбции и разложении N0 на модельных нанесённых золотых катализаторах. Образец с = 4 нм проявляет максимальную адсорбционную ёмкость по азот-содержащим состояниям, в то время как уменьшение (до 2 нм) или увеличение (до 7 нм) среднего размера нанесённых частиц золота приводит к уменьшению покрытия. Разница в покрытиях между образцами Ап/А10х не связана с различием в электронных свойствах нанесённого золота, а определяется структурными эффектами.

4. Обнаружены различия в температурных зависимостях покрытий N3^. и М20адс, образующихся в результате адсорбции N0 на образцах золота с разным размером частиц. Это может свидетельствовать о том, что образование Ыадс и М2Оадс происходит на адсорбционных центрах различной природы, формирование и концентрация которых зависят от размера наночастиц золота.

5. Введение СО в процессе адсорбции N0 практически не сказывается на адсорбционной емкости образца Аи/А10х со средним размером частиц 2 нм, в то время как для образца с средним размером 4 нм происходит увеличение покрытия как Иадс так и Ы20адс, по-видимому, за счет освобождения дополнительных мест адсорбции на поверхности золота в результате взаимодействия Оадс с молекулами СО.

6. Обнаружена меньшая устойчивость К2Оадс по сравнению с атомарно адсорбированным азотом, что приводит к увеличению покрытия Нщс при повышении температуры от 325 К до 475 К. Изменение состава адсорбционного слоя коррелирует с литературными данными по температурной зависимости селективности образования N2 в реакции восстановления N0 оксидом углерода на катализаторах состава Аи/А^Оз.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бухтияров, Андрей Валерьевич, 2012 год

ЛИТЕРАТУРА

[1] Haruta M., Yamada N., Kobbayashi T., Iijima S. Gold catalysts prepared by coprecipitation for low-temperature oxidation of hydrogen and of carbon monoxide // J. Catal. - 1989. - V. 115. - P.301 - 309.

[2] Hayashi T., Tanaka K., Haruta M. Selective Vapor-Phase Epoxidation of Propylene over Au/Ti02 Catalysts in the Presence of Oxygen and Hydrogen // J. Catal. - 1998. - V. 178. -P.566-575.

[3] Choudhary T.V., Sivadinarayana C., Datye A.K., Kumar D., Goodman D.W. Acetylene hydrogénation on Au-based catalysts // Catal. Lett. - 2003 - V. 86. - P. 1-8.

[4] Schimpf S., Lucas M., Mohr C., Rodemerck U., Bruckner A., Radnik J., Hofmeister H. and Claus P. Supported gold nanoparticles: in-depth catalyst characterization and application in hydrogénation and oxidation reactions // Catal. Tod. - 2002 - V. 72 - P.63-78.

[5] Ueda A., Haruta M. Nitric Oxide Reduction with Hydrogen, Carbon Monoxide, and Hydrocarbons over Gold Catalysts // Gold Bull. - 1999 - V. 32 - P.3-11.

[6] Rodriguez J. A., Liu G., Jirsak T., Hrbek J., Chang Z., Dvorak J., Maiti A. Activation of Gold on Titania: Adsorption and Reaction of SO2 on Аи/ТЮгО 10) // J. Am. Chem. Soc. -2002-V. 124 - P.5242-5250.

[7] Haruta M., Daté M. Advances in the catalysis of Au nanoparticles // Applied Catalysis A: General. - 2001. - V. 222. - P.427-437.

[8] Boccuzzi F., Chiorino A. FTIR study of CO oxidation on А11/ТЮ2 at 90 К and room temperature.An insight into the nature of the reaction centers // J. Phys. Chem. B. - 2000 -V. 104. - P.5414-5416.

[9] Bulushev D.A., Yuranov I., Suvorova E.I., Buffat P.A., Kiwi-Minsker L. Highly dispersed gold on activated carbon fibers for low-temperature CO oxidation // J. Catal. - 2004. - V. 224.-P.8-17.

[10] Lopez N., Janssens T.V.W., Clause B.S., Xu Y., Mavrikakis M., Bligaard T. and Norskov J.K. On the origin of the catalytic activity of gold nanoparticles for low-temperature CO oxidation // J. Catal. - 2004. - V. 223. - P.232-235.

[11] Avgouropolos G., Ioannides T., Papadopoulou C., Batista J., Hocevar S., Matralis H.K. A comparative study of Pt/y-Al203, Au/a-Fe203 and Cu0-Ce02 catalysts for the selective oxidation of carbon monoxide in excess hydrogen // Catal. Tod. - 2002. - V. 75. - P. 157167.

[12] Izuka Y., Tode T., Takao T., Yatsu K., Takeuchi T., Tsubota S., Haruta M. A kinetic and adsorption study of CO oxidation over unsupported fine gold powder and over gold supported on titanium dioxide. // J. Catal. - 1999. - V. 187. - P.50-58.

[13] Bethke G.K., Kung H.H. Selective CO oxidation in a hydrogen-rich stream over Au/y-A1203 catalysts // Appl. Catal. A. - 2000. -Vol. 194-195. - P. 43-53.

[14] Grisel R.J.H., Nieuwenhuys B.E. A comparative study of the oxidation of CO and CH4 over Au/M0x/A1203 catalysts // Catal. Tod. - 2001. -V. 64. - P. 69-81.

[15] Grisel R.J.H., Nieuwenhuys B.E. Selective Oxidation of CO over Supported Au Catalysts // J. Catal. - 2001. - V. 199. - P. 48-59.

[16] Qi C., Akita T., Okumura M., Haruta M. Epoxidation of propylene over gold catalysts supported on non-porous silica. // Appl. Catal. A: General. - 2001. - V. 218. - P.81-89.

[17] Hughes M. D., Xu Y.-J., Jenkins P., McMorn P., Landon P., Enache D.I., Carley A.F., Attard G.A., Hutchings, G.J. King F„ Stitt E.H., Johnston P., Griffin K. and Kiely C J. Tunable gold catalysts for selective hydrocarbon oxidation under mild conditions // Nature.-2005-V. 437-P.l 132-1135.

[18] Ying D.-H., Qin L.-S., Liu J.-F., Li C.-Y., Lin Y. Gold nanoparticles deposited on mesoporous alumina for epoxidation of styrene: Effects of the surface basicity of the supports // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2005. - V. 240 - P.40-48.

[19] Xu Y.-X., Landon P., Enache D., Carley A.F., Roberts M.W. and Hutchings G.J. Selective conversion of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone using a gold catalyst under mild conditions // Catal. Lett. - 2005. - V.101 - P.175-179.

[20] Zhu K.K., Hu J.C.and Richards R. Aerobic oxidation of cyclohexane by gold nanoparticles immobilized upon mesoporous silica // Catal. Lett. - 2005. - V. 100 -P.195-199.

[21] Mirescu A., Preusse U., Vorlop K.-D. // Proc. 13th Internat. Congr. Catal, Paris, July 2004, P.5-59.

[22] Biella S., Prati L., Rossi M. Gold catalyzed oxidation of aldehydes in liquid phase // J. Molec. Catal. A:Chem. - 2003.- V.197 - P.207-212.

[23] Tanaka Y., Utaka T., Kikuchi R., Sasaki K., Eguchi K. Water gas shift reaction over Cu based mixed oxides for CO removal from the reformed fuels // Appl. Catal. A: General. -2003.-V. 242. -P.287-295.

[24] Boccuzzi F., Chiorino A., Manzoli M., Andreeva D., Tabakova T., Ilieva L., Iadakiev V. Gold, silver and copper catalysts supported on Ti02 for pure hydrogen production // Catal. Tod. - 2002. - V. 75. - P.169-175.

[25] Sakurai H., Ueda A., Kobayashi T., Haruta M. Low-temperature water-gas shift reaction over gold deposited on Ti02 // J. Chem Soc. Chem. Comm. - 1997. - P.271-272.

[26] Bond G.C., Sermon P.A., Webb G., Buchanan D. A. and Wells P. B. Hydrogenation over supported gold catalysts // J. Chem. Soc. Chem. Comm. - 1973. - P.444-445.

[27] Bond G.C. and Sermon P.A. Gold catalysts for olefin hydrogenation // Gold Bull. - 1973. - V.6-P.102-105.

[28] Sermon P.A., Bond G.C. and Wells P.B., Hydrogenation of alkenes over supported gold // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1979. -V. 175 - P.385-394.

[29] Sakurai H., Haruta M. Carbon dioxide and carbon monoxide hydrogenation over gold supported on titanium, iron, and zinc oxides // Appl. Catal. A: General. - 1995. -V. 127 -P.93-105.

[30] Sakurai H., Haruta M. Synergism in methanol synthesis from carbon dioxide over gold catalysts supported on metal oxides // Catal. Tod. - 1996. - V. 29 - P.361-365.

[31] Ueda A., Oshima T., Haruta M., Reduction of nitrogen monoxide with propene in the presence of oxygen and moisture over gold supported on metal oxides // Appl. Catal. B: Env. - 1997. - V. 12 — P.81-93.

[32] Gluhoi A. C. Fundamental studies focused on understanding of gold catalysis // Ph. D. Thesis Leiden University, The Netherlands, 2005.

[33] Burch R., Watling T.C. The effect of promoters on Pt/Al203 catalysts for the reduction of NO by C3H6 under lean-burn conditions // Appl. Catal. B: Env. - 1997. -V. 11 - P.207-216.

[34] Kung M.C., Bethke K.A., Yan J., Lee J.-H. and Kung H.H. Catalysts for lean NOx reduction: structure-property relationship // Appl. Surf. Sci. - 1997. - V. 121-122 - P.261-266.

[35] Kung M.C., Lee J.-H., Chu-Kung A. and Kung H.H. Selective reduction of NOx by propene over Au/y-Al203 catalysts // Stud. Surf. Sci. Catal. -1996. - V.101 - P.701.

[36] Seker E. and Gulari E. Single step sol-gel made gold on alumina catalyst for selective reduction of NOx under oxidizing conditions: effect of gold precursor and reaction conditions // Appl. Catal.: General. - 2002. - V.232 - P.203-217.

[37] Miyadera T. Alumina-supported silver catalysts for the selective reduction of nitric oxide with propene and oxygen-containing organic compounds // Appl. Catal. B: Env. - 1993. -V.2-P.199-205.

[38] Li Y. J., Battavio P. J. and Armor J. N. Effect of Water Vapor on the Selective Reduction of NO by Methane over Cobalt-Exchanged ZSM-5 // J. Catal. - 1993. - V. 142 - P.561-571.

[39] Armor J.N. Catalytic reduction of nitrogen oxides with methane in the presence of excess oxygen: A review // Catal. Tod. - 1995. - V. 26 - P.147-158.

[40] Cant N.W., Frederickson P.W., Silver and gold catalyzed reactions of carbon monoxide with nitric oxide and with oxygen // J. Catal. - 1975. - V.37 - P.531-539.

[41] Bond G.C., Louis C., Thompson D.T. Catalysis by gold // Catalytic Science Series Imperial College Press. -2006. - V.6 - 366 p.

[42] Schwartz J. M., Schmidt L. D. Reactivity and Microstructure of Rh and Rh-Ce in NO+CO // J. Catal. - 1994. -V. 148 - P.22-29.

[43] Elhamdaoui A., Bergeret G., Massardier J., Primet M., Renouprez A. CO and NO Interaction with Pd-Ag and Pd-Cr Bimetallic Catalysts : 1. X-Ray-Diffraction, Infrared-Spectroscopy, and Thermoreaction // J. Catal. - 1994. - V. 148 - P.47-55.

[44] Trillat J.F., Massardier J., Moraweck B., Praliaud H., Renouprez A.J. Reduction of NO by CO on manganese promoted palladium catalysts // Stud. Surf. Sci. and Catal. - 1998. - V. 116-P.103-112.

[45] Gluhoi A. C., Lin S. D., Nieuwenhuys B. E. The beneficial effect of the addition of base metal oxides to gold catalysts on reactions relevant to air pollution abatement // Catal. Tod. - 2004. - V. 90 — P.l75-181.

[46] Dekkers M. A. P., Lippits M. J., Nieuwenhuys B. E. Supported gold/MOx catalysts for NO/H2 and CO/O2 reactions // Catal. Tod. - 1999. - V. 54 - P.381-390.

[47] Cho A., Connecting the Dots to Custom Catalysts // Science -2003. - V. 299 - P. 1684.

[48] Haruta M., Tsubota S., Kobayashi T., Kageyama H., Genet M. J., Delmon B. Low Temperature Oxidation of CO over Gold Supported on Ti02, a-Fe203, and C03O4 // J. Catal.-1993.-V. 144-P.175-192.

[49] Boccuzzi F., Chiorino A., Manzoli M., Lu P., Akita T., Ichikawa S., Haruta M. Au/Ti02 Nanosized Samples: A Catalytic, TEM, and FTIR Study of the Effect of Calcination Temperature on the CO Oxidation // J. Catal. -2001. - V. 202 - P.256-267.

[50] Bollinger M. A., Vannice M. A. A kinetic and DRIFTS study of low-temperature carbon monoxide oxidation over Au-—Ti02 catalysts // Appl. Catal. B: Env. - 1996. - V. 8 -P.417-443.

[51] Santra A.K., Goodman D.W. Catalytic oxidation of CO by platinum group metals: from ultrahigh vacuum to elevated pressure // Electrochimica Acta - 2002. - V. 47 - P.3595-3609.

[52] Valden M., Lai X., Goodman D. W. Onset of Catalytic Activity of Gold Clusters on Titania with the Appearance of Nonmetallic Properties // Science - 1998. - V. 281. -P. 1647 - 1650.

[53] Lemire C., Meyer R., Shaihutdinov Sh.K., Freund H.J. CO adsorption on oxide supported gold: from small clusters to monolayer islands and three-dimentional nanoparticles. // Surf. Sci. - 2004. - V. 552. - P.27-34.

[54] Lemire C., Meyer R., Shaihutdinov Sh.K., Freund H.J. Do quantum size effects control CO adsorption on gold nanoparticles? // Angewandte Chemie: International Edition. -2003.-V. 43. — P.l 18-121.

[55] Mavrikakis M., Stoltze P., and N0rskov J.K. Making gold less noble // Catal. Lett. -2000. -V. 64 - P.101-106.

[56] Lopez N. and N0rskov J.K., Catalytic CO oxidation by a gold nanoparticle - A density functional study // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124 - P.l 1262.

[57] Liu Z.-P., Hu P., Alavi A. Catalytic Role of Gold in Gold-Based Catalysts: A Density Functional Theory Study on the CO Oxidation on Gold // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124-P. 14770.

[58] Grunwaldt J.D., Maciejewski M., Becker O. S., Fabrizioli P., Baiker A. Comparative Study of Au/Ti02 and Au/Zr02 Catalysts for Low-Temperature CO Oxidation // J. Catal.

- 1999. -V. 186 -P.458-469.

[59] Hodge N. A., Kiely C. J., Whyman R., Siddiqui M. R. H., Hutchings G. J., Pankhurst Q. A., Wagner F. E., Rajaram R. R., Golunski S. E. Microstructural comparison of calcined and uncalcined gold/iron-oxide catalysts for low-temperature CO oxidation // Catal. Tod.

- 2002. - V. 72 — P.133-144.

[60] Guzman J. and Gates B. C. Simultaneous Presence of Cationic and Reduced Gold in Functioning MgO-Supported CO Oxidation Catalysts: Evidence from X-ray Absorption Spectroscopy // J. Phys. Chem. B - 2002. - V. 106 - P.7659-7665.

[61] Nkosi B., Adams M. D., Coville N. J., Hutchings G. J. Hydrochlorination of acetylene using carbon-supported gold catalysts: A study of catalyst reactivation // J. Catal. - 1991. -V. 128 - P.378-386.

[62] Hutchings G. J. Vapor phase hydrochlorination of acetylene: Correlation of catalytic activity of supported metal chloride catalysts // J. Catal. - 1985 - V. 96 - P.292-295.

[63] Costello, C. K. Kung M. C., Oh H. -S., Wang Y., Kung H. H. Nature of the active site for CO oxidation on highly active Au/y-Al203 // Appl. Catal. A: General - 2002 - V. 232 -P.159-168.

[64] Bond G. C., Thompson D. T. Gold-Catalysed Oxidation of Carbon Monoxide // Gold Bull. - 2002. - V. 33 - P.41-51.

[65] Sanchez A., Abbet S., Heiz U., Schneider W.-D., Hakkinen H., Barnett R. N., Landman U. When Gold Is Not Noble: Nanoscale Gold Catalysts // J. Phys. Chem. A. - 1999. -V.103 - P.9573-9578.

[66] Wallace W. T., Whetten R. L. Coadsorption of CO and 02 on Selected Gold Clusters: Evidence for Efficient Room-Temperature C02 Generation // J. Am. Chem. Soc. - 2002. -V. 124 - P.7499-7505.

[67] Hakkinen H., Landman U. Gas-Phase Catalytic Oxidation of CO by Au2" // J. Am. Chem. Soc. - 2001 - V. 123 - P.9704-9705.

[68] Guzman J., Gates B.C. Catalysis by supported Au: correlation between catalytic activity for CO oxidation and oxidation states of Au // J. Am. Chem. Soc.- 2004. - V. 126 -P.2672-2673.

[69] Schubert M. M., Hackenberg S., Veen A. C. van, Muhler M., Plzak V., Behm R. J. CO Oxidation over Supported Gold Catalysts—"Inert" and "Active" Support Materials and Their Role for the Oxygen Supply during Reaction // J. Catal. - 2001. - V. 197 - P. 113122.

[70] Gluhoi A. C., Bogdanchikova N., Nieuwenhuys B. E. Alkali (earth)-doped Au/Al203 catalysts for the total oxidation of propene // J. Catal. - 2005. - V. 232 - P.96-101.

[71] Daté M., Haruta M. Moisture Effect on CO Oxidation over Au/Ti02 Catalyst // J. Catal. -V. 201 -P.221-224.

[72] Bollinger M. A., Vannice M. A. A kinetic and DRIFTS study of low-temperature carbon monoxide oxidation over Au—Ti02 catalysts // Appl. Catal. B: Env. - 1996. - V. 8 -P.417-443.

[73] Grunwaldt J.D., Kiener C., Wôgerbauer C., Baiker A. Preparation of Supported Gold Catalysts for Low-Temperature CO Oxidation via "Size-Controlled" Gold Colloids // J. Catal.-1999.-V. 181 -P.223-232.

[74] Lee S.J., Gavriilidis A. Supported Au Catalysts for Low-Temperature CO Oxidation Prepared by Impregnation // J. Catal. -2002. - V. 206 - P.305-313.

[75] Chesters M.A. and Somorjai G.A. The chemisorption of oxygen, water and selected hydrocarbons on the (111) and stepped gold surfaces // Surf. Sci. - 1975. - V. 52 - P.21-28.

[76] Sault A. G., Madix R. J., Campbell C. T. Adsorption of oxygen and hydrogen on Au(110)-(1 x 2)//Surf. Sci. - 1986.-V. 169-P.347-356.

[77] Huang L., Zeppenfeld P., Chevrier J., Comsa G. Surface morphology of Au(lll) after exposure to oxygen at high temperature and pressure // Surf. Sci. - 1996 - V. 352-354 -P.285-289.

[78] Chevrier J., Huang, L. Zeppenfeld P., Comsa G. Characterization by scanning tunneling microscopy of the oxygen induced restructuring of Au(l 11) // Surf. Sci. - 1996. - V. 355 - P.1-12.

[79] MacDonald W. R., Hayes K. E. A comparative study of the rapid adsorption of oxygen by silver and gold // J. Catal. - 1970. - V. 18 - P. 115-118.

[80] Richardson P. C., Rossington D. R. The adsorption of oxygen on evaporated gold films // Journal of Catalysis - 1971. - V. 20 - P.420-422.

[81] Bond G. C., Thompson D. T. Catalysis by Gold // Catal. Rev. - 1999. - V.41 - P.319 — 388.

[82] Schrader M E. Chemisorption of oxygen to gold: AES study of catalytic effect of calcium // Surf. Sci. - 1978. - V. 78 - P.L227-L232.

[83] Iizuka Y., Kawamoto A., Akita K., Daté M., Tsubota S., Okumura M. and Haruta M. Effect of Impurity and Pretreatment Conditions on the Catalytic Activity of Au Powder for CO Oxidation // Catal. Lett. - 2004. - V. 97 - P.203-208.

[84] Carabineiro S.A.C., Nieuwenhuys B. E. Adsorption of small molecules on gold single crystal surfaces // Gold Bull. - 2009. - V. 42 - P.288-301.

[85] Bondzie V. A., Parker S. C. and Campbell C. T. The kinetics of CO oxidation by adsorbed oxygen on well-defined gold particles on Ti02(l 10) // Catal. Lett. - 1999 - V. 63 - P. 143151.

[86] Saliba N., Parker D. H., Koel B. E. Adsorption of oxygen on Au(lll) by exposure to ozone // Surf. Sci. - 1998. - V. 410 - P.270-282.

[87] Nakamura I., Takahashi A. and Fujitani T. Selective Dissociation of O3 and Adsorption of CO on Various Au Single Crystal Surfaces // Catal. Lett. - 2009. - V. 129 - P.400-403.

[88] Gibson K. D. and Sibener S. J. O Atom Induced Gradual Deconstruction of the 23 x V3 Au(l 11) Surface // J. Phys. Chem. A. - 2007. - V. 111 - P.12398-12401.

[89] Xu Y. and Mavrikakis M. Adsorption and Dissociation of O2 on Gold Surfaces: Effect of Steps and Strain // J. Phys. Chem. B - 2003. - V. 107 - P.9298-9307.

[90] Lopez N. and Norskov J. K. Catalytic CO Oxidation by a Gold Nanoparticle: A Density Functional Study // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124 - P. 11262-11263.

[91] Mavrikakis M., Stoltze P. and Norskov J.K. Making gold less noble // Catal. Lett. - 2000. -V. 64-P.101-106.

[92] Liu Z.-P., Hu P. and Alavi A. Catalytic Role of Gold in Gold-Based Catalysts: A Density Functional Theory Study on the CO Oxidation on Gold // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - V. 124 - P.14770-14780.

[93] Baker T.A., Friend C.M. and Kaxiras E. Effects of chlorine and oxygen coverage on the structure of the Au(l 11) surface // J. Chem. Phys. - 2009. - V. 130 - P.084701-1-084701-8.

[94] Baker T.A., Friend C.M. and Kaxiras E. Atomic Oxygen Adsorption on Au(l 11) Surfaces with Defects // J. Phys. Chem. C . - 2009. - V. 113 - P.3232-3238.

[95] Fajin J. L. C., Cordeiro M., and Gomes J. R. B. Adsorption of Atomic and Molecular Oxygen on the Au(321) Surface: DFT Study // J. Phys. Chem. C. - 2007. - V. Ill -P.17311-17321.

[96] Kim J., Samano E. and Koel B.E. Oxygen adsorption and oxidation reactions on Au(211) surfaces: Exposures using 02 at high pressures and ozone (O3) in UHV // Surf. Sci. -2006. - V. 600 - P.4622-4632.

[97] Gottfried J. M., Schmidt K. J., Schroeder S. L. M., Christmann K. Adsorption of carbon monoxide on Au(l 10)-(1 x2) // Surf. Sci. - 2003. - V. 536 - P.206-224.

[98] Stephan J. J., Ponec V. The thermal desorption of carbon monoxide from platinum and platinum-gold films // J. Catal. - 1976 - V. 42 - P. 1-9.

[99] Ruggiero C. and Hollins P. Adsorption of carbon monoxide on the gold(332) surface // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1996. - V.92 - P.4829-4834.

[100] Jugnet Y., Cadete Santos Aires F. J., Deranlot C., Piccolo L., Bertolini J. C. CO chemisorption on Au(110) investigated under elevated pressures by polarized reflection absorption infrared spectroscopy and scanning tunneling microscopy // Surf. Sci. - 2002 -V. 521 - P.L639-L644.

[101] Meier D. C., Bukhtiyarov V. and Goodman D. W. CO Adsorption on Au(l 10)-(1 x 2) An IRAS Investigation // J. Phys. Chem. B. - 2003. - V. 107 - P. 12668-12671.

[102] Meyer R., Lemire C., Shaikhutdinov Sh. K., Freund H.-J. Surface Chemistry of Catalysis by Gold // Gold Bull. - 2004 - V. 37 - P.72-124.

[103] Kim J., Samano E. and Koel B. E. CO Adsorption and Reaction on Clean and Oxygen-Covered Au(211) Surfaces // J. Phys. Chem. B - 2006. - V.l 10 - 17512-17517.

[104] Weststrate C.J., Lundgren E., Andersen J.N., Rienks E.D.L., Gluhoi A.C., Bakker J.W., Groot I.M.N, and Nieuwenhuys B.E. CO adsorption on Au(310) and Au(321): 6-Fold coordinated gold atoms // Surf. Sci. - 2009 - Y.603 - P.2152-2157.

[105] Nakamura I., Takahashi A. and Fujitani T. Selective Dissociation of O3 and Adsorption of CO on Various Au Single Crystal Surfaces // Catal. Lett. - 2009.- V. 129 - P.400-403.

[106] Mehmood F., Kara A., Rahman T.S., and Henry C.R. Comparative study of CO adsorption on flat, stepped, and kinked Au surfaces using density functional theory // Phys. Rev. B. - 2009 - V. 79 - P.075422-1-07422-19.

[107] Hussain A., Curulla Ferre D., Gracia J., Nieuwenhuys B.E. and Niemantsverdriet J.W. DFT study of CO and NO adsorption on low index and stepped surfaces of gold // Surf. Sci. - 2009. - V.603 - 2734-2741.

[108] Rienks E.D.L., Van Berkel G.P., Bakker J.W. and Nieuwenhuys B.E. Lifting of the Au(100) surface reconstruction by NO chemisorption // Surf. Sci. - 2004.- V. 571 -P.187-193.

[109] Vinod C.P., Hans J.W.N. and Nieuwenhuys B.E., Interaction of small molecules with Au(310): Decomposition of NO // Appl. Catal. A. - 2005. - V.291 - P.93-97.

[110] Chau T.D., De Bocarme T.V. and Kruse N. Formation of N20 and (NO)2 during NO adsorption on Au 3D crystals // Catal. Lett. - 2004. - V.98 - P.85-87.

[111] McClure S.M., Kim T.S., Stiehl J.D., Tanaka P.L., and Mullins C.B. Adsorption and Reaction of Nitric Oxide on Oxygen Covered Au(lll) // J. Phys. Chem. B -2004. - V. 108 - P.17952-17958.

[112] A.Hussain. A Computational Study of Catalysis by Gold in Applications of CO Oxidation, Doctor Thesis, Technische Universiteit Eindhoven, 2010.

[113] DingX., Li Z., Yang J., Hou J. G., and Zhu Q. Theoretical study of nitric oxide adsorption on Au clusters // J. Chem. Phys. - 2004. - V. 121 - P.2558-2562.

[114] Wang Y., Zhang D., Yu Z. and Liu C. Mechanism of N20 Formation During NO Reduction on the Au(l 11) Surface // J. Phys. Chem. C - 2010 - V. 114 - P.2711-2716.

[115] Moulder J.F., Stckle W.F., Sobol P.E., Bomben K.D. Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy. Perkin- Elmer, Eden Prairie. MN, 1992. - 261 p.

[116] Nishimura O., Yabe K., Iwaki M. X-RAy photo electron spectroscopy studies of high-dose nitrogen ion, implanted-chrompum: A Possibility of standard material for chemical state analysis // J. Electron Spectrosc. Relat. Phemon. - 1989. - V. 49 - P.335-342.

[117] Taylor J.A., Rabalais J.W. Reaction of N2+ beams with aluminum surfaces // J. Chem. Phys. - 1981.-V.75-P.1735.

[118] Dwikusuma F., Kuech T. F. X-ray photoelectron spectroscopic study on sapphire nitridation for GaN growth by hydride vapor phase epitaxy: Nitridation mechanism // J. Appl. Phys. - 2003. - V. 94 - P.5656-5664.

[119] Wang P. W., Hsu J.-C., Lin Y.-H. and Chen H.-L.. Structural investigation of high-transmittance aluminum oxynitride films deposited by ion beam sputtering // Surf. Interf. Anal.-2011 -V. 43-P. 1089-1094.

[120] Soares G. V., Bastos K. P., Pezzi R. P., Miotti L., Driemeier C., Baumvol I. J. R., Hinkle C., Lucovsky G. Nitrogen bonding, stability, and transport in AlON films on Si // Appl. Phys. Lett. - 2004. - V. 84 - P.4992-4994.

[121] Datta M., Mathieu H.J., Landolt D.// Appl. Surf. Sci. - 1984. - V.18 - P.299.

[122] Adurn S., Contarini S., Rabalais J.W.// J. Phys. Chem. - 1986 - V. 90 - P.1683.

[123] Larkins F.P., Lubenfeld A.// J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom. - 1979 - V. 15 P.137.

[124] Sugai S., Takeuchi K., Ban T., Miki H., Kawasaki K. and Kioka T.. Adsorption and dissociation of NO on Pt(100) and Pt(310) studied by AES, UPS and XPS // Surf. Sci. -1993.-V. 282 - P.67-75.

[125] Sugai S., Shimizu K., Watanabe H., Miki H., Kawasaki K. and Kioka T. Chemisorption of NO on Pt(210) studied by AES, UPS and XPS // Surf. Sci. - 1993. - V. 287-288 - P.455-459.

[126] Matloob M. H. and Roberts M. W. Electron Spectroscopic Study of Nitrogen Species Adsorbed on Copper // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1 - 1977 - V. 73, P.1393-1405.

[127] Jonson D. W., Matloob M. H. and Roberts M. W. Adsorption of Nitric Oxide on Cu(100) Surfaces; an Electron Spectroscopic Study // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1978. -P.40-41.

[128] Weststrate C.J., Bakker J.W., Rienks E.D.L., Vinod C.P., Lizzit S., Petaccia L., Baraldi A., Nieuwenhuys B.E. Synchrotron XPS and desorption study of the NO chemistry on a stepped Pt surface // Surf. Sci. - 2006. - V. 600 - P. 1991 -2001.

[129] Haubrich J., Quiller R.G., Benz L., Liu Z., Friend C.M. In Situ Ambient Pressure Studies of the Chemistry of N02 and Water on Rutile Ti02(110) // Langmuir - 2010. - V.26 -P.2445-2451.

[130] Herranz T., Deng X., Cabot A., Liu Z., Salmeron M. In situ XPS study of the adsorption and reactions of NO and 02 on gold nanoparticles deposited on Ti02 and Si02 // J. Catal. -2011 -V. 283 -P.119-123.

[131] Hosaka K., Adachi J., Takahashi M., Yagishita A. N Is photoionization cross sections of nitric oxide molecules in the shape resonance region // J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. -2003.-V.36-4617-4629.

[132] Shaikhutdinov S., Meyer R., Naschitzki M., Bâumer M. and Freund H.-J. Size and Support Effects for CO Adsorption on Gold Model Catalysts // Catal. Lett. - 2003. - V. 86 -P.211-219.

[133] Chusuei C.C., Lai X., Luo K. and Goodman D.W. Modeling heterogeneous catalysts: metal clusters on planar oxide supports // Top. Catal. - 2001. - V.14 - P.71-83.

[134] Xu C., Lai X., Zajac G.W., Goodman D.W. Scanning tunneling microscopic studies of the Ti02(110) surface: structure and the nucleation/growth of Pd // Phys. Rev. B. - 1997 -V.56 - P.13464-13482.

[135] Nilius N., Kulawik M., Rust H.P., Freund H.J. Quantization of electronicstates in individual oxide-supported silver particles // Surf. Sci. -2004 - V. 572 - P.347-354.

[136] Maeda Y., Okumura M., Tsubota S., Kohyama M., Harata M. Local barrier height of Au nanoparticles on a Ti02 (110)-(lx2) surface // Appl. Surf. Sci.- 2004. - V.222 - P.409-414.

[137] Guczi L., Peto G., Beck A., Frey K., Geszti O., Molnar G., Daroczi C. Au nanoparticles deposited on Si02/Si(100): Correlation between size, electron structure, and activity in CO oxidation // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125 - P.4332-4337.

[138] Z.P. Liu, X.Q. Gong, J. Kohanoff, C. Sanchez, P. Hu. Catalytic role of metal oxides in gold based catalysts: A first principles study of CO oxidation on Ti02 supported Au. // Phys. Rev. Lett. - 2003. - V. 91 - P.2661021-2661024.

[139] Boudart M. and Djega-Mariadassou G. Kinetics of Heterogeneous Catalytic Reactions (Princeton University Press. Princeton, New Jersey, 1984) p. 207.

[140] Bond G.C. The modification of catalytic properties by metal-support interections // Metal-Support and Metal-Additive Effects in Catalysis. Elsevier Scientific Pub. Co., Amsterdam, 1982, P. 1-11.

[141] Iizuka Y., Tode T., Takao T., Yatsu K., Takeuchi T., Tsubota S., Haruta M. A kinetic and adsorption study of CO oxidation over unsupported fine Au powder and over Au supported on titanium dioxide // J. Catal. - 1999 - V. 187 - P.50-58.

[142] Chou J., Franklin N.R., Baeck S.H., Jaramillo T.F., McFarland E.W. Gas-phase catalysis by micelle derived Au nanoparticles on oxide supports // Catal. Lett. -2004. — V. 95 -P.107-111.

[143] Overbury S.H., Ortiz-Soto L., Zhu H.G., Lee B., Amiridis M.D., Dai S. Comparison of Au catalysts supported on mesoporous titania and silica: investigation of Au particle size effects and metal-support interactions // Catal. Lett. - 2004. - V. 95 - P.99-106.

[144] Wahlstrom E., Lopez N., Schaub R., Thostrup P., Ronnau A., Africh C., Laegsgaard E., Norskov J.K., Besenbacher F. Bonding of Au nanoparticles to oxygen vacancies on rutile Ti02(l 10) // Phys. Rev. Lett. - 2003. - V. 90 - P.026101.

[145] Okazaki K., Morikawa Y., Tanaka S., Tanaka K., Kohyama M. Electronic structures of Au on Ti02(110) by first-principles calculations // Phys. Rev. B. - 2004. - V. 69 -P.235404.

[146] Wang Y., Hwang G.S. Adsorption of Au atoms on stoichiometric and reduced Ti02(l 10) rutile surfaces: a first principles study // Surf. Sci. - 2003. - V. 542 - P.72-80.

[147] Minico S., Scire S., Crisafulli C., Visco A.M., Galvagno S. FT-IR study of Au/Fe203 catalysts for CO oxidation at low temperature // Catal. Lett. - 1997. - V. 47 - P.273-276.

[148] Fierro-Gonzalez J.C., Gates B.C. Mononuclear Au-III and Au-I complexes bonded to zeolite NaY: catalysts for CO oxidation at 298K // J. Phys. Chem. В - 2004. - V. 108 -P.16999-17002.

[149] Haruta M. Catalysis of gold nanoparticles deposited on metal oxides // Cat. Tech. -2002. -V. 6-P.102-115.

[150] Buffat Ph., Borel J-P. Size Effect on the Melting Temperature of Gold Particles // Phys. Rev. A - 1976 - Y.13 - P.2287.

[151] Фельдман JI., Майер Д. Основы анализа поверхности и тонких пленок: пер. с англ. -М.: Мир, 1989.-344 с

[152] Миначев Х.М., Антошин Г.В., Шпиро Е.С. Фотоэлектронная спектроскопия и ее применение в катализе. - М.: Наука, 1981. - 216 с.

[153] Анализ поверхности методом Оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Под редакцией Д. Бриггса и М.П. Сиха. - М.: Мир, 1987. - 600 с.

[154] Yang D-Q., Zhang G-Z, Sacher E., Jose-Yacaman M., Elizondo N. // J. Phys. Chem. В -2006.-V. 110 - P.8348-8356.

[155] Knop-Gericke A., Kleimenov E., Havecker M., Blume R., Teschner D., Zafeiratos S., Schlogl R., Bukhtiyarov V. I., Kaichev V. V., Prosvirin I. P., Nizovskii A. I., Bluhm H., Barinov A., Dudin P. and Kiskinova M. // Adv. Catal. - 2009 - V. 52 - P.213-272.

[156] Шайхутдинов Ш.К., Кочубей Д.И. Исследования гетерогенных каталитических систем и их моделей методом сканирующей туннельной микроскопии // Успехи химии. - 1993. - Т. 62, № 5. - С. 443 - 453.

[157] Paredes J.I., Martinez-Alonso A., Tascon J.M.D. Application of scanning tunneling and atomic force microscopies to the characterization of microporous and mesoporous materials // Microporous and Mesoporous Materials. - 2003. - V. 65. - P. 93 - 126.

[158] Миронов В.Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии. -М:Техносфера, 2004. -144 с

[159] Paredes J.I., Martinez-Alonso A., Tascon J.M.D. Application of scanning tunneling and atomic force microscopies to the characterization of microporous and mesoporous materials // Microporous and Mesoporous Materials. - 2003. - V. 65. - P. 93 - 126.

[160] Нартова A.B., Бурмасов B.C., Квон Р.И. Исследование поверхности твердых тел методами туннельной и атомно-силовой микроскопии. Методическое пособие по

выполнению лабораторных работ. Выпуск 6. - Новосибирск: Изд-во Новосибирского государственного университета, - 21 с.

[161] Kuk Y., Sulverman P.J. Scanning tunneling microscope instrumentation // Rev. Sci. Instrum. - 1989. - V. 60, No. 2. - P. 165 - 180.

[162] Baumer M., Freund H. - J. Metal deposits on well - ordered oxide films // Prog. Surf. Sci. - 1999. -V. 61.-P. 127-198.

[163] Rainer D.R., Goodman D.W. Metal clusters on ultrathin oxide films: model catalysts for surface science studies // J. Mol. Cat. A: Chemical. - 1998. - V. 131. - P. 259 - 283.

[164] Franchy R. Growth of thin, crystalline oxide, nitride and oxinitride films on metal and metal alloy surfaces // Surf. Sci. Rep. - 2000. - V. 38. - P. 195 - 294.

[165] Howland R.S. How to Buy a Scanning Probe Microscope. Stanford: Park Scientific Instruments, 1993. - 44 p.

[166] Сверхвысоковакуумный CTM GPI-300. Руководство пользователя, M.; 2000. Общее описание прибора. 15 С. Краткое техническое описание. 31 С. Вакуумный модуль. 18 С. Программное обеспечение. 41 С

[167] Сканирующий мультимикроскоп СММ2000Т. Руководство пользователя. -М., 1997. -135 с

[168] Melmed A.J. The art and science and other aspects of making sharp tips. // J. Vac. Sci. Technol. B. - 1991. - V. 9, No. 2. - P. 601 - 608.

[169] Vasile M. J. Scanning probe tip geometry optimized for metrology by focused ion beam ion milling // J. Vac. Sci. Technol. B. - 1991. - V. 9, No. 6. - P. 3569 - 3572.

[170] Eltsov K.N., Shevlyuga V.M., Yurov V.Yu., Kvit A.V., Kogan M.S. Sharp Tungsten Tips Prepared for STM Study of Deep Nanostructures in UHV // Phys. Low-Dim. Struct. -1996.-V. 9/10. -P. 7-14.

[171] Розенфельд А. Распознавание и обработка изображений с помощью вычислительных машин. М.: Мир, 1972, - 231 с.

[172] Прэтг У. Цифровая обработка изображений: Пер. с англ. Кн. 2. М.: Мир, 1982. - 480 с.

[173] Прэтг У. Цифровая обработка изображений: Пер. с англ. Кн. 1. М.: Мир, 1982. - 312 с

[174] Сканирующая зондовая микроскопия биополимеров. Под редакцией Яминского И.В. М.: Научный мир, 1997. - 86 с.

[175] Schmidt L.D. // Catal. Rev. - 1974 - V. 9 - P.l 15.

[176] Lichtman D. // J. Vac. Sci. Technol. - 1965 - V.2 - P.70.

[177] Grass M. E., Karlsson P. G., Aksoy F., Lundqvist M., Wannberg В., Mun B. S., Hussain Z.and LiuZ. //Rev. Sci. Instr. -2010-V. 81 - 053106.1-053106.7.

[178] Yeh J.-J. and Lindau I.// At. Data Nucl Data Tables. - 1985 - V. 32 - P.l.

[179] Surface analysis site, http://www.uksaf.org/xpspeak41.zip

180] Werner W., Smekal W. and Powell C. Simulation of Electron Spectra for Surface Analysis (SESSA). http://eaps4.iap.tuwien.ac.at/ ~werner/asessa_demo.html

181] Jaeger R.M., Kuhlenbeck H.,. Freund H.-J, Wuttig M., Hoffman W., Franchy R., Ibach H. Formation of a well-ordered aluminium oxide overlayer by oxidation of NiAl(l 10) // Surf. Sci. - 1991. - V. 259 - P.235-252.

182] ALFA-IV ALLOY. Compendium of Physical, Mechanical, and Oxidation Properties. Allegheny Ludlum Corporation. 1996.

183] Nieuwenhuys B.E., Gluhoi A.C., Rienks E.D.L., Weststrate C.J. and Vinod C.P. Chaos, oscillations and the golden future of catalysis // Catal. Tod. - 2005. - V. 100 - P.49-54.

184] Gluhoi A.C., Dekkers M.A.P. and Nieuwenhuys B.E., Comparative studies of the N2O/H2, N2O/CO, H2/O2 and C0/02 reactions on supported gold catalysts: effect of the addition of various oxides // J. Catal. - 2003. - V. 219 - P. 197-205.

185] Ziegler J., Biersack J. Program SRIM - 2008. http://www.srim.org.

186] Кинчин Т.Н., Пиз P.С. Смещение атомов в твёрдых телах под действием излучения // УФН. - 1956. - Vol. LX. - Issue 4. - P. 590-615.

187] Bauer W.; Sosin A. Point Defect Studies in Gold by Electron Irradiation at Low Temperatures. I. Threshold Displacement Energy and Displacement Cross Section // Phys. Rev. - 1964. - V. 135 - P.521-526.

188] Pashutski A. and Folman M. Low temperature XPS studies of NO and N2O adsorption on Al(100) // Surf. Sci. - 1989 - V. 216 - P.395-408.

189] Davis D.W., Martin R.L., Banna M.S. and Shirley D.A. // J. Chem. Phys. - 1973. - V. 59 -P.4235-4245.

190] Nakamura I., Fujitani T. and Hamada H. Adsorption and decomposition of NO on Pd surfaces // Surf. Sci. - 2002. - V. 514 - P.409-413.

191] Kulawik M., Nilius N., Rust H.-P., and Freund H.-J.. Atomic Structure of Antiphase Domain Boundaries of a Thin A1203 Film on NiAl(l 10)// Phys. Rev. Lett. - 2003 - V. 91 -P. 256101-1-256101-4.

192] Nartova A.V., Kvon R.I. Model Ag/HOPG and Ag/alumina catalysts: STM and XPS study // Chemistry for Sustainable Development - 2003. - V. 1 - P.209-214.

193] Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. Равделя А.А. и Понаморёвой A.M.: Химия, Москва, 1983, 232 с.

194] Haruta М. Gold as a novel catalyst in the 21st century: Preparation, working mechanism and applications // Gold Bull. - 2004. - V. 37 - P.27-36.

195] Dekkers M.A.P. Supported gold catalysts for automotive catalysis reactions, PhD thesis, Leiden University (2000).

Благодарности

Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю кандидату химических наук Квону Рэну Илу за постановку задачи, всестороннее внимание и поддержку в ходе выполнения работы.

Автор глубоко признателен коллегам из Лаборатории исследования поверхности ИК СО РАН к.х.н. Просвирину Игорю Петровичу и к.х.н. Нартовой Анне Владимировне за активное участие в работе, наставничество и ценные замечания.

The author is grateful to Dr. Bonjin Simon Mun, Dr. D. Yu. Zemlyanov and Dr. F. H. Ribeiro for assistance in performing in-situ experiments on the electron spectrometer at the 9.3.2 beamline of the Advanced Light Source (Berkeley, USA), as well as Dr. B. Nieuwenhuys for lending us the Au(310) single crystal sample.